KR20210134026A - 수성 침지 조성물 - Google Patents

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알리 에르신 아카르
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콘티넨탈 라이펜 도이치란트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 텍스타일 보강 물질(textile reinforcing material)을 코팅시키기 위한 수성 침지 조성물(dipping composition)에 관한 것으로서, 상기 침지 조성물은 4 건조 중량% 내지 40 건조 중량%의 적어도 하나의 고무 라텍스로서, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌, 고무 라텍스, 0.1 건조 중량% 내지 10 건조 중량%의 적어도 하나의 블록화된(blocked) 이소시아네이트, 1 건조 중량% 내지 20 건조 중량%의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0 건조 중량% 내지 6 건조 중량%의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 건조 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 상기 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없다. 나아가, 본 발명은 이러한 조성물의 용도, 이러한 조성물로 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 방법, 코팅된 텍스타일 보강 물질, 및 코팅된 텍스타일 보강 물질을 포함하는 각각의 탄성중합체성 물품에 관한 것이다.

Description

수성 침지 조성물
본 발명은 텍스타일 보강 물질(textile reinforcing material)을 코팅시키기 위한 수성 침지 조성물(dipping composition)에 관한 것으로서, 상기 침지 조성물은 4 건조 중량% 내지 40 건조 중량%의 적어도 하나의 고무 라텍스로서, 단, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌, 고무 라텍스, 0.1 건조 중량% 내지 10 건조 중량%의 적어도 하나의 블록화된(blocked) 이소시아네이트, 1 건조 중량% 내지 20 건조 중량%의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0 건조 중량% 내지 6 건조 중량%의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 건조 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 상기 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없다. 나아가, 본 발명은 이러한 조성물의 용도, 이러한 조성물로 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 방법, 코팅된 텍스타일 보강 물질, 및 코팅된 텍스타일 보강 물질을 포함하는 각각의 탄성중합체성 물품에 관한 것이다.
자동차 타이어의 다양한 부품은 보강을 위해 텍스타일 보강 구성원(이하 텍스타일 보강 물질로 지칭됨)을 포함하는 것으로 알려져 있다. 이들 텍스타일 보강 구성원은 일반적으로, 멀티필라멘트 텍스타일 코드(cord)에 기초하거나 마찬가지로 멀티필라멘트 방적사에 기초한 테이프와 같은 평판 구조물(flat construction)에 기초한다. 다른 산업용 탄성중합체성 물품, 예컨대 벨트 및 호스(hose) 또한 이러한 보강 구성원을 포함할 수 있다. 타이어 또는 다른 산업용 탄성중합체성 물품에서, 보강 구성원에는 전형적으로, 탄성중합체성 화합물 또는 고무 혼합물이 제공된다. 하나의 문제점은, 보강 구성원 및 탄성중합체성 화합물이 통상 상이한 강도를 갖는다는 점이다. 따라서, 특히 진행중인(ongoing) 기계적 및 동적 스트레스 하에, 자동차 타이어의 주행 작동에서와 같이, 보강 구성원과 주변의 탄성중합체성 화합물 사이의 적절한 결합이 필요하다.
적절한 결합(결합의 활성화)을 위한 고무화 전에 보강 구성원의 활성화는 선행 기술로부터 알려져 있다. 이는 전형적으로, 보강 구성원과 탄성중합체성 화합물 사이의 후속적인 결합을 용이하게 하는 침지 조성물로 보강 구성원을 처리함으로써 달성된다. 이러한 침지 조성물은 다양한 요건을 충족시켜야 한다. 가장 중요하게는, 침지 조성물은 보강 구성원과 탄성중합체성 화합물 사이의 양호한 결합을 가능하게 하기 위해 보강 구성원의 활성화를 제공해야 한다. 침지 조성물로 처리되는 보강 구성원은 또한, 처리된 보강 구성원을 즉시 추가로 가공할 필요가 없도록 양호한 저장 안정성(이하 유효 기간(shelf life) 안정성으로도 지칭됨)을 제공해야 한다. 마지막으로, 침지 조성물은 취급하기 용이하고 양호하게 가공 가능해야 한다.
전형적으로, 침지 조성물을 갖는 RFL(레조르시놀-포름알데하이드 라텍스)은 이러한 목적에 사용되어 왔고, 보강 구성원은 탄성중합체성 화합물에의 결합 전에 이러한 조성물로 처리되어 왔다. 게다가, 블록화된 이소시아네이트 및/또는 에폭시 화합물은 보강 구성원을 예비-활성화시키거나 추가로 활성화시키기 위해 RFL과 조합되어 사용되는 것으로 알려져 있다. WO 2005/026239 A1은 예를 들어, 폴리이소시아네이트 및 RFL의 용도를 개시한다.
그러나, 레조르시놀 및 포름알데하이드는 환경 및 건강에 유해한 것으로 분류되며, 따라서, 이에 대한 대안을 제공하기 위한 노력이 이루어져 왔다. RF-무함유 침지 조성물은 예를 들어, WO 2015/188939 A1, WO 2014/175844 A2 및 WO 2014/091376 A1에 기재된 바와 같이 제안되었다. 이들 조성물은 아크릴 중합체 수지, 에폭시 수지, 블록화된 폴리이소시아네이트 및 스티렌-부타디엔(SBR) 라텍스 및/또는 비닐-피리딘 (VP) 라텍스에 기초하고, 이들 조성물로 처리된 코드는 고무화(rubberizing) 혼합물에의 양호한 결합을 나타낸다. 그러나, 이들 특허 출원은 기재된 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질의 저장 안정성에 관하여 어떠한 언급이 없다. 또 다른 RF-무함유 침지 조성물은 CN　106084362에 기재되어 있다. 이러한 조성물은 블록화된 이소시아네이트, 에폭시 화합물, 고무 라텍스, 고무 변형제 및 물로 구성된다. 그러나, 다양한 성분에 대해 제안된 중량 비(ratio)는 이 특허 출원으로부터 전적으로 명료하지 않다. 더욱이, 또한 이 특허 출원은 기재된 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질의 보관 안정성에 관하여 어떠한 언급이 없다.
상기의 측면에서, 본 발명의 목적은 보강 구성원과 탄성중합체성 화합물 사이에 더욱 추가의 개선된 결합을 제공하고 그와 동시에 처리된 텍스타일 보강 물질을 취급하기 용이하고 장기간에 걸쳐 저장되게 하는 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 RF-무함유 침지 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 기술적 문제점은 청구항을 특징으로 하는 구현예에 의해 해결된다.
특히, 본 발명은 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 수성 침지 조성물을 제공하며, 상기 침지 조성물은 4 건조 중량% 내지 40 건조 중량%의 적어도 하나의 고무 라텍스로서, 단, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌, 고무 라텍스, 0.1 건조 중량% 내지 10 건조 중량%의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트, 1 건조 중량% 내지 20 건조 중량%의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0 건조 중량% 내지 6 건조 중량%의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 상기 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없다.
본 명세서에 사용되는 표현 "중량 (건조 중량) %"는 "건조 중량%"에 상응하고 이와 동일한 의미를 갖는 것으로 주지된다. 이 용어는 각각의 성분의 건조 중량이 의미되는 것을 명확히 하기 위해 사용된다(그리고 에를 들어 성분의 수성 분산액의 중량이 아님). 이것이 본 명세서 내에서 언급될 때, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 건조 중량%로 표현된 양 또한 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 것으로 의미된다.
본 발명은 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 데 사용될 수 있는 RF-무함유 수성 침지 조성물을 제공한다. 청구된 수성 침지 조성물의 성분의 특정 조합은 다수의 화학 반응을 가능하게 하며, 이에 의해 텍스타일 보강 물질은 선행 기술의 침지 조성물과 비교하여 텍스타일 보강 물질과 탄성중합체성 화합물 사이의 더욱 개선된 결합을 유발한다. 게다가, 놀랍게도, 청구된 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질의 저장 안정성은 선행 기술의 RF-무함유 침지 조성물과 비교하여 개선되는 것으로 밝혀졌다. 더욱이, 본 발명에 따른 수성 침지 조성물은 취급이 용이하고, 광범위하게 다양한 텍스타일 보강 물질에 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 고무 라텍스는 임의의 적합한 고무 라텍스일 수 있으며, 단, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아니다. 예를 들어, 적어도 하나의 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔 고무 라텍스 (SBR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 라텍스 (EPDM), 부틸 고무 라텍스 (IIR), 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 (VP), 니트릴 부타디엔 고무 라텍스 (NBR), 클로로프렌 고무 라텍스 (CR), 부타디엔 고무 라텍스 (BR), 에틸렌-비닐 아세테이트 고무 라텍스 (EVM), 수소화된 니트릴-부타디엔 고무 라텍스 (HNBR), 폴리아크릴레이트 고무 라텍스 (ACM), 클로로폴리에틸렌 고무 라텍스 (CM), 클로로설푸네이트화된 폴리에틸렌 고무 라텍스 (CSM), 에틸렌-프로필렌 고무 라텍스 (EPM), 플루오로 고무 라텍스 (FKM), 에피클로로하이드린 고무 라텍스 (CO), 에피클로로하이드린 공중합체 고무 라텍스 (ECO), 프로필렌 옥사이드 공중합체 고무 라텍스 (GPO), 브로모부틸 고무 라텍스 (BIIR), 클로로부틸 고무 라텍스 (CIIR), 실리콘 고무 라텍스, 작용화된 고무 라텍스 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 적어도 하나의 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔 고무 라텍스 (SBR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 라텍스 (EPDM), 부틸 고무 라텍스 (IIR), 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 (VP), 니트릴 부타디엔 고무 라텍스 (NBR), 클로로프렌 고무 라텍스 (CR), 부타디엔 고무 라텍스 (BR), 작용화된 고무 라텍스 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 작용화는 카르복실화를 제외한 임의의 적합한 작용화일 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 (VP), 스티렌-부타디엔 고무 라텍스 (SBR) 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 (VP)는 임의의 적합한 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스일 수 있다. 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스의 바람직한 예는, 10-20% 비닐피리딘, 10-20% 스티렌 및 60-80% 부타디엔 단량체를 포함하는 라텍스이다. 바람직하게는, 부타디엔 성분은 1,3-부타디엔 및 2-메틸-1,3-부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 스티렌 성분은 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌 및 하이드록시메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 비닐피리딘 단량체는 바람직하게는 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘 및 5-에틸-2-비닐피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 수성 침지 조성물의 고무 라텍스는 다양한 라텍스의 혼합물이다. 예를 들어, 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 및 스티렌-부타디엔 라텍스를 포함할 수 있다. 특히 추가의 라텍스로서 스티렌-부타디엔 라텍스에 의해, 조성물의 최적화는 특성의 손실 없이 가능하다.
청구된 수성 침지 조성물은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 4 중량% 내지 40 중량% (건조 중량), 바람직하게는 4.5 중량% 내지 20 중량% (건조 중량), 특히 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 고무 라텍스를 포함하며, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아니다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다.
청구된 수성 침지 조성물은 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트를 추가로 포함한다. 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트는 임의의 적합한 블록화된 이소시아네이트일 수 있다. 본 발명에 따르면, 블록화된 이소시아네이트는, 이소시아네이트기가 블록화제(blocking agent)에 의해 또는 고급(higher) 호모로그(homologue)로의 이량체화 또는 회합에 의해("자가-블록화") 블록화되는 이소시아네이트 화합물이다. 바람직하게는, 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트는, 열적으로 해리되는(thermally dissociating) 블록화된 이소시아네이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트이다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이소시아네이트기는 페놀, 티오페놀, 클로로페놀, 크레졸, 레조르시놀, p-sec-부틸페놀, p-tert-부틸페놀, p-sec-아밀페놀, p-옥틸페놀, p-노닐페놀, tert-부틸 알코올, 디페닐아민, 디메틸아닐린, 프탈이미드, δ-발레로락탐, ε-카프로락탐, 디알킬 말로네이트, 아세틸아세톤, 알킬 아세토아세테이트, 아세톡심, 메틸 에틸 케톡심, 3,5-디메틸피라졸, 사이클로헥사논 옥심, 3-하이드록시피리딘, 산성 소듐 설파이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 블록화제로 블록화된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 데카메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트를 포함하는 방향족 디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트, 2,4'- 또는 4,4'-디이소시아나토디페닐메탄, 페닐 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 단위를 포함한다.
청구된 수성 침지 조성물은 상기 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 내지 10 중량% (건조 중량), 바람직하게는 0.2 중량% 내지 4.5 중량% (건조 중량), 특히 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트를 포함한다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다.
청구된 수성 침지 조성물은 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스를 추가로 포함한다. 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스는 당업자에게 알려진 임의의 적합한 이소프렌 고무 라텍스일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이소프렌 고무 라텍스는 합성 이소프렌 고무 라텍스(IR), 천연 이소프렌 고무 라텍스(NR) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 합성 이소프렌 고무 라텍스는 cis/trans-1,4-폴리이소프렌, 3,4-폴리이소프렌 또는 1,2-폴리이소프렌에 기초할 수 있다. 바람직하게는, 이소프렌 고무 라텍스는 cis-1,4-폴리이소프렌 또는 3,4-폴리이소프렌에 기초한다. 특히 바람직한 것은 90 중량% 초과의 cis-1,4 함량을 갖는 cis-1,4-폴리이소프렌의 사용이다.
천연 이소프렌 고무 라텍스 (이하 천연 고무 라텍스로도 지칭됨)는 임의의 적합한 공급원, 예를 들어, "헤베아 프라실리엔시스(Hevea Brasiliensis)", "헤베아 벤타미아나(Hevea Benthamiana)", "헤베아 구이아넨수스(Hevea Guianensus)", "마니호트 카르타기넨시스(Manihot Carthaginensis)", "마니호트 디초토마(Manihot Dichotoma)", "카스틸라 엘라스티카(Castilla Elastica)", "피쿠스 엘라스티카(Ficus Elastica)", "푼티미아 엘라스티카(Funtimia Elastica)", "란돌피아 키르키이(Landolphia Kirkii)", "란돌피아 겐틸리이(Landolphia Gentilli)", "란돌피아 휴델로티이(Landolphia Heudelotii)", "란돌피아 오와리엔시스(Landolphia Owariensis)", "크라이토스테기아 그란디플로라(Crytostegia Grandiflora)", "크라이토스테기아 마다가스카리안시스(Crytostegia Madagascariansis)", "파르테늄 아르겐타툼(Parthenium Argentatum)", "타락사쿰(Taraxacum)", "락투카 세리올라(Lactuca Serriola)", "윌로우그비아(Willoughbya)" 또는 "한코르니아(Hancornia)" 식물로부터 수득될 수 있다. 천연 고무 라텍스는 예를 들어, 크리밍(creaming) 또는 원심분리 또는 이중 원심분리에 의해 생성되었을 수 있다. 천연 고무 라텍스는 고 암모니아(HA; high ammonia), 완전 암모니아(FA; full ammonia) 또는 저 암모니아(LA; low ammonia) 유형일 수 있거나, 암모니아-무함유일 수 있다. 천연 고무 라텍스는 또한, 유기산(들) 또는 산 유리 성분의 사용, 다가 양이온의 염의 사용 또는 열의 적용을 통해 탈안정화될 수 있다. 천연 고무 라텍스는 또한, 예를 들어, 전기-가황(pre-vulcanization), 탈-단백질화(de-proteinization), 그래프팅, 하이드록실 아민 변형에 의해 화학적으로 변형될 수 있으며, 및/또는 추가 첨가제, 예컨대 황 또는 황 공여제(donor)(예를 들어, 아연 디알킬 디티오카르바메이트, 테트라메틸티우람 디설파이드), ZnO, 붕산, 라우르산 및 이들의 조합이 포함될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스는 에폭시화된 천연 고무 라텍스가 아니다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 고 암모니아 천연 고무 라텍스, 바람직하게는 "헤베아 브라실리엔시스" 식물로부터 유래된 것이 사용된다.
청구된 수성 침지 조성물은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 20 중량% (건조 중량), 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량% (건조 중량), 특히 바람직하게는 3 내지 10 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스를 포함한다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다.
본 발명에 따른 수성 침지 조성물은 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물은 임의의 적합한 에폭시기-함유 화합물, 예를 들어 글리시딜 에테르 에폭시 수지, 글리시딜계 글리세롤, 예컨대 폴리글리세롤 글리시딜 에테르 에폭시 수지, 소르비톨계 에폭시 화합물, 예컨대 소르비톨 에폭시 수지, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 예컨대 비스페놀 A 에폭시 수지, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물, 예컨대 m-크레졸 에폭시 수지 및 이들의 조합일 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물은 글리시딜계 글리세롤, 소르비톨계 에폭시 화합물, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 적합한 예는 글리세롤계 폴리글리시딜 에테르, 예를 들어 DenacolTM EX-313이며, 이는 DE 69 722 388 T2에 기재되어 있다.
청구된 수성 침지 조성물은 0 중량% 내지 6 중량% (건조 중량) 양의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함할 수 있다. 제1 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 에폭시기-함유 화합물을 함유하지 않는다. 이는 침지 조성물의 생성 방법을 더욱 간단하게 하고, 또한 비용 관점에서 유리하다. 상이한 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 조성물은 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 함유한다. 이러한 경우, 에폭시기-함유 화합물은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 0% 중량% 초과 내지 6 중량% (건조 중량) 이하, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 4 중량% (건조 중량), 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2.5 중량% (건조 중량)의 양으로 조성물에 함유된다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다. 이러한 양의 에폭시기-함유 화합물의 첨가는 탄성중합체성 화합물에의 텍스타일 보강 물질의 접착을 더욱 개선한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 침지 조성물은 4.5 내지 20 중량% (건조 중량)의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스, 0.2 내지 4.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트, 2 내지 15 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0 내지 4 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 침지 조성물은 4.5 내지 20 중량% (건조 중량)의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스, 0.2 내지 4.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트, 2 내지 15 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0.2 내지 4 중량% (건조 중량)의, 바람직하게는 글리시딜계 글리세롤, 소르비톨계 에폭시 화합물, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 더욱 특히 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 침지 조성물은 5 내지 15 중량% (건조 중량)의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스, 0.5 내지 3.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트, 3 내지 10 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0 내지 4 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 침지 조성물은 5 내지 15 중량% (건조 중량)의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스, 0.5 내지 3.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트, 3 내지 10 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및 0.2 내지 4 중량% (건조 중량)의, 바람직하게는 글리시딜계 글리세롤, 소르비톨계 에폭시 화합물, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 포함하며, 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 따른 침지 조성물은 염기를 추가로 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 염기는 침지 조성물의 pH를 5 내지 11, 바람직하게는 7 내지 10의 범위로 설정하기 위해 첨가될 수 있다. 적어도 5의 pH는 유리하게는 임의의 응집물의 형성을 피한다. 바람직하게는, 염기는 암모늄 하이드록사이드(즉, 암모니아의 수용액), 알칼리 하이드록사이드 (특히 소듐 하이드록사이드) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 염기는 바람직하게는 열처리 단계 동안 증발하는 휘발성 염기 또는 증발하는 구성분이다. 염기의 첨가는 침지 조성물의 안정성에 추가로 기여할 수 있다.
본 발명에 따른 수성 침지 조성물은 또한 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 왁스, 척색제, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체, 이소시아네이트 디블록화 또는 삼량체화 반응의 촉매, 이소시아네이트와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 또는 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 사이의 반응의 촉매, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 사이의 반응의 촉매, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다. 착색제는 안료 및 염료를 포함한다. 적합한 왁스는 예를 들어, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 합성 왁스, 천연 공급원, 예컨대 벌꿀로부터의 왁스, 또는 이들의 조합을 포함한다. 더욱 구체적으로, 왁스는 C15 내지 C100의 탄소 사슬 길이를 갖는 주요 분획(즉, 중간 80% 분획)을 갖는 분지형 및/또는 비분지형 탄화수소를 포함할 수 있다.
카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 카르복실산 작용기를 갖는 임의의 적합한 중합체일 수 있고, 바람직하게는 50 내지 100 몰%의, 카르복실산기를 함유하는 단량체를 함유한다. 바람직한 구현예에 따르면, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 70 내지 100 몰%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 몰%의, 카르복실산기를 함유하는 단량체를 함유한다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 추가 작용기를 배제하지 않으면서, 카르복실산기를 함유하는 단량체에 100 몰% 규모로 기초한다. 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 임의의 적합한 분자량을 가질 수 있다. 바람직하게는, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 GPC에 의해 1,000 내지 500,000　g/mol, 바람직하게는 3,000 내지 100,000　g/mol의 중량-평균 분자량 Mw를 갖는다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산의 에스테르, 메타크릴산의 에스테르, 이타콘산, 크로톤산, 신남산, 말레산 및 이들의 조합으로부터 선택되는 단량체에 기초한다. 특히 바람직한 구현예에서, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 아크릴 수지이다.
게다가, 카르복실화된 고무 라텍스를 카르복실산 작용기를 갖는 중합체로서 사용하는 것이 가능하며, 여기서, "카르복실화된"은, 상기 라텍스가 카르복실산기를 작용기로서 가짐을 의미한다. 고무 라텍스는, 이것이 추가 카르복실산 작용기를 포함하는 한, 상기 언급된 임의의 고무 라텍스일 수 있다. 다시 말해, 상기 언급된 고무 라텍스 중 하나가 카르복실산 작용기를 함유하는 한, 이것은 본 발명의 의미 내에서 카르복실산 작용기를 갖는 중합체로서 여겨지고, 상기 정의된 고무 라텍스 중 하나로서 여겨지지 않는다. 예를 들어, 에틸렌-아크릴레이트 고무 라텍스, 카르복실화된 니트릴 고무 라텍스, 카르복실화된 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스 및/또는 카르복실화된 스티렌-부타디엔 라텍스는 카르복실산 작용기를 갖는 중합체로서 사용될 수 있다. 카르복실산 작용기를 갖는 중합체가 카르복실화된 고무 라텍스라면, 상기 라텍스는 바람직하게는 1 내지 15 몰%의, 카르복실산기를 함유하는 단량체를 함유한다.
카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 폴리알코올을 가교제로서 포함할 수 있고, 적합한 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 및 폴리알코올 가교제는 예를 들어, BASF Corp.으로부터 상표명 Acrodur 950 L 및 Acrodur DS 3530 하에 입수 가능하다.
청구된 수성 침지 조성물은 10 중량% (건조 중량) 이하의 양의, 첨가제로서의 카르복실산 작용기를 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 수성 침지 조성물은 상기 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 내지 2 중량% (건조 중량), 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량% (건조 중량)의 양의, 카르복실산 작용기를 갖는 적어도 하나의 중합체를 포함한다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다.
이소시아네이트 디블록화 또는 삼량체화 반응의 적합한 촉매 및 이소시아네이트와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 또는 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 사이의 반응의 촉매는 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어, (1) Blank, W. J., He, Z. A., Hessell, E. T. (1999): Catalysis of the Isocyanate-Hydroxyl Reaction by Non-Tin Catalysts. Progress in Organic Coatings, 35 (1-4),　19-29; (2) US　2010/0151138 A1; (3) Ward, B.D. et al. (2019): Aluminium-catalysed isocyanate trimerization, enhanced by exploiting a dynamic coordination sphere. Chem. Commun., 55, 7679-7682; (4) Gurtler, C., Danielmeier, K. (2004): catalyst system for the reaction of carboxylic acids with aliphatic isocyanates. Tetrahedron Letters, 45, 2515-2521; (5) Libni, G., Nasar, A. S. (2017): Catalysis of Forward and Reverse Reactions of ε-Caprolactam-Blocked Polyisocyanate: Double Arrhenius Plots and Equilibrium Temperatures of a Thermally Reversible Reaction. Chemistry Select, 2, 9586-9594와 같은 다양한 문헌에 기재되어 있다. 카르복실산 작용기를 갖는 중합체와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 사이의 반응의 적합한 촉매는 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어, (1) Blank, W. J., He, Z.A., Picci, M. (2002): Catalysis of the epoxy-carboxyl reaction. Journal of Coatings Technology, 74, 33-41; (2) Matsumoto, K., Yanagi, R., Oe, Y.: Chapter 2: Recent Advances in the Synthesis of Carboxylic Acid Esters. In: Badea, G.-I., Radu, G. L. (Eds), Carboxylic Acid Key Role in Life Sciences, 2018과 같은 다양한 문헌에 기재되어 있다. 이소시아네이트 및 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 사이의 반응의 촉매, 및 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 및 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 사이의 반응의 촉매의 첨가는 당연하게도, 조성물이 카르복실산 작용기를 갖는 중합체를 포함할 때 바람직하다.
조성물은 충전제를 또한 포함할 수 있다. 선택적인 적어도 하나의 충전제는 충전제로서 사용하기에 당업계에 알려진 임의의 적합한 물질일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물에 사용될 충전제는 수-분산성이다. 충전제에 적합한 예는 특히 수-분산성 무기 충전제, 예컨대 옥사이드, 하이드록사이드, 카르보네이트, 설페이트, 설파이드, 카본 블랙, 그래파이트, 그래핀, 풀러렌(fullerene), 탄소 나노튜브 및 이들의 조합이다.
적합한 옥사이드는 예를 들어, 실리카, 실리케이트, 알칼리성 토(alkaline earth) 옥사이드, 예컨대 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직한 옥사이드는 실리카, 실리케이트, 알루미늄 옥사이드 (예를 들어 상업적으로 입수 가능한 Aerodisp W440, Evonik), 티타늄 디옥사이드 (예를 들어 상업적으로 입수 가능한 Aerodisp W740X, Evonik) 및 아연 옥사이드이다. 적합한 실리카는 예를 들어, 침전된(precipitated) 실리카, 흄드 실리카, 분산된 실리카, 콜로이드 실리카, 작용화된 실리카 및 이들의 조합을 포함한다. 실리카는 임의의 적합한 비표면적을 가질 수 있다. 바람직하게는, 사용될 실리카는 30 내지 450 m2/g, 더욱 바람직하게는 120 내지 410　m2/g의 BET 비표면적(ISO 9277:2010에 따라 결정됨)을 갖는다. 적합한 상업적으로 입수 가능한 실리카는 예를 들어, 애로실 300 (Evonik; 300 m2/g의 비표면적을 갖는 흄드 실리카), Aerodisp W7520 (Evonik; 200 m2/g의 비표면적을 갖는 친수성 흄드 실리카의 수성 분산액), 라바실 CT 16APL (Nouryon; 160 m2/g의 비표면적을 갖는, 소듐 안정화된 콜로이드 실리카), 라바실 CT16 PNL (Nouryon, 160 m2/g의 비표면적을 갖는 암모니아 안정화된 콜로이드 실리카) 또는 디스페르콜 S3030/1 (Covestro, 300 m2/g의 비표면적을 갖는 소듐 안정화된 비정질 실리카의 수성 음이온성 콜로이드 용액)을 포함한다. 적합한 실리케이트는 예를 들어, 알칼리 실리케이트, 알루미노 실리케이트, 중합체성 실리케이트 및 이들의 조합을 포함한다. 알칼리 실리케이트는 바람직하게는 소듐 실리케이트이다.
적합한 하이드록사이드는 예를 들어, 알칼리성 토 하이드록사이드, 예컨대 마그네슘 옥사이드, 알루미늄 하이드록사이드 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 카르보네이트는 예를 들어, 알칼리성 토 카르보네이트, 예컨대 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 설페이트는 예를 들어, 알칼리성 토 설페이트, 예컨대 바륨 설페이트를 포함한다. 적합한 설파이드는 예를 들어, 철(iron) 설파이드를 포함한다. 적합한 카본 블랙은, 예를 들어, 아세틸렌 블랙, 열적 블랙(thermal black), 채널 블랙, 가스 블랙(gas black), 퍼너스 블랙(furnace black), 램프 블랙(lamp black), 열분해성(pyrolytic) 카본 블랙 및 이들의 조합을 포함한다. 또한, 본 발명에 따라 충전제로서 사용될 그래파이트, 그래핀, 풀러렌 및 탄소 나노튜브는 각각 임의의 적합한 그래파이트, 그래핀, 풀러렌 및 탄소 나노튜브일 수 있다.
상기 충전제는 합성 또는 순수한 형태, 또는 대안적으로 천연 형태로 사용될 수 있는 것으로 주지된다. 예를 들어, 상기 언급된 화합물 중 하나 이상을 주요 성분(들)으로서 함유하는 천연 미네랄 또한, 충전제로서 사용될 수 있다. 이에, 충전제가 칼슘 카르보네이트라면, 이 또한, 백악(chalk), 백운석(dolomite) 또는 방해석(calcite)의 형태로 사용될 수 있다. 충전제가 실리케이트라면, 이는 또한 점토(clay), 탤컴 분말(talcum powder), 운모 분말(mica powder) 또는 카올린의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 실리카, 실리케이트, 카본 블랙, 그래파이트, 그래핀, 풀러렌, 탄소 나노튜브, 알칼리성 토 카르보네이트, 알칼리성 토 옥사이드, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 알칼리성 토 하이드록사이드, 알루미늄 하이드록사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 따르면 가장 바람직한 충전제는 실리카, 실리케이트, 카본 블랙, 아연 옥사이드 및 이들의 조합이다.
청구된 수성 침지 조성물은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.02 중량% 내지 20 중량% (건조 중량), 더욱 바람직하게는 0.3 중량% 내지 15 중량% (건조 중량), 특히 바람직하게는 1 내지 10 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 충전제를 포함할 수 있다. 수성 침지 조성물의 총 중량은 또한, 수성 조성물의 물의 중량을 포함한다.
조성물은 또한, 점착부여제(tackifier) 및/또는 소포제 및/또는 습윤제를 추가로 포함할 수 있다. 이들 첨가제는, 일반적으로 수성 침지 조성물로 처리되는 텍스타일 보강 물질 및 가공 매개변수에 의존하는 적합한 양으로 사용될 수 있다.
선행 기술의 침지 조성물과 비교하여, 본 발명에 따른 침지 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "본질적으로 없는"은 이들 성분이 청구된 조성물의 본질적인 특징에 실제로 영향을 미치지 않는 양으로만 존재하는 것이 허용되는 것으로 이해된다. 예를 들어, 이들 성분의 양은 어느 정도의 오염으로 인한 미량을 초과해서는 안 된다. 전형적으로, 수성 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% (건조 중량) 이하의 각각의 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 청구된 침지 조성물에 함유되어야 하며, 즉, 0.1 중량%가 각각의 상기 성분에 대해 개별적으로 최대량이다. 바람직하게는, 청구된 침지 조성물 내 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분의 함량은 0 중량%이다. 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없는 청구된 조성물이 유리한데, 이러한 조성물은 환경 및 건강에 유해한 이들 화합물의 사용을 피하기 때문이다.
본 발명에 따른 침지 조성물은, 블록화된 이소시아네이트, 에폭시기-함유 화합물 및 - 첨가제로서 존재한다면 - 카르복실산 작용기를 갖는 중합체의 합계에 대한 고무 라텍스의 임의의 적합한 중량비를 가질 수 있으며, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 고무 라텍스, 및 이소프렌 고무 라텍스를 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이러한 비(ratio)는 적어도 2이다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 블록화된 이소시아네이트, 에폭시기-함유 화합물 및 선택적인 카르복실산 작용기를 갖는 중합체의 합계에 대한 고무 라텍스의 중량비는 3 내지 20, 또는 더욱 더 바람직하게는 3.5 내지 8 범위이다.
블록화된 이소시아네이트, 에폭시기-함유 화합물 및 선택적인 카르복실산 작용기를 갖는 중합체는 수지-형성 성분이다. 현재 놀랍게도, 이들 수지-형성 성분에 대한 고무 라텍스의 중량비가 적어도 2인 것이 가공 측면에서 유리하며, 즉, 상기 조성물이 취급하기 용이하고 양호하게 가공될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 특히, 상기 언급된 수지-형성 성분의 양을 (상기 비를 적어도 2의 값까지 증가시킴으로써) 낮추는 것은 생성 시 오염물(dirt)의 감소 및 롤(roll)에의 점착의 감소를 유발한다. 이들 모든 이점은 생성 공정을 개선한다. 또한, 고무 염기와의 상호작용은 적어도 2의 비를 사용할 때 개선된다. 마지막으로, 적어도 2의 비의 사용은, 2 미만의 비를 적용하는 선행 기술의 조성물과 비교하여 감소된 점착성 및 더 양호한 플렉스(flex) 특성을 유발한다.
본 발명의 침지 조성물은 임의의 적합한 고형분 함량을 가질 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 5 내지 30 중량% (건조 중량), 바람직하게는 7 내지 27 중량% (건조 중량)의 고형분 함량을 갖는다.
본 발명의 침지 조성물은 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 침지 조성물의 다양한 성분(고체 형태 또는 수용액 형태)은 단순히 조합되어, 조성물을 제공한다. 다양한 성분은 동시에 조합되거나 차례로 후속적으로 첨가될 수 있거나, 다양한 성분은 당업자에게 알려진 기(group) 또는 임의의 적합한 방식으로 첨가될 수 있다. 청구된 침지 조성물을 제조하는 모든 방법에 대해, 일반적으로 다양한 성분을 교반 하에 혼합하는 것이 유리하다. 더욱이, 응집물의 형성을 피하기 위해, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스, 및 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스가 5 내지 11 범위의 pH로 첨가되는 것이 또한 바람직하다. 이는, 사용되는 이소프렌 고무 라텍스가 천연 고무 라텍스일 때, 이러한 유형의 라텍스가 대체로 응집하는 경향이 있기 때문에 특히 중요하다. 청구된 침지 조성물의 제조는 일반적으로 대략 주위 온도, 즉, 20℃ 내지 25℃ 범위에서 수행된다. 그러나, 더 낮은 온도, 바람직하게는 5℃ 내지 20℃ 미만의 범위의 온도, 또는 더 높은 온도, 바람직하게는 25℃ 초과 내지 45℃ 범위의 온도에서 제조(즉, 다양한 성분의 혼합)를 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 청구된 침지 조성물을 제조하는 방법은 (i) 물을 제공하는 단계, (ii) 선택적으로 염기를 첨가하는 단계, (iii) 선택적으로 카르복실산 작용기를 갖는 적어도 하나의 중합체를 첨가하는 단계, (iv) 선택적으로 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물을 첨가하는 단계, (v) 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트를 첨가하는 단계, (vi) 이소프렌 고무 라텍스와 상이한 적어도 하나의 고무 라텍스를 조성물에 첨가하는 단계, (vii) 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스를 첨가하는 단계, 및 (viii) 선택적으로 첨가제(들) 및/또는 충전제(들)를 첨가하는 단계를 포함한다.
나아가, 본 발명은 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 본 발명에 따른 수성 침지 조성물의 용도에 관한 것이다. 이러한 텍스타일 보강 물질은 임의의 적합한 텍스타일 보강 구성원(reinforcing member)일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 텍스타일 보강 물질은 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 유리, 탄소, 셀룰로스, 폴리카르보네이트, 폴리케톤 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질에 기초한다. 적합한 폴리에스테르는 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌 푸라노에이트 (PEF)를 포함한다. 폴리아미드에 대한 예는 나일론-4,6 (PA 4.6), 나일론-4,10 (PA 4.10), 나일론-6 (PA 6), 나일론-6,6 (PA 6.6 폴리헥사메틸렌아디파미드), 나일론-6,12 (PA 6.12), 나일론-10,10 (PA 10.10) 및 나일론-12,12 (PA 12.12)를 포함한다. 적합한 폴리아미드는 방향족 폴리아미드, 예컨대 아라미드, 특히 m-아라미드, p-아라미드, 및 m-아라미드와 p-아라미드의 혼합물을 추가로 포함한다. 적합한 셀룰로스는 예를 들어, 재생된 셀룰로스 (특히 비스코스 또는 레이온) 및 셀룰로스 에스테르를 포함한다. 텍스타일 보강 물질에 가장 바람직한 물질은 폴리에스테르, 레이온, 아라미드, 나일론 및 이들의 조합이다.
또한, 접착제에 의해 활성화되어 있는 텍스타일 보강 물질을 사용하는 것이 가능하다. 적합한 접착제 활성화된 (aa) 보강 물질은 당업자에게 알려져 있다. 예를 들어, 텍스타일 보강 물질은 접착제 활성화된 아라미드일 수 있다.
텍스타일 보강 물질은 임의의 적합한 형태일 수 있다. 예를 들어, 텍스타일 보강 물질은 단일- 또는 멀티필라멘트 텍스타일 코드 형태, 또는 단일- 또는 멀티필라멘트 방적사에 기초한 평탄(flat) 필라멘트 구조, 예컨대 테이프의 형태일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 텍스타일 보강 물질은 적어도 하나의 연사(twisted yarn)를 갖는 코드를 포함한다. 적합한 섬도(finenesses)(단위 dtex 내 타이터(titre)) 및 코드와 방적사를 연사(twisting)시키는 방식은 선행 기술에 알려져 있다. 예를 들어, 각각의 방적사의 타이터는 200 내지 5000　dtex일 수 있고, 방적사 및 코드의 연사도(twist)는 100 내지 800　t/m일 수 있다. 텍스타일 보강 물질은 또한, 각각이 하나의 방적사로부터 만들어진 코드로 만들어질 수 있으며, 이는 하나의 연사가 각각의 코드를 구성함을 의미한다. 대안적으로, 코드가 적어도 2개, 더욱 바람직하게는 정확하게 2개의 방적사로부터 만들어지는 것이 가능하다. 본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 텍스타일 보강 물질은 편평 필라멘트 구조, 예컨대 테이프의 형태로 존재한다. 필라멘트의 형상은 다양할 수 있고, 또한 방적사 자체의 최종 형상은 다양할 수 있다. 필라멘트 dtex는 임의의 적합한 범위에 있을 수 있고 바람직하게는 1 내지 30 dtex이다.
나아가, 본 발명은 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 텍스타일 보강 물질을 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리하는 단계; 및 상기 조성물을 열처리하는 단계를 포함한다. 이러한 방법에 사용될 텍스타일 보강 물질은 임의의 적합한 텍스타일 보강 물질일 수 있다. 바람직하게는, 텍스타일 보강 물질은 이미 상기 기재된 것이다. 침지 조성물에 의한 처리는 당업자에게 알려진 임의의 적합한 방식으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 처리는 적합한 장치, 예컨대 브러쉬 또는 유사한 장치를 이용하여 침지 조성물을 텍스타일 보강 물질에 침지시키거나, 분무하거나 적용함으로써 수행될 수 있다. 바람직하게는, 처리는 침지에 의해, 예를 들어 침지 조성물로 배쓰(bath)를 제조하고 텍스타일 보강 물질을 상기 배쓰에 침지함으로써 수행된다. 또한, 텍스타일 보강 물질을 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리하는 2개 이상의 단계를 수행하는 것이 또한 가능하다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 텍스타일 보강 물질은 본 발명에 따른 침지 조성물로 2회 침지된다.
조성물을 열처리하는 단계는, 이전 단계에서 조성물로 처리되었던 텍스타일 보강 물질을 열처리하는 단계를 의미한다. 열처리는 임의의 적합한 온도에서 수행될 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 열처리는 60℃ 내지 260℃, 더욱 바람직하게는 160℃ 내지 250℃ 범위의 온도에서 수행된다. 열처리는 임의의 적합한 수단에 의해 수행될 수 있다. 핫-드로잉(hot-drawing)에 의해 열처리하는 것이 특히 바람직하다. 이는 기지의 장치, 예컨대 특히 1- 또는 2-구역 오븐을 사용하여 수행될 수 있으며, 이를 통해 텍스타일 보강 물질은 바람직하게는 계속 통과된다. 본 발명의 방법의 바람직한 구현예에 따르면, 동일한 또는 상이한 온도에서 2 이상의 열처리는 연속해서 수행된다.
일반적으로, 단지 하나의 코팅 단계를 수행하는 것이 충분하다. 그러나, 사용되는 텍스타일 보강 물질 및 요망되는 특성에 따라, 추가 활성화 단계는 선택적으로, 청구된 침지 조성물에 의한 상기 기재된 처리 전에 수행될 수 있다. 특히 비-예비활성화된 텍스타일 물질의 경우, 본 발명에 따른 침지 조성물에 의한 처리 전에, 하나 이상의 에폭시 화합물 및/또는 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 배쓰에서 텍스타일 보강 물질을 처리하는 것이 바람직하다. 이는 추가 침지 단계를 초래하지만, 동시에 고무 혼합물/고무화 혼합물에의 부착을 위한 텍스타일 보강 물질의 결합의 활성화가 추가로 최적화된다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 텍스타일 보강 물질은 하나 이상의 에폭시 화합물 및/또는 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 배쓰에서의 예비-침지 단계에 의해 예비활성화되며, 본 발명에 따른 조성물에 의해 단일 침지된다.
나아가, 본 발명은 상기 방법으로부터 수득되는 코팅된 텍스타일 보강 물질에 관한 것이다.
본 발명의 추가 이점은, 코팅된 텍스타일 보강 물질, 특히 코드는 착색제, 특히 안료(수-분산성임) 및/또는 염료(물에서 가용성임)의 첨가를 통해 다양한 색상으로 제공될 수 있다. 이는 예를 들어, 생성물의 더 양호한 판매를 위해 또는 코팅된 텍스타일 보강 물질의 추가 가공에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 코팅된 텍스타일 보강 물질의 착색(colorization)은, 침지가 널리 분포된다면 표면 상에 손상이 없다는 것과 같은 침지의 품질을 체크하는 가능성을 여전히 갖고 있는 추가 가공에서 개선된 차별화에 사용될 수 있다.
나아가, 본 발명은 (i) 적어도 하나의 탄성중합체성 화합물 및 (ii) 청구된 열처리된 침지 조성물로 코팅된 텍스타일 보강 물질의 상기 방법에 의해 수득된 코팅된 텍스타일 보강 물질을 포함하는 탄성중합체성 물품에 관한 것이다. 탄성중합체성 물품은 임의의 적합한 탄성중합체성 물품일 수 있다. 바람직하게는, 탄성중합체성 물품은 타이어 또는 고무 물품, 예컨대 벨트, 컨베이어 벨트, 전송 벨트, 드라이브 벨트, 호스, 스트립 벨트, 수송 벨트, 또는 에어 풀무이다.
본 발명에 따른 탄성중합체성 물품은 임의의 적합한 방법에 의해 수득될 수 있다. 예를 들어, 이러한 탄성중합체성 물품은 (i) 상기 기재된 코팅된 텍스타일 보강 물질을 제공하는 단계, (ii) 코팅된 텍스타일 보강 물질을 고무화 혼합물과 조합하여 녹색 탄성중합체성 물품을 제공하는 단계, 및 (iii) 상기 녹색 탄성중합체성 물품을 가황시켜, 코팅된 텍스타일 보강 물질 및 탄성중합체성 화합물을 포함하는 탄성중합체성 물품을 초래하는 단계를 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있다.
상기 방법의 단계 (ii)에 따르면, 코팅된 텍스타일 보강 물질은 고무화 혼합물과 조합된다. 이러한 조합은 예를 들어, 코팅된 텍스타일 보강 물질을 고무화 혼합물로 코팅시킴으로써 또는 코팅된 텍스타일 보강 물질을 고무화 혼합물과 함께 캘린더링(calendering)함으로써 수행될 수 있다. 또한, 코팅된 텍스타일 보강 물질을 고무화 혼합물로 프레스(press)하는 것이 가능하다. 고무화 혼합물은 임의의 적합한 고무화 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 고무화 혼합물은 적어도 하나의 디엔 고무를 포함한다. 디엔 고무는 당업자에게 알려진 임의의 적합한 디엔 고무일 수 있다. 바람직하게는, 고무화 혼합물은 천연 폴리이소프렌 (NR), 합성 폴리이소프렌 (IR), 부타디엔 고무 (BR), 스티렌-부타디엔 고무 (SBR) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 디엔 고무를 포함한다. 예를 들어, 폴리이소프렌 (IR, NR)은 cis-1,4-폴리이소프렌 또는 3,4-폴리이소프렌일 수 있다. 그러나, cis-1,4 함량 > 90 중량%를 갖는 cis-1,4-폴리이소프렌의 사용이 바람직하다. 첫째, 지글러-나타 촉매를 갖는 용액에서 입체특이적 중합에 의해 또는 미분된 리튬 알킬을 사용하여 이러한 폴리이소프렌을 수득하는 것이 가능하다. 둘째, 천연 고무 (NR)는 하나의 이러한 cis-1,4-폴리이소프렌이며; 천연 고무 내 cis-1,4 함량은 99 중량% 초과이다. 폴리부타디엔 (BR)은 cis-1,4-폴리부타디엔 또는 비닐 폴리부타디엔 (비닐 함량 약 10 중량% 내지 90 중량%)일 수 있다. cis-1,4 함량이 90 중량% 초과인 cis-1,4-폴리부타디엔의 사용이 바람직할 수 있으며, 이는 예를 들어, 희토류(rare earth) 유형의 촉매의 존재 하에 용액 중합에 의해 제조될 수 있다. 스티렌-부타디엔 공중합체 (SBR)는 중합체를 기준으로, 약 10 중량% 내지 45 중량%의 스티렌 함량 및 10 중량% 내지 70 중량%의 비닐 함량(전체 중합체를 기준으로 1,2-결합 부타디엔의 함량)을 갖는 용액-중합된 스티렌-부타디엔 공중합체 (S-SBR)일 수 있으며, 이는 예를 들어, 유기 용매 중 리튬 알킬을 사용하여 제조될 수 있다. S-SBR은 또한, 커플링되고 말단 기-변형될 수 있다. 대안적으로, 에멀젼-중합된 스티렌-부타디엔 공중합체 (E-SBR) 및 E-SBR과 S-SBR의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. E-SBR의 스티렌 함량은 약 15 중량% 내지 50 중량%이고, 수성 에멀젼에서 스티렌과 1,3-부타디엔의 공중합에 의해 수득되어 있는 선행 기술로부터 알려져 있는 생성물을 사용하는 것이 가능하다.
혼합물에 사용되는 디엔 고무, 특히 스티렌-부타디엔 공중합체는 또한, 부분적으로 또는 전체적으로 작용화된 형태로 사용될 수 있다. 작용화는 사용되는 충전제, 특히 OH 기를 갖는 충전제와 상호작용할 수 있는 기로 수행될 수 있다. 작용화는 예를 들어, 하이드록실기 및/또는 에폭시기 및/또는 실록산기 및/또는 아미노기 및/또는 프탈로시아닌기 및/또는 카르복실기 및/또는 실란 설파이드기를 갖는 것일 수 있다.
고무화 혼합물은 바람직하게는 25 내지 100 phr, 더욱 바람직하게는 50 내지 100 phr, 더욱 더 바람직하게는 70 내지 100 phr의 디엔 고무를 함유한다. 특히 바람직한 구현예에 따르면, 고무화 혼합물은 100 phr의 적어도 하나의 천연 폴리이소프렌 (NR) 및/또는 합성 폴리이소프렌 (IR)을 함유하며, 이는, NR과 IR의 혼합물이 인지 가능함을 의미한다. 또 다른 특히 바람직한 구현예에 따르면, 고무화 혼합물은 25 내지 85 phr의 적어도 하나의 천연 및/또는 합성 폴리이소프렌, 15 내지 50 phr의 적어도 하나의 부타디엔 고무 및/또는 15 내지 50 phr의 적어도 하나의 스티렌-부타디엔 고무를 함유한다. 특히 이들 고무로, 그리고 특히 자동차 타이어의 보강 구성원 파일(pile)에서, 고무화 혼합물의 매우 양호한 물리적 특성은 가공성, 서비스 수명, 및 인열(tear) 특성의 측면에서 발견되는 한편, 배합의 적절한 수준이 달성된다.
고무화 혼합물은 바람직하게는 카본 블랙, 실리카 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함한다. 이러한 충전제는 바람직하게는, 20 내지 90 phr, 더욱 바람직하게는 40 내지 80 phr의 양으로 고무화 혼합물에 함유된다. 이러한 맥락에서 사용되는 phr(고무 100 중량부당 부(part))은 고무 산업에서 배합 레시피에 대한 양의 표준 단위이다. 개별 성분의 중량부(parts by weight)의 투입량은 본원에서 항상, 혼합물에 존재하는 모든 고무의 총 질량의 100 중량부를 기준으로 한다. 혼합물에 존재하는 모든 고무의 질량의 합계는 100이다. 고무화 혼합물은 0.1 내지 10 phr의 추가 충전제, 예컨대 알루미노실리케이트, 백악, 전분, 마그네슘 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 고무 젤, 탄소 나노튜브(CNT), 그래파이트 및 그래핀 및 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 고무화 혼합물은 이들 추가 충전제가 없으며, 즉, 바람직하게는 0 내지 0.001 phr의 이들 추가 충전제를 함유한다.
고무화 혼합물은 바람직하게는 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함한다. 적합한 첨가제는 경년열화(aging) 안정화제, 활성화제, 왁스, 수지, 특히 가소제 수지가 아닌 점착부여 수지, 마스티케이팅 보조제(masticating aid), 가공 보조제, 가소제 및 이들의 조합을 포함한다.
탄성중합체성 물품을 생성하는 방법은 가황 단계 (iii)를 추가로 포함한다. 가황은 황 및/또는 황 공여제의 존재 하에 수행될 수 있고, 일부 황 공여제는 동시에 가황 가속화제로서 작용할 수 있다. 황 또는 황 공여제는 당업자에 으해 보편적으로 사용되는 양(0.4 내지 8 phr, 황 바람직하게는 0.4 내지 4 phr의 양)으로 고무화 혼합물에 첨가될 수 있다. 가황은 또한, 황 공여제 성분과 조합하여 매우 소량의 황의 존재 하에 수행될 수 있다. 가황은 임의의 적합한 온도, 바람직하게는 100℃ 내지 250℃, 바람직하게는 130℃ 내지 180℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있으며, 선택적으로 10 내지 200 bar 범위의 압력이 적용될 수 있다.
본 발명은 실시예를 참조로 하여 하기에서 추가로 기재되지만, 이들은 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
실시예:
실시예 1 및 2:
실시예 1 및 2는 실험실 침지 유닛에서 수행되는 실험을 지칭한다. 95.26 중량%의 물, 0.90 중량%의 Denacol EX313 (에폭시 화합물) 및 3.84 중량%의 Grilbond IL-6 (폴리이소시아네이트 화합물)을 함유하는 예비-침지 조성물에 코드를 침지시킴으로써, 폴리에스테르로부터 만들어진 코드 (폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 2-파일드(piled), 1440 dtex, 375x375 연사(twisted), 비-접착제 활성화됨)를 예비처리하고 210℃ 내지 250℃의 온도로 열처리하였다. 예비-침지 조성물에 의한 처리 후, 코드를 각각 실시예 1(비교예) 및 실시예 2(본 발명에 따름)에 따른 수성 침지 조성물로 침지시켰다. 다양한 성분을 주위 온도에서의 교반 하에 하기 표 1에 주어진 양으로, 하기 첨가 순서로 첨가함으로써 실시예 1 및 2의 침지 조성물을 제조하였다(하나의 화학물질이 표 1에 따른 레시피의 일부가 아니라면, 후속 성분이 첨가되는 식이었음):
물 → 에폭시 화합물 → 이소시아네이트 → SBR 라텍스 → VP 라텍스 → NR 라텍스
그 후에, 침지된 코드를 2개의 추가 퍼너스(furnace)에 통과시켰다. 제1 퍼너스의 온도를 170℃ 내지 220℃에서 유지시켰으며; 제2 퍼너스의 온도를 170℃ 내지 220℃에서 유지시켰다. 표 1은 건조 중량이 아니라 첨가된 성분의 총량(중량부)을 제공하는 것으로 주지된다.
실시예 1 (비교) 실시예 2
VP 라텍스a) 37.32 23.27
SBR 라텍스b) 6.59 7.02
NR 라텍스c) - 9.15
이소시아네이트d) 4.71 4.71
에폭시 화합물e) 1.67 1.67
물 49.71 54.17
합계 100 100
라텍스/수지 4.0 4.0
침지 고형분 % 22.5 23.0
a) 부타디엔, 스티렌 및 2-비닐피리딘의 공중합체, 대략 15 중량%의, 중합체에 결합된 비닐피리딘을 함유함, 수성 분산액, 41 중량%;
b) 스티렌-부타디엔 공중합체, 수성 분산액, 41 중량%;
c) Centex HF: 천연 고무 라텍스, 높은 여과성, 고 암모니아, 수성 분산액, 60 중량% (CentroTrade);
d) Grilbond IL-6: 카프로락탐-블록화된 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 수성 분산액, 60 중량% (EMS-GRILTECH);
e) Denacol EX313: 글리세롤계 폴리글리시딜 에테르 (Nagase Chemtex).
침지 및 후속적인 핫-드로잉 후, 보강 구성원을 각각 표 2에 따라 고무화 혼합물로 피복하였다. 고무와 결합된 패브릭의 2개 파일을 포함하는 표본을 생성하여, 고무와 결합된 패브릭의 이들 2개 파일을 분리하는 데 필요한 박리력(stripping force)을 측정하였다. 코드 밀도는 90 epdm (데시미터당 말단(ends per decimeter))이었다. 그 후에, 이러한 복합 물질을 170℃에서 압력(7.5 bar) 하에 10분 동안 경화시켜, 최종 보강된 물질/보강 구성원을 수득하였다.
고무화 혼합물의 구성분 양, phr
천연 고무 70
SBR 30
N660 카본 블랙 50
아연 옥사이드 4
스테아르산 2
오일 5
페나콜라이트(Penacolite)
(레조르시놀-포름알데하이드) 예비축합물)		 3
헥사메톡시메틸 멜라민 2
2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린(TMQ) 1.8
황 2.5
2,2'-디벤조티아질 디설파이드 (MBTS) 0.8
기재된 모든 보강 구성원에 대해, 상기 언급된 고무화 혼합물을 이용한 결합 시험을 ISO 36:2011에 따라 수행하였다. 가황된 샘플을 120℃까지 30분 동안 가열하였으며, 오븐으로부터 제거 후 결합 시험을 30초 이내에 수행하였다. 그 결과를 표 3에 제공하며, 생성된 힘 값은, 100%로 정규화된 비교예 1의 초기 힘 값에 비해 %로 주어진다.
결합력의 평가를 DIN ISO 6133:2004-05, 절차 B에 따라 수행하였다. 게다가, 시험 샘플의 분리된 영역을 하기 커버리지 레이팅(rating)을 사용하여 1부터 5까지의 스케일(scale)로 시각적으로 평가하였다.
1 0% 고무가 완전히 없음
2 25% 고무가 주로 없음
3 50% 절반이 고무에 의해 피복됨
4 75% 주로 고무에 의해 피복됨
5 100% 고무에 의해 완전히 피복됨
가장 불량한 커버리지를 갖는 면(side)을 평가에 사용하였다. 커버리지 레이팅을 결정하는 데 있어서, 절반(half) 레이팅(즉, 3.5)이 또한 허용되었다. 각각의 실시예에 대해, 결합력이 보고되었고, 보고된 커버리지는 각각의 경우 3개의 측정으로부터의 평균값이다. 결과를 또한 표 3에 제공한다.
더욱이, 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질의 저장 안정성/유효 기간 안정성을 또한 평가하였다. 실제 조건 하에 처리된 텍스타일 보강 물질의 저장 안정성의 시험으로서, 처리된 텍스타일 보강 물질을 공기 순환 오븐에서 60℃에서 72시간 동안 경년열화함으로써, 가속화된 경년열화 시험을 적용하였다. 가속화된 경년열화 시험을 위해, 샘플을 적절한 지지체 상으로 감긴(wound) 오븐에, 스트레칭, 연사, 비연사(untwisting) 또는 루프의 형성을 피하면서 넣었다. 와인딩(winding)은 충분히 느슨해서, 가능한 수축은 샘플 상에서 장력을 유발하지 않으면서 건조 동안 발생할 수 있었다. 그 후에, 경년열화 처리된 텍스타일 보강 물질을 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 새로운(fresh) 텍스타일 보강 물질과 동일한 방식으로 시험하였다. 결과를 또한 표 3에 제공한다. 또한, 생성된 힘 값은 비교예 1의 초기 힘 값(100%로 설정됨)에 비해 %로 주어진다.
실시예 1
(비교) 		실시예 2
초기 접착력 [%] 100.0 120.8
초기 커버리지 3.5 4.5
경년열화된 접착력 (72h) 64.8 129.5
경년열화된 커버리지 (72h) 1.5 4.7
표 3에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질 (실시예 2)은 비교예 1에 따른 선행 기술의 조성물과 비교하여 개선된 초기 결합, 뿐만 아니라 경년열화된 커버리지 및 결합을 나타낸다.
실시예 3 및 4:
실시예 3 및 4는 생산 침지 유닛에서 수행된 실험을 지칭한다. 104 epdm (데시미터당 단부(end); 텍스타일 플라이(ply)에서 코드 밀도의 측정치)에서 코드로부터 짜여서(weave) 만들어진 레이온으로부터 만들어진 코드 (2-파일드, 2440 dtex, 340x340 연사)를 각각 실시예 3(비교예) 및 실시예 4(본 발명에 따름)에 따른 수성 침지 조성물로 침지시키고, 4개의 퍼너스에 통과시켰다. 다양한 성분을 주위 온도에서의 교반 하에 하기 표 4에 주어진 양으로, 하기 첨가 순서로 첨가함으로써 실시예 3 및 4의 침지 조성물을 제조하였다(하나의 화학물질이 표 4에 따른 레시피의 일부가 아니라면, 후속 성분이 첨가되는 식이었음):
물 → 암모니아 → 카르복실릭 수지 → 에폭시 화합물 → 이소시아네이트 → SBR 라텍스 → VP 라텍스 → NR 라텍스
제1 퍼너스의 온도를 170℃ 내지 220℃에서 유지시켰으며; 제2, 제3 및 제4 퍼너스의 온도를 독립적으로 200℃ 내지 250℃에서 유지시켰다. 표 4는 건조 중량이 아니라 첨가된 성분의 총량(중량부)을 제공하는 것으로 주지된다.
실시예 3
(비교) 		실시예 4
VP 라텍스a) 29.00 17.55
SBR 라텍스f) 5.12 7.27
NR 라텍스g) - 6.36
이소시아네이트d) 3.40 3.40
암모니아h) 0.60 0.60
카르복실릭 수지i) 0.40 0.40
에폭시 화합물j) 0.30 0.30
물 61.18 64.12
합계 100 100
라텍스/수지 6.0 6.3
침지 고형분 % 17.9 18.9
a) d) 실시예 1 및 2에 대해 상기를 참조함;
f) 스티렌-부타디엔 공중합체, 수성 분산액, 67 중량%;
g) 천연 고무 라텍스, 고 암모니아, 수성 분산액, 60 중량% (Neoquimica);
h) 암모늄 하이드록사이드, 수용액, 25 중량%;
i) Acrodur 950L: 폴리아크릴레이트, 수용액, 수중 50 중량% (BASF);
j) Grilbond G1701: 글리세롤계 폴리글리시딜 에테르 (EMS-GRILTECH).
침지 및 후속적인 핫-드로잉 후, 보강 구성원을 각각 표 2에 따라 고무화 혼합물로 피복하였다. 레이온 물질을 샘플 제조 전에 ASTM D885 (1 h, 105℃)에 따라 오븐 건조하였다. 고무와 결합된 패브릭의 2개 파일을 포함하는 표본을 생성하여, 고무와 결합된 패브릭의 이들 2개 파일을 분리하는 데 필요한 박리력을 측정하였다. 코드 밀도는 90 epdm (데시미터당 말단)이었다. 그 후에, 이러한 복합 물질을 170℃에서 압력(7.5 bar) 하에 10분 동안 경화시켜, 최종 보강된 물질/보강 구성원을 수득하였다.
수득된 보강 구성원의 초기 커버리지 및 결합을 실시예 1 및 2에 대해 상기 기재된 바와 같이 시험하였다. 더욱이, 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질의 저장 안정성/유효 기간 안정성을 또한 평가하였다. 저장 안정성을 시험하기 위해, 샘플을 광 및 분위기 변화로부터 상기 샘플을 보호하기 위해 주위 온도에서 밀폐된 방수(moisture-proof) 암처리 가방(dark bag)에서 각각 4개월 및 12개월 동안 유지시켰다. 결과를 표 5에 제공하며, 생성된 힘 값은, 100%로 정규화된 비교예 3의 초기 힘 값에 비해 %로 주어진다.
실시예 3 (비교) 실시예 4
초기 접착력 [%] 100.0 109.4
초기 커버리지 4.5 4.7
경년열화된 접착력 (4개월) 64.9 104.0
경년열화된 커버리지 (4개월) 1.5 4.5
경년열화된 접착력 (12개월) n.d. 102.4
경년열화된 커버리지 (12개월) n.d. 4.7
n.d.: 결정되지 않음
표 5에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질은 개선된 초기 및 경년열화된 결합 및 커버리지를 나타낸다(비교예 6을 실시예 4와 비교함).
실시예 5 내지 7:
실시예 5 내지 7은 실험실 침지 유닛에서 수행된 실험을 지칭한다. 레이온으로부터 만들어진 코드 (2-파일드, 2440 dtex, 340x340 연사)를 각각 실시예 5(비교예) 및 실시예 6 및 7(본 발명에 따름)에 따른 수성 침지 조성물로 침지시키고(표 6 참조), 4개의 퍼너스에 통과시켰다. 다양한 성분을 주위 온도에서의 교반 하에 하기 표 6에 주어진 양으로, 하기 첨가 순서로 첨가함으로써 실시예 5 내지 7의 침지 조성물을 제조하였다(하나의 화학물질이 표 6에 따른 레시피의 일부가 아니라면, 후속 성분이 첨가되는 식이었음):
물 → 암모니아 → 카르복실릭 수지 → 에폭시 화합물 → 이소시아네이트 → SBR 라텍스 → VP 라텍스 → NR 라텍스
제1 퍼너스의 온도를 170℃ 내지 220℃에서 유지시켰으며; 제2, 제3 및 제4 퍼너스의 온도를 독립적으로 200℃ 내지 250℃에서 유지시켰다. 표 6은 건조 중량이 아니라 첨가된 성분의 총량(중량부)을 제공하는 것으로 주지된다.
실시예 5
(비교) 		실시예 6 실시예 7
VP 라텍스a) 29.00 17.55 17.55
SBR 라텍스f) 5.12 7.27 7.27
NR 라텍스g) - 6.36 6.36
이소시아네이트d) 3.40 3.40 3.40
암모니아h) 0.60 - -
카르복실릭 수지i) 0.40 - -
에폭시 화합물j) 1.20 1.20 -
물 60.28 64.22 65.42
합계 100 100 100
라텍스/수지 4.5 4.9 7.8
침지 고형분 % 18.8 19.6 18.4
a) d) f) g) h) i) j) 실시예 1 내지 4에 대해 상기를 참조함.
침지 및 후속적인 핫-드로잉 후, 보강 구성원을 각각 표 2에 따라 고무화 혼합물로 피복하였다. 레이온 물질을 샘플 제조 전에 ASTM D885 (1 h, 105℃)에 따라 오븐 건조하였다. 고무와 결합된 패브릭의 2개 파일을 포함하는 표본을 생성하여, 고무와 결합된 패브릭의 이들 2개 파일을 분리하는 데 필요한 박리력을 측정하였다. 코드 밀도는 90 epdm (데시미터당 말단)이었다. 그 후에, 이러한 복합 물질을 170℃에서 압력(7.5 bar) 하에 10분 동안 경화시켜, 최종 보강된 물질/보강 구성원을 수득하였다.
수득된 보강 구성원을 실시예 1 및 2에 대해 상기 기재된 바와 같이 시험하였다. 결과를 표 7에 제공하며, 생성된 힘 값은, 100%로 정규화된 비교예 5의 초기 힘 값에 비해 %로 주어진다.
실시예 5
(비교) 		실시예 6 실시예 7
초기 접착력 [%] 100.0 105.9 108.1
초기 커버리지 4.3 4.8 5.0
경년열화된 접착력 (72h) 72.9 99.5 97.3
경년열화된 커버리지 (72h) 1.0 4.0 4.0
표 7에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 침지 조성물로 처리된 텍스타일 보강 물질은 개선된 초기 및 경년열화된 결합 및 커버리지를 나타낸다(비교예 5를 실시예 6 및 7과 비교함).
본원에 하기 항목이 추가로 개시된다:
항목 1. 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 수성 침지 조성물로서,
4 중량% 내지 40 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 고무 라텍스로서, 단, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌, 고무 라텍스,
0.1 중량% 내지 10 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트,
1 중량% 내지 20 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및
0 중량% 내지 6 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물
을 포함하며,
중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고,
상기 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없는, 침지 조성물.
항목 2. 항목 1에 있어서, 상기 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔 고무 라텍스, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 라텍스, 부틸 고무 라텍스, 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스, 니트릴 부타디엔 고무 라텍스, 클로로프렌 고무 라텍스, 부타디엔 고무 라텍스, 작용화된 고무 라텍스 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 침지 조성물.
항목 3. 항목 1 또는 2에 있어서, 상기 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 데카메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트를 포함하는 방향족 디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트, 2,4'- 또는 4,4'-디이소시아나토디페닐메탄, 페닐 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 단위를 포함하는, 침지 조성물.
항목 4. 항목 1 내지 3 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스는 합성 이소프렌 고무 라텍스 (IR), 천연 이소프렌 고무 라텍스 (NR) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 침지 조성물.
항목 5. 항목 1 내지 4 중 어느 한 항목에 있어서,
4.5 중량% 내지 20 중량% (건조 중량)의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스,
0.2 중량% 내지 4.5 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트,
2 중량% 내지 15 중량% (건조 중량)의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및
0.2 중량% 내지 4 중량% (건조 중량)의, 글리시딜계 글리세롤, 소르비톨계 에폭시 화합물, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물
을 포함하며,
중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하는, 침지 조성물.
항목 6. 항목 1 내지 4 중 어느 한 항목에 있어서, 에폭시기-함유 화합물을 함유하지 않는, 침지 조성물.
항목 7. 항목 1 내지 6 중 어느 한 항목에 있어서, 바람직하게는 암모늄 하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염기를 추가로 포함하는, 침지 조성물.
항목 8. 항목 1 내지 7 중 어느 한 항목에 있어서, 왁스, 착색제, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제, 및/또는 실리카, 실리케이트, 카본 블랙, 그래파이트, 그래핀, 풀러렌, 탄소 나노튜브, 알칼리성 토 카르보네이트, 알칼리성 토 옥사이드, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 알칼리성 토 하이드록사이드, 알루미늄 하이드록사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 착색제 및/또는 충전제를 추가로 포함하는, 침지 조성물.
항목 9. 항목 1 내지 8 중 어느 한 항목에 있어서, 5 내지 30 중량% (건조 중량), 바람직하게는 7 내지 27 중량%의 고형분 함량을 갖는, 침지 조성물.
항목 10. 항목 1 내지 9 중 어느 한 항목에 있어서, 블록화된 이소시아네이트, 에폭시-기 함유 화합물 및 선택적인 카르복실산 작용기를 갖는 중합체의 합계에 대한 고무 라텍스의 중량비는 적어도 2인, 침지 조성물.
항목 11. 항목 1 내지 10 중 어느 한 항목에 따른 수성 침지 조성물의 용도로서, 바람직하게는 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 유리, 탄소, 셀룰로스, 폴리카르보네이트, 폴리케톤 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 용도.
항목 12. 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 방법으로서,
- 텍스타일 보강 물질을 항목 1 내지 10 중 어느 한 항목에 따른 침지 조성물로 바람직하게는 침지에 의해 처리하는 단계; 및
- 상기 조성물을 바람직하게는 60℃ 내지 260℃ 범위의 온도에서 열-처리하는 단계
를 포함하는, 방법.
항목 13. 항목 12에 따른 방법으로부터 수득되는, 코팅된 텍스타일 보강 물질.
항목 14. 탄성중합체성 물품으로서, (i) 적어도 하나의 탄성중합체성 화합물 및 (ii) 항목 13에 따른 코팅된 텍스타일 보강 물질 또는 항목 1 내지 10 중 어느 한 항목에 따른 열-처리된 침지 조성물로 코팅되는 텍스타일 보강 물질을 포함하는, 탄성중합체성 물품.
항목 15. 항목 14에 있어서, 타이어 또는 고무 물품, 예컨대 벨트, 컨베이어 벨트, 전송 벨트, 드라이브 벨트, 호스, 스트립 벨트, 수송 벨트, 및 에어 풀무인, 탄성중합체성 물품.

Claims (15)

  1. 텍스타일 보강 물질(textile reinforcing material)을 코팅시키기 위한 수성 침지 조성물(dipping composition)로서,
    4 건조 중량% 내지 40 건조 중량%의 적어도 하나의 고무 라텍스로서, 단, 상기 고무 라텍스는 이소프렌 고무 라텍스가 아닌, 고무 라텍스,
    0.1 건조 중량% 내지 10 건조 중량%의 적어도 하나의 블록화된(blocked) 이소시아네이트,
    1 건조 중량% 내지 20 건조 중량%의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및
    0 건조 중량% 내지 6 건조 중량%의 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물
    을 포함하며,
    건조 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하고,
    상기 조성물은 레조르시놀, 레조르시놀 예비축합물, 포름알데하이드 및 포름알데하이드-방출 성분이 본질적으로 없는, 침지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스는 스티렌-부타디엔 고무 라텍스, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 라텍스, 부틸 고무 라텍스, 스티렌-부타디엔-비닐피리딘 고무 라텍스, 니트릴 부타디엔 고무 라텍스, 클로로프렌 고무 라텍스, 부타디엔 고무 라텍스, 작용화된 고무 라텍스 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 침지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 데카메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트를 포함하는 방향족 디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트, p-자일렌 디이소시아네이트, 2,4'- 또는 4,4'-디이소시아나토디페닐메탄, 페닐 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 단위를 포함하는, 침지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스는 합성 이소프렌 고무 라텍스(IR), 천연 이소프렌 고무 라텍스(NR) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 침지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    4.5 건조 중량% 내지 20 건조 중량%의, 이소프렌 고무 라텍스가 아닌 적어도 하나의 고무 라텍스,
    0.2 건조 중량% 내지 4.5 건조 중량%의 적어도 하나의 블록화된 이소시아네이트,
    2 건조 중량% 내지 15 건조 중량%의 적어도 하나의 이소프렌 고무 라텍스, 및
    0.2 건조 중량% 내지 4 건조 중량%의, 글리시딜계 글리세롤, 소르비톨계 에폭시 화합물, 페놀계 노볼락 에폭시 화합물, 크레졸계 노볼락 에폭시 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 에폭시기-함유 화합물
    을 포함하며,
    건조 중량%로 표현된 양은 수성 침지 조성물의 총 중량을 기준으로 하는, 침지 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    에폭시기-함유 화합물을 함유하지 않는, 침지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게는 암모늄 하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염기를 추가로 포함하는, 침지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    왁스, 착색제, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체, 이소시아네이트 디블록화(deblocking) 또는 삼량체화 반응의 촉매, 이소시아네이트와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 또는 카르복실산 작용기를 갖는 중합체 사이의 반응의 촉매, 카르복실산 작용기를 갖는 중합체와 에폭시기-함유 및/또는 하이드록실기-함유 화합물 사이의 반응의 촉매, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제, 및/또는 실리카, 실리케이트, 카본 블랙, 그래파이트, 그래핀, 풀러렌, 탄소 나노튜브, 알칼리성 토(alkaline earth) 카르보네이트, 알칼리성 토 옥사이드, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 알칼리성 토 하이드록사이드, 알루미늄 하이드록사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 충전제를 추가로 포함하는, 침지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    5 내지 30 건조 중량%, 바람직하게는 7 내지 27 건조 중량%의 고형분 함량을 갖는, 침지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    블록화된 이소시아네이트, 에폭시-기 함유 화합물 및 선택적인 카르복실산 작용기를 갖는 중합체의 합계에 대한 고무 라텍스의 중량비는 적어도 2인, 침지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 침지 조성물의 용도로서,
    바람직하게는 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 유리, 탄소, 셀룰로스, 폴리카르보네이트, 폴리케톤 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 텍스타일 보강 물질을 코팅시키기 위한 용도.
  12. 텍스타일 보강 물질을 코팅시키는 방법으로서,
    - 텍스타일 보강 물질을 제1항 내지 제10항 중 어느 한 한에 따른 침지 조성물로 바람직하게는 침지에 의해 처리하는 단계; 및
    - 상기 조성물을 바람직하게는 60℃ 내지 260℃ 범위의 온도에서 열-처리하는 단계
    를 포함하는, 방법.
  13. 제12항에 따른 방법으로부터 수득되는, 코팅된 텍스타일 보강 물질.
  14. 탄성중합체성 물품으로서,
    (i) 적어도 하나의 탄성중합체성 화합물 및 (ii) 제13항에 따른 코팅된 텍스타일 보강 물질 또는 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 열-처리된 침지 조성물로 코팅되는 텍스타일 보강 물질을 포함하는, 탄성중합체성 물품.
  15. 제14항에 있어서,
    타이어 또는 고무 물품, 예컨대 벨트, 컨베이어 벨트, 전송 벨트, 드라이브 벨트, 호스, 스트립 벨트, 수송 벨트, 및 에어 풀무인, 탄성중합체성 물품.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4144513B1 (de) 2021-09-03 2025-06-04 Continental Reifen Deutschland GmbH Verbundmaterial als scheuerschutz für fahrzeugreifen und verfahren zur herstellung
EP4155345A1 (de) * 2021-09-03 2023-03-29 Continental Reifen Deutschland GmbH Verbundmaterial für fahrzeugreifen und verfahren zur herstellung
DE102021211067A1 (de) 2021-10-01 2023-04-06 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Modifikation von Kabelkernen für die Reifenfertigung
US11970610B2 (en) 2021-12-09 2024-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire rubber composition using pyrazalone-based compound
WO2023155990A1 (de) 2022-02-17 2023-08-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Elastomeres erzeugnis, insbesondere fahrzeugreifen
WO2023155989A1 (de) 2022-02-17 2023-08-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verbundmaterial für elastomere erzeugnisse, insbesondere fahrzeugreifen, und verfahren zur herstellung
DE102022201984A1 (de) 2022-02-25 2023-08-31 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen aufweisend eine faserverstärkte Profilelementreihe
CN115287902B (zh) * 2022-07-26 2024-10-11 湖南鑫振邦新材料有限公司 一种半硬线绳及其织物和弹性制品、表面处理剂
CN117779453A (zh) * 2022-09-22 2024-03-29 海利得新材料研究(上海)有限公司 一种纤维骨架材料的非酚醛型环保浸胶液
DE102022211706A1 (de) 2022-11-07 2024-05-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verstärkungslage für einen Fahrzeugluftreifen aufweisend Monofilamente aus PA 4.6
DE102022213462A1 (de) 2022-12-12 2024-06-13 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen aufweisend Verstärkungslagen
DE102023202755A1 (de) 2023-02-15 2024-08-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verstärkungslage und Fahrzeugluftreifen aufweisend Monofilamentkorde aufweisend PA 4.6
DE102023203757A1 (de) 2023-04-24 2024-10-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen aufweisend Verstärkungslagen
DE102024208103A1 (de) 2024-08-26 2026-02-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verstärkungsstreifen für einen Fahrzeugreifen, Verfahren zur Herstellung und Fahrzeugreifen

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001073247A (ja) * 1999-09-01 2001-03-21 Teijin Ltd ポリエステル繊維コードの製造方法
JP2011236533A (ja) * 2010-05-13 2011-11-24 Toho Tenax Co Ltd ゴム補強用炭素繊維
KR20170013892A (ko) * 2014-06-12 2017-02-07 코드사 글로벌 엔두스트리옐 이플릭 베 코드 베지 사나위 베 티카레트 아노님 시르케티 코드 직물들을 위한 침지 용액
WO2018235636A1 (ja) * 2017-06-19 2018-12-27 日本板硝子株式会社 ゴム補強用コード及びそれを用いたゴム製品
KR20190003205A (ko) * 2017-06-30 2019-01-09 코오롱인더스트리 주식회사 타이어의 중량을 감소시킬 수 있는 고무 보강재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 타이어
WO2019015792A1 (de) * 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung eines fahrzeugreifens und fahrzeugreifen hergestellt nach dem verfahren und verwendung von behandelten festigkeitsträgern

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1470781A1 (de) * 1962-10-17 1969-01-02 Dunlop Ag Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von natuerlichem und synthetischem Kautschuk bzw. solcher Kautschukmischungen an synthetischen Fasern
NZ188841A (en) * 1977-11-15 1980-08-26 Teijin Ltd Polyester fiber composite for reinforcing rubber articles
US4463120A (en) * 1983-01-24 1984-07-31 Sws Silicones Corporation Process for preparing an aqueous adhesive composition
DE69722388T2 (de) 1996-03-04 2004-04-22 Edwards Lifesciences Corp., Irvine Nichtpolymere epoxyverbindungen zur vernetzung von biologischem gewebe und daraus hergestellte bioprothesen
US20070077443A1 (en) * 2002-05-09 2007-04-05 Cph Innovations Corp. Adhesion promoter for elastomer/elastomer adherence
CN100523057C (zh) 2003-09-12 2009-08-05 帝人阿拉米德有限公司 用于浸渍合成纤维的两步法
MY148143A (en) * 2006-03-03 2013-03-15 Indspec Chemical Corp Resorcinol-blocked isocyanate compositions and their applications
CN101711262A (zh) 2007-05-29 2010-05-19 陶氏环球技术公司 用于改进固化控制的异氰酸酯-环氧配方
JP2010116472A (ja) * 2008-11-12 2010-05-27 Bridgestone Corp 接着剤組成物
JP2010275480A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Bridgestone Corp 接着剤組成物
US20110305829A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-15 Dany Michiels Tacky Finish and Textile Materials and Articles Treated Therewith
PL2931791T3 (pl) 2012-12-13 2017-07-31 Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanayi Ve Ticaret As Materiał do impregnacji adhezyjnej dla tkanin kordowych i sposób jego wytwarzania
LU92623B1 (fr) 2013-04-26 2015-04-24 Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanay Matériau de trempage permettant d'obtenir de hautes performances pour des tissus câblés
MY192040A (en) * 2013-05-20 2022-07-24 Cabot Corp Elastomer composites, blends and methods for preparing same
CN104371589A (zh) * 2014-10-30 2015-02-25 田琳琳 一种橡胶胶黏剂
WO2017010098A1 (ja) 2015-07-15 2017-01-19 日本板硝子株式会社 ゴム補強用コードおよびそれを用いたゴム製品
US10584220B2 (en) * 2016-02-26 2020-03-10 Fina Technology, Inc. Modified polymers and stable emulsions comprising the same
DE102016210469A1 (de) * 2016-06-14 2017-12-28 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
CN106084362B (zh) 2016-06-28 2018-04-24 江苏太极实业新材料有限公司 一种环境友好型纤维骨架材料浸胶液及浸胶工艺
KR102324817B1 (ko) * 2017-03-30 2021-11-09 코오롱인더스트리 주식회사 고무 보강재용 친환경 접착 조성물 및 이를 이용한 고무 보강재의 제조방법
CN108589305A (zh) * 2018-01-08 2018-09-28 江苏太极实业新材料有限公司 一种纤维骨架材料用浸胶液
CN109371683B (zh) * 2018-08-14 2024-10-18 江志平 一种橡胶制品用纤维骨架浸胶材料及其制备和使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001073247A (ja) * 1999-09-01 2001-03-21 Teijin Ltd ポリエステル繊維コードの製造方法
JP2011236533A (ja) * 2010-05-13 2011-11-24 Toho Tenax Co Ltd ゴム補強用炭素繊維
KR20170013892A (ko) * 2014-06-12 2017-02-07 코드사 글로벌 엔두스트리옐 이플릭 베 코드 베지 사나위 베 티카레트 아노님 시르케티 코드 직물들을 위한 침지 용액
WO2018235636A1 (ja) * 2017-06-19 2018-12-27 日本板硝子株式会社 ゴム補強用コード及びそれを用いたゴム製品
KR20190003205A (ko) * 2017-06-30 2019-01-09 코오롱인더스트리 주식회사 타이어의 중량을 감소시킬 수 있는 고무 보강재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 타이어
WO2019015792A1 (de) * 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung eines fahrzeugreifens und fahrzeugreifen hergestellt nach dem verfahren und verwendung von behandelten festigkeitsträgern

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Publication number Publication date
KR102924395B1 (ko) 2026-02-06
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ES2951914T3 (es) 2023-10-25
WO2020178187A1 (en) 2020-09-10
PT3931390T (pt) 2023-08-18
BR112021016994A2 (pt) 2021-11-30

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