KR20200096239A - 3 가 크롬 도금액 및 이를 사용한 크롬 도금 방법 - Google Patents
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Abstract
3 가 크롬 화합물, 착화제, 전도성 염으로서 황산칼륨 및 황산암모늄, pH 완충제, 황함유 유기 화합물을 함유하는 3 가 크롬 도금액으로서, 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염을 사용하고, 황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물을 조합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 3 가 크롬 도금액에 의해, 3 가 크롬 도금액으로서, 도금의 석출 속도가 빠르고, 실용적인 것을 제공한다.
Description
본 발명은, 3 가 크롬 도금액 및 이를 사용한 크롬 도금 방법에 관한 것이다.
크롬 도금은, 은백색의 외관을 갖기 때문에 장식용 코팅막으로서 사용되고 있다. 이 크롬 도금에는 6 가의 크롬이 사용되었지만, 최근에는 이 6 가의 크롬이 환경에 영향을 미치기 때문에, 그 사용이 제한되어 왔고, 3 가의 크롬을 사용하는 기술로 시프트되었다.
이러한 3 가의 크롬을 사용하는 기술로는, 다수 보고되어 있고, 예를 들어 수용성 3 가 크롬염, 말산 등의 3 가 크롬 이온용 착화제, pH 완충 화합물, 티오우레아 등의 황함유 유기 화합물 및 사카린 등의 수용성 화합물을 함유하고, pH 가 2.8 ∼ 4.2 인 크롬 전해 도금 용액이 알려져 있다 (특허문헌 1).
그러나, 이 3 가의 크롬 도금액은, 도금의 석출 속도가 느리고, 실용적인 것은 아니었다.
본 발명의 과제는, 3 가의 크롬 도금액으로서, 도금의 석출 속도가 빠르고, 실용적인 것을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구한 결과, 3 가 크롬 이온용 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염을 사용하고, 이에 더하여 황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 화합물을 조합하여 사용함으로써, 3 가의 크롬 도금액은, 도금의 석출 속도가 빠르고, 실용적인 것이 되는 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 3 가 크롬 화합물, 착화제, 전도성 염으로서 황산칼륨 및 황산암모늄, pH 완충제, 황함유 유기 화합물을 함유하는 3 가 크롬 도금액으로서,
착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염을 사용하고,
황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물을 조합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 3 가 크롬 도금액이다.
또, 본 발명은, 피도금물을, 상기 3 가 크롬 도금액으로 전기 도금하는 것을 특징으로 하는 피도금물에 대한 크롬 도금 방법이다.
또한, 본 발명은, 피도금물을, 상기 3 가 크롬 도금액으로 전기 도금하여 얻어지는 크롬 도금 제품이다.
본 발명의 3 가 크롬 도금액은, 3 가 크롬을 사용한 도금이기는 하지만, 6 가의 크롬을 사용한 도금과 동일 정도의 외관이 얻어지고, 또한, 도금의 석출 속도가 빠르고, 실용적인 것이다.
도 1 은, 실시예 1 의 헐 셀 시험에 있어서 균일 전착 거리 (throwing distance) 를 측정한 위치를 나타내는 도면이다.
도 2 는, 실시예 1 의 헐 셀 시험에 있어서, 3 가 크롬 도금액 중에 포함되는 황산칼륨과 황산암모늄의 비와 균일 전착성의 관계를 나타내는 도면이다.
도 3 은, 내식성 시험 (CASS 시험) 을 실시한 결과를 나타내는 도면이다.
도 2 는, 실시예 1 의 헐 셀 시험에 있어서, 3 가 크롬 도금액 중에 포함되는 황산칼륨과 황산암모늄의 비와 균일 전착성의 관계를 나타내는 도면이다.
도 3 은, 내식성 시험 (CASS 시험) 을 실시한 결과를 나타내는 도면이다.
본 발명의 3 가 크롬 도금액 (이하, 「본 발명 도금액」이라고 한다) 은, 3 가 크롬 화합물, 착화제, 전도성 염으로서 황산칼륨 및 황산암모늄, pH 완충제, 황함유 유기 화합물을 함유하는 3 가 크롬 도금액으로서,
착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염을 사용하고,
황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물을 조합하여 사용하는 것이다.
본 발명 도금액에 사용되는 3 가 크롬 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 염기성 황산크롬, 황산크롬, 염화크롬, 술팜산크롬, 아세트산크롬이고, 바람직하게는 염기성 황산크롬, 황산크롬이다. 이들 3 가 크롬 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다. 본 발명 도금액에 있어서의 3 가 크롬 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 금속 크롬으로서 1 ∼ 25 g/ℓ 이며, 바람직하게는 5 ∼ 15 g/ℓ 이다.
본 발명 도금액에 사용되는 착화제는, 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염이다. 이 착화제로서는, 예를 들어 타르타르산 등의 카르복실산, 타르타르산디암모늄, 로셸염, 타르타르산나트륨 등의 상기 카르복실산의 염이다. 이들 착화제는 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다. 본 발명 도금액에 있어서의 카르복실산 또는 그 염의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 5 ∼ 90 g/ℓ 이며, 바람직하게는 10 ∼ 60 g/ℓ 이다. 또, 본 발명에 있어서는, 카르복시기 중의 하이드록시기는, 하이드록시기로 꼽지 않는다.
본 발명 도금액에 사용되는 전도성 염은, 황산칼륨 및 황산암모늄이다. 본 발명 도금액에 있어서의 황산칼륨 및 황산암모늄의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 총량으로 100 ∼ 300 g/ℓ 이며, 바람직하게는 120 ∼ 240 g/ℓ 이다. 또한, 황산칼륨 및 황산암모늄의 질량비 (황산칼륨/황산암모늄) 는 0.5 ∼ 60 이며, 바람직하게는 1.0 ∼ 30 이다. 황산칼륨/황산암모늄의 질량비가 상기 범위 내이면 양호한 피복력을 나타내고, 복잡한 형상의 피도금물에 대해서도 저전류 밀도부까지 크롬 도금 피막을 형성할 수 있게 된다.
본 발명 도금액에 사용되는 pH 완충제는, 특별히 한정되지 않지만, 붕산, 붕산나트륨, 붕산칼륨, 인산, 인산수소이칼륨 등이고, 바람직하게는 붕산, 붕산나트륨이다. 이들 pH 완충제는 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다. 본 발명 도금액에 있어서의 pH 완충제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 30 ∼ 150 g/ℓ 이며, 바람직하게는 50 ∼ 110 g/ℓ 이다.
본 발명 도금액에 사용되는 황함유 유기 화합물은, 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물을 조합하여 사용하는 것이다. 사카린 또는 그 염으로는, 예를 들어 사카린, 사카린산나트륨 등을 들 수 있다. 또한, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물로는, 예를 들어 알릴술폰산나트륨, 알릴티오우레아, 2-메틸알릴술폰산암모늄, 알릴이소티아시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 되고, 알릴술폰산나트륨 및/또는 알릴티오우레아가 바람직하다. 이들 황함유 유기 화합물의 바람직한 조합은 사카린산나트륨과 알릴술폰산나트륨이다. 본 발명 도금액에 있어서의 황함유 유기 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.5 ∼ 10 g/ℓ 이며, 바람직하게는 2 ∼ 8 g/ℓ 이다.
본 발명 도금액에는, 추가로 아스코르브산, 아스코르브산나트륨, 과산화수소, 폴리에틸렌글리콜 등을 함유시켜도 된다.
본 발명 도금액의 pH 는 산성이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 2 ∼ 4.5 가 바람직하고, 2.5 ∼ 4.0 이 보다 바람직하다.
본 발명 도금액의 조제법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 40 ∼ 50 ℃ 의 물에 3 가 크롬 화합물, 착화제, 전도성 염, pH 완충제를 첨가, 혼합하고, 용해시킨 후에 황함유 유기 화합물을 첨가, 혼합하고, 마지막에 황산, 암모니아수 등으로 pH 를 조정함으로써 조제할 수 있다.
본 발명 도금액은, 종래의 크롬 도금액과 마찬가지로, 피도금물을 본 발명 도금액으로 전기 도금함으로써 피도금물에 크롬 도금을 할 수 있다.
전기 도금의 조건은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 욕온이 30 ∼ 60 ℃, 애노드가 카본 혹은 산화이리듐, 음극 전류 밀도가 2 ∼ 20 A/d㎡ 이고, 1 ∼ 15 분간 전기 도금을 실시하면 된다.
전기 도금할 수 있는 피도금물로는, 예를 들어 철, 스테인리스, 진유 등의 금속, ABS, PC/ABS 등의 수지를 들 수 있다. 또, 이 피도금 부재는 본 발명의 도금액으로 처리하기 전에 미리 구리 도금, 니켈 도금 등의 처리를 해 두어도 된다.
이렇게 해서 얻어지는 크롬 도금 제품은, 6 가의 크롬을 사용한 것과 동일한 정도의 외관, 균일 전착성, 석출 속도를 갖는 크롬 도금 제품이 된다.
다음으로, 본 발명 도금액의 다른 형태로서 도금의 석출 속도가 빠르고, 색조와 내식성이 양호하며, 실용적인 것이 되는 3 가 크롬 도금액을 설명한다.
상기한 본 발명 도금액의 착화제로서 상기한 것에 더하여, 추가로 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 조합하여 사용한다. 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염으로는, 예를 들어 아디프산, 프탈산, 피멜산, 세바크산 등의 카르복실산, 상기 카르복실산의 염 등을 들 수 있다. 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염과 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 조합하여 사용하는 경우에는, 이들 2 종류의 착화제는 각각의 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다. 또한, 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염과 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 조합하여 사용하는 경우에는, 본 발명 도금액에 있어서의 착화제의 함유량 합계는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 모든 착화제의 합계로 5 ∼ 90 g/ℓ 이며, 바람직하게는 10 ∼ 60 g/ℓ 이다.
또한, 상기한 본 발명 도금액의 황함유 유기 화합물로서 상기한 것에 더하여, 추가로 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염을 조합하여 사용한다. 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염으로는, 예를 들어 비닐술폰산나트륨, 메틸비닐술폰산, 폴리비닐술폰산 등을 들 수 있다. 황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 술폰산 또는 그 염과, 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염을 조합하여 사용하는 경우에는, 이들 3 종의 황함유 유기 화합물은 각각의 1 종 또는 2 종 이상을 조합해도 된다. 본 발명 도금액에 있어서의 황함유 유기 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 모든 황함유 유기 화합물의 합계로 0.5 ∼ 10 g/ℓ 이며, 바람직하게는 2 ∼ 8 g/ℓ 이다.
상기와 같은 착화제와 황함유 유기 화합물을 사용한 본 발명 도금액은, 상기한 조제법으로 조제할 수 있다. 또한, 상기한 방법으로 피도금물에 크롬 도금을 할 수 있다.
이렇게 해서 얻어지는 크롬 도금 제품은, 6 가의 크롬을 사용한 것과 동일한 정도의 색조가 얻어지고, 또한, 내식성도 높고, 실용성이 높은 크롬 도금이 된다. 그래서, 이 크롬 도금 제품은 내식성이 필요한, 차, 오토바이, 수전 금구 등의 부품으로 하기에 바람직하다.
또, 통상적인 3 가 크롬 도금액에는, 저전류 밀도에 대한 균일 전착성을 향상시키기 위해서, 철이나 코발트를 함유시키지만, 상기한 본 발명 도금액은, 철 및/또는 코발트를 함유시키지 않아도 균일 전착성이 향상된다. 또한, 철이나 코발트를 함유하는 도금액의 경우, 도금 피막 중에 철이나 코발트의 공석 (共析) 에 의해 내식성이 저하된다는 경향이 있다. 그래서, 본 발명 도금액에는 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유시키지 않는 것이 바람직하다. 본 발명 도금액이 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 철 및/또는 코발트가 2 ppm 이하, 바람직하게는 1 ppm 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ppm 이하인 것을 말한다. 이 철 및/또는 코발트의 양은 ICP-MS 법이나 원자 흡광도법 등으로 분석할 수 있다.
또한, 본 발명 도금액이 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는 경우에는, 얻어지는 크롬 도금 제품도 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는다. 본 발명의 크롬 도금 제품이 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 크롬 도금 중에 철 및/또는 코발트가 0.5 at％ 미만, 바람직하게는 0.4 at％ 이하인 것을 말한다. 이 철 및/또는 코발트의 양은 EDS 나 XPS 등으로 분석할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 들어 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
크롬 도금 :
표 1 에 기재된 성분을 물에 용해시켜, 3 가 크롬 도금액을 조제하였다. 이 3 가 크롬 도금액에 대해서, 니켈 도금을 실시한 진유판을 사용하여 헐 셀 시험을 실시하였다. 헐 셀 시험의 조건은 전류 4 A, 도금 시간 3 분이다. 도금 후, 진유판의 좌측 단 (端) 에서부터 도금 피막이 석출되어 있는 거리를 도 1 과 같이 측정하고, 이것을 균일 전착성으로 하였다. 또한, 진유판의 전류 밀도 8 ASD 에 해당되는 지점의 막두께를 형광 X 선으로 측정하였다. 또한, 도금 후의 외관은 색채 색차계 (코니카 미놀타사 제조) 를 사용하여 L 값, a 값, b 값에 의해 평가하였다. 그 결과도 표 1 에 나타냈다.
이 결과로부터 3 가 크롬 도금액에 있어서, 착화제로서 타르타르산디암모늄 (하이드록시기를 2 개, 카르복시기를 2 개) 을 사용하고, 황함유 유기 화합물로서 사카린산나트륨과 알릴술폰산나트륨이나 알릴티오우레아 (알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물) 를 조합하여 사용함으로써 (조성 1, 4, 5), 외관은 6 가 크롬 도금과 동일 정도이고, 막두께 (석출 속도) 는 그것을 사용하지 않는 경우와 비교하여 2 배 정도가 되는 것을 알 수 있었다.
또, 상기한 3 가 크롬 도금액 중의 철 및 코발트를 ICP-MS 법으로 측정한 결과, 각각 0.5 ppm 미만이었다. 또한, 얻어진 크롬 도금 중의 철 및 코발트를 EDS 에 의한 원소 분석으로 측정한 결과, 각각 0.4 at％ 미만이었다.
실시예 2
크롬 도금 :
표 2 에 기재된 성분을 물에 용해시켜, 3 가 크롬 도금액을 조제하였다. 이 3 가 크롬 도금액에 대해서, 니켈 도금을 실시한 진유판을 사용하여 헐 셀 시험을 실시하였다. 헐 셀 시험의 조건은 전류 4 A, 도금 시간 3 분이다. 도금 후, 진유판의 좌측 단에서부터 도금 피막이 석출되어 있는 거리를 측정하였다. 그 결과도 표 2 에 나타냈다. 또한, 균일 전착성과 황산칼륨/황산암모늄의 관계를 도 2 에 나타냈다.
상기 3 가 크롬 도금액으로 도금을 한 경우, 외관이나 막두께는 모든 조성에서 거의 동일했지만, 균일 전착성에 대해서는 황산칼륨/황산암모늄이 커질수록 균일 전착성이 양호해지고, 1.0 ∼ 30 에서는 균일 전착성이 특히 양호함을 알 수 있었다.
또, 상기한 3 가 크롬 도금액 중의 철 및 코발트를 ICP-MS 법으로 측정한 결과, 각각 0.5 ppm 미만이었다. 또한, 얻어진 크롬 도금 중의 철 및 코발트를 EDS 에 의한 원소 분석으로 측정한 결과, 각각 0.4 at％ 미만이었다.
실시예 3
크롬 도금 :
표 3 에 기재된 성분을 물에 용해시켜, 3 가 크롬 도금액을 조제하였다. 이 3 가 크롬 도금액에 대해서, 니켈 도금을 실시한 진유판을 사용하여 헐 셀 시험을 실시하였다. 헐 셀 시험의 조건은 전류 4 A, 도금 시간 3 분이다. 도금 후, 진유판의 좌측 단에서부터 도금 피막이 석출되어 있는 거리를 도 1 과 같이 측정하고, 이것을 균일 전착성으로 하였다. 또한, 진유판의 전류 밀도 8 ASD 에 해당되는 지점의 막두께를 형광 X 선으로 측정하였다. 또한, 도금 후의 외관은 색채 색차계 (코니카 미놀타사 제조) 를 사용하여 L 값, a 값, b 값에 의해 평가하였다. 그 결과도 표 3 에 나타냈다.
이 결과로부터 3 가 크롬 도금액에 있어서, 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염과, 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 조합하여 사용하고, 황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 술폰산 또는 그 염과, 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염을 조합하여 사용함으로써, 외관은 6 가 크롬 도금과 동일 정도가 되는 것을 알 수 있었다.
또, 상기한 3 가 크롬 도금액 중의 철 및 코발트를 ICP-MS 법으로 측정한 결과, 각각 0.5 ppm 미만이었다. 또한, 얻어진 크롬 도금 중의 철 및 코발트를 EDS 에 의한 원소 분석으로 측정한 결과, 각각 0.4 at％ 미만이었다.
실시예 4
CASS 시험 :
표 3 에 기재된 조성 16, 18, 20, 21 의 조성인 3 가 크롬 도금액을 조제하였다. 이 3 가 크롬 도금액으로 니켈 도금 (2 ㎛) 을 실시한 구리판에, 욕온 45 ℃, 전류 밀도 8 A/d㎡, 3 분이라는 조건에서 크롬 도금을 실시하여, 시험편을 얻었다. 이 시험편에 대해서 CASS 시험 (JIS H 8502) 을 실시하였다. CASS 시험 24 시간 후의 시험편의 현미경 사진을 도 3 에 나타냈다.
CASS 시험의 결과, 3 가 크롬 도금액에 있어서, 착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염과, 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 조합하여 사용하고, 황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 술폰산 또는 그 염과, 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염을 조합하여 사용함으로써 부식 구멍이 작게 분산됨으로써 내식성이 향상되는 것을 알 수 있었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 3 가 크롬 도금액은, 6 가의 크롬을 사용한 도금과 마찬가지로 각종 용도에 사용할 수 있다.
Claims (11)
- 3 가 크롬 화합물, 착화제, 전도성 염으로서 황산칼륨 및 황산암모늄, pH 완충제, 황함유 유기 화합물을 함유하는 3 가 크롬 도금액으로서,
착화제로서 하이드록시기를 2 개 이상, 카르복시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염을 사용하고,
황함유 유기 화합물로서 사카린 또는 그 염과, 알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물을 조합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 3 가 크롬 도금액. - 제 1 항에 있어서,
하이드록시기를 2 개 이상 갖는 카르복실산 또는 그 염이 타르타르산디암모늄인 3 가 크롬 도금액. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
황산칼륨 및 황산암모늄의 질량비 (황산칼륨/황산암모늄) 가 1.0 ∼ 30 인 3 가 크롬 도금액. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
알릴기를 갖는 황함유 유기 화합물이 알릴술폰산나트륨 및/또는 알릴티오우레아인 3 가 크롬 도금액. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
착화제로서 추가로 카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염을 사용하고, 황함유 유기 화합물로서 추가로 비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염을 사용하는 것인 3 가 크롬 도금액. - 제 5 항에 있어서,
카르복시기를 2 개 이상 가지며, 탄소수가 4 이상인 카르복실산 또는 그 염이, 프탈산 또는 아디프산인 3 가 크롬 도금액. - 제 5 항에 있어서,
비닐기를 갖는 술폰산 또는 그 염이 비닐술폰산나트륨인 3 가 크롬 도금액. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는 것인 3 가 크롬 도금액. - 피도금물을, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 3 가 크롬 도금액으로 전기 도금하는 것을 특징으로 하는 피도금물에 대한 크롬 도금 방법.
- 피도금물을, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 3 가 크롬 도금액으로 전기 도금하여 얻어지는 크롬 도금 제품.
- 제 10 항에 있어서,
크롬 도금이 철 및/또는 코발트를 실질적으로 함유하지 않는 것인 크롬 도금 제품.
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