KR20190114948A - 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법 - Google Patents

겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 저점도의 겔상 타입의 화장료 조성물을 함침하여도 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지가 변형되지 않으며, 화장료 조성물을 함침시켰을 때 균일하게 화장료 조성물을 배출하고, 본 발명의 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 외부의 일정한 압력을 가해도 충분한 탄성 복원력을 가지며, 화장료의 분리 및 무기산화물의 침강을 방지하여 저장안정성을 향상시키며, 본 발명은 저점도 겔상 타입의 화장료 조성물을 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시키고, 이를 콤팩트 타입의 용기에 포장하여 사용자의 휴대성 및 사용 편리성을 증진시키는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 NBR(nitrile butadiene rubber)로 이루어진 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 스폰지를 제공하며, 가황제, 가황촉진제, 기포안정제, 응고제, 항균제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 첨가하는 것이 바람직하고, 본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 15 내지 35의 경도를 가지며, 본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 180 내지 240 g/L의 밀도를 가지고, 본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 10 내지 150 ppi(pore per inch)의 포어 수를 가지며, 본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 오픈셀(open cell)의 구조인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 교반기 내에 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)과 가황제, 가황촉진제, 기포안정제 및 분산제를 투입한 후 혼합 및 교반하는 단계(S10)와, 응고제와 함께 상기에서 교반된 원료를 소정형상을 갖는 발포 몰드 내에 투입하고 발포기를 이용하여 발포 및 성형하는 단계(S20)와, 발포 몰드에서 성형물을 숙성하는 단계(S30)와, 숙성된 성형물을 가류기 안에서 가류하는 가황단계(S40)와, 가황된 성형물을 발포 몰드에서 추출하여 원하는 두께로 재단하는 단계(S50)로 이루어지고, 재단하는 단계(S50) 이후에 함침용 NBR 스폰지를 화장품 용기에 수납할 수 있도록 소정 규격에 맞춰 재단하고, 함침용 NBR 스폰지에 함침구멍을 형성하는 성형단계(S60)를 더 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.

Description

겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법{Impregnated NBR(nitrile butadiene rubber) sponge of gel form cosmetic composition and method of preparing the same}
본 발명은 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 저점도의 겔상 타입의 화장료 조성물을 함침하여도 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지가 변형되지 않으며, 화장료 조성물을 함침시켰을 때 균일하게 화장료 조성물을 배출하도록 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 외부의 일정한 압력을 가해도 충분한 탄성 복원력을 가지며, 화장료의 분리 및 무기산화물의 침강을 방지하여 저장안정성을 향상시키도록 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
아울러, 본 발명은 저점도 겔상 타입의 화장료 조성물을 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시키고, 이를 콤팩트 타입의 용기에 포장하여 사용자의 휴대성 및 사용 편리성을 증진시키는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 색조 화장료 조성물 중 파운데이션은 피부의 결점을 은폐하여 주고, 자연스러운 피부톤의 메이크업 효과를 나타내는 대표적인 색조 화장료이며, 크게 형태에 따라 파우더 파운데이션, 고형 파운데이션, 유성 파운데이션, 유화형 파운데이션으로 나눌 수 있다.
파우더 파운데이션은 아름다운 마무리 화장과 피부색 보정을 위하여 착색 안료와 백색안료가 고형 백분보다 많이 배합되며, 착색안료와 무기안료가 경우에 따라 다른 비율로 배합된다. 광택효과를 얻기 위해 운모 티탄계의 펄안료 등도 사용되지만 다른 파운데이션에 비해 사용감이 건조하며, 피지에 의해 뭉칠 수 있으며, 화장 지속성이 떨어진다는 문제점이 있다.
고형 파운데이션은 물을 머금은 스펀지를 사용하는 것으로, 청량 감 때문에 여름철에 많이 이용된다. 젖은 스펀지로 사용한 경우, 크리미한 감촉을 내기 위하여 친수성 계면활성제를 배합하는데, 이 때 물과 섞여서 사용할 때에는 유화상태가 된다. 사용 감촉이 산뜻하고, 얇게 발라져서 상쾌한 마무리를 선호하는 사람들이 많이 사용하고 있으나, 물에 젖은 스펀지를 이용함으로 2차 오염으로 인한 피부 트러블을 유발 할 수 있고, 피지 컨트롤 능력이 떨어진다.
유성 파운데이션은 콤팩트 타입과 스틱 타입으로 분류되며, 에몰리언트 효과가 높기 때문에 겨울철에 주로 이용된다. 피부에 잘 펴발리고 부착성이 좋아서 화장이 잘 지워지지 않고 커버력이 우수한 특징이 있으나, 사용감이 무겁고 답답하다.
그리고 유화형 파운데이션은 촉촉한 사용감과 우수한 트리트먼트 기능으로, 파운데이션 중에서도 가장 많이 사용되고 있으며, 고점도의 액상 타입과 달리 저점도의 액상 타입은 가벼운 느낌과 촉촉한 수분감을 부여하여 산뜻한 사용감을 나타낸다.
이들 유화형 파운데이션은 튜브나 펌프, 자(jar)타입 용기에 내용물을 담아 사용하고 있으나 휴대성이 떨어지고 소비자가 원하는 양을 정량적으로 토출하기 어려우며 손으로 직접 피부에 도포해야하므로 화장료가 손에 묻는 단점이 있다.
그리고, 고체형 파운데이션이나 유성 파운데이션과 같이 휴대가 용이한 콤팩트 타입의 용기에 담기에는 상기 유화형 파운데이션의 점도가 매우 낮아 용기에 저장 자체가 어려워 콤팩트 타입의 제품에는 적용할 수가 없었다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 제안된 기술로는 대한민국 등록특허공보 제 10-1257628호, 제10-1355051호가 개시되어 있는데, 이는 유중수형 타입의 자외선 차단제를 에테르 폴리머 또는 에스테르 폴리머 타입의 발포 우레탄 폼에 함침시킨 화장품에 관한 것으로, 퍼프를 이용하여 발포 우레탄 폼에 함침된 화장료를 찍어서 피부에 도포하도록 한 것이다.
상기 발포 우레탄 폼은 고분자 사슬 내 우레탄 결합(-NH-COO-)을 갖는 고분자로서 2가 이상의 이소시아네이트와 폴리올(Polyol) 등의 활성 수소화합물과의 결합에 의해 제조된다. 상기 폴리올은 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 선택하여 사용한다.
그러나, 상기 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 사용한 발포 우레탄 폼은 발열반응과 함께 진행되어, 열과 고압의 가스를 발생시키면서 폴리우레탄이 발포가 되는데, 이 때 발포 두께가 얇게 성형된 부분에서 가스가 집중되어 압력이 가해지면서 폴리우레탄이 점차 부풀어 올라 내상에 변형이 생기는 문제점이 있었다.
또한, 상기 이소시아네이트는 방향족 이소시아네이트인 TDI(tolulene diisocyanate), MDI(Methylenediphenyl diisocyanate)를 사용하게 되는데 자외선에 의해 Quinon imide 구조를 취하여 발포 우레탄 폼의 황변 현상이 발생하게 된다.
또한, 폴리에스테르 폴리올이 함유된 발포 우레탄 폼은 자외선 차단 화장료 조성물, 실리콘 오일이나 극성이 높은 에칠헥실메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일메탄 같은 활성물질과 반응하여 시간이 경과하면서 상기 발포 우레탄 폼이 부풀어 오르거나 녹아서 찢어지는 현상 등과 같이 내구성이 저하되어 본래의 기능을 상실하는 문제가 있다.
또한, 발포 우레탄 폼의 기공 사이즈에 따라 내용물의 배출량과 안정성이 불균일하거나 큰 경우에는 함침된 내용물의 저장성이 떨어져 흘러내리고 너무 작은 경우에는 함침이 되지 않는 문제가 있다.
또한, 발포 우렌탄 폼의 탄성 경도가 너무 높은 경우에는 화장도구나 손으로 누를 시 일정한 압력에서 내용물의 배출이 어려우며 너무 낮은 경우에는 과량의 내용물이 배출되는 단점이 있다.
아울러, 발포 우레탄 폼 제조 시 촉매제로 아민을 사용하게 되는데, 상기 아민은 발포 우레탄 폼 제조 시 열에 의해 대부분 휘발하지만, 일부가 남아있어서 후각이 예민한 사람에게 불쾌감을 주는 문제가 있었다.
상기와 같은 문제를 개선한 종래 기술로는 대한민국 공개특허공보 제10-2014-0123028호가 개시되어 있는데, 이는 개선된 사용감을 가지는 발포 폼에 관한 것으로, NBR(AcryloNitrile-Butadiene Rubber), SBR(Styrene Butadiene Rubber), NR(Natural Rubber), 폴리염화 비닐, 폴리에틸렌, EVA(Ethylene Vinyl Acetate), 라텍스, 실리콘, 피막 타입, SIS(Styrene Isoprene Styrene), SEBS(Styrene Ethylene Butylene Styrene), PVA(PolyVinyl Alcohol), 실리콘제 엘라스토머, 니트릴, 부틸, 폴리에테르 및 네오프렌으로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 재질로 이루어진 화장료 조성물 함침용 발포 폼에 관한 것이다.
상기 종래 기술은 NBR 폼의 제조 사례를 제시하고 있지 않고, 발포 폼을 NBR 재질로 사용할 수 있다는 기술적 아이디어만 언급되어 있을 뿐이다.
또한, 종래의 NBR 폼은 대표적인 문제는 NBR 폼의 포어가 균일하지 못하고, 포어의 크기가 크게 형성되며 NBR 폼의 포어의 크기가 작고 조밀하게 구성하지 못하여 화장료 조성물을 함침할 수 없는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 저점도의 겔상 타입의 화장료 조성물을 함침하여도 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지가 변형되지 않으며, 화장료 조성물을 함침시켰을 때 균일하게 화장료 조성물을 배출하도록 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법을 제공하는 데 목적이 있다.
또한, 본 발명의 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 외부의 일정한 압력을 가해도 충분한 탄성 복원력을 가지며, 화장료의 분리 및 무기산화물의 침강을 방지하여 저장안정성을 향상시키도록 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법을 제공하는 데 목적이 있다.
아울러, 본 발명은 저점도 겔상 타입의 화장료 조성물을 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시키고, 이를 콤팩트 타입의 용기에 포장하여 사용자의 휴대성 및 사용 편리성을 증진시키는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법을 제공하는 데 목적이 있다.
본 발명은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 있어서, 상기 NBR 스펀지는, 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 15 내지 35의 경도를 가지고, 180 내지 240 g/L의 밀도를 가지며, 50 내지 100 ppi(pore per inch)의 포어 수를 갖고, 오픈셀(open cell)의 구조인 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지를 제공한다.
상기 NBR 스폰지는 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 25의 경도일 수 있으며, 상기 포어 수는 60 ppi일 수 있다.
상기 NBR 스펀지는 항균제를 더 포함할 수 있다.
상기와 같이 본 발명에 따른 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법은 본 발명은 저점도의 겔상 타입의 화장료 조성물을 함침하여도 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지가 변형되지 않으며, 화장료 조성물을 함침시켰을 때 균일하게 화장료 조성물을 배출하는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 외부의 일정한 압력을 가해도 충분한 탄성 복원력을 가지며, 화장료의 분리 및 무기산화물의 침강을 방지하여 저장안정성을 향상시키는 효과가 있다.
아울러, 저점도 겔상 타입의 화장료 조성물을 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시키고, 이를 콤팩트 타입의 용기에 포장하여 사용자의 휴대성 및 사용 편리성을 증진시키는 효과가 있다.
도 1은 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 제조방법을 나타내는 플로우 차트.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 사시도.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 사시도.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 단면도.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 사시도.
본 발명은 상기와 같은 기술적 과제를 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지를 제조할 수 있는 방법을 개발하였고, 이러한 방법을 이용하여 제조된 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지는 변형 안정성, 내수성, 저장 안정성 등의 우수함을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
상기와 같은 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 NBR(nitrile butadiene rubber)로 이루어진 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 스폰지를 제공한다.
NBR(nitrile butadiene rubber)은 유화중합에 의하여 제조된 아크릴로니트릴과 부타디엔의 공중합체이며, 종래의 발포 우레탄 폼의 문제점을 개선한 것으로, 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지의 주성분으로 사용한다.
상기 NBR(nitrile butadiene rubber)을 사용함으로써, 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스펀지(10)가 화장료 조성물 등의 외부환경에 의해 변형되지 않으며, 화장료 조성물을 함침시켰을 때 균일하게 화장료 조성물을 배출하고, 외부의 일정한 압력을 가해도 충분한 탄성 복원력을 가지며, 화장료의 분리 및 무기산화물의 침강을 방지하여 저장안정성을 향상시키는 역할을 한다.
NBR(nitrile butadiene rubber)의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 91.5 내지 98.1 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
본 발명은 가황제, 가황촉진제, 기포안정제, 응고제, 및 분산제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 첨가하는 것이 바람직하다.
가황제(vulcanizing agent)로는, 황(S), 셀레늄(Se) 또는 텔루륨(Te)이 함유된 통상적인 가황제가 사용될 수 있다.
가황제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.5 내지 1.5 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 가황제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 탄성력이 낮아지며, 1.5 중량% 초과이면 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)가 경질(硬質) 상태로 변하게 되어 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에 외부의 일정한 압력을 가했을 때 충분한 탄성 복원력를 가지지 못하는 문제가 발생된다.
가황촉진제는 아연 디에틸디티오카바메이트(Zinc diethyldithiocarbamate), 2-머켑토벤조티아졸의 아연염(Zinc of 2-mercaptobenzothiazole), EZ, MZ 또는 ZnO가 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 종류가 사용될 수 있다.
가황촉진제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.5 내지 2.0 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 가황촉진제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 가황 온도 및 시간을 단축할 수 없으며, 2.0 중량% 초과이면 가황 공정이 너무 빠르게 진행되어 균일한 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)를 제조할 수 없는 문제가 있다.
기포안정제는 트리멘베이스(Trimene base; Ethane, chloro-, polymer with ammonia and formaldehyde) 또는 Core Tex TNM-14S(Polyalkylene Glycol Derevatives)가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
기포안정제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.2 내지 1.0 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 기포안정제의 함량이 0.2 중량% 미만이면, 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)을 교반 시 발생되는 미세한 거품들을 제거할 수 없으며, 1.0 중량% 초과이면 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에 변색이 나타나는 문제가 있다.
응고제는 규불화소다 또는 벤토나이트가 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 당업게에서 통상적으로 사용되는 종류가 사용될 수 있다. 응고제의 함량은 응고속도에 따라 투입량을 조절할 수 있다.
응고제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.5 내지 3.0 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 응고제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 액상 NBR(nitrile butadiene rubber) 혼합물들이 효과적으로 응고되지 않으며, 3.0 중량% 초과이면 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 노화를 일으키는 문제가 발생된다.
분산제는 소디움 부틸나프탈렌 설포네이트(Sodium Butylnaphthalene Sulfonate)가 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 종류가 사용될 수 있다.
분산제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.2 내지 1.0 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 분산제의 함량이 0.2 중량% 미만이면 NBR(nitrile butadiene rubber)의 혼합물들이 균일하게 분산되지 못하며, 1.0 중량% 초과이면 분산제의 분자들이 서로 회합하여 구상 또는 막대모양의 마이셀(micelle)을 형성함으로써, NBR(nitrile butadiene rubber) 입자의 불안정성을 초래하는 문제가 있다.
본 발명은 항균제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
항균제는 금 - 일라이트 나노 콜로이드 용액, 은 - 토르말린 나노 콜로이드 용액, 실리콘 산화물로 코팅된 금속 나노 콜로이드 용액을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 실리콘 산화물로 코팅된 금속 나노 콜로이드 용액에서 금속은 금(Au), 은(Ag), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 루테늄(Ru), 철(Fe), 구리(Cu), 코발트(Co) 또는 니켈(Ni) 중 어느 하나를 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 항균제는 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에서 발생될 수 있는 세균 서식을 방지하며, 세균 억제를 통해 피부 염증이 유발되는 것을 막을 수 있다.
항균제의 함량은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 조성물 중 총 중량대비 0.1 내지 0.5 중량%가 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 항균제의 함량이 0.1 중량% 미만이면 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에서 항균 작용이 약하며, 0.5 중량% 초과이면 항균제 입자 자체에 포함된 분산제 함량으로 인하여 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 pH 및 점도를 떨어뜨리게 되며, 발포 시 기포가 파괴되어 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 기공이 균일하지 못하는 문제점이 있다.
항균제를 포함한 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)의 함량은 NBR(nitrile butadiene rubber) 91.0 내지 98.0 중량%, 가황제 0.5 내지 1.5 중량%, 가황촉진제 0.5 내지 2.0 중량%, 기포안정제 0.2 내지 1.0 중량%, 응고제 0.5 내지 3.0 중량%, 항균제 0.1 내지 0.5 중량% 및 분산제 0.2 내지 1.0 중량%로 이루어진다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 15 내지 35의 경도를 가지며, 180 내지 240 g/L의 밀도를 가진 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용되는 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 적당한 경도의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지이어야 하는데, 적절하게는 오픈셀(open cell) 형태의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)로서 애스커(ASKER, 제조원) 경도기 기준 DUROMETER HARDNESS 측정기 기준(F 형(Type F))으로 15 내지 35의 경도를 가지고, 180 내지 240 g/L 밀도를 가지는 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)를 사용할 수 있다.
상기 함침용 스폰지의 경도가 15 미만이고, 밀도가 180 g/L 미만이면 함침용 스폰지가 너무 부드러워서 저점도 겔상 화장료를 균일한 분포로 함침하지 못할 뿐만 아니라 콤팩트 타입에서 사용되는 화장도구나 손으로 화장 시 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 저점도 겔상 화장료가 과도하게 배출되어 나오는 문제가 있으며, 경도가 35 초과이고, 밀도가 240 g/L 초과이면 함침용 스폰지가 딱딱하여 저점도 겔상 화장료가 쉽게 배출되어 나오지 않는 문제가 있다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 10 내지 150 ppi(pore per inch)의 포어 수를 가지는 것을 특징으로 한다.
상기 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 10 내지 150 ppi(pore per inch)의 포어 수를 가지는 함침용 스폰지를 하나 이상 포함하는 것으로, 상기 포어 수는 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 1인치 당 포어 수를 말한다.
상기 함침용 스폰지(10)의 포어 수가 10 ppi 미만이면 화장료 조성물을 함침하는 포어의 수가 적어서 함침력이 떨어지고, 150 ppi를 초과하는 경우, 포어 수가 조밀하여 화장료 조성물의 충진력과 배출력이 떨어질 수 있다. 보다 바람직하게는 50 내지 100 ppi의 포어수를 가지는 것이 바람직하다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 오픈셀(open cell)의 구조인 것을 특징으로 한다.
상기 저점도 겔상 화장료 조성물은 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)를 사용하여 콤팩트 타입의 용기에 담는다. 이는 휴대성과 화장 용이성에서 콤팩트 타입의 용기가 튜브나 펌프 타입의 용기에 비해 휴대성이 우수하지만, 흐름성이 있는 화장료의 경우 용기에서 넘쳐 흐르거나 오염되기 쉬우므로 흐름성이 있는 화장료의 경우 흐름성을 급격하게 낮추어 주어야 하기 때문에 도 2에서 보는 바와 같이 상기 저점도 겔상 화장료 조성물은 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에 함침시켜 콤팩트 타입의 용기에 내장한다.
다른 실시예에 따르면, 도 3 내지 도 4에서 보는 바와 같이 상기 저점도 겔상 화장료 조성물은 함침구멍(20)을 구비한 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에 함침시켜 콤팩트 타입의 용기에 내장한다.
또한, 상기 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 도 5에서 보는 바와 같이 함침구멍(20)이 비정렬적으로 형성된 것을 사용할 수 있다.
상기 함침구멍(20)은 저점도 겔상 화장료 조성물을 용이하게 발포 NBR 스폰지(10)에 함침시킬 수 있으며, 또한, 함침구멍(20)이 모세관 역할을 하여 저점도 겔상 화장료 조성물을 발포 NBR 스폰지(10)에 더욱 용이하게 흡수되게 한다.
상기 저점도 겔상 화장료 조성물을 함침하는 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 클로즈드셀(closed cell)의 경우 기포가 NBR(nitrile butadiene rubber)에 갇혀 있어 저점도 겔상 화장료 조성물을 함침하지 못하므로 오픈셀(open cell)의 형태가 바람직하다.
본 발명에 따른 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 제조방법은 첨부 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명에 따른 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 제조방법을 보여주는 플로우 차트이다.
이하, 본 발명에 대한 바람직한 실시 내용은 첨부 도면을 참조하여 설명하며, 본 발명의 제조방법은 하기 단계를 포함하는 것이 바람직하나 이에 한정되지 않는다.
본 발명은 교반기 내에 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)과 가황제, 가황촉진제, 기포안정제 및 분산제를 투입한 후 혼합 및 교반하는 단계(S10)와, 응고제와 함께 상기에서 교반된 원료를 소정형상을 갖는 발포 몰드 내에 투입하고 발포기를 이용하여 발포 및 성형하는 단계(S20)와, 발포 몰드에서 성형물을 숙성하는 단계(S30)와, 숙성된 성형물을 가류기 안에서 가류하는 가황단계(S40)와, 가황된 성형물을 발포 몰드에서 추출하여 원하는 두께로 재단하는 단계(S50)로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 재단하는 단계(S50) 이후에 함침용 NBR 스폰지를 화장품 용기에 수납할 수 있도록 소정 규격에 맞춰 재단하고, 함침용 NBR 스폰지에 함침구멍을 형성하는 성형단계(S60)를 더 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조방법을 각 단계별로 나누어서 설명하면 다음과 같다.
상기 교반기 내에 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)과 가황제, 가황촉진제, 기포안정제, 항균제 및 분산제를 투입한 후 혼합 및 교반하는 단계(S10)를 수행한다.
상기 교반기 내에 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)과 가황제, 가황촉진제, 기포안정제, 항균제 및 분산제를 투입하되, 상기 가황제는 황(S), 셀레늄(Se) 또는 텔루륨(Te) 중 어느 하나를 선택하여 투입하고, 상기 가황촉진제는 아연 디에틸디티오카바메이트(Zinc diethyldithiocarbamate), 2-머켑토벤조티아졸의 아연염(Zinc of 2-mercaptobenzothiazole), EZ, MZ 또는 ZnO 중 어느 하나 이상을 선택하여 투입하며, 상기 기포안정제는 트리멘베이스(Trimene base; Ethane, chloro-, polymer with ammonia and formaldehyde) 또는 Core Tex TNM-14S(Polyalkylene Glycol Derevatives)를 투입하고, 상기 항균제는 금 - 일라이트 나노 콜로이드 용액, 은 - 토르말린 나노 콜로이드 용액, 실리콘 산화물로 코팅된 금속 나노 콜로이드 용액 중 어느 하나를 선택하여 투입하며, 상기 분산제는 소디움 부틸나프탈렌 설포네이트(Sodium Butylnaphthalene Sulfonate)를 투입한다.
상기 교반기 내에 상기 원료들을 투입한 후 30 내지 100 rpm의 속도로 혼합 및 교반을 한다. 상기 속도 30 rpm 미만이면 각각의 원료들이 고르게 혼합되지 않는 문제가 있으며, 100 rpm 초과이면 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)의 입자가 파괴되는 문제가 발생된다.
또한, 점도 조절제 및 pH 조절제를 추가로 투입하여 제조 공정 중 발생될 수 있는 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)의 입자의 안정성 문제와 불량품 발생 문제를 미연에 방지하고자 한다.
상기 점도 조절제는 카제인(casein), 소디움 카르복시메틸 셀룰로오스(sodium carboxymethyl cellulose), 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose)로 이루어진 군에서 어느 하나를 선택하여 사용하고, 상기 pH 조절제는 수산화칼륨 또는 수산화나트륨 수용액을 사용한다.
상기 교반기 내에 혼합된 혼합물은 점도 조절제를 통해 점도를 5,000 내지 12,000 cps로 조절하고, pH 조절제를 통해 pH를 10 내지 11로 조절하여 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)의 입자의 안정성을 가지게 되며, 불량품 발생을 미연에 방지할 수 있다.
상기 응고제와 함께 상기에서 교반된 혼합물을 소정형상을 갖는 발포용 몰드 내에 투입하고 발포기를 이용하여 발포 및 성형하는 단계(S20)를 수행한다.
상기 응고제는 규불화소다 또는 벤토나이트를 선택하는 것이 바람직하며, 25 내지 35 ℃에서 5분 내지 1시간 동안 발포 및 성형을 하게 된다.
상기 발포 몰드에서 성형물을 숙성하는 단계(S30)를 수행한다.
상기 숙성하는 온도와 시간은 25 내지 35 ℃에서 1 내지 3시간 동안 숙성하게 된다. 상기 숙성하는 단계를 수행하는 이유는 상기 단계(S10)에서 얻어진 혼합물에서 작은 미세 기포를 큰 기포(Big pore)로 키워 스폰지의 기포를 일정하게 만드는 것이다.
상기 온도가 25 ℃ 미만이면 기포 안정성이 크게 떨어지기 때문에, 기포(Pore) 사이즈가 불균일하게 되는 문제가 있으며, 35 ℃ 초과이면 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)에 함유된 물이 결정을 이루지 못하는 문제가 있다.
또한, 숙성시간이 1시간 미만이면 아직 큰 기포(Big Pore)로 형성되지 못한 NBR(nitrile butadiene rubber)이 될 수 있고, 3시간을 초과하면 가류 시의 가류도가 높아져 경도가 높아지게 되는 문제점이 있다.
상기 숙성된 성형물을 가류기 안에서 가류하는 가황단계(S40)를 수행한다.
가류기는 상기 단계(S10)에 투입된 가황제를 기체로 기화시키고 상기 성형물을 고무와 같은 탄성물질로 변화시키는 장치이다.
상기 성형물은 85 내지 105 ℃ 온도에서 40 내지 65분 동안 가류기에서 가황을 한다. 상기 온도가 85 ℃ 미만이면 가황 시간이 길어지게 되어 상기 성형물이 충분한 탄성을 가지지 못하고, 105 ℃ 초과이면 상기 성형물이 타거나 변색이 발생되는 문제가 있다.
또한, 상기 시간이 40분 미만이면 상기 성형물이 충분한 가황이 되지 않아 고무 특유의 탄성을 가지지 못하고, 65분 초과이면 과도한 열에 오랫동안 노출이 되어 상기 성형물이 타거나 변색되는 문제가 있다.
상기 가황된 성형물을 몰드에서 추출하여 원하는 두께로 재단하는 단계(S50)를 수행한다.
가황 공정이 마무리 되면, 함침용 스폰지의 두께에 맞춰 재단을 한다.
본 발명은 재단하는 단계(S50) 이후에 함침용 NBR 스폰지를 화장품 용기에 수납할 수 있도록 소정 규격에 맞춰 재단하고, 함침용 NBR 스폰지에 함침구멍을 형성하는 성형단계(S60)를 더 수행할 수 있다.
상기 함침구멍을 형성하는 것은 규격별 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 함침력을 높이기 위하는 것이다.
상기 제조방법으로 얻어진 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 15 내지 35의 경도를 가지며, 180 내지 240 g/L의 밀도를 가지고, 10 내지 150 ppi(pore per inch)의 포어 수를 가지게 된다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 겔상의 화장료 조성물을 함침할 수 있으며, 겔상의 화장료 조성물을 안정하고 안전하게 보관 및 휴대할 수 있다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)에 함침할 수 있는 화장료 조성물은 유화형 조성물, 구체적으로 유중수(W/O)형 또는 수중유(O/W)형 조성물, 분산형 조성물, 구체적으로는 유분산 또는 수분산 조성물 일 수 있다.
본 발명의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지(10)는 상부가 개방되고, 내용물이 수용된 용기본체와 상기 용기본체 일측에 힌지 결합된 용기뚜껑으로 이루어진 콤팩트 화장품 용기에 수납할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예, 비교예 및 시험예에 의해 상세히 설명한다.
하기 실시예, 비교예 및 시험예는 본 발명을 예시하는 것일뿐, 본 발명이 하기 실시예, 비교예 및 시험예에 한정되는 것이 아니다.
[ 실시예 ] 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 제조방법
(S10) : 교반기가 부착된 탱크에 액상 NBR(nitrile butadiene rubber)와 가황제로 황(S), 가황촉진제로 아연 디에틸디티오카바메이트, 기포안정제로 Trimenbase, 분산제로 소디움 부틸나프탈렌 설포네이트을 투입하고 45 rpm 속도로 혼합 및 교반하면서 점도 조절제 카제인을 투입하고 점도를 6,500 cps로 조절하며, pH 조절제 6% 수산화칼륨 수용액을 투입하고 pH를 10.6으로 조절하였다.
(S20) : 발포용 몰드에 응고제로 규불화소다와 함께 상기 단계(S10)에서 얻은 혼합물을 투입하고 30℃ 에서 1시간 동안 발포 및 성형을 하였다.
(S30) : 발포 및 성형 후 얻은 성형물을 숙성 탱크에 투입하고 30 ℃에서 1 내지 3시간 동안 숙성시켰다.
(S40) : 슬라이스 재단된 성형물을 건조 가류기에 투입한 후 85 내지 105 ℃ 온도에서 40 내지 65분 동안 가황을 하였다.
(S50) : 가황 공정이 마무리 되면, 함침용 스폰지의 두께에 맞춰 재단을 하였다.
(S60) : 함침용 규격에 맞춰 재단 및 스폰지에 함침구멍을 형성하여 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지를 제조하였다.
[ 비교예 ] 함침용 발포 우레탄 스폰지의 제조방법
본 발명의 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지를 비교하기 위해 함침용 발포 우레탄 스폰지를 제조하였다.
함침용 발포 우레탄 스폰지 제조방법은
물, 아민 촉매, 및 실리콘 계면활성제를 혼합하고 20분 동안 충분히 믹싱하여 아민 혼합물을 준비하였다.
폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스터 폴리올 중에서 선택된 하나의 폴리올과 톨루엔 이소시아네이트 또는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 중에서 선택된 이소시아네이트와 혼합하였다.
상기 폴리올과 상기 이소시아네이트 혼합물에 상기 아민 혼합물을 첨가하여 24 내지 26 ℃온도를 유지한 상태에서 3,500 rpm으로 혼합 및 발포하였다.
송풍설비를 가동하여 상기 발포과정에서 발생한 가스를 배출시킨 후 함침용 발포 우레탄 스폰지를 제조하였다.
상기 실시예에 의해 만들어진 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지와 비교예에 의해 만들어진 함침용 발포 우레탄 스폰지에 저점도 겔상 화장료 조성물을 함침시켜 아래와 같은 실험을 하였다.
[ 시험예 1 ] 함침용 스폰지의 변형 안정도 실험
실시예의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지와 비교예의 함침용 발포 우레탄 스폰지는 저점도 겔상 화장료 조성물 구성 원료에 포함되는 에스터 오일, 극성 유기 자외선 차단제, 및 휘발성 실리콘 오일 각각을 함침시켜 80 ℃에서 20분간 유지한 후 실시예의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지와 비교예의 함침용 발포 우레탄 스폰지의 부피 감소율을 측정하였다.
상기 함침용 스폰지의 변형 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예
폴리에테르 발포 우레탄 스폰지
비교예
폴리에스테르 발포 우레탄 스폰지
실시예
NBR 스폰지
에스터 오일 6.7 % 3 % 0.5 %
극성 유기 자외선 차단제 10 % 4 % 1.2 %
휘발성 실리콘 오일 1.5 % 0.5 % 0.3 %
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 에스터 오일, 극성 유기 자외선 차단제, 휘발성 실리콘 오일에 함침된 상기 폴리에테르 스폰지, 폴리에스테르 스폰지, NBR 스폰지 중에서 폴리에테르 폼은 에스터 오일, 극성 유기 자외선 차단제에 의해 심한 변형을 일으켰지만, NBR 스폰지는 가장 변형이 없고 저장 안정성이 뛰어난 것으로 나타났다.
[ 시험예 2 ] 함침용 스폰지의 내수성 실험
실시예의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지와 비교예의 함침용 발포 우레탄 스폰지가 가수분해되는 특성을 평가하고자 10 % 농도의 가성소다, 염산, 및 질산에 비교예의 폴리에테르 발포 우레탄 스폰지, 폴리에스테르 발포 우레탄 스폰지, 실시예의 NBR 스폰지를 7일간 상온에서 함침시킨 후 상기 함침된 비교예의 폴리에테르 발포 우레탄 스폰지, 폴리에스테르 발포 우레탄 스폰지, 실시예의 NBR 스폰지를 자연건조하였다.
상기 실시예의 함침용 스폰지와 비교예의 함침용 스폰지들의 인장시편에 인장력을 가하여 힘을 증가시킬 때 파단점에서의 하중을 인장시편의 파단 단면적으로 나눈 값을 측정하여 파단점에서 인장시편이 늘어난 총 길이에서 인장시편의 원래 길이를 뺀 다음 이 값을 원래의 인장시편 길이를 나눈 백분율 값인 신율을 측정하여 표 2에 나타내었다.
비교예
폴리에테르 발포 우레탄 스폰지
비교예
폴리에스테르 발포 우레탄 스폰지
실시예
NBR 스폰지
10 % 가성소다 88 % 붕괴 98 %
10 % 염산 76 % 붕괴 94 %
10 % 질산 69 % 붕괴 91 %
상기 표 2에 보는 바와 같이, 실시예의 NBR 스폰지의 경우 가수분해에 대하여 안정적이나 비교예의 폴리에스테르 스폰지는 붕괴가 일어남을 알 수 있었다.
[ 시험예 3 ] 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 경도에 따른 선호도 실험
저점도 겔상 화장료 조성물을 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 후 화장도구를 이용하여 피부에 도포할 시 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 경도에 따른 선호도의 차이를 비교하였다.
실시예 2는 저점도 겔상 화장료 조성물을 경도 5인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이고, 실시예 3은 저점도 겔상 화장료 조성물을 경도 25인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이며, 실시예 4는 저점도 겔상 화장료 조성물을 경도 50인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이다.
상기 실시예 2 내지 4를 20, 30대 여성 50명에게 7일간 화장하도록 한 후 사용결과를 비교 평가 하였다. 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 경도에 따른 선호도는 관능평가(5점 척도법)로 이루어진 설문조사로 진행하였으며, 매우 좋음 5 점, 좋음 4 점, 보통 3 점, 나쁨 2 점, 매우 나쁨 1 점으로 하였다. 평가 점수는 하기 표 3에 나타내었다.
구분 함침에 사용된 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지
경도 (ASKER 경도 F 타입)
선호도
실시예 2 5 2.4
실시예 3 25 4.8
실시예 4 50 3.8
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 제조예의 조성물을 경도 25인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 실시예 3이 선호도가 가장 높은 것으로 나타났다.
[ 시험예 4 ] 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 포어 수에 따른 선호도 실험
저점도 겔상 화장료 조성물을 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 후 화장도구를 이용하여 피부에 도포할 시 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 포어 수에 따른 선호도의 차이를 비교하였다.
실시예 5는 저점도 겔상 화장료 조성물을 포어 수 5 ppi인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이고, 실시예 6은 저점도 겔상 화장료 조성물을 포어 수 60 ppi인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이며, 실시예 7은 저점도 겔상 화장료 조성물을 포어 수 200 ppi인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 것이다.
상기 실시예 5 내지 7을 20, 30대 여성 50명에게 7일간 화장하도록 한 후 사용결과를 비교 평가 하였다. 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지의 포어 수에 따른 선호도는 관능평가(5점 척도법)로 이루어진 설문조사로 진행하였으며, 매우 좋음 5 점, 좋음 4 점, 보통 3 점, 나쁨 2 점, 매우 나쁨 1 점으로 하였다. 평가 점수는 하기 표 4에 나타내었다.
구분 함침에 사용된 발포 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지
포어 수(ppi)
선호도
실시예 5 5 2.6
실시예 6 60 4.7
실시예 7 200 3.4
상기 표 4에서 보는 바와 같이, 제조예의 조성물을 포어 수 60 ppi인 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 함침시킨 실시예 6이 선호도가 가장 높은 것으로 나타났다.이상, 본 발명에서 설명한 것은 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법을 위한 실시예에 불과한 것으로, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
10 : 발포 NBR 스폰지 20 : 함침구멍

Claims (4)

  1. 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지에 있어서,
    상기 NBR 스펀지는,
    애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 15 내지 35의 경도를 가지고, 180 내지 240 g/L의 밀도를 가지며, 50 내지 100 ppi(pore per inch)의 포어 수를 갖고, 오픈셀(open cell)의 구조인 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 NBR 스폰지는 애스커(ASKER) 경도기 F형(Type F) 기준으로 25의 경도를 갖는 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 포어 수는 60 ppi인 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지.
  4. 제 3 항에 있어서,
    항균제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지.
KR1020190122244A 2019-10-02 2019-10-02 겔상 화장료 조성물의 함침용 NBR(nitrile butadiene rubber) 스폰지 및 그의 제조방법 Ceased KR20190114948A (ko)

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