KR20200072472A - 67° 78°의 범위의 색상 (h15) 및 90 이상의 채도 (c*15)를 갖는 금색 효과 안료 - Google Patents

67° 78°의 범위의 색상 (h15) 및 90 이상의 채도 (c*15)를 갖는 금색 효과 안료 Download PDF

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Abstract

67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료가 제공된다. 추가로, 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료가 제공된다. 금색 효과 안료는 높은 채도를 갖고, 코팅 조성물, 예컨대 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물을 착색시키기에 적합하다.

Description

67° 78°의 범위의 색상 (H15) 및 90 이상의 채도 (C*15)를 갖는 금색 효과 안료
본 발명은 임의로 부동태화된 소판형(platelet-shaped) 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 습식 화학 제조 방법에 의한 상기 금색 효과 안료의 제조 방법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 상기 금색 효과 안료 및 추가의 유색 흡수 안료를 특정 중량비로 포함하는 안료 조합, 상기 금색 효과 안료 또는 상기 안료 조합을 포함하는 조성물로 코팅된 물품, 및 코팅 조성물, 예컨대 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물을 착색시키기 위한 상기 금색 효과 안료 또는 상기 안료 조합의 용도에 관한 것이다.
광택 또는 효과 안료는 여러 분야에서, 예를 들어, 자동차용 코팅, 장식 코팅, 플라스틱, 페인트, 인쇄 잉크 및 화장품에 사용된다.
광학 효과는 주로 박편-유사, 평행-배향된 금속성 또는 높은 굴절성 안료 입자에서의 광의 방향성 있는 반사에 기반한다. 안료 소판의 조성에 따라, 각에 따라 달라지는 색 및 명도 효과를 나타내는 간섭, 반사 및 흡수 현상이 일어난다.
금속성 효과 안료는 모두 통상의 기술자에게 공지된 소판형 기재, 예를 들어, 알루미늄 소판/박편 또는 금속 산화물-코팅된 알루미늄 소판/박편으로 만들어진다. 산화철 코팅을 갖는 소판형 알루미늄 안료는, 예를 들어, EP-A-0033457 또는 문헌(W. Ostertag et al., Farbe und Lack 12 (1987) 973-976)에 널리 공지되어 있고 기술되어 있다. 그것은, 특별한 색 특성으로 인해 코팅, 페인트, 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 조성물 및 유약, 및 화장품 제제의 착색에 널리 사용되는 효과 안료 계열에 속한다.
산화철로 코팅된 알루미늄 안료는, 알루미늄 소판의 표면에서의 정반사, 산화철 층에서의 선택적 광 흡수 및 산화철 층의 필름-유사 표면에서의 광 간섭의 조합으로부터 유래된 특별한 광학 프로파일을 갖는다. 광 간섭은 주로 산화철 코팅 층의 두께에 의해 결정되는 색을 초래한다. 그러므로 건조 안료 분말은 공기 중에서 산화철 층 두께가 증가함에 따라 1차 또는 2차 간섭으로 인해 분류되는 하기 색상(hue)을 나타낸다.
1차 간섭색: 담황색, 녹금색, 금색, 적색을 띤 금색, 적색, 청자색, 회색을 띤 청자색;
2차 간섭색: 황색, 금색, 적색을 띤 금색, 적금색, 적색.
산화철로 코팅된 금속성 박편, 특히 알루미늄-기반 박편은 매우 밝고 불투명하므로 자동차용 코팅에 널리 사용된다. 이러한 분야에서 통상적으로 사용되는 안료는 알루미늄 소판에 기반하며 금속성 거울 효과를 나타낸다. 산화철로 코팅된 알루미늄 안료는 금색에서 적색 영역으로의 선명한 색을 갖는 것으로 공지되어 있다.
효과 안료의 산화철 층은 산소 및/또는 수증기의 존재 하에 휘발성 철 화합물의 기상 분해 (소위 화학 기상 증착)에 의해 또는 습식-화학 코팅 공정 (예를 들어, 졸-겔 또는 침전 공정)에 의해 금속성 기재 입자 상에 제공될 수 있다.
EP-A-0033457에는 표면이 산화철로 적어도 부분적으로 피복된 것인 금속성 기재를 포함하는 유색 효과 안료의 제조 공정이 기술되어 있으며, 여기서 아이언 펜타카르보닐은 금속성 기재의 유동층에서 100℃ 초과의 온도에서 산소에 의해 산화됨으로써 산화철로 된다. 밝은 금색 내지 적색을 띤 금색 간섭색을 갖는 효과 안료가 수득된다. 그것은, 예를 들어, 알키드 멜라민 수지에서 높은 광택도 및 색 순도를 나타내는 금색을 나타낸다.
US-A-2007/0034112에는 화학 기상 증착에 의해 산화철로 코팅된 알루미늄 소판에 기반한 광택 안료가 개시되어 있다. 알루미늄 소판은 8 내지 30 μm의 평균 크기, 300 내지 600 nm의 평균 두께 및 15 내지 70의 종횡비를 갖는다. 안료는 코팅으로서 도포될 때 금색, 주황색 또는 적색의 간섭색을 나타내는 것으로 기술되어 있다.
습식-화학 제조 방법에서, 금속 산화물 함유 층은 적절한 금속 염, 예를 들어, 철(III) 염, 예컨대 염산철(III), 황산철(III) 또는 질산철(III), 또는 가수분해성 유기금속성 화합물의 가수분해 반응에 의해 도포될 수 있다. 효과 안료의 금속-기반 기재 상에 금속 산화물 코팅 층을 제조하는 것에 대한 세부 사항은, 예를 들어, EP-A-0708154 또는 JP-A-54081337에 제공되어 있다.
WO-A-2013/156327에는 습식-화학 제조 공정이 개시되어 있으며, 여기서 초기에 형성된, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 기재 상의 히드록시-함유 금속 산화물 층은 적어도 90℃의 온도에서 액체 후-처리 매질에 노출된다.
EP-A-1553144에는 습식 화학 공정에 의해 수득된 Fe2O3/SnO2/[Al(P)])에 기반한, 적색을 띤 간섭 안료가 개시된다. 상기 안료는 수화된 산화주석의 중간 결합제 층을 갖지 않는 안료보다 더 높은 채도(chroma)를 나타낸다.
WO-A-00/09617에는, 예를 들어, 알루미늄 분말 (31.7%)에 기반하고 실리카 층 (52.0%)으로 코팅된 후에 SnO2 층 (2.0%) 및 최종 Fe2O3 층 (14.3%)으로 코팅된 연한 금색 광택을 갖는 다층 안료가 개시되어 있다. 또한, 32.3%의 황동, 53.7%의 SiO2 및 14.0%의 Fe2O3에 기반한 구리-금 금속성 광택을 갖는 다층 안료가 기술되어 있다.
WO-A-2005/061630에는 금황색 광택 분말을 생성하는 FeOOH의 코팅을 갖는 SiO2-코팅된 알루미늄 안료가 개시되어 있다.
금색 범위의 효과 안료는 약 73°± 5°의 색상각 h15 (면각)을 갖는 중성 금색 효과 안료, 약 83°± 5°의 색상각 h15을 갖는 녹색을 띤 금색 효과 안료 및 약 63°± 5°의 색상각 h15를 갖는 적색을 띤 금색 효과 안료로 분류될 수 있다.
금색 효과 안료는 높은 채도, 광택 및 은폐력을 제공하기 때문에 다양한 응용분야에서 스타일링 도구로서 큰 가치가 있다. 이러한 특성은 우수한 광택 및 은폐력을 갖는 높은 채도의 자동차용 페인트를 허용한다. 적합한 유색 흡수 안료와의 혼합에 의해, 다양한 금색 암도(shade)가 가능하다.
그러나, 선행 기술로부터 공지된 안료는 여전히 중성 금색 색공간에서 몇몇 단점을 갖는다. 예를 들어, 채도 및/또는 명도가 고급 응용분야의 경우에는 불충분하다. 특히 코팅 산업, 주로 자동차용 코팅 분야에서는, 더욱 개선된 색 특성을 갖는 더 얇은 페인트/코팅 층이 요구된다. 내후성 및 내습성의 측면에서, 은폐력, 외관 및 견뢰도와 같은 우수한 성능 특성과 조합되어 새로운 색공간에 접근하는 것은 우수한 은폐력, 높은 채도 및/또는 높은 명도를 갖는 안료에 의해 달성될 수 있다. 다양한 응용분야, 주로 코팅 응용분야에서, 금색 색공간에서의 더 높은 광택도, 더 높은 채도 및 더 우수한 은폐력에 대해 상업적 관심이 쏟아지고 있기 때문에, 접근 가능한 색공간을 증가시키기 위해 개선된, 특히 더 높은 채도의 금색 효과 안료를 제공할 것이 계속 요구되고 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 개선된 색 특성, 특히 개선된 채도 및 임의로 개선된 명도를 가지면서도 우수한 은폐력을 유지할 수 있는 금색 효과 안료를 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은, 코팅 응용분야에서 개선된 색 특성, 특히 개선된 채도 및 임의로 개선된 명도를 나타내면서도, 코팅 응용분야에서, 특히 주황색 내지 적색-색상 또는 녹색을 띤 코팅, 바람직하게는 자동차용 코팅에서, 우수한 은폐력을 유지할 수 있는 금색 효과 안료를 포함하는 안료 조합을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명에 이르러, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료는 개선된 색 특성, 특히 현저하게 개선된 채도를 나타내는 것으로 밝혀졌다.
특히 주황색 내지 적색-색상 또는 녹색을 띤 색조의 추가의 유색 흡수 안료와의 혼합물은 선행 기술의 금색 효과 안료를 포함하는 안료 조합에 비해 탁월한 색 특성을 갖는 코팅을 가능하게 한다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은
(a) 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재를 제공하고,
(b) 산화철 전구체 화합물을 포함하는 액체 매질에서 기재를 코팅하는 것
을 포함하는, 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료의 제조 방법에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은
(a) 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료;
(b) 유색 흡수 안료,
(c) 임의로 추가의 효과 안료
를 포함하며, 여기서 금색 효과 안료 (a) 대 안료 (b) 및 임의적 안료 (c)의 중량비가 95:5 내지 5:95, 바람직하게는 80:20 내지 5:95, 더 바람직하게는 75:25 내지 20:80인 것인
안료 조합에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 코팅 조성물, 예컨대 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물을 착색시키기 위한, 각각 본원에 규정된 바와 같은, 금색 효과 안료 또는 안료 조합의 용도에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은, 각각 본원에 규정된 바와 같은, 금색 효과 안료 또는 안료 조합을 포함하는 조성물로 코팅된 물품; 및 각각 본원에 규정된 바와 같은, 금색 효과 안료 또는 안료 조합에 의해 착색된 자동차용 코팅에 관한 것이다.
색은 다양한 색공간 시스템으로 기술될 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, C* (채도), h (색상각), L* (명도), a* (적색-녹색 축) 및 b* (황색-청색 축)과 같은 색 데이터는 CIELAB 측색 시스템 (국제조명위원회(Commission Internationale de l' Eclairage)에 의해 지정됨)에서 규정된 바와 같이 이해된다. 예를 들어, CIELAB 색공간에서 점 A를 고려할 때, 그것은 세 개의 좌표 L*, a* 및 b*에 의해 규정된다. 색도 좌표 a* 및 b*는 또한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 바와 같이 원통 좌표 C* 및 h에 의해 표현될 수 있다.
용어 "금색 효과 안료"는 중성 금색 간섭색을 갖는 효과 안료를 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 "색상각 h15"는 국제조명위원회에 의해 지정된 L*C*h 색공간 (CIELAB라고도 지칭됨)에서의 색상각을 의미한다. 상기 값은 15°의 관측각에서 측정된다.
본원에서 사용되는 용어 "채도 C* 15"는 국제조명위원회에 의해 지정된 L*C*h 색공간 (CIELAB라고도 지칭됨)에서의 채도를 의미한다. 상기 값은 15°의 관측각에서 측정된다. 채도 C* 45 및 C* 75는 각각 45°및 75°의 관측각에서 측정된다.
상기 값은 알루미늄 패널 상에의 공압 분무 도포에 의해 수득된 20 μm 베이스코트/40 μm 클리어코트 시스템을 포함하는 건조 및 경화된 코팅 필름을 갖는 패널 상에서 결정되며, 여기서 전체 암도의 베이스코트는, 20:100의 안료/결합제 중량비를 갖는 종래의 용매계 중-고형분 셀룰로스 아세토부티레이트 (CAB)/폴리에스테르 바니시를 도포하고 실온에서 건조시킨 후에 1K 클리어코트를 도포하고 약 135℃에서 건조시킴으로써 형성된다. 이어서 45°의 일정한 입사각 및 광원 D65를 사용하여 다각 비색계 비와이케이-맥(BYK-MAC) (비와이케이 가드너(BYK Gardner)로부터 입수 가능함)을 사용하여 비색 평가를 이러한 패널 상에서 수행한다. 값 h, C*, L*, a* 및 b*는 15°, -15°(정반사각 기준)의 관측각, 및 더 큰 각인 25°, 45°, 75° 및 110°의 더 큰 각에서 측정된다.
본원에서 사용된 용어 "산화철"은 특히 α-철(III) 산화물을 의미한다. 그러나, 용어 "산화철"은 또한 α-철(III) 산화물과, 소량의 γ-철(III) 산화물, 자철석 (Fe3O4), 수화된 산화철 또는 산화철 수산화물 (예를 들어, FeO(OH), Fe2O3.H2O, Fe2O3.nH2O (여기서 n ≥ 2), Fe(OH)3, Fe(OH)2 또는 이러한 히드록시-함유 산화철 중 둘 이상의 혼합물)의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, Fe 원자는 Fe(III)로서 존재한다. 그러나, 본 발명에서 Fe 원자는 또한 Fe(II)로서 존재할 수 있다. 바람직하게는, 산화철 층은 Fe2O3을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "유색 흡수 안료"는 백색 안료, 예컨대 산화티타늄 (C.I. 피그먼트(Pigment) 화이트 6), 또는 임의의 효과 안료, 즉, 주로 2차원적인, 배향된 금속성 또는 높은 굴절성 입자에서 방향성 있는 반사를 나타내는 안료를 제외한 유색 안료를 의미한다.
용어 "그것의 혼합물"또는 "그것의 조합"은, 동일하거나 상이한 종류의 성분 중 어느 쪽이든, 각각의 목록에 언급된 둘 이상의 성분의 임의의 가능한 물리적으로 블렌딩된 혼합물 또는 조합을 의미한다.
용어 "소판" 또는 "박편"은 10:1 이상의 종횡비를 갖는 기재를 의미한다.
레이저 산란 방법에 의해 수득된 바와 같은 부피-평균 크기 분포 함수 (중위 직경, 입자 크기 분포)의 누적 도수 분포의 d50 값은 금색 효과 안료의 50%가 각각 기재된 값과 동일하거나 그보다 더 작은 직경을 갖는다는 것을 나타낸다. 이러한 경우에, 크기 분포 곡선은 맬버른 인스트루먼츠 리미티드.(Malvern Instruments Ltd.)의 기기 (마스터사이저(Mastersizer 3000))를 사용하여 제조사 지시에 따라 결정된다. 샘플은 전형적으로 분석될 샘플을 분산 장치의 초음파를 사용하여 수 분 동안 2-프로판올에 분산시킴으로써 제조된다.
바람직하게는, 본 발명은 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이며, 여기서 값 h15 및 C* 15는 알루미늄 패널 상에의 공압 분무 도포에 의해 수득된 20 μm 베이스코트/40 μm 클리어코트 시스템을 포함하는 건조 및 경화된 코팅 필름을 갖는 패널 상에서, 45°의 일정한 입사각 및 D65 광원을 사용하는 다각 비색계를 사용하여 결정되고, 여기서 전체 암도의 베이스코트는 20:100의 안료/결합제 중량비를 갖는 용매계 중-고형분 셀룰로스 아세토부티레이트 (CAB)/폴리에스테르 바니시를 도포하고 실온에서 건조시킨 후에 1K 클리어코트를 도포하고 약 135℃에서 건조시킴으로써 형성된다.
특히, 금색 효과 안료는 67°< h15 <78°의 색상각 h15를 갖는다.
95 이상의 채도 C* 15, 더 바람직하게는 100 이상의 C* 15, 가장 바람직하게는 110 이상의 C* 15, 특히 120 이상의 C* 15를 갖는 금색 효과 안료가 또한 바람직하다.
금색 효과 안료의 중위 직경 d50은 특정 범위에 걸쳐 다양할 수 있다. 바람직하게는, 금색 효과 안료는 8 ㎛ ≤ d50 ≤ 22 ㎛의 중위 직경을 갖는다.
금색 효과 안료의 중위 직경 d50은, 예를 들어, 8 ㎛ ≤ d50 ≤ 12.5 ㎛의 범위일 수 있다. 대안적으로, 중위 직경 d50은 13 ㎛ ≤ d50 ≤ 22 ㎛의 범위일 수 있다.
따라서, 바람직한 측면에서, 금색 효과 안료는 8 ㎛ ≤ d50 ≤ 12.5 ㎛, 바람직하게는 8.5 ㎛ ≤ d50 ≤ 12 ㎛의 중위 직경 d50을 갖는다.
더욱 바람직하게는, 금색 효과 안료는 13 ㎛ ≤ d50 ≤ 22 ㎛, 더 바람직하게는 14 ㎛ ≤ d50 ≤ 21 ㎛의 중위 직경 d50을 갖는다.
13 ㎛ ≤ d50 ≤ 22 ㎛의 중위 직경 및 110 이상의 채도 C* 15를 갖는 금색 효과 안료가 더욱 바람직하고, 더 바람직하게는 금색 효과 안료는 14 ㎛ ≤ d50 ≤ 21 μm의 중위 직경 및 110 이상의 채도 C* 15를 갖는다.
13 ㎛ ≤ d50 ≤ 22 ㎛의 중위 직경 및 120 이상의 채도 C* 15를 갖는 금색 효과 안료가 특히 바람직하고, 더 바람직하게는 금색 효과 안료는 14 ㎛ ≤ d50 ≤ 21 μm의 중위 직경 및 120 이상의 채도 C* 15를 갖는다.
추가의 측면에서, 본 발명은 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45, 바람직하게는 67°＜ h15 ＜ 78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
바람직한 효과 안료는 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45 및 8 μm ≤ d50 ≤ 12.5 μm의 중위 직경을 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료이다.
67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 55 이상의 채도 C* 45, 더 바람직하게는 58 이상의 채도 C* 45, 및 8 μm ≤ d50 ≤ 12.5 μm의 중위 직경을 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료가 특히 바람직하다.
추가의 측면에서, 본 발명은 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 30 이상의 채도 C* 75를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
바람직한 효과 안료는 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 30 이상의 채도 C* 75 및 8 μm ≤ d50 ≤ 12.5 μm의 중위 직경을 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료이다.
금속성 기재는 효과 안료 분야에서 사용되는 매우 다양한 금속일 수 있다. 금속성 기재는 통상적으로 소판 또는 박편 형태이다. 금속성 기재는 알루미늄, 강철, 은, 구리, 금-동 (황동), 아연, 지르코늄, 주석, 티타늄, 그것의 합금 및 그것의 조합으로부터 선택될 수 있다. 금속성 기재는 바람직하게는 알루미늄-기반, 철, 구리 또는 금-동이다.
더 바람직하게는, 금속성 기재는 알루미늄-기반 기재이다. 적절한 알루미늄-기반 기재 입자는 일반적으로 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 알루미늄-기반 기재 입자는 하나 이상의 부동태화 층으로 적어도 부분적으로 코팅될 수 있는 알루미늄 코어 또는 알루미늄 합금 코어로 만들어질 수 있다.
알루미늄 또는 알루미늄 합금 코어는 통상적으로 소판 또는 박편 형태이다. 예시적인 알루미늄 합금으로서, 알루미늄 동이 언급될 수 있다.
알루미늄 또는 알루미늄 합금 소판 또는 박편은 PVD 기법 (PVD: 물리 기상 증착) 또는 통상적인 미립화 및 분쇄 기법에 의해 수득될 수 있다. 적합한 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소판은, 예를 들어, 백유에서 습식 분쇄됨으로써 홀(Hall) 공정에 의해 제조된다. 출발 물질은, 백유 및 윤활제의 존재 하에 볼-밀링됨으로써 소판형 입자로 된 후에 분류된, 미립화된 불규칙적인 알루미늄 그릿이다. 또한, 알루미늄 분말의 건식 분쇄가 가능하다.
금속성 기재는 더 바람직하게는 알루미늄이다. 알루미늄 기재는 출발 과립의 품질 및 형상 및 밀링 조건에 따라 "콘플레이크" 유형 또는 "1달러 주화(silver dollar)" 유형일 수 있다.
대안적으로, 알루미늄 소판을 VMP (진공 금속화 안료)로서 공지된 PVD 기법을 통해 제조할 수 있다. 알루미늄을 바람직하게는 진공 중에 방출 층을 갖는 미리 제조된 플라스틱 포일 상에 코팅한다. 통상적으로, 방출 층을 용해시키고, 교반과 같은 기계적 충격을 가해 크기를 추가로 감소시키고 원하는 입자 직경에 따라 분류하여 알루미늄 박편을 제조한다. 그렇게 제조된 박편의 평균 두께는 일반적으로 약 5 내지 100 nm, 바람직하게는 약 10 내지 50 nm이다. 통상적으로, 그렇게 제조된 박편은 균일한 두께 분포 및 우수한 은폐력을 나타낸다.
금속성 기재, 특히 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소판의 평균 두께 및 평균 입자 크기는 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다.
전형적으로, 금속 소판, 특히 알루미늄-기반 소판의 평균 기하학적 두께는 10 nm 내지 1500 nm, 바람직하게는 70 내지 1000 nm, 더 바람직하게는 80 내지 800 nm, 가장 바람직하게는 80 내지 500 nm의 범위 내일 수 있다. 소판의 두께는 통상적으로 약 100개의 박편의 크로스컷에서 수행된 투과 전자 현미경 검사 (TEM) 또는 주사 전자 현미경 검사 (SEM)에 의해 결정된다. 이러한 목적을 위해, 정렬된 박편을 함유하는 코팅의 얇은 필름은 절단되고 SEM 또는 TEM을 통해 분석되며, 여기서 약 100 개의 소판의 기하학적 두께 값이 조사되고 통계적으로 평균내어진다.
소판, 특히 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소판의 평균 직경은 3 내지 100 ㎛, 바람직하게는 5 내지 50 ㎛의 범위일 수 있다. 전형적으로, 평균 직경 대 평균 두께의 종횡비는 10:1 내지 1000:1의 범위 내일 수 있다. 직경은 레이저 산란 크기 결정에 의해 결정될 수 있다.
금속 소판, 특히 알루미늄 또는 알루미늄 합금 소판은 전형적으로 0.5 내지 80 m2/g, 바람직하게는 0.8 내지 50 m2/g의 BET 표면적을 갖는다.
상기에 언급된 바와 같이, 알루미늄-기반 기재 입자의 알루미늄 또는 알루미늄 합금 코어는 하나 이상의 부동태화 층으로 적어도 부분적으로 코팅될 수 있고, 예를 들어, 하나 이상의 부동태화 층으로 완전히 코팅될 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 부동태화 층은 측면을 포함하여 알루미늄-기반 소판을 완전히 피복한다.
적절한 부동태화 층은 일반적으로 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 부동태화 층은 바람직하게는 무기 층, 예컨대 금속 인산염 층, 또는 무기 산화물 층이다. 무기 부동태화 층이 금속 인산염 층인 경우에, 금속은 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta 또는 W로부터 선택될 수 있다. 무기 부동태화 층이 무기 산화물 층인 경우에, 산화물은 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta, W, Ge, Si, Sn 및 Bi 산화물 또는 그것의 임의의 조합으로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 부동태화 층은 금속 인산염 층, 실리카 층, 산화알루미늄 층, 수화된 산화알루미늄 (AlOOH) 층 또는 그것의 조합이다. 더 바람직하게는, 부동태화 층은 실리카 층 또는 금속 인산염 층, 가장 바람직하게는 실리카 층이다.
예를 들어, 습식-화학 공정에 의해 수득될 수 있는 바와 같은 부동태화 층의 기하학적 두께는 다양할 수 있다. 통상적으로, 부동태화 층의 기하학적 두께는 약 20 내지 약 100 nm, 바람직하게는 30 내지 80 nm이다. 기하학적 층 두께는 TEM 현미경 사진 (크로스-컷)에 기반하여 결정될 수 있다.
바람직한 측면에 따르면, 본 발명은 금속 인산염, 실리카, 산화알루미늄, 수화된 산화알루미늄 또는 그것의 조합의 층에 의해 부동태화된 알루미늄 기재를 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 산화철 층은 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재, 바람직하게는 임의로 부동태화된 알루미늄-기반 소판형 기재 상에 도포된다. 산화철 층은 후술되는 바와 같이 습식-화학 방법에 의해 제조될 수 있다. 습식 화학 코팅 공정은 일반적으로 원하는 간섭색이 수득될 때까지 수행된다. 열처리에 의해 히드록시-함유 산화철 층은 Fe2O3-함유 층으로 바뀐다. 열처리 후에 원하는 최종 색상 h15는 73°± 5°이다.
바람직하게는, 임의로 부동태화된 금속성 소판형 기재는 산화철 층에 의해 완전히 캡슐화된다.
예를 들어, 습식-화학 공정에 의해 수득될 수 있는 산화철 코팅의 기하학적 두께는 통상적으로 약 60 내지 약 160 nm, 바람직하게는 70 내지 160 nm, 더 바람직하게는 70 내지 150 nm이다. 기하학적 층 두께는 TEM 현미경 사진 (크로스-컷)에 기반하여 결정될 수 있다.
바람직하게는, 금색 효과 안료는 단 하나의 산화철 층을 갖는다. 특히, 금색 효과 안료는 고굴절률, 즉 1.8 초과의 굴절률을 갖는 추가의 금속 산화물 층을 갖지 않는다.
산화철 층은 금속-도핑된 산화철 층 중 철 및 도핑 금속 원자의 총량을 기준으로 10 wt% 이하의 다른 금속, 예컨대 알루미늄 또는 지르코늄 등으로 도핑될 수 있다. 산화철 층 중 도핑 금속 농도는, 예를 들어, WO-2015/040537에 언급된 바와 같이, EDXS (에너지 분산 X-선 분광법)와 조합된 TEM에 의해 결정될 수 있다.
바람직하게는, 산화철 층은 알루미늄-도핑된 산화철 층 중 철 및 알루미늄 원자의 총량을 기준으로 10 wt% 이하의 알루미늄으로 도핑될 수 있다. 바람직하게는, 알루미늄-도핑된 산화철 층은 Al-도핑된 산화철 층 중 Fe 및 Al 원자의 총량을 기준으로 0.05 wt% 내지 10 wt% 또는 0.5 내지 8 wt% 또는 0.5 내지 6 wt%의 Al을 함유한다.
통상적으로, Al-도핑된 산화철 층의 기재-근처 부분에서의 Al 농도는 Al-도핑된 산화철 층의 기재-원격 부분에서의 Al 농도보다 더 높다.
본 발명에서, 산화철 층은 금색 효과 안료의 최외부 층을 나타낼 수 있다. 대안적으로, 하나 이상의 추가의 층, 예컨대 SiO2 층, 중합체 층, 유기실란 층, 또는 그것의 임의의 조합이 산화철 층 상에 도포될 수 있다.
최종 층의 기하학적 두께는 표면 개질의 종류에 따라 2 내지 약 50 nm, 바람직하게는 2 내지 30 nm, 더 바람직하게는 2 내지 20 nm일 수 있다.
따라서, 바람직한 측면에서, 본 발명은 67°≤ h15 ≤ 78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖고 산화철 층이 최종 층인 것인, 임의로 부동태화된 소판형 알루미늄-기반 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료에 관한 것이다.
대안적으로, 67°≤ h15 ≤ 78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖고, 산화철 층 상에 하나 이상의 추가의 층을 포함하며, 여기서 하나 이상의 추가의 층이 바람직하게는 실리카 층, 중합체 층, 유기실란 층, 또는 그것의 임의의 조합 또는 혼합물로부터 선택되는 것인, 임의로 부동태화된 소판형 알루미늄-기반 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료가 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 금색 효과 안료는 SiO2 층, 중합체 층, 유기실란 층 또는 그것의 조합으로부터 선택되는 최종 층을 함유한다. 용어 "최종 층"은 "최외부 층"과 동의어이다. 이러한 표면 개질은 통상적으로 특정한 최종-용도에 적합하다. 이러한 최종 층에 의해 금색 효과 안료의 표면 극성이 조절될 수 있고, 이로 인해 결과적으로, 예를 들어, 페인트 또는 잉크의, 결합제 시스템에 대한 효과 안료의 결합이 개선될 수 있다.
안료 표면 개질 단계를 위해, 효과 안료가 적어도 하나의 표면-개질제를 함유하는 액체 매질에 제공될 수 있다. 그러나, 표면-개질제가 기상을 통해 하소 단계의 효과 안료와 접촉할 수도 있다.
효과 안료의 표면 개질 방법 및 적절한 표면 개질제, 예컨대 표면 반응성 관능기를 갖는 실란 (예를 들어, 알콕시실란 등)이 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 바니시 또는 래커에 대한 효과 안료의 상용성을 개선할 수 있다. 표면 개질 방법 및 작용제는, 예를 들어, EP-A-1682622, EP-A-1904587, WO-A-99/57204, EP-A-1812519 또는 EP-A-0688833에 기술되어 있다.
금색 효과 안료는 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재를 액체 매질에서 철(III) 염의 가수분해적 분해의 습식 화학 방법을 사용하여 코팅함으로써 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가의 측면은
(a) 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재를 제공하고,
(b) 산화철 전구체 화합물을 포함하는 액체 매질에서 기재를 코팅하는 것
을 포함하는, 본원의 임의의 측면에서 기술된 바와 같은 금색 효과 안료의 제조 방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에 의해 수득되거나 수득될 수 있는 금색 효과 안료는 본원에 기술된 바와 같은 금색 효과 안료에 상응한다.
금속성 기재, 예컨대 알루미늄 소판 상에 부동태화 층을 제조하는 방법은 일반적으로 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
원칙적으로, 부동태화 층은 습식-화학 방법 또는 화학 기상 증착 (CVD) 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 산화알루미늄 및/또는 수화된 산화알루미늄 층에 의해 부동태화된 알루미늄 안료는 WO-A-96/38505 또는 WO-A-2005/049739에 기술되어 있다.
습식-화학 공정에서, 유기 기가 산소 원자를 통해 금속에 결합된 것인 적절한 전구체 화합물, 예컨대 유기 규소 및/또는 알루미늄 화합물이 전형적으로 기재 입자 (예를 들어, 알루미늄 박편 또는 소판) 및 금속 화합물을 용해시킬 수 있는 유기 용매의 존재 하에 가수분해된다. 바람직하게는, 금속 알콕시화물 (특히, 테트라에톡시실란 및 알루미늄 트리이소프로폭시드)는 알콜 (예를 들어, 에탄올 또는 2-프로판올) 및 염기성 및/또는 산 촉매의 존재 하에 물에 의해 가수분해된다. 염기성 촉매는, 예를 들어, 수성 암모니아 및/또는 아민이고, 산 촉매는, 예를 들어, 인산 또는 유기 산, 예컨대 아세트산 또는 옥살산일 수 있다. 이는 바람직하게는, 기재 입자, 에탄올, 물 및 암모니아를 초기에 충전하고, 이러한 혼합물을 40℃ 내지 90℃로 가열하며, 그와 동시에 교반을 수행하고 에탄올 및 물 또는 수성 암모니아 중 금속 알콕시화물 용액을 연속적으로 첨가함으로써, 수행된다. 통상적으로 1 내지 15 시간의 후속 교반 시간 후에, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 코팅된 안료를 여과, 세척 및 임의로 건조시킴으로써 단리한다. 부동태화 층을 알루미늄 상에 제조하는 방법에 대한 추가의 세부 사항은, 예를 들어, EP-A-0708154, DE-A-4405492 또는 WO-A-2011/95341에 제공되어 있다.
산화철 층은 통상적으로 습식-화학 방법, 예를 들어, 적합한 산화철 전구체 화합물의 가수분해에 의해 제조된다. 코팅 공정은 일반적으로 원하는 간섭색이 수득될 때까지 수행된다. 열처리에 의해 히드록시-함유 산화철 층이 Fe2O3-함유 층, 바람직하게는 적철석 층으로 바뀐다. 열처리 후 원하는 최종 색상 h15는 73°± 5°이다.
상기에 기재된 바와 같이, 기재는 산화철 전구체 화합물을 포함하는 액체 매질에서 코팅된다. 통상적으로, 액체 매질은 수성 매질이며, 이는 전형적으로 수성 매질 중 액체의 총량을 기준으로 10 내지 100 wt% 또는 30 내지 100 wt%의 양의 물을 함유한다.
도핑된 산화철 층의 경우에, 단계 a)의 액체 매질은 추가의 금속 화합물, 예를 들어, 알루미늄 화합물을 포함한다. 알루미늄 화합물은 알루미늄 염, 예컨대 황산알루미늄, 할로겐화알루미늄, 질산알루미늄, 인산알루미늄, 가수분해성 알루미늄 화합물, 예컨대 알콕시화알루미늄 또는 그것의 혼합물일 수 있다.
습식 화학 공정을 통해 산화철 층을 제공하기 위해 사용될 수 있는 산화철 전구체 화합물은 일반적으로 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 예시적인 산화철 전구체 화합물은, 예를 들어, 철 염, 예컨대 할로겐화철(III) (예를 들어, FeCl3), 질산철(III), 황산철(III), 가수분해성 철 화합물, 예컨대 알콕시화철, 철의 착체 화합물, 예컨대 아이언 아세틸아세토네이트 또는 그것의 임의의 조합 또는 혼합물이다.
원칙적으로, 산화철 층은 산성 또는 염기성 pH에서 기재 상에 도포될 수 있다. 바람직하게는, 액체 매질은 5 이하, 더 바람직하게는 4 내지 2의 pH를 갖는다. 바람직하게는, 수성 매질의 pH는 산화철 층 또는 Al-도핑된 산화철 층이 기재 상에 도포되는 동안에 일정하게 유지된다. 온도는 넓은 범위에 걸쳐, 예컨대 적어도 20 내지 100℃에 걸쳐 다양할 수 있다.
바람직하게는, 단계 b)에서 수득된 안료는, 후속적으로, 예를 들어, 안료를 건조시키고/거나 산화철 층에서 추가의 축합을 수행하기 위해, 열처리 단계에 적용된다. 열처리 단계는 약 250 내지 450℃, 바람직하게는 280 내지 400℃에서 적어도 5분 동안, 예를 들어, 약 10 내지 60 분의 기간 내에 하소에 의해 수행될 수 있다. 대안적으로, 단계 b)에서 수득된 효과 안료는 하나 이상의 고비등점 용매를 포함하는 매질에 노출될 수 있고 적어도 90℃의 온도에서 적어도 0.5 시간 동안 가열될 수 있다.
고비등점 용매는 통상적으로 90 내지 400℃, 더 바람직하게는 100 내지 300℃의 비등점을 갖는다. 예는 모노히드록실 알콜, 디올 또는 폴리올, 글리콜 에테르, 폴리글리콜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 알데히드, 에스테르, 카르보네이트 에스테르, 유기산, 아미드, 락탐, 예컨대 NMP, 케톤, 에테르, 알칸, 할로겐화물-치환된 알칸, 방향족 화합물, 액체 중합체, 광유 또는 그것의 혼합물일 수 있다.
통상적으로, 금색 효과 안료는, 가능하게는 조합된, 공지된 방법, 예컨대 여과 또는 열처리에 의해 단리되고, 페이스트로서 사용된다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은
(a) 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재를 제공하고,
(b) 산화철 전구체 화합물을 포함하는 액체 매질에서 기재를 코팅하는 것
을 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있는, 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료에 관한 것이다.
다양한 응용분야를 위해, 금색 효과 안료는 적합하게 임의의 추가의 안료, 바람직하게는 유색 흡수 안료 및 임의로 본 발명의 금색 효과 안료와 상이한 종래의 효과 안료와의 블렌드로서 사용되어, 안료 조합을 제공할 수 있다.
본 발명의 안료 조합은 적어도 두 가지 또는 세 가지 성분으로 이루어지며, 여기서 효과 안료 (a)는 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료이고, 제2 안료 (b)는 적어도 하나의 유색 흡수 안료이며, 임의적인 제3 안료 (c)는 추가의 효과 안료이다.
일반적으로, 안료 (b)는 효과 안료 또는 백색 안료 이외의 적어도 하나의 안료일 수 있다. 안료 (b)는 임의의 색조의 임의의 안료, 바람직하게는 황색 또는 적색-색상 또는 녹색을 띤 색조를 갖는 안료일 수 있다. 효과를 달성하기 위해, 다른 유색 안료, 예컨대 흑색 또는 갈색 안료와의 조합이 또한 가능할 수 있다.
바람직하게는, 유색 흡수 안료 (b)는 응용분야, 바람직하게는 원하는 코팅의 원하는 암도에 따라 녹색 내지 황색 내지 청자색 또는 심지어 청색 범위의 색조의 임의의 투명 유색 흡수 안료이다. 다른 유색 안료, 예컨대 흑색 또는 갈색 안료, 예를 들어, 투명 카본블랙 안료 또는 투명 흑색 페릴렌 안료와의 조합이 또한 가능할 수 있다.
본원에 사용된 용어 "투명 안료"는 400 내지 700 nm의 범위에서 실질적으로 투명한 코팅을 제공하면서도 상기 파장에서 방사선의 상당한 산란을 나타내지 않는 안료를 의미한다.
안료 (b)는 유기 안료, 무기 안료 또는 그것의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 안료 (b)는 본 발명의 효과 안료를 어둡게 하기에 적합한 색조, 예컨대 황색, 적색-색상 또는 녹색을 띤 색조를 갖는다.
따라서, 바람직한 측면에서, 안료 (b)는, 특히 유기 안료, 무기 안료 및 그것의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 적어도 하나의 투명 안료이다.
본 발명의 안료 조합에 적합한 유기 유색 흡수 안료는 전형적으로 유기 유색 및 흑색 안료를 포함한다. 적합한 예는 모노아조, 디스아조, 디스아조 축합물, 안탄트론, 안트라퀴논, 안트라피리미딘, 벤즈이미다졸론, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 디케토피롤로피롤, 디티오케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 금속 착체, 페리논, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론, 피라졸로퀴나졸론, 인디고, 티오인디고, 트리아릴카르보늄 안료 및 그것의 고용체 또는 혼합 결정을 포함하는 그것의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 안료를 포함한다.
적합한 예는
- 모노아조 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 183 및 191; C.I. 피그먼트 오렌지 5, 38 및 64; C.I. 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 184, 187, 191:1, 210, 245, 247 및 251;
- 디스아조 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 170, 174, 176 및 188; C.I. 피그먼트 오렌지 16, 34 및 44;
- 디스아조 축합물 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 93, 95 및 128; C.I. 피그먼트 레드 144, 166, 214, 220, 221, 242 및 262; C.I. 피그먼트 브라운 23 및 41;
- 안탄트론 안료: C.I. 피그먼트 레드 168;
- 안트라퀴논 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 147 및 199; C.I. 피그먼트 레드 177;
- 안트라피리미딘 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 108;
- 벤즈이미다졸론 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 120, 151, 154, 180, 181; C.I. 피그먼트 오렌지 36 및 72, C.I. 피그먼트 레드 175, 185, 208; C.I. 피그먼트 바이올렛 32; C.I. 피그먼트 브라운 25;
- 퀴나크리돈 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 48 및 49; C.I. 피그먼트 레드 122, 202, 206 및 209; C.I. 피그먼트 바이올렛 19;
- 퀴노프탈론 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 138;
- 디케토피롤로피롤 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 71, 73 및 81; C.I. 피그먼트 레드 254, 255, 264, 270 및 272;
- 디옥사진 안료: C.I. 피그먼트 바이올렛 23 및 37;
- 플라반트론 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 24;
- 인단트론 안료: C.I. 피그먼트 블루 60 및 64;
- 이소인돌린 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 139 및 185; C.I. 피그먼트 오렌지 61 및 69, C.I. 피그먼트 레드 260;
- 이소인돌리논 안료: C.I. 피그먼트 옐로우 109, 110 및 173;
- 이소비올란트론 안료: C.I. 피그먼트 바이올렛 31;
- 금속 착체 안료: C.I. 피그먼트 레드 257; C.I. 피그먼트 옐로우 117, 129, 150, 153 및 177; C.I. 피그먼트 그린 8;
- 페리논 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 43; C.I. 피그먼트 레드 194;
- 페릴렌 안료: C.I. 피그먼트 레드 123, 149, 178, 179 및 224; C.I. 피그먼트 바이올렛 29;
- 프탈로시아닌 안료: C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16; C.I. 피그먼트 그린 7, 36;
- 피란트론 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 51; C.I. 피그먼트 레드 216;
- 피라졸로퀴나졸론 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 67 및 C.I. 피그먼트 레드 216;
- 인디고 안료: C.I. 피그먼트 레드 282;
- 티오인디고 안료: C.I. 피그먼트 레드 88 및 181; C.I. 피그먼트 바이올렛 38;
- 트리아릴카르보늄 안료: C.I. 피그먼트 레드 81, 81:1 및 169; C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 2, 3 및 27; C.I. 피그먼트 블루 1, 61 및 62; C.I. 피그먼트 그린 1;
- C.I. 피그먼트 옐로우 101 (알다진(Aldazin) 옐로우);
- C.I. 피그먼트 브라운 22
를 포함한다.
바람직하게는, 유기 안료는 황색 내지 적색-색상, 녹색 또는 청색 유기 안료, 예를 들어, 황색, 녹색, 청색, 적색 또는 주황색 유기 안료, 즉, 안트라퀴논, 디케토피롤로피롤, 이소인돌리논, 금속 착체, 페리논, 페릴렌, 프탈로시아닌 안료, 인디고 안료, 또는 고용체 또는 혼합 결정을 포함하는 그것의 혼합물로부터 선택되는, C.I. 피그먼트 그린, C.I. 피그먼트 옐로우, C.I. 피그먼트 레드 또는 C.I. 피그먼트 오렌지이다.
C.I. 피그먼트 옐로우 129, 피그먼트 옐로우 110, 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 282 및 임의의 디케토피롤로피롤 안료, 예컨대 피그먼트 오렌지 73, 피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 264, 피그먼트 레드 270 또는 피그먼트 레드 272가 특히 바람직하다.
적합한 유기 안료는, 예를 들어, 등록상표 이르가진(Irgazin)® 코스모레이(Cosmoray) 오렌지 L 2950, 이르가진 루빈(Rubine) L 4030, 이르가진 DPP 오렌지 RA, 이르가진 레드 L 3630, 이르가진 옐로우 L 2040, 이르가진 옐로우 L 0800, 팔리오겐(Paliogen)® 레드 L 3885, 팔리오겐 레드 L 3920, 헬리오겐(Heliogen)® 블루 L 6950 또는 헬리오겐 그린 L 9361로서 상업적으로 입수 가능하다.
적합한 무기 안료는 투명 황색 산화철 안료 (C.I. 피그먼트 옐로우 42), 투명 적색 산화철 안료 (C.I. 피그먼트 레드 101) 또는 그것의 혼합물일 수 있다.
적합한 무기 흑색 또는 갈색 안료는 카본블랙 (C.I. 피그먼트 블랙 7), 흑연 (C.I. 피그먼트 블랙 10) 또는 크로뮴 철 산화물 (C.I. 피그먼트 브라운 29)일 수 있다.
적합한 무기 안료는, 예를 들어, 등록상표 시코트란스(Sicotrans)®로서 상업적으로 입수 가능하다.
유색 흡수 안료 (b)는 바람직하게는 투명하다.
또한, 불투명 유색 흡수 안료가 특수 효과를 위해 소량으로, 일반적으로 조성물 중 모든 안료의 중량을 기준으로 10 wt% 미만, 바람직하게는 5 wt% 미만의 양으로 사용될 수 있다.
본원에 사용된 안료는 바람직하게는 미세하게 분산된 형태로 존재한다. 전형적으로, 유기 안료는 200 nm 이하, 바람직하게는 약 80 내지 200 nm의 평균 주입자 크기를 갖는다. 무기 안료는 전형적으로 200 nm 이하, 바람직하게는 약 80 내지 200 nm의 평균 입자 크기를 갖는다. 평균 입자 크기는 DIN ISO 13320:2009에 따라 결정될 수 있다.
효과 안료 (c)는 관련 기술분야에 공지된 임의의 종래의 효과 안료일 수 있다. 효과 안료 (c)는 금속 안료, 예컨대 알루미늄 박편, 또는 투명 기재에 기반한 효과 안료, 예컨대 천연 운모, 합성 운모 또는 유리 박편일 수 있다. 투명 기재는 전형적으로 TiO2, TiO2 (SnO2로 도핑됨), SiO2 및/또는 Fe2O3 등과 같은 금속 산화물의 하나 이상의 층으로 코팅된다. 얇은 필름의 간섭 및 흡수 현상으로 인해 금색 내지 적색 광을 반사하는 안료가 바람직하다. 따라서, 본 발명의 불투명 금색 효과 안료의 금속성 금색 광택은 특히 유사한 색의 반투명 안료에 의해 개질될 수 있다. 색 효과는 3차원에서 소위 깊이를 갖는 (2차원적) 금속성 광택을 풍부하게 한다.
적합한 효과 안료 (c)는, 예를 들어, 등록상표 루미나(Lumina)® 또는 멀린(Mearlin)®으로서 상업적으로 입수 가능하다.
금색 효과 안료 (a) 대 유색 흡수 안료 (b) 및 임의적 효과 안료 (c)의 중량비는 광범위하게 다양할 수 있다.
추가의 측면에서, 본 발명은
(a) 67°≤ h15 ≤ 78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료;
(b) 유색 흡수 안료, 및
(c) 임의로 추가의 효과 안료
를 포함하며,
여기서 금색 효과 안료 (a) 대 안료 (b) 및 안료 (c)의 중량비가 95:5 내지 5:95, 바람직하게는 80:20 내지 5:95, 더 바람직하게는 75:25 내지 20:80인 것인
안료 조합에 관한 것이다.
금색 효과 안료 (a) 대 안료 (b) 및 임의적 안료 (c)의 중량비는, 예를 들어, 95:5이고, 즉 95 wt%의 양이 금색 효과 효과 안료에 상응하고, 5 wt%의 양은 안료 (b) 및 (c)의 조합에 상응한다. 안료 (b) 및 안료 (c)의 중량비는 100:0 내지 50:50, 바람직하게는 75:25 내지 60:40일 수 있다.
바람직하게는, 안료 (b)는, 특히 유기 안료, 무기 안료 및 그것의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는, 투명 안료이다.
특히, 유기 안료는 황색 또는 적색-색상 유기 안료, 예를 들어, 안트라퀴논, 디케토피롤로피롤, 이소인돌리논, 금속 착체, 페리논, 페릴렌, 프탈로시아닌, 인디고 안료, 또는 고용체 또는 혼합 결정을 포함하는 그것의 임의의 혼합물로부터 선택되는 황색 내지 적색-색상, 녹색 또는 청색 유기 안료이다.
무기 안료는 투명 황색 산화철 안료 (C.I. 피그먼트 옐로우 42), 투명 적색 산화철 안료 (C.I. 피그먼트 레드 101) 또는 그것의 혼합물일 수 있다.
안료 (c)는 금속 안료로부터 선택되는 효과 안료, 또는 천연 운모, 합성 운모 또는 유리로부터 선택되는 투명 기재에 기반한 효과 안료일 수 있다. 바람직하게는, 안료 (c)는, TiO2, TiO2 (SnO2로 도핑됨), SiO2 및/또는 Fe2O3으로부터 선택되는 금속 산화물의 하나 이상의 층으로 코팅된, 천연 운모, 합성 운모 또는 유리로부터 선택되는 소판형 기재를 포함한다.
금속 안료는 알루미늄-기반 소판, 바람직하게는 알루미늄 소판일 수 있다.
금색 효과 안료 (a)는 통상적인 방식으로, 예를 들어, 슬러리 또는 페이스트로서 도포 시스템에 혼입될 수 있다.
따라서, 본 발명은 금색 효과 안료를 포함하는 조성물을 제공한다.
안료 조합은 통상적인 방식으로 도포 시스템에 혼입될 수 있다. 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 (a)는 슬러리뿐만 아니라 임의적 효과 안료 (c)로서 첨가될 수 있다. 통상적으로, 안료 (b)는 미리 분산된 상태로 첨가된다.
본 발명의 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 모든 안료 최종-사용 응용분야를 위해, 특히 천연 및 합성 기원의 유기 또는 무기 물질의 착색을 위해, 예를 들어,
a) 예를 들어, 필름 및 섬유를 포함하는, 수지, 고무 또는 플라스틱 형태의 중합체의 대량 착색을 위해;
b) 페인트, 페인트 시스템, 코팅 조성물, 예를 들어, 자동차용, 건축용 및 산업용 코팅 조성물의 제조를 위해,
c) 잉크, 인쇄 잉크, 예를 들어, 디지털 인쇄, 예컨대 잉크젯 인쇄뿐만 아니라, 전자 사진술에서의, 예를 들어, 레이저 프린터를 위한 토너를 위해;
d) 안료 및 염료와 같은 착색제를 위한 첨가제로서;
e) 화장품 제제 등을 위해
특히 적합하다.
페인트는 수성 또는 용매계 코팅 물질이며, 여기서 본 발명의 안료 조합이 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 유기 필름-형성 결합제는 코팅 분야에서 통상적인 모든 결합제를 포함한다. 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 또는 안료 조합에 의해 착색될 수 있는 결합제 물질의 예는, 더 특히
- 유성 물질 (아마인유 또는 폴리우레탄유에 기반함),
- 셀룰로스-기반 물질 (NC, CAB, CAP),
- 염소화된 고무에 기반한 물질,
- 비닐 물질 (PVC, PVDF, VC 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 에스테르 분산액, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세탈, 폴리비닐 에테르, 폴리스티렌, 스티렌 공중합체에 기반함),
- 아크릴 물질,
- 알키드 물질,
- 포화된 폴리에스테르 물질,
- 불포화된 폴리에스테르 물질,
- 폴리우레탄 물질 (1액형, 2액형),
- 에폭시 물질,
- 실리콘 물질
을 포함한다.
시스템은 문헌(D.　Stoye, W.　Freitag, Paints, Coatings and Solvents, Second Edition, 1998, Wiley-VCH)에 상세하게 기술되어 있다.
바람직하게는, 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 수계 및 용매계 코팅 응용분야, 더 바람직하게는, 예를 들어 임의의 소비재를 위한, 장식 코팅 조성물, 예컨대 건축용, 자동차용 또는 산업용 코팅 조성물에 사용된다.
금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 일반적으로 통상적인 방식으로 그것의 각각의 도포 매질에 혼입된다. 이어서, 물품은 이러한 도포 매질로 코팅됨으로써 채색될 수 있다. 상기 물품은, 예를 들어, 차체, 산업 설비, 건축용 페이싱(facing) 요소 등일 수 있다.
플라스틱의 경우에, 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 또한 착색을 위해 덩어리 상태로 도포 매질에 혼입될 수 있다. 물품은 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합을 포함한다.
금색 효과 안료가 도입될 수 있는 화장품 제제에 적합한 조성물은 관련 기술분야에 공지되어 있다. 본 발명의 금색 효과 안료를 사용하는 화장품의 배합은 통상의 기술자에게 친숙한 수단 및 방법에 의해 달성된다. 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은, 예를 들어, 네일 바니시에 적합하게 사용될 수 있다.
금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 응용분야에 따라 적절한 양으로 사용될 수 있다. 그것은 습윤 상태에서 착색될 물질의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%의 범위일 수 있다.
추가의 측면에서, 본 발명은, 코팅 조성물, 예컨대 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축 또는 산업용 코팅 조성물의 착색 또는 채색을 위한 본원의 임의의 측면에 규정된 바와 같은, 금색 효과 안료 또는 안료 조합의 용도에 관한 것이다.
코팅 조성물은 임의의 장식 코팅 조성물, 예컨대 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물 또는 페인트일 수 있다. 코팅 조성물, 인쇄 잉크, 잉크 또는 페인트는 수계 또는 용매계일 수 있다. 바람직하게는, 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 자동차용, 건축용, 산업용 코팅 조성물, 페인트, 인쇄 잉크, 잉크 또는 플라스틱을 위한 착색제로서 사용된다. 특히, 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 자동차 OEM 또는 보수용 코팅 조성물을 위한 착색제로서 사용된다.
추가의 측면에서, 본 발명은 본원의 임의의 측면에서 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 또는 안료 조합에 의해 착색 또는 채색된, 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제를 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 본원의 임의의 측면에서 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 또는 안료 조합을 포함하는 조성물로 코팅된 물품에 관한 것이다.
물품의 임의의 물질은 유리, 세라믹, 플라스틱, 매끄러운-표면을 갖는 복합재 및 금속성 기재와 같은 물질을 포함하며, 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합을 포함하는 조성물로 코팅될 수 있다. 특히, 조성물은 금속성 물품 또는 플라스틱 물품에 특히 적합하다. 상기 물품은 코팅되지 않은 기재 물질일 수 있거나, 금속 기재의 경우에, 인산염 처리, 또는 전기 코팅, 예컨대 캐소드 침지 코팅, 또는 관련 기술분야에 널리 공지된 다른 유사한 처리에 의해 내식성을 갖도록 전처리될 수 있다.
금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합을 포함하는 코팅은 자동차 산업에서 사용되는 다층 코팅에 특히 적합하다. 금색 효과 안료 또는 본 발명의 안료 조합은 통상적으로 관련 기술분야에 공지된 바와 같은 베이스코트/클리어코트 코팅 시스템의 베이스코트 층에 혼입된다.
따라서, 본 발명은 본원의 임의의 측면에서 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 또는 안료 조합에 의해 착색 또는 채색된 자동차용 코팅에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 본원에 규정된 바와 같은 금색 효과 안료 또는 안료 조합을 코팅 조성물, 예컨대 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물에 첨가하는 것을 포함하는, 상기 코팅 조성물을 착색 또는 채색하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 금색 효과 안료는 그것의 색 특성에 있어서 우수하며, 특히 선행 기술의 중성 금색 효과 안료에 비해 현저히 더 높은 채도를 달성할 수 있으면서도, 은폐력을 유지할 수 있다. 금색 효과는 높은 채도와 함께 잘 균형잡힌 반짝이 효과를 갖는다. 상기 안료는 금색-금속성 광택을 나타낸다. 크게 증가된 채도는 주로, 소위 면각인, -15°, 15° 및 25°에서 관측된다.
또한, 금색 효과 안료는 45° 및 75°의 관측각에서 높은 채도를 나타내어서, 다운 플롭(down flop)에서 더 높은 채도를 나타내는 금색 효과 안료를 초래한다.
특히, 8 내지 12 μm의 더 작은 중위 직경을 갖는 금색 효과 안료는 높은 균일도, 우수한 광택 및 높은 이미지 선명도와 함께 높은 채도를 갖는 매끄러운 외관의 코팅을 제공한다.
추가로, 본 발명의 안료 조합은 그것의 색 특성, 특히 채도에 있어서 우수하다. 특히 황색 내지 청자색 색조 또는 녹색을 띤 색조의, 특히 투명한 유색 흡수 안료 (b)와 임의로 추가의 효과 안료와 금색 효과 안료 (a)의 혼합물은 선행 기술에 공지된 중성 금색 효과 안료와 조합된 유사한 안료에 비해 탁월한 색 특성을 갖는 코팅을 가능하게 한다. 상기 코팅은, 더 높은 채도 및 임의로 더 높은 명도 및 우수한 은폐력의 조합에 의해 표현되는 바와 같이, 더 선명하다.
얇은 필름의 간섭 및 흡수 현상으로 인해 금색 내지 적색 광을 반사하는 추가의 효과 안료 (c)를 포함시키면, 본 발명의 불투명 금색 효과 안료의 금속성 금색 광택을 특히 유사한 색의 반투명 효과 안료 (c)를 사용하여 개질할 수 있다. 색 효과는 3차원에서 소위 깊이를 갖는 (2차원적) 금속성 광택을 풍부하게 한다.
추가로, 외용 코팅에 요구되는 기후 견뢰도 및 광 견뢰도와 같은 성능 특성은 악영향을 받지 않는다.
따라서, 금색 색공간은 내후성 및 내습성의 측면에서 은폐력, 외관 및 견뢰도와 같은 우수한 성능 특성과 함께 증가될 수 있다.
임의의 조합으로서 본원에 상기에 언급된 안료에 대해 제공된 규정 및 선호도는 임의의 조합뿐만 아니라 본 발명의 다른 측면에 대한 임의의 조합에도 적용된다.
본 발명은 이제 하기 실시예를 참조하여 더 상세하게 설명될 것이다. 이러한 예는 제한적인 것으로 해석되어서는 안된다. 달리 언급되지 않는 한, "%"는 항상 중량% (wt%)이다.
실시예
색상 h [°], 채도 C* 및 명도 L*의 CIELAB 값을 결정하기 위해, 수득된 건조 및 경화된 코팅 필름 (매스톤(masstone))을 하기와 같이 도포하고 측정한다: 안료(들)를 (바니시의 일부인 용매 중 안료(들)의 50:50 슬러리로서) 5 wt%의 총 채색 수준 (습윤 바니시의 총 중량을 기준으로 함)으로 교반하면서 종래의 용매계 중-고형분 셀룰로스 아세토부티레이트 (CAB)/폴리에스테르 바니시 (안료/결합제 20/100)에, 안료가 최종적으로 분산될 때까지, 혼입시킨다. 완성된 바니시를 공압 분무 도포를 사용하여 알루미늄 패널 상에 약 150 내지 160 μm의 습윤 필름 두께로 도포하고 후속적으로 실온에서 건조시킨다. 건조 후에, 베이스코트를 1K 클리어코트로 오버코팅하고, 135℃에서 건조시키고 경화시킨다. 경화 후에, 베이스코트는 약 20 μm이고 클리어코트는 약 40 μm이다. 색 데이터를 45°의 일정 입사각 및 D65광원을 사용하여 다각 비색계 비와이케이-맥 (비와이케이 가드너로부터 입수 가능함)을 사용하여 수행한다. 값 C*, L*, a*, b* 및 h를 15°, -15°(정반사각 기준), 및 더 큰 각인 25°, 45°, 75° 및 110°에서 측정한다.
실시예 1
에탄올 중 부동태화된 알루미늄 페이스트 206 g (고형분 함량 60 wt%, SiO2 함량 26 wt%, d50 = 15.4 μm (부동태화된 알루미늄))을 물 1.17 L에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 812 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 질산철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 약 1시간 동안 교반한 후에, 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 300℃에서 20분 동안 하소시켰다.
실시예 2
수성 50 wt% 질산철 812 g 대신에 875 g을 사용하여, 실시예 1을 반복하였다.
실시예 3
에탄올 중 부동태화된 알루미늄 페이스트 223 g (고형분 함량 52 wt%, SiO2 함량 24 wt%, d50 = 15 μm (부동태화된 알루미늄))을 물 1.23 L에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 875 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 질산철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 약 30분 동안 교반한 후에, 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 300℃에서 20분 동안 하소시켰다.
실시예 4
에탄올 중 부동태화된 알루미늄 페이스트 230 g (고형분 함량 55 wt%, SiO2 함량 25 wt%, d50 = 15.2 μm (부동태화된 알루미늄))을 물 1.29 L에 현탁시키고 실시예 2의 절차에 따라 코팅하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 844 g (4a) 및 875 g (4b)을 첨가한 후에 샘플을 회수하였다. 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 300℃에서 20분 동안 하소시켰다.
실시예 5
에탄올 중 부동태화된 알루미늄 페이스트 230 g (고형분 함량 60 wt%, SiO2 함량 25 wt%, d50 = 15.8 μm (부동태화된 알루미늄))을 물 1.3 L에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 950 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 질산철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 1시간 동안 교반한 후에, 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하였다. 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 6시간 동안 190-220℃로 가열하였다.
실시예 6
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 15.2 μm; BET 표면적 = 3.5 m2/g)을 부동태화하여 25 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 에탄올 중 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 160 g (고형분 함량 47 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 635 g을 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 수득된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 300℃에서 20분 동안 하소시켰다. 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 7
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 11.4 μm; BET 표면적 = 5.6 m2/g)을 부동태화하여 26 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 93 g (고형분 함량 57 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액을 현탁액에 첨가함으로써 금색 색조의 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 8
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 10.3 μm; BET 표면적 = 7.4 m2/g)을 부동태화하여 48 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 78 g (고형분 함량 60 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 423 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 9
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 11.4 μm; BET 표면적 = 5.3 m2/g)을 부동태화하여 50 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 86 g (고형분 함량 64 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 540 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 10
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 9.1 μm; BET 표면적 = 7.4 m2/g)을 부동태화하여 32 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 79 g (고형분 함량 51 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 620 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 11
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 8.4 μm; BET 표면적 = 7.0 m2/g)을 부동태화하여 55 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 88 g (고형분 함량 48 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 526 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
실시예 12
EP-A-0708154의 실시예 1 (단계 a)에 기술된 방법에 따라 알루미늄 소판 (d50 = 11 μm; BET 표면적 = 5.9 m2/g)을 부동태화하여 35 wt%의 SiO2 함량을 갖는 부동태화된 알루미늄 소판을 수득하였다. 상기 부동태화된 알루미늄 페이스트 88 g (고형분 함량 57 wt%)을 물 700 mL에 현탁시켰다. 현탁액을 1시간 내에 78℃로 가열하고, Al2(SO4)3 및 5% HNO3을 첨가함으로써 pH 값을 2.8로 조절하였다. 수성 50 wt% 질산철 용액 596 g을 현탁액에 첨가함으로써 히드록시-함유 산화철(III) 층을 도포하며, 그 동안에 수성 25% NaOH를 사용하여 pH 값을 유지하였다. 생성된 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 수득된 생성물을 여과하고, 물 및 2-프로판올로 세척하고, 수득된 생성물을 260℃ 초과의 비등점을 갖는 용매에 현탁시키고, 현탁액을 12시간 동안 200℃로 가열하였다.
색 데이터가 표 1 내지 3에 제시되어 있다.
C*에서 1단위의 차이는 이미 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 인식될 수 있다.
비교 실시예 1: 팔리오크롬(Paliocrom)® 브릴리언트 골드(Brilliant Gold) L 2054 (표면 개질된 Fe2O3으로 코팅된 1달러 주화 유형의 알루미늄 박편에 기반함)
비교 실시예 2: 팔리오크롬® 브릴리언트 골드 L 2050 (Fe2O3으로 코팅된 1달러 주화 유형의 알루미늄 박편에 기반함)
비교 실시예 3: 팔리오크롬® 골드 L 2020 (Fe2O3으로 코팅된 콘플레이크 유형의 알루미늄 박편에 기반함)
<표 1>
관측각 15°
Figure pct00001
<표 2>
관측각 45°
Figure pct00002
<표 3>
관측각 75°
Figure pct00003
실시예 13
실시예 5 및 팔리오겐 레드 L 3885 (C.I. 피그먼트 레드 179)를 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 14
실시예 5 및 이르가진 코스모레이 오렌지 L 2950 (디케토피롤로피롤 안료)을 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 15
실시예 5 및 이르가진 옐로우 L0800 (C.I. 피그먼트 옐로우 129)을 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 16
실시예 5, 메탈룩스(Metallux) 2194 (알루미늄 박편), 크로모프탈(Cromophtal) 브라운 L 3001 (5R) (C.I. 피그먼트 브라운 23) 및 시코트란스 옐로우 L 1916 (C.I. 피그먼트 옐로우 129)을 45:5:40:10의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 17
실시예 5, 루미나 로얄 엑스트 쿠퍼(Lumina Royal Ext Copper) 3903H (Fe2O3/SiO2/TiO2로 코팅된 운모 박편에 기반한 간섭 안료), 팔리오겐 레드 L 3885를 45:15:40의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 18
실시예 5, 헬리오겐 그린 L 9361 (C.I. 피그먼트 그린 36) 및 이르가진 옐로우 L0800 (C.I. 피그먼트 옐로우 129)을 40:40:20의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 19
실시예 5, 헬리오겐 블루 L 6950 (C.I. 피그먼트 블루 15.1), 시코팔(Sicopal) 옐로우 및 이르가진 옐로우 L0800 (C.I. 피그먼트 옐로우 129)을 40:35:20:5의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 20
실시예 12 및 팔리오겐 레드 L 3885 (C.I. 피그먼트 레드 179)를 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 21
실시예 12 및 이르가진 코스모레이 오렌지 L 2950 (디케토피롤로피롤 안료)을 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
실시예 22
실시예 12 및 이르가진 옐로우 L0800 (C.I. 피그먼트 옐로우 129)을 50:50의 중량비로 포함하는 안료 조합을 형성한다.
비교 실시예 4 내지 6
실시예 5의 안료 대신에 비교 실시예 1의 안료를 사용하는 것을 제외하고 실시예 14 내지 16을 반복하였다.
비교 실시예 7 내지 10
실시예 5의 안료 대신 비교 실시예 2의 안료를 사용하는 것을 제외하고 실시예 16 내지 19를 반복하였다.
비교 실시예 11 내지 13
실시예 12의 안료 대신에 비교 실시예 1의 안료를 사용하는 것을 제외하고 실시예 20 내지 22를 반복하였다.
결과가 표 4 내지 6에 나와 있다.
<표 4>
관측각 15°
Figure pct00004
<표 5>
관측각 45°
Figure pct00005
<표 6>
관측각 75°
Figure pct00006

Claims (16)

  1. 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 90 이상의 채도 C* 15를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료.
  2. 제1항에 있어서, 소판형 금속성 기재가 알루미늄-기반 기재, 바람직하게는 알루미늄인 안료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 소판형 금속성 기재가 금속 인산염, 실리카, 산화알루미늄, 수화된 산화알루미늄 또는 그것의 조합의 층에 의해 부동태화된 소판형 알루미늄 기재인 안료.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 효과 안료가 8 μm ≤ d50 ≤ 22 μm의 중위 직경 d50을 갖는 것인 안료.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 효과 안료가 8 μm ≤ d50 ≤ 12.5 μm 또는 13 μm ≤ d50 ≤ 22 μm의 중위 직경을 갖는 것인 안료.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 산화철 층이 60 내지 160 nm의 평균 두께를 갖는 것인 안료.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 효과 안료가 13 μm ≤ d50 ≤ 22 μm의 중위 직경을 갖고 110 이상의 채도 C* 15를 갖는 것인 안료.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 효과 안료가 하나 이상의 추가의 층을 산화철 층 상에 포함하며, 여기서 하나 이상의 추가의 층이 바람직하게는 실리카 층, 유기실란 층, 중합체 층, 또는 그것의 임의의 조합 또는 혼합물로부터 선택되는 것인 안료.
  9. 67°≤ h15 ≤78°의 색상각 h15 및 50 이상의 채도 C* 45를 갖는, 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재 및 산화철 층을 포함하는 금색 효과 안료.
  10. 제9항에 있어서, 효과 안료가 8 μm ≤ d50 ≤ 12.5 μm의 중위 직경을 갖는 것인 안료.
  11. (a) 임의로 부동태화된 소판형 금속성 기재를 제공하고,
    (b) 산화철 전구체 화합물을 포함하는 액체 매질에서 기재를 코팅하는 것
    을 포함하는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제9항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료의 제조 방법.
  12. (a) 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료;
    (b) 유색 흡수 안료; 및
    (c) 임의로 추가의 효과 안료
    를 포함하며, 여기서 금색 효과 안료 (a) 대 안료 (b) 및 임의적 안료 (c)의 중량비가 95:5 내지 5:95, 바람직하게는 80:20 내지 5:95, 더 바람직하게는 75:25 내지 20:80인
    안료 조합.
  13. 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물을 포함하는 코팅 조성물을 착색시키기 위한, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제9항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제12항에 정의된 바와 같은 안료 조합의 용도.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제9항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제12항에 정의된 바와 같은 안료 조합을 포함하는 조성물로 코팅된 물품.
  15. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제9항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제12항에 정의된 바와 같은 안료 조합에 의해 착색된 자동차용 코팅.
  16. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제9항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 금색 효과 안료, 또는 제12항에 정의된 바와 같은 안료 조합을, 페인트, 인쇄 잉크, 잉크, 바니시, 플라스틱, 섬유, 필름 또는 화장품 제제, 바람직하게는 자동차용, 건축용 또는 산업용 코팅 조성물을 포함하는 코팅 조성물에 첨가하는 것을 포함하는, 상기 코팅 조성물을 착색시키는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220165851A (ko) * 2021-06-08 2022-12-16 김윤호 산화철 코팅 장치 및 방법
WO2024167370A1 (ko) * 2023-02-10 2024-08-15 주식회사 태동테크 간섭 안료를 포함하는 박막층을 구비한 광 모듈

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102856544B1 (ko) * 2019-12-12 2025-09-08 썬 케미칼 비.브이. 화장품 적용용 셀룰로스 나노결정 효과 안료
EP3904461A1 (de) 2020-04-27 2021-11-03 Schlenk Metallic Pigments GmbH Hockdeckende metalleffektpigmente
EP4186950A1 (de) 2021-11-26 2023-05-31 Schlenk Metallic Pigments GmbH Verwendung einer metalleffektpigmente enthaltenden lackformulierung zum lackieren eines mit einem radarsensor und einem lidarsensor ausgestatteten fahrzeugs
EP4339246B1 (de) * 2022-09-13 2025-01-29 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallinterferenzpigmente mit durch w, in, ga oder ti dotierter eisenoxidschicht, verfahren zur herstellung derselben sowie verwendung derselben
CN121263485A (zh) 2023-05-18 2026-01-02 太阳化学有限公司 中色阶红色效应颜料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010074828A (ko) * 1998-08-14 2001-08-09 플레믹 크리스티안 피복된 금속 소판을 기본으로 하는 다층 안료
KR20160057422A (ko) * 2013-09-19 2016-05-23 바스프 에스이 비-자화성 효과 안료
WO2017001393A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Basf Se Use of iron oxide coated aluminum flakes having red 1st order interference color in coatings
KR20170097747A (ko) * 2014-12-19 2017-08-28 엑카르트 게엠베하 고 채도 및 고 휘도를 갖는 금색 효과 안료, 그 제조 방법 및 용도

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5481337A (en) 1977-12-13 1979-06-28 Showa Aluminium Co Ltd Color pigment composition
DE3003352A1 (de) 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
DE4223384A1 (de) * 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt unter 0,1 Gew.-%
DE4313541A1 (de) * 1993-04-24 1994-10-27 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
DE4405492A1 (de) 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
US5498781A (en) 1994-05-23 1996-03-12 Basf Corporation Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same
DE4437753A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19520312B4 (de) 1995-06-02 2004-09-16 Eckart-Werke Standard-Bronzepulver-Werke Carl Eckart Gmbh & Co. Oxidierte farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
JP3581339B2 (ja) * 2001-08-02 2004-10-27 メルク株式会社 高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料
DE10259246A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Anorganische sphärische Absorptionspigmente
JP2007510022A (ja) * 2003-10-28 2007-04-19 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 顕著な光沢効果を示す光輝顔料
DE10354763A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Eckart Gmbh & Co. Kg Effektpigmente mit Aluminium- oder Aluminiumlegierungskern, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE10361436A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co.Kg Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum
ES2602178T3 (es) * 2004-01-09 2017-02-20 Merck Patent Gmbh Pigmentos de interferencia coloreados que tienen lustre metálico, método de preparación y uso de los mismos
DE102004041586A1 (de) 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
DE102005037095A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Merck Patent Gmbh System von Interferenzpigmenten
DE102005037611A1 (de) 2005-08-05 2007-02-15 Eckart Gmbh & Co. Kg Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung
DE102006009129A1 (de) 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co.Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102010007147A1 (de) 2010-02-05 2011-08-11 Eckart GmbH, 91235 Mit SiO2 beschichtete Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung
JP5405394B2 (ja) * 2010-06-02 2014-02-05 日本ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
WO2011159298A1 (en) * 2010-06-16 2011-12-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Blue ink for postage printing
JP6109294B2 (ja) 2012-04-19 2017-04-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ エフェクト顔料の製造方法
DE102012017608A1 (de) * 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012024901A1 (de) * 2012-12-20 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Pigmente
ES2694128T5 (es) * 2014-12-19 2022-04-27 Eckart Gmbh Pigmentos de efecto absorbentes de gran cromatismo y gran brillantez, procedimientos para su preparación y uso de los mismos

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010074828A (ko) * 1998-08-14 2001-08-09 플레믹 크리스티안 피복된 금속 소판을 기본으로 하는 다층 안료
KR20160057422A (ko) * 2013-09-19 2016-05-23 바스프 에스이 비-자화성 효과 안료
KR20170097747A (ko) * 2014-12-19 2017-08-28 엑카르트 게엠베하 고 채도 및 고 휘도를 갖는 금색 효과 안료, 그 제조 방법 및 용도
WO2017001393A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Basf Se Use of iron oxide coated aluminum flakes having red 1st order interference color in coatings

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220165851A (ko) * 2021-06-08 2022-12-16 김윤호 산화철 코팅 장치 및 방법
WO2024167370A1 (ko) * 2023-02-10 2024-08-15 주식회사 태동테크 간섭 안료를 포함하는 박막층을 구비한 광 모듈
KR20240125364A (ko) * 2023-02-10 2024-08-19 주식회사 태동테크 간섭 안료를 포함하는 박막층을 구비한 광 모듈

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