KR20200063168A - 산화된 폴리에틸렌 왁스 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 1000 초과 4000g/mol 이하, 바람직하게는 1000 내지 3000g/mol, 더 바람직하게는 1200 내지 2500g/mol인 폴리에틸렌 왁스와 겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 100 내지 1000g/mol, 바람직하게는 100 내지 900g/mol, 더 바람직하게는 200 내지 800g/mol인 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 혼합물을 산화시키는 단계를 포함하는 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법, 상기 제조 방법으로 얻을 수 있는 산화된 폴리에틸렌 왁스 및 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 왁스 에멀젼 또는 코팅제/윤활제로서의 용도에 관한 것이다.

Description

산화된 폴리에틸렌 왁스
본 발명은 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법, 상기 제조 방법으로 얻을 수 있는 산화된 폴리에틸렌 왁스, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 용도 및 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스를 포함하는 왁스 에멀젼에 관한 것이다.
산화된 왁스는 코팅제 및/또는 윤활제를 위한 에멀젼에 널리 사용되는 극성 형태의 폴리에틸렌 왁스이다. 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스는 폴리에틸렌 왁스를 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 산화 공정 파라미터 및 폴리에틸렌 왁스의 특징에 따라, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 다양한 성질이 얻어질 수 있다. 공정 조건이 적절하지 않은 경우, 상기 산화는 가교된 부산물을 야기할 수 있으며, 이는 상기 공정동안 혼합물의 점도를 증가시키고 겔형 생성물을 형성하여 제품의 사양을 제어하기 어렵게 한다. 또한 이것은 왁스 에멀젼의 유화성 및 투명성을 저하시킨다.
이 문제를 극복하려는 시도가 있었다. 예를 들어, US6211303B1은 비극성 폴리에틸렌 왁스의 산화에 의해 극성 왁스 제품을 제조하는 공정을 개시하며, 여기서 상기 폴리에틸렌 왁스의 산화는 상기 산화의 개시 전에 또는 초기 단계에서 무기 또는 유기산을 반응 혼합물에 첨가하여 수행된다.
CN104277229A는 가교 반응을 방지하기 위해 산화 공정 전에 열분해된 고밀도 폴리에틸렌에 분산제로서 20-50% 지방 알코올 에톡실레이트를 첨가함으로써 고밀도 폴리에틸렌 왁스 에멀젼을 제조하는 방법을 개시한다.
US2952649A는 산화 전에 폴리에틸렌에 5-30%의 매우 저분자량의 파라핀을 첨가함으로써 카르나우바 대체물로서 사용될 수 있는 새로운 유화성 자가 연마 왁스 조성물을 개시한다. 그러나, 생성된 왁스는 유화하기가 더 어려운 3-6의 범위의 산가를 나타낸다. 따라서, 보다 빠른 반응을 제공하고 1-15의 산가를 갖는 왁스를 수득하기 위해 안정화시키기 위한 알칼리 카보네이트 또는 아민을 첨가할 필요가 있다. 게다가, 바로 그 파라핀의 낮은 융점이 고온의 공정 후 최종 생성물에서 착색제를 야기할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래 기술의 단점, 특히 산화 동안 가교의 단점을 극복하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조동안 가교를 감소시키기에 적합한 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은 겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 1000 초과 4000g/mol 이하, 바람직하게는 1000 내지 3000g/mol, 더 바람직하게는 1200 내지 2500g/mol인 폴리에틸렌 왁스와 겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 100 내지 1000g/mol, 바람직하게는 100 내지 900g/mol, 더 바람직하게는 200 내지 800g/mol인 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 혼합물을 산화시키는 단계를 포함하는 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조방법에 의해 달성된다.
바람직하게는, 상기 폴리에틸렌 왁스는 겔 투과 크로마토그래피에 따른 중량 평균 분자량(Mw)이 4000 내지 20000g/mol, 바람직하게는 4000 내지 18000g/mol, 더 바람직하게는 4500 내지 16000g/mol이고, 및/또는 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 겔 투과 크로마토그래피에 따른 중량 평균 분자량(Mw)은 100 내지 30000g/mol, 바람직하게는 1000 내지 25000g/mol, 더 바람직하게는 1500 내지 20000g/mol이다. 상기 산화 전에 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스와 상기 폴리에틸렌 왁스를 혼합함으로써, 상기 혼합물의 점도가 제어될 수 있고 중합체 사슬 사이의 가교가 감소될 수 있다. 따라서, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 만족스러운 성질이 제어될 수 있다. 또한, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스는 우수한 투명도(clarity)의 왁스 에멀젼으로 유화되기 쉬운 적합한 산가를 갖는다
본 발명에서, 상기 폴리에틸렌 왁스는 0.92 내지 0.97g/㎤ 범위의 밀도 및 0의 산가를 가질 수 있다.
일 구현예에서, 상기 폴리에틸렌 왁스는 폴리에틸렌의 열분해(thermal cracking)로부터 수득될 수 있다. 열분해는 열 또는 빛에 의해 개시될 수 있고 C-C 결합에서 발생하여 더 짧은 사슬 탄화수소를 생성한다. 분해 정도는 반응 시간 및 온도에 의해 제어될 수 있다. Aguado et al., Energy & Fuels, 2002, 16, 1429-1437은 폴리올레핀의 열분해(pyrolysis)를 사용한 각각의 왁스 형성을 개시하고 있다. 또한, 폴리에틸렌 왁스는 메탈로센-촉매화된 중합 또는 전통적인 지글러/나타 중합을 통한 폴리에틸렌 중합 또는 폴리에틸렌 중합의 부산물로부터 수득될 수 있다. US 5,023,388 A 및 WO 2013/027958 A1은 메탈로센 촉매의 존재 하의 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법을 개시한다. 지글러-나타 촉매 시스템을 사용하여 폴리에틸렌 왁스를 제조하는 방법은 US 2010/0050900 A1에 개시되어 있다.
다른 구현예에서, 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스는 겔 투과 크로마토 그래피에 따른 중량 평균 분자량(Mw)이 100 내지 30,000g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 25,000g/mol, 더 바람직하게는 1,500 내지 20,000g/mol이고, 밀도는 0.92-0.96g/cm3의 범위이고, 점도는 20-7000cP이며, 산가는 0일 수 있다. 바람직하게는 30 내지 1000cP의 점도를 가지며, 더 바람직하게는 40 내지 200 cP의 점도를 갖는다.
상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스는 폴리에틸렌 중합으로부터 또는 메탈로센-촉매화된 중합 또는 전통적인 지글러/나타 중합을 통한 폴리에틸렌 중합의 부산물로서 수득될 수 있다.
바람직한 일 구현예에서, 폴리에틸렌 왁스 및 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 상기 혼합물은 50-97 중량%의 폴리에틸렌 왁스 및 3-50 중량%의 저분자량 폴리에틸렌을 포함하고, 더 바람직하게는 75-90 중량%의 폴리에틸렌 왁스 및 10-25 중량%의 저분자량 폴리에틸렌을 포함한다.
더 바람직한 일 구현예에서, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스는 ASTM D1386에 따른 10 내지 40, 바람직하게는 15 내지 35, 더 바람직하게는 15 내지 30의 산가를 갖는다.
바람직한 일 구현예에서, 상기 폴리에틸렌 왁스에 대한 중량 평균 분자량(Mw) 대 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 3 내지 10이고, 및/또는 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스에 대한 중량 평균 분자량(Mw) 대 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 3 내지 60이다.
바람직하게는, 본 발명의 관점에서 "포함하는"은 "구성되는"것일 수 있다.
상기 산화단계(산화)는 순수한 산소, 공기, 오존 또는 산소 함유 가스를 사용하여 120-190℃의 온도 범위 및 2-10bar의 압력 범위에서 수행될 수 있고, 선택적으로(optionally) 디-tert-부틸퍼옥시드, 다른 유기 퍼옥시드 또는 히드로퍼옥시드와 같은 산화촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 더 바람직하게는, 상기 온도 범위는 150-170℃이고 상기 압력 범위는 4-7bar이다.
산화 중간체를 안정화시킴으로써 상기 반응을 가속화시키기 위해 알칼리 카보네이트 또는 아민과 같은 안정화제가 상기 산화에 사용될 수 있다.
산소 공급 속도는 상기 반응의 점도 및 산화된 폴리에틸렌 왁스 생성물의 산가에 영향을 줄 수 있는 산화 속도를 제어하도록 조절될 수 있다. 본 발명에서, 공기는 1000-10000L/hr/kg, 바람직하게는 2000-5000L/hr/kg으로 공급될 수 있다.
상기 산화 공정은 균질 혼합물을 제조하기 위해 교반하는 단계를 추가로 포함할 수 있고 산화는 상기 균질 혼합물 전체에 걸쳐 발생할 수 있다. 상기 교반 속도는 300 내지 1000rpm일 수 있다. 그러나, 상기 교반 속도는 반응 용기의 크기 및 상기 혼합물의 점도에 의존할 수 있다.
상기 산화 시간은 약 1-10시간일 수 있고, 이는 상기 산화 온도, 출발 폴리에틸렌 왁스의 분자량, 산소 공급 속도, 촉매 및/또는 안정화제의 존재 및 산화된 왁스의 목적하는 산가에 의존할 수 있다.
왁스 유화에 사용하기 위해 15-30의 범위의 산가가 바람직하다. 산가가 낮은 왁스는 유화하기에 더 어렵다.
상기 목적은 본 발명에 따른 방법에 의해 수득 가능한 산화된 폴리에틸렌 왁스에 의해 추가로 달성된다.
상기 목적은 본 발명의 산화된 폴리에틸렌 왁스를 왁스 에멀젼 또는 코팅제 및/또는 윤활제로의 용도에 의해 달성된다.
최종적으로, 상기 목적은 다음을 포함하는 왁스 에멀젼에 의해 달성된다:
a) 본 발명의 산화된 폴리에틸렌 왁스;
b) 비이온성 계면 활성제;
c) 수산화 칼륨 및/또는 수산화 나트륨;
d) 소듐 메타비설파이트; 및
e) 물.
일 구현예에서, 상기 왁스 에멀젼 중 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 양은 상기 왁스 에멀젼의 총 중량에 대해 5 내지 35 중량%, 바람직하게는 상기 왁스 에멀젼의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%이다.
이와 관련하여, 상기 비이온성 계면 활성제는 본 발명의 왁스 에멀젼의 양의 2 내지 12 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직할 수 있다. 상기 수산화 칼륨 및/또는 수산화 나트륨은 본 발명의 에멀젼의 총량의 0.5 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1.2 중량%로 포함될 수 있다. 상기 소듐 메타비설파이트는 본 발명의 왁스 에멀젼의 양의 0.05 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.4 중량%로 포함될 수 있다. 상기 물의 양은 50 내지 90 중량%일 수 있고 상기 조성물의 총량이 100 중량%가 되도록 균형을 맞추어 선택된다.
다른 구현예에서, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스는 0.93 내지 0.99g/㎤의 밀도를 갖는다. 더 바람직하게는 0.93-0.97g/cm3의 밀도를 갖는다.
바람직한 구현예에서, 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스는 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 50 내지 97 중량%인 폴리에틸렌 왁스 및 3 내지 50 중량%인 저분자량 폴리에틸렌을 포함하는 혼합물을 산화시킴으로써 수득 가능했다. 더 바람직하게는, 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 75 내지 90 중량%의 폴리에틸렌 왁스 및 10 내지 25 중량%의 저분자량 폴리에틸렌일 수 있다.
측정 방법
Figure pct00001
분자량, 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하였다. 약 24mg의 샘플을 8 ml의 1,2-디클로로벤젠에 150℃에서 60분 동안 용해시켰다. 이어서, 200 ㎕의 상기 샘플 용액을 140oC인 컬럼 구역 및 150oC 검출기 구역에서 1ml/분의 유량으로 IR4 검출기(Polymer Char, 스페인)와 함께 고온 GPC에 주입되었다. 상기 데이터는 스페인 Polymer Char의 GPC One® 소프트웨어에 의해 처리되었다.
분자량 분포는 중량 평균 분자량(Mw) 대 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 설명된다.
% 투과율은 550 nm에서 UV-가시 광선 분광 광도계에 의해 측정되었다.
실시예
상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조
실시예 1-7
중량 평균 분자량(Mw)이 6575g/mol(수 평균 분자량(Mn) = 1363g/mol, Mw/Mn = 4.82)이고, 밀도는 0.92g/cm3이고 점도는 170cP인 폴리에틸렌 왁스를 중량 평균 분자량(Mw)이 3565g/mol(수 평균 분자량(Mn) = 435g/mol, Mw/Mn = 8.19)이고 점도가 50cP인 저분자량 폴리에틸렌 왁스와 표 1에 나타낸 바와 같이 다양한 비율로 혼합하였다. 이어서 상기 혼합물은 산화하였다. 상기 반응 온도 및 압력은 150-170℃ 및 4-7bar에서 유지시켰다. 상기 결과로 생성된 산화된 왁스의 성질은 표 1에 제시되어 있다.
폴리에틸렌 왁스와 저분자량 왁스의 다양한 비율로 얻은 상기 산화된 왁스의 성질
실시예 폴리에틸렌 왁스(wt%) 저분자량 왁스
(wt%) 		상기 산화된 왁스의 성질
산가
(mg KOH/g wax) 		밀도
(g/cm 3 ) 		점도
(cP @ 149 o C) 		적점( o C) 침투 지수(dmm)
1 (비교예) 100 0 16.4 0.94 400 102.8 1.5
2 93 7 16.2 0.94 221.6 103.2 1.5
3 84 16 16.4 0.94 165.2 103.5 1.5
4 77 23 16.2 0.94 106.8 104.1 1.6
5 68 32 16.3 0.95 82.5 104.3 1.6
6 55 45 16.1 0.95 41.2 104.4 1.7
7 0 100 16.3 0.95 10 106.2 2.2
실시예 1-7을 비교할 때, 저분자량 폴리에틸렌 왁스를 첨가하지 않은 폴리에틸렌 왁스로부터의 산화된 왁스는 훨씬 더 높은 점도를 보이는 반면, 상기 산화 전에 일부 양의 저분자량 폴리에틸렌 왁스를 폴리에틸렌 왁스와 혼합함으로써 상기 산화된 왁스의 점도는 감소된다.
비교예 8
중량 평균 분자량(Mw)이 6575g/mol(수 평균 분자량(Mn) = 1363g/mol, Mw/Mn = 4.82)이고, 밀도는0.92g/cm3이고, 점도는 170cP인 폴리에틸렌 왁스. 중량 평균 분자량(Mw)이 3565g/mol(수 평균 분자량(Mn) = 435g/mol, Mw/Mn = 8.19)이고, 점도가 50 cP인 저분자량 왁스. 각 왁스를 별도로 산화하였다. 상기 반응 온도 및 압력은 150-170℃ 및 4-7bar에서 유지시켰다. 이어서 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스 및 산화된 저분자량 왁스를 이어서 (서로 별도로 산화시킨 후) 84:16의 비율로 혼합하였다. 상기 산화된 왁스 혼합물은 표 2와 같은 성질을 나타낸다.
폴리에틸렌 왁스와 저분자량 왁스를 별도로 산화하여 얻은 상기 산화된 왁스의 성질
실시예 폴리에틸렌 왁스(wt%) 저분자량 왁스
(wt%) 		상기 산화된 왁스의 성질
산가
(mg KOH/g wax) 		밀도
(g/cm 3 ) 		점도
(cP @ 149 o C) 		적점( o C) 침투 지수(dmm)
8 84 16 16.0 0.94 350 104.2 1.6
산화된 저분자량 폴리에틸렌 왁스는 10 cP의 점도를 나타내는 반면, 저분자량 폴리에틸렌 왁스를 첨가하지 않은 산화된 폴리에틸렌 왁스는 400 cP의 증가한 점도를 나타낸다. 산화된 폴리에틸렌 왁스 및 산화된 저분자량 왁스는 84:16의 비율로 혼합되었다. 상기 혼합물의 점도는 350 cP로 감소한다. 그러나 점도는 본 발명의 실시예 2-6의 점도와 비교하여 여전히 더 높다. 상기 결과는 산화 전에 저분자량 폴리에틸렌의 첨가에 대한 발명성을 보여준다.
폴리에틸렌 왁스 에멀젼의 제조
상기 산화된 왁스 18 중량%를 에틸렌 옥사이드 함량이 9이고 친수성-친유성 균형이 13인 폴리에틸렌 글리콜 7 중량%, 85%의 수산화 칼륨 0.5 중량%, 소듐 메타비설파이트 0.18 중량% 및 물과 혼합함으로써, 이전에 수득된 산화된 왁스(실시예 1과 3)를 유화하였다. 이어서 혼합물을 격렬하게 교반하였다. 왁스 에멀젼의 성질은 표 3에 나타난다.
본 발명에 의해 제조된 상기 산화된 왁스로부터 수득된 상기 왁스 에멀젼의 성질
실시예 왁스 에멀젼의 성질
pH %투과율
1 10.3 69.4
3 9.4 82.5
상기 결과는 상기 산화 전에 폴리에틸렌 왁스와 저분자량 폴리에틸렌을 혼합한 것으로부터의 산화된 왁스(실시예 3)가 100%의 폴리에틸렌 왁스로부터 산화된 왁스(실시예 1)보다 왁스 에멀젼의 투명도가 높음을 보여준다.
전술한 설명 및 청구 범위에 개시된 특징은 별개로 또는 임의의 조합으로 본 발명을 다양한 형태로 실현하기 위해 중요(material)할 수 있다.

Claims (17)

  1. 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법으로서,
    겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 1000 초과 4000g/mol 이하이고, 바람직하게는 1000 내지 3000g/mol이고, 더 바람직하게는 1200 내지 2500g/mol인 폴리에틸렌 왁스; 및
    겔 투과 크로마토그래피에 따른 수 평균 분자량(Mn)이 100 내지 1000g/mol, 바람직하게는 100 내지 900g/mol, 더 바람직하게는 200 내지 800g/mol인 저분자량 폴리에틸렌 왁스;의 혼합물을 산화시키는 단계를 포함하는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 왁스의 겔 투과 크로마토그래피에 따른 중량 평균 분자량(Mw)은 4000 내지 20000g/mol, 바람직하게는 4000 내지 18000g/mol, 더 바람직하게는 4500 내지 16000g/mol이고; 및/또는
    상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 겔 투과 크로마토그래피에 따른 중량 평균 분자량(Mw)은 100 내지 30000g/mol, 바람직하게는 1000 내지 25000g/mol, 더 바람직하게는 1500 내지 20000g/mol인, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 혼합물은, 상기 혼합물의 총 중량에 대해 50 내지 97 중량%의 상기 폴리에틸렌 왁스 및 3 내지 50 중량%의 상기 저분자량 폴리에틸렌을 포함하는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 혼합물은, 상기 혼합물의 총 중량에 대해 75 내지 90 중량%의 상기 폴리에틸렌 왁스 및 10 내지 25 중량%의 상기 저분자량 폴리에틸렌을 포함하는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 왁스의 중량 평균 분자량(Mw) 대 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 3 내지 10이고, 및/또는 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 중량 평균 분자량(Mw) 대 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 3 내지 60인, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    ASTM D1505에 따른 상기 폴리에틸렌 왁스의 밀도가 0.92 내지 0.97g/cm3인, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    ASTM D3236에 따른 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 점도가 20 내지 7000 cP인, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    ASTM D3236에 따른 상기 저분자량 폴리에틸렌 왁스의 점도가 30 내지 1000 cP인, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산화는 산소-함유 가스를 이용하여 수행되고, 선택적으로(optionally) 산화 촉매의 존재 하에 수행되는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제조 방법에 의해 얻을 수 있는, 산화된 폴리에틸렌 왁스.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제조 방법에 의해 얻을 수 있는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 왁스 에멀젼으로의 용도.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제조 방법에 의해 얻을 수 있는, 산화된 폴리에틸렌 왁스의 코팅제 및/또는 윤활제로의 용도.
  13. 하기 a) 내지 e)를 포함하는 왁스 에멀젼.
    a) 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 산화된 폴리에틸렌 왁스;
    b) 비이온성 계면 활성제;
    c) 수산화 칼륨 및/또는 수산화 나트륨;
    d) 소듐 메타비설파이트; 및
    e) 물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 왁스 에멀젼 중의 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 양이 상기 왁스 에멀젼의 총 중량에 대하여 5 내지 35 중량%인 왁스 에멀젼.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 양이 상기 왁스 에멀젼의 총 중량에 대하여 10 내지 30 중량%인 왁스 에멀젼.
  16. 제13항에 있어서,
    ASTM D1505에 따른 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 밀도가 0.93 내지 0.99g/㎤인, 왁스 에멀젼.
  17. 제13항에 있어서,
    ASTM D1386에 따른 상기 산화된 폴리에틸렌 왁스의 산가가 10-40, 바람직하게는 15-35인, 왁스 에멀젼.
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