KR20220122464A - 하드 코팅 필름 - Google Patents

Abstract

(과제) 항바이러스성 및 방현성을 가지는 하드 코팅 필름을 제공한다.
(해결 수단) 기재 필름(11)과, 기재 필름(11)의 적어도 일방의 면측에 마련된 하드 코팅층(12)을 구비한 하드 코팅 필름(1)으로서, 하드 코팅층(12)이 항바이러스제를 함유하고 있고, 헤이즈치가 3.0％ 이상, 30％ 이하인 하드 코팅 필름(1).

Description

하드 코팅 필름{HARD COATING FILM}

본 발명은, 항바이러스성을 가지는 하드 코팅 필름에 관한 것이다.

근년, 각종 전자 기기에 있어서, 표시 장치와 입력 수단을 겸한 터치 패널이 많이 이용되고 있다. 이 터치 패널의 표면에는, 긁힘 방지를 위해, 하드 코팅층을 가지는 하드 코팅 필름이 마련될 경우가 많다.

그런데, 최근, 신종 코로나 바이러스(SARS-CoV-2)의 감염증(COVID-19)의 팬데믹이 발생하고 있어, 세계적으로 대문제가 되고 있다. 터치 패널의 표면에 바이러스가 부착됐을 경우에, 상기 터치 패널의 표면을 손가락으로 터치하면, 그 손가락을 통해 바이러스가 인체 내에 침입하여, 감염될 우려가 있다. 그 때문에, 터치 패널의 표면에 항바이러스성을 부여하는 것이 요망된다.

특허문헌 1 및 특허문헌 2에는, 항바이러스성을 가지는 부직포, 편직물, 시트 등이 개시되어 있지만, 광학 용도에의 적용은 고려되어 있지 않다. 한편, 특허문헌 3에는, 각종 용도에의 적용을 목적으로 하는 항바이러스성 부재가 개시되어 있다.

일본 특허공보 제5577346호 일본 특허공보 제5614802호 일본 특허공보 제6145758호

특허문헌 3의 항바이러스성 부재의 적용 대상에는 광학 용도도 포함되어 있지만, 표시 장치 등의 최표면에서의 사용을 상정한 구체적인 검토로서는 충분한 것이 아니다.

한편, 터치 패널을 포함하는 각종 디스플레이에 있어서는, 외부로부터 입사 한 광이 반사하여 표시 화상을 보기 어렵게 할 경우가 있기 때문에, 하드 코팅 필름에 방현성이 요구될 경우가 있다.

본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 항바이러스성 및 방현성을 가지는 하드 코팅 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 기재 필름과, 상기 기재 필름의 적어도 일방의 면측에 마련된 하드 코팅층을 구비한 하드 코팅 필름으로서, 상기 하드 코팅층이, 항바이러스제를 함유하고 있고, 헤이즈치가, 3.0％ 이상, 30％ 이하인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름을 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 따른 하드 코팅 필름은, 항바이러스성을 가짐과 함께, 고정세(高精細)한 화상·영상의 표시를 가능하게 하면서, 방현성도 발휘한다.

상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 항바이러스제가, 몰리브덴계 화합물인 것이 바람직하다(발명 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 하드 코팅층 중에 있어서의 상기 항바이러스제의 함유량이, 0.01질량％ 이상, 30질량％ 이하인 것이 바람직하다(발명 3).

상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 하드 코팅층이, 상기 항바이러스제 이외의 필러를 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).

상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 전광선 투과율이, 80％ 이상인 것이 바람직하다(발명 5).

상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜의 광학빗의 상(像) 선명도의 합계치가, 200 이상, 480 이하인 것이 바람직하다(발명 6).

상기 발명(발명 1∼6)에 있어서는, 상기 하드 코팅층측의 표면의 연필 경도가, F 이상인 것이 바람직하다(발명 7).

상기 발명(발명 1∼7)에 있어서는, 상기 하드 코팅층의 두께가, 0.5㎛ 이상, 20㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 8).

상기 발명(발명 1∼8)에 따른 하드 코팅 필름은, 광학용인 것이 바람직하다(발명 9).

본 발명에 따른 하드 코팅 필름은, 항바이러스성 및 방현성을 가진다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 하드 코팅 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시형태에 따른 하드 코팅 필름의 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.

도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 따른 하드 코팅 필름의 단면도이다. 본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 기재 필름(11)과, 상기 기재 필름(11)의 일방의 면측에 마련된 하드 코팅층(12)을 구비하고 있다. 하드 코팅층(12)은, 항바이러스제를 함유하고 있으며, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치는, 3.0％ 이상, 30％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 헤이즈치의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 하드 코팅층(12)이 항바이러스제를 함유함으로써, 항바이러스성을 가지는 것으로 이루어져 있다. 또한, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치가 3.0％ 이상임으로써, 방현성이 발휘된다. 한편, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치가 30％ 이하임으로써, 표시체(디스플레이)에 적용했을 때에, 고정세한 화상·영상의 표시가 가능해진다. 또, 하드 코팅층(12) 중에 포함되는 항바이러스제는, 헤이즈치를 향상시키는 효과도 가진다.

방현성의 관점에서, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치는, 4.0％ 이상인 것이 바람직하고, 6.0％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 8.0％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 10.0％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 화상·영상의 고정세화의 관점에서, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치는, 25％ 이하인 것이 바람직하고, 20％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 17％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 14％ 이하인 것이 바람직하다.

1. 각 요소

1-1. 하드 코팅층

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)의 하드 코팅층(12)은, 하드 코팅 필름(1)에 높은 표면 경도를 부여하여, 내찰상성을 우수한 것으로 한다. 이 하드 코팅층(12)은, 항바이러스제를 함유하며, 또한, 하드 코팅 필름(1)의 헤이즈치가 상술한 값이 되는 것이면, 특별히 한정되지 않는다.

본 실시형태에 있어서의 하드 코팅층(12)은, 활성 에너지선 경화성 성분 및 항바이러스제를 함유하는 하드 코팅층용 조성물(이하 「하드 코팅층용 조성물 C」라고 하는 경우가 있음)을 경화시킨 것임이 바람직하다.

(1) 각 성분

(1-1) 활성 에너지선 경화성 성분

활성 에너지선 경화성 성분으로서는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하며, 또한, 항바이러스제에 의한 항바이러스 작용을 저해하지 않는 것이 바람직하다.

구체적인 활성 에너지선 경화성 성분으로서는, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머, (메타)아크릴레이트계 프리폴리머, 활성 에너지선 경화성 폴리머 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머가 보다 바람직하다. 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머는, 각각 단독으로 사용해도 되고, 양자를 병용해도 된다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.

다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

(메타)아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등의 프리폴리머를 들 수 있다.

폴리에스테르아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면, 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양말단에 수산기를 가지는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.

에폭시아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥실란환에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.

우레탄아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.

폴리올아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.

이상의 프리폴리머는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

또한, 활성 에너지선 경화성 성분으로서, 유기 무기 하이브리드 수지를 사용하는 것도 바람직하다. 유기 무기 하이브리드 수지로서는, 실리카 등의 무기 미립자에, 실란커플링제 등을 통해, 중합성 불포화기를 가지는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 물질을 바람직하게 들 수 있다. 이 유기 무기 하이브리드 수지는, 오르가노졸(콜로이드상)의 형태(예를 들면 실리카졸)인 것도 바람직하고, 상술한 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 등의 활성 에너지선 경화성 성분과 혼합하여 사용하는 것도 바람직하다. 또, 유기 무기 하이브리드 수지가 함유하는 무기 미립자는, 후술하는 필러에 해당하는 것이 아니고, 바인더로서의 기능을 가지는 것이며, 형성되는 하드 코팅층(12)의 경도를 향상시킬 수 있다.

상기 유기 무기 하이브리드 수지는, 경화 후의 하드 코팅층(12)을 보다 강고하게 하기 때문에, 무기 미립자에 (메타)아크릴로일기나 실라놀기가 결합한 것임이 바람직하다. 상기 무기 미립자의 평균 입경은, 5㎚ 이상인 것이 바람직하고, 10㎚ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 15㎚ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 20㎚ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 무기 미립자의 평균 입경은, 100㎚ 이하인 것이 바람직하고, 90㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80㎚ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 70㎚ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입경이 상기의 범위에 있음으로써, 경화 후의 하드 코팅층(12)의 강도가 유지된다. 또한, 항바이러스제에 의한 항바이러스 작용을 저해하는 것이 억제된다. 또, 상기 무기 미립자의 평균 입경은, 원심 침강 광투과법에 따라 측정한 것으로 한다.

유기 무기 하이브리드 수지가 상술한 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 등의 활성 에너지선 경화성 성분과 혼합하여 사용될 경우, 상기 활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 유기 무기 하이브리드 수지의 함유량은, 10∼200질량부 정도인 것이 바람직하다.

(1-2) 항바이러스제

항바이러스제로서는, 원하는 바이러스를 불활성화할 수 있는 것이면 된다. 대상인 바이러스로서는, 엔벨로프를 가지는 바이러스여도 되고, 엔벨로프를 가지지 않는 바이러스여도 된다. 엔벨로프를 가지는 바이러스로서는, 예를 들면, 인플루엔자 바이러스, SARS-CoV-2, 헤르페스 바이러스, 풍진 바이러스, B형 간염 바이러스, C형 간염 바이러스, 에이즈 바이러스 등을 들 수 있다. 또한, 엔벨로프를 가지지 않는 바이러스로서는, 예를 들면, 노로 바이러스, 로타 바이러스, 폴리오 바이러스, 아데노 바이러스, 고양이 칼리시 바이러스 등을 들 수 있다.

항바이러스제로서는, 무기계 항바이러스제 및 유기계 항바이러스제를 들 수 있지만, 상술한 헤이즈치의 충족 용이성으로부터, 무기계 항바이러스제를 사용하는 것이 바람직하다. 무기계 항바이러스제로서는, 금속 산화물, 금속염(복염을 포함함; 이하 같음), 금속 이온 담지체 등을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 금속 산화물 또는 금속염이 바람직하고, 특히, 몰리브덴 원자를 포함하는 금속 산화물 또는 금속염(몰리브덴계 화합물)이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

금속 산화물로서는, 산화은, 산화아연, 산화구리, 산화철, 산화티탄, 산화주석, 산화텅스텐, 산화크롬, 산화지르코늄, 산화몰리브덴 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 산화은, 산화아연, 산화구리(Ⅰ) 또는 산화구리(Ⅱ)가 바람직하다.

금속염으로서는, 은, 구리 등의 제11족, 아연 등의 제12족, 몰리브덴 등의 제6족 등의 염을 바람직하게 들 수 있다. 금속염을 형성하는 산으로서는, 질산, 아세트산, 황산 등을 바람직하게 들 수 있다. 즉, 바람직한 은염으로서는, 질산은, 아세트산은, 황산은 등을 들 수 있고, 바람직한 아연염으로서는, 질산아연, 아세트산아연, 황산아연 등을 들 수 있고, 바람직한 구리염으로서는, 질산구리, 아세트산구리, 황산구리 등을 들 수 있다. 또한, 몰리브덴옥소산의 알칼리염도 바람직하다. 몰리브덴옥소산의 알칼리염으로서는, 몰리브덴산나트륨, 몰리브덴산칼륨, 몰리브덴산리튬, 몰리브덴산암모늄, 폴리몰리브덴산나트륨, 이소폴리몰리브덴산나트륨 등을 바람직하게 들 수 있다.

특히 바람직한 금속염은, 은염, 구리염 및 아연염으로부터 선택되는 일종 이상의 금속염과, 몰리브덴옥소산의 알칼리염을 반응시켜 얻어지는 몰리브덴산염이다. 이 몰리브덴산염은, 하드 코팅층 중에서도 특히 우수한 항바이러스성을 발휘한다.

항바이러스제는 입자상(분말상)인 것이 바람직하고, 그에 따라 상술한 헤이즈치가 충족되기 쉬워진다. 항바이러스제의 평균 입경은, 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.1㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 항바이러스제의 평균 입경은, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 8.0㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 6.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 항바이러스성이 양호하게 발휘되기 쉬워짐과 함께, 상술한 헤이즈치가 보다 충족되기 쉬워진다. 또, 항바이러스제의 평균 입경은, 레이저 회절법에 따라 측정한 것으로 한다.

하드 코팅층(12)(하드 코팅층용 조성물 C) 중에 있어서의 항바이러스제의 함유량은, 0.01질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5질량％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0질량％ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 호적한 항바이러스성을 발휘할 수 있다. 또한, 하드 코팅층(12)(하드 코팅층용 조성물 C) 중에 있어서의 항바이러스제의 함유량은, 30질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 14질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내찰상성이 우수한 하드 코팅층(12)을 얻기 쉬워진다.

활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 항바이러스제의 함유량은, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 항바이러스제의 함유량은, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 14질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량부 이하인 것이 바람직하다.

(1-3) 필러

하드 코팅층용 조성물 C는, 항바이러스제 이외의 필러를 함유하는 것도 바람직하다. 이에 따라, 상술한 헤이즈치가 보다 충족되기 쉬워진다. 필러로서는, 실리카, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 클레이, 탈크, 이산화티탄 등의 무기계 미립자; 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계 미립자; 무기와 유기의 중간적인 구조를 가지는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(예를 들면, 실리콘 수지의 미립자인 모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제의 토스펄 시리즈) 등을 들 수 있다. 이들 필러는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

상기 아크릴 수지로 이루어지는 미립자로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸의 단독 중합체나, 메타크릴산메틸과 아세트산비닐, 스티렌, 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트 등의 단량체와의 공중합체 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.

필러의 형상으로서는, 구상(球狀) 등의 정형이어도 되고, 또는 형상이 특정되지 않는 부정형이어도 되고, 원하는 헤이즈치가 얻어지도록, 적절히 선택할 수 있다. 방현성을 보다 발휘하는 관점에서는, 부정형의 무기계 미립자(예를 들면 부정형 실리카)를 사용하는 것이 바람직하고, 방현성과 고정세성과의 양립의 관점에서는, 구상의 유기계 미립자를 사용하는 것이 바람직하다.

필러의 평균 입경은, 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.3㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 필러의 평균 입경은, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 8.0㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 3.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 필러의 평균 입경이 상기의 범위에 있음으로써, 상술한 헤이즈치가 보다 충족되기 쉬워진다. 또한, 항바이러스제에 의한 항바이러스 작용을 저해하는 것이 억제된다. 또, 필러의 평균 입경은, 원심 침강 광투과법에 따라 측정한 것으로 한다.

활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 필러의 함유량은, 1.0질량부 이상인 것이 바람직하고, 3.0질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 5.0질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 필러의 함유량은, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 30질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량부 이하인 것이 바람직하다. 필러의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 상술한 헤이즈치가 보다 충족되기 쉬워진다. 또한, 항바이러스제에 의한 항바이러스 작용을 저해하는 것이 억제된다.

(1-4) 광중합개시제

상기 활성 에너지선 경화성 성분의 경화에 자외선을 이용할 경우, 하드 코팅층용 조성물 C는, 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분을 효율적으로 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 자외선의 조사량을 적게 할 수 있다.

이러한 광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

하드 코팅층용 조성물 C 중에 있어서의 광중합개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대하여, 하한치로서 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량부 이하인 것이 바람직하다.

(1-5) 레벨링제

본 실시형태에 따른 코팅 조성물 C는, 레벨링제를 함유하는 것도 바람직하다. 이에 따라, 형성되는 하드 코팅층(12)이, 줄무늬 형상의 결점이나 얼룩 등이 없고, 막두께가 균일한 것이 되어, 우수한 광학 물성 및 외관을 나타낸다.

레벨링제로서는, 예를 들면, 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 아크릴계 레벨링제, 비닐계 레벨링제 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 레벨링성이나 다른 성분과의 상용성의 관점에서, 실리콘계 레벨링제 또는 불소계 레벨링제가 바람직하다. 또, 레벨링제는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

레벨링제는, 변성되어 있는 것이어도 되고, 변성되어 있지 않은 것이어도 된다. 또한, 레벨링제는, 반응성기를 가지는 것이어도 되고, 반응성기를 가지지 않는 것이어도 된다.

활성 에너지선 경화성 성분 100질량부에 대한 레벨링제의 함유량은, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 5.0질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 3.0질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0질량부 이하인 것이 바람직하다.

(1-6) 그 외의 성분

본 실시형태에 있어서의 코팅 조성물 C는, 상기의 성분 이외에, 각종 첨가제를 함유해도 된다. 각종 첨가제로서는, 예를 들면, 분산제, 방오제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 대전 방지제, 실란커플링제, 노화 방지제, 열중합 금지제, 착색제, 계면활성제, 보존 안정제, 가소제, 활제(滑劑), 소포제 등을 들 수 있다.

(2) 두께

하드 코팅층(12)의 두께는, 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1.0㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내찰상성 등의 하드 코팅으로서의 기능이 충분히 발휘됨과 함께, 항바이러스성 및 방현성이 양호하게 발휘된다. 또한, 하드 코팅층(12)의 두께는, 20㎛ 이하인 것이 바람직하고, 15㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 방현성이나 광선 투과성 등의 광학 물성이 양호하게 발휘된다.

1-2. 기재 필름

기재 필름(11)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 소정의 투명성을 가지는 수지 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 수지 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 불소 수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴 수지 필름, 폴리우레탄 수지 필름, 노르보르넨계 중합체 필름, 환상 올레핀계 중합체 필름, 환상 공역디엔계 중합체 필름, 비닐 지환식 탄화수소 중합체 필름 등의 수지 필름 또는 그들의 적층 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 기계적 강도 등의 면에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보르넨계 중합체 필름 등이 바람직하다.

또한, 상기 기재(11)에 있어서는, 그 표면에 마련되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 원하는 바에 따라 편면 또는 양면에, 프라이머 처리, 산화법, 요철화법 등에 의해 표면 처리를 실시할 수 있다. 산화법으로서는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 크롬산 처리, 화염 처리, 열풍 처리, 오존·자외선 처리 등을 들 수 있고, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드 블라스트법, 용제 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은 기재(11)의 종류에 따라 적절히 선택되지만, 일반적으로는 밀착성 향상의 효과 및 조작성 등의 면에서, 코로나 방전 처리법이 바람직하게 이용된다.

기재(11)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 터치 패널 용도를 고려하면, 25㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 38㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 50㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 기재(11)의 두께는, 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 400㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 300㎛ 이하인 것이 바람직하다.

1-3. 그 외의 요소

(1) 반사 방지층

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 도 2에 나타내는 바와 같이, 하드 코팅층(12)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면, 특히 하드 코팅 필름(1)의 최표면에 반사 방지층(13)을 구비해도 된다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 방현성 뿐만 아니라, 반사 방지성을 발휘할 수 있으며, 디스플레이에 사용했을 때에, 화상·영상의 시인성을 보다 향상시킬 수 있다. 또, 반사 방지층(13)은, 하드 코팅층(12)과 비교하여 매우 얇은 층이며, 이러한 반사 방지층(13)이 하드 코팅층(12) 상에 존재해도, 하드 코팅층(12)에 포함되는 항바이러스제에 의한 항바이러스성의 기능은 문제 없이 발휘된다.

반사 방지층(13)은, 하드 코팅층(12)의 굴절률보다 낮은 굴절률을 가짐으로써, 반사 방지성을 발휘할 수 있다. 그 때문에, 굴절률이 낮은 바인더 수지(예를 들면, 불소 함유 아크릴레이트 등의 불소계 바인더나 실리콘 수지 등의 실리콘계 바인더)를 사용한 조성물(반사 방지층용 조성물)에 의해 반사 방지층(13)을 형성하거나, 반사 방지층용 조성물(반사 방지층(13))이 바인더 수지 외에 저굴절률 입자를 함유하는 것이 바람직하다.

저굴절률 입자를 함유하는 반사 방지층(13)의 경우, 바인더 수지로서는, 하드 코팅층(12)에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분과 마찬가지인 것을 사용할 수 있다.

저굴절률 입자로서는, 예를 들면, 중공(中空) 실리카 미립자, 다공질 실리카 미립자 등을 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 중공 실리카 미립자가 바람직하다. 중공 실리카 미립자는, 분산성 향상 등을 목적으로 하여, 유기물에 의해 수식되어도 된다. 또한, 중공 실리카 미립자는, 오르가노졸(콜로이드상)의 형태(중공 실리카졸)인 것도 바람직하다.

중공 실리카 미립자는, 미립자 내에 미세한 공극(空隙)을, 개구한 상태 또는 폐구한 상태에서 가지는 것이다. 중공 실리카 미립자는, 상기 공극 내에, 기체(공기)가 충전된 것이 되기 때문에, 굴절률이 비교적 낮은 것으로 되어 있다. 그 때문에, 이 미립자를 사용함으로써, 반사 방지층(13)의 투명성을 손상시키지 않고, 반사 방지층(13)의 굴절률을 효과적으로 저하시킬 수 있다. 중공 실리카 미립자는, 독립 기포를 가지는 것이어도 되고, 연속 기포를 가지는 것이어도 되고, 또는, 독립 기포 및 연속 기포의 양방을 가지는 것이어도 된다.

저굴절률 입자의 평균 입경은, 저굴절률 발휘의 관점에서, 5㎚ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10㎚ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 30㎚ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 하드 코팅층(12)에 의한 항바이러스성 및 방현성 발휘의 관점에서, 저굴절률 입자의 평균 입경은, 300㎚ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200㎚ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎚ 이하인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 저굴절률 입자의 평균 입경은, 원심 침강 광투과법에 따라 측정한 것으로 한다.

저굴절률 입자의 함유량은, 바인더 수지(활성 에너지선 경화성 성분) 100질량부에 대하여, 10질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 25질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 50질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 상기 바인더 수지 100질량부에 대하여, 300질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 200질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 90질량부 이하인 것이 바람직하다. 저굴절률 입자의 함유량이 상기 범위임으로써, 원하는 굴절률을 가지는 반사 방지층(13)을 형성하기 쉬운 것이 된다.

반사 방지층용 조성물은, 상기의 성분 이외에, 하드 코팅층(12)의 코팅 조성물 C와 마찬가지인 각종 첨가제를 함유해도 된다. 특히, 반사 방지층(13)이, 하드 코팅 필름(1)의 최표면에 위치할 경우에는, 반사 방지층용 조성물은, 방오제를 함유하는 것도 바람직하다.

방오제로서는, 예를 들면, 실리콘계 방오제, 불소계 방오제, 아크릴계 방오제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 지문이나 오염을 부착하기 어렵게 하는 관점에서 불소계 방오제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 불소계 방오제로서는, 바인더 수지로서의 활성 에너지선 경화성 성분, 구체적으로는 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머 또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머와 중합 가능한 (메타)아크릴레이트기를 가지는 불소계 수지가 바람직하다.

반사 방지층용 조성물 중에 있어서의 방오제의 함유량은, 바인더 수지(활성 에너지선 경화성 성분) 100질량부에 대하여, 3질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 방오제의 함유량은, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 25질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 20질량부 이하인 것이 바람직하다.

반사 방지층(13)의 두께는, 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.03㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.06㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 저반사율화를 달성하기 쉬워짐과 함께, 내찰상성도 우수한 것이 된다. 또한, 반사 방지층(13)의 두께는, 1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 하드 코팅층(12)에 의한 항바이러스성 및 방현성이 양호하게 발휘된다.

(2) 점착제층

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 기재(11)에 있어서의 하드 코팅층(12)과는 반대의 면측에 점착제층을 구비해도 된다. 상기 점착제층을 구성하는 점착제로서는 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 공지의 점착제를 사용할 수 있으며, 소정의 투명성을 가지는 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)이 상술한 점착제층을 구비할 경우에는, 본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 상기 점착제층에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에 박리 필름이 적층되어도 된다. 상기 박리 필름은, 그 박리면(점착제층과 접하는 면)에 있어서 원하는 박리성을 가지는 것이면 특별히 한정되지 않고, 수지 필름의 편면이 박리제에 의해 박리 처리된 것 등의 공지의 박리 필름을 사용할 수 있다.

2. 하드 코팅 필름의 제조 방법

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 하드 코팅층(12)용의 코팅 조성물, 바람직하게는 코팅 조성물 C와, 원하는 바에 따라 용제를 함유하는 도공액을 기재 필름(11)에 대하여 도포하고, 경화시켜 하드 코팅층(12)을 형성함으로써 제조할 수 있다.

용제는, 도공성의 개량, 점도 조정, 고형분 농도의 조정 등을 위해 사용할 수 있고, 각 성분이 용해 또는 분산하는 것이면, 특별히 한정 없이 사용할 수 있다. 용제의 구체예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 옥탄올 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 젖산에틸, γ-부티로락톤 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메틸셀로솔브), 에틸렌글리콜모노에틸에테르(에틸셀로솔브), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸셀로솔브), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류 등을 들 수 있다.

코팅 조성물의 도공액의 도포는, 상법에 따라 행하면 되고, 예를 들면, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법에 따라 행하면 된다. 코팅 조성물의 도공액을 도포하면, 도막을 40∼120℃에서 30초∼5분 정도 건조시키는 것이 바람직하다.

여기에서, 코팅 조성물이 레벨링제를 함유할 경우, 상기 코팅 조성물을 도포한 도막은, 줄무늬 형상의 결점이나 얼룩 등이 없는 것이 되며, 따라서, 막두께가 균일하고 외관이 우수한 하드 코팅층(12)을 형성할 수 있다.

코팅 조성물 C와 같이 코팅 조성물이 활성 에너지선 경화성인 경우, 코팅 조성물의 경화는, 코팅 조성물의 도막에 대하여 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 행한다. 자외선 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도 50∼1000mW／㎠, 광량 50∼1000mJ／㎠ 정도가 바람직하다. 한편, 전자선 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.

상기 코팅 조성물의 도막에 대한 활성 에너지선의 조사는, 공기 분위기 하 또는 불활성 가스 분위기 하에서 행할 수 있다. 하드 코팅층(12) 상에 반사 방지층(13)을 형성할 경우에는, 공기 분위기 하에서 경화시킴으로써, 반사 방지층(13)과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 한편, 활성 에너지선 경화성 성분의 종류에 따라서는, 불활성 가스 분위기 하에서 활성 에너지선 조사를 행함으로써, 코팅 조성물은 산소 저해를 받지 않고, 양호하게 경화한다. 이에 따라, 형성되는 하드 코팅층(12)은 내찰상성이 보다 우수한 것이 된다.

불활성 가스로서는, 예를 들면, 질소, 아르곤, 헬륨 등을 들 수 있고, 그 중에서도 질소 및 아르곤이 바람직하고, 특히 질소가 바람직하다. 불활성 가스 분위기에 있어서의 산소 농도는, 5％ 이하가 바람직하고, 3％ 이하가 보다 바람직하고, 2％ 이하가 특히 바람직하다.

도 2에 나타나는 하드 코팅 필름(1)의 경우에는, 상기와 같이 하드 코팅층(12)을 형성한 후, 상기 하드 코팅층(12)의 노출면에 반사 방지층(13)을 형성하면 된다. 반사 방지층(13)의 형성도, 하드 코팅층(12)과 마찬가지로 하여 행할 수 있다. 단, 반사 방지층용 조성물의 경화는, 불활성 가스 분위기 하에서 행하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 형성되는 반사 방지층(13)의 경도를 높여, 내찰상성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

3. 하드 코팅 필름의 물성 등

(1) 전광선 투과율

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)의 전광선 투과율은, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 85％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 90％ 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 상기의 값임으로써, 투명성이 매우 높아, 광학 용도(표시체용)로서 특히 호적(好適)하다. 또, 전광선 투과율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(2) 상 선명도

하드 코팅 필름(1)의 JIS K7374:2007에 준거하여 측정한 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜의 광학빗의 상 선명도(％)의 합계치는, 200 이상인 것이 바람직하고, 300 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 350 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 400 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 디스플레이에 있어서의 화상·영상의 시인성이 양호한 것이 된다.

한편, 상기 상 선명도(％)의 합계치는, 480 이하인 것이 바람직하고, 470 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 460 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 450 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 디스플레이에 있어서의 화상·영상의 시인성이 양호하게 유지되면서, 방현성이 양호하게 발휘된다.

여기에서, 상 선명도는, 시험체를 투과한 평행 광선의 광량을, 투과부 및 차광부를 가지는 광학빗을 통해 측정되는 것이다. 광학빗에 있어서의 투과부와 차광부와의 폭(빗 폭)이 작을수록, 정세도가 높은 상 선명도를 나타낸다. 상 선명도는, JIS K7374:2007의 투과법에 준하여 측정된다. 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(3) 60° 경면 광택도

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)에 있어서의 하드 코팅층(12)측의 표면(하드 코팅층(12)의 노출면 또는 반사 방지층(13)의 노출면; 이하 「하드 코팅 필름(1)의 표면」이라고 하는 경우가 있음)의 60° 경면 광택도(글로스치)는, 색바램 방지의 관점에서, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 50％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 70％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 하드 코팅 필름(1)의 60° 경면 광택도는, 방현성 부여의 관점에서, 150％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 110％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 90％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 60° 경면 광택도의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(4) 연필 경도

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)의 표면의 연필 경도는, F 이상인 것이 바람직하고, 특히 H 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2H 이상인 것이 바람직하다. 반사 방지층(13)이 이러한 연필 경도를 가짐으로써, 하드 코팅 필름(1)의 표면은 충분한 경도를 가지는 것이 되어, 우수한 내찰상성을 발휘할 수 있다. 상기 연필 경도의 상한치는, 특별히 한정되지 않지만, 6H 이하인 것이 바람직하다. 또, 연필 경도의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(5) 반사율

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)이, 도 2에 나타나는 바와 같이 반사 방지층(13)을 가질 경우, 하드 코팅 필름(1)의 표면에 있어서의 반사율은, 3.0％ 이하인 것이 바람직하고, 2.7％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 2.5％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.3％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 상기 하드 코팅 필름(1)이 사용된 디스플레이에 있어서, 외광의 반사를 저감시켜, 화상이나 영상의 시인성을 향상시킬 수 있다. 상기 반사율의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 통상, 0.1％ 이상인 것이 바람직하고, 0.2％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 반사율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(6) 항바이러스 활성치

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)의 항바이러스 활성치는, 1.0 이상인 것이 바람직하고, 1.5 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.0 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 항바이러스 활성치의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

4. 하드 코팅 필름의 사용

본 실시형태에 따른 하드 코팅 필름(1)은, 예를 들면, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 더욱이는 터치 패널 등의 각종 디스플레이(표시체)의 표층으로서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등의 표시체 모듈 등을 가지는 디스플레이에 있어서의 커버재 상에 적층되어 사용되는 것이 바람직하다. 하드 코팅 필름(1)의 커버재에의 적층은, 상술한 점착제층을 개재하여 첩부함으로써 행하는 것이 바람직하다.

5. 하드 코팅 필름 부착 디스플레이

이상 설명한 실시형태에 따른 하드 코팅 필름을 디스플레이 본체에 적층함으로써, 하드 코팅 필름 부착 디스플레이를 얻을 수 있다. 상기 하드 코팅 필름 부착 디스플레이는, 구체적으로는, 하드 코팅 필름과, 디스플레이 본체를 구비하고 있으며, 상기 디스플레이 본체에 있어서의 표시면측에, 상기 하드 코팅 필름에 있어서의 기재 필름측이 적층되어 이루어지는 것이다. 하드 코팅 필름은, 디스플레이 본체의 표시면 상에 직접 적층되어 있어도 되고, 혹은, 그 외의 부재나 층을 개재하여 디스플레이 본체의 표시면측에 적층되어 있어도 된다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들면, 하드 코팅 필름(1)에 있어서의 기재 필름(11)과 하드 코팅층(12) 사이에는, 다른 층이 개재해도 된다. 또한, 하드 코팅층(12)은, 기재 필름(11)의 양면측에 마련되어도 된다. 또한, 하드 코팅층이 기재 필름(11)의 양면측에 마련될 경우, 일방의 하드 코팅층은 본 실시형태에 있어서의 하드 코팅층(12)이며, 타방의 하드 코팅층은 항바이러스제를 함유하지 않는 통상의 하드 코팅층이어도 된다.

(실시예)

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것이 아니다.

〔실시예 1〕

몰리브덴산나트륨이수화물 6.5g을, 이온 교환수 100ml에 용해했다. 또한, 질산은 9.1g을 이온 교환수 100ml에 용해했다. 몰리브덴산나트륨이수화물의 수용액에, 질산은의 수용액을 교반하면서 30분 걸쳐 적하(滴下)하고, 침전물을 얻었다. 또한 1시간 교반한 후, 침전물을 여과하고, 이온 교환수로 세정한 후, 100℃에서 충분히 건조했다. 그리고, 상기 침전물을 유발(乳鉢)로 충분히 으깸으로써 황백색의 분말 약 10g을 얻었다.

활성 에너지선 경화성 성분으로서의 유기 무기 하이브리드 수지(아라카와가가쿠고교사제, 제품명 「옵스타 Z7530」, 평균 입경 50㎚의 실리카 미립자(CV치: 28％)에 아크릴로일기를 결합시켜 이루어지는 물질과 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머와의 혼합물, 광중합개시제 함유품) 100질량부(고형분 환산치를 나타냄. 이하, 그 외의 성분에 대해서도 마찬가지로 함)와, 항바이러스제로서의 상기 분말(A1) 0.5질량부와, 필러로서의 폴리메틸메타크릴레이트 수지 필러(세키스이가세이사제, 제품명 「SSX-101」, 평균 입경: 1.0㎛) 12.3질량부와, 분산제로서의 카르복시기 함유 폴리머 변성물(교에이샤가가쿠사제, 제품명 「플로우렌 G-700」) 0.41질량부와, 실리콘계 레벨링제로서의 폴리디메틸실록산(도레·다우코닝사제, 제품명 「SH28」) 0.16질량부를, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 중에서 혼합하여, 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 얻었다. 이 계의 하드 코팅층용 조성물(항바이러스제의 함유량은 달라도 됨)을, 표 1 중 「C1」이라고 표기한다.

기재 필름으로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(코니카미놀타사제, 제품명 「KU8UAW」, 두께: 80㎛)의 편면에, 상기에서 얻어진 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 마이어 바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조시켰다.

그 다음에, 질소 분위기 하, 자외선 조사 장치(아이그라픽스사제, 제품명 「아이그란테이지 ECS-401GX형」)에 의해 하기의 조건으로 자외선을 조사하여, 기재 필름 상에 두께 5.0㎛의 하드 코팅층을 형성해, 하드 코팅 필름을 얻었다.

[자외선 조사 조건]

·광원: 고압 수은등

·램프 전력: 2㎾

·컨베이어 스피드: 4.23m／min

·조도: 200mW／㎠

·광량: 200mJ／㎠

〔실시예 2∼3, 5〕

항바이러스제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 하드 코팅 필름을 제조했다.

〔실시예 4〕

활성 에너지선 경화성 성분으로서의 우레탄아크릴레이트계 프리폴리머(아라카와가가쿠고교사제, 제품명 「빔세트 575CB」) 100질량부와, 저굴절률 입자로서의 중공 실리카졸(닛키쇼쿠바이가세이사제, 제품명 「스루리아 4320」, 평균 입경: 60㎚) 51.3질량부와, 방오제로서의 편말단에 (메타)아크릴레이트기를 가지는 불소계 수지(플루오로테크놀로지사제, 제품명 「FS-7025」) 10질량부와, 광중합개시제로서의 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온 3질량부를, 시클로헥산온과 메틸이소부틸케톤과의 1:1(질량비) 혼합 용매 중에서 혼합하여, 반사 방지층용 조성물의 도공액을 얻었다.

질소 분위기 하로 바꾸어 공기 분위기 하에서 자외선을 조사한 것 이외, 실시예 3과 마찬가지로 하여 얻어진 하드 코팅 필름에 있어서의 하드 코팅층의 노출면에, 얻어진 반사 방지층용 조성물의 도공액을 마이어 바로 도포하고, 90℃에서 1분간 건조시켰다.

그 다음에, 질소 분위기 하, 자외선 조사 장치(아이그라픽스사제, 제품명 「아이그란테이지 ECS-401GX형」)에 의해 하기의 조건으로 자외선을 조사하여, 두께 0.1㎛의 반사 방지층을 형성했다. 이에 따라, 기재 필름과 하드 코팅층과 반사 방지층이 이 순으로 적층되어 이루어지는 하드 코팅 필름을 얻었다.

[자외선 조사 조건]

·광원: 고압 수은등

·램프 전력: 2㎾

·컨베이어 스피드: 4.23m／min

·조도: 300mW／㎠

·광량: 250mJ／㎠

〔실시예 6〕

활성 에너지선 경화성 성분으로서의 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 100질량부와, 필러로서의 부정형 실리카 미립자(평균 입경 0.8㎛) 14질량부와, 항바이러스제로서의 상기 분말(A1) 0.5질량부와, 불소계 레벨링제로서의 중합성기 함유 함불소 아다만탄 유도체(네오스사제, 제품명 「프터젠트 602A」) 0.2질량부와, 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 4.0질량부를, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 중에서 혼합하여, 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 얻었다. 이 계의 하드 코팅층용 조성물을, 표 1 중 「C2」라고 표기한다.

얻어진 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 사용하여, 두께 4.0㎛의 하드 코팅층을 형성하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 하드 코팅 필름을 제조했다.

〔실시예 7〕

활성 에너지선 경화성 성분으로서의 우레탄아크릴레이트계 프리폴리머(아라카와가가쿠고교사제, 제품명 「빔세트 575CB」, 광중합개시제 함유품) 100질량부와, 필러로서의 부정형 실리카 미립자(평균 입경 1.5㎛) 12질량부와, 항바이러스제로서의 상기 분말(A1) 0.5질량부와, 실리콘계 레벨링제로서의 폴리디메틸실록산(도레·다우코닝사제, 제품명 「SH28」) 0.2질량부를, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 중에서 혼합하여, 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 얻었다. 이 계의 하드 코팅층용 조성물(항바이러스제의 종류·함유량은 달라도 됨)을, 표 1 중 「C3」이라고 표기한다.

기재 필름으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제, 제품명 「PET188U403」, 두께: 188㎛)의 편면에, 상기에서 얻어진 하드 코팅층용 조성물의 도공액을 마이어 바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조시켰다.

그 다음에, 질소 분위기 하, 자외선 조사 장치(아이그라픽스사제, 제품명 「아이그란테이지 ECS-401GX형」)에 의해 하기의 조건으로 자외선을 조사하여, 기재 상에 두께 3.5㎛의 하드 코팅층을 형성해, 하드 코팅 필름을 얻었다.

[자외선 조사 조건]

·광원: 고압 수은등

·램프 전력: 2㎾

·컨베이어 스피드: 4.23m／min

·조도: 300mW／㎠

·광량: 250mJ／㎠

〔비교예 1〕

항바이러스제로서, 상기 분말(A1) 대신에 은 함유 필러(도요켐사제, 제품명 「리오듀라스 AMB-400 WH」)(A2)를 5.0질량부 사용하는 것 이외, 실시예 7과 마찬가지로 하여 하드 코팅 필름을 제조했다.

〔비교예 2〕

항바이러스제로서, 상기 분말(A1) 대신에 에테르계 유기 화합물의 분체(세키스이머터리얼사제, 제품명 「윌테이커 Ⅳ」)(A3)를 5.0질량부 사용하는 것 이외, 실시예 7과 마찬가지로 하여 하드 코팅 필름을 제조했다.

〔시험예 1〕(헤이즈치의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름에 대해서, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH5000」)를 이용하여, JIS K7136:2000에 준해 헤이즈치(％)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 2〕(전광선 투과율의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름에 대해서, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH5000」)를 사용하여, JIS K7361-1:1997에 준해 전광선 투과율(％)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 3〕(상 선명도의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름에 대해서, 사상성 측정기(스가시켄키사제, 제품명 「ICM-10P」)를 사용하여, JIS K7374:2007의 투과법에 준거하여, 5종류의 광학빗(빗 폭: 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜)의 상 선명도(％)를 측정하고, 그 합계치를 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 4〕(60° 경면 광택도의 측정)

실시예 및 비교예에서 하드 코팅 필름에 대해서, 글로스 미터(니혼덴쇼쿠고교사제)를 사용하여, JIS Z8741-1997에 준해 60° 경면 광택도(글로스치, ％)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 5〕(반사율의 측정)

실시예 4에서 제조한 하드 코팅 필름의 기재 필름측의 면을, 양면 점착 시트를 개재하여 흑색판(유코우쇼카이사제, 제품명 「아크릴라이트」)의 편면에 첩부했다. 그리고, 상기 하드 코팅 필름의 표면(반사 방지층의 노출면)의 반사율(％)을, 자외 가시근적외 분광 광도계(시마즈세이사쿠쇼사제, 제품명 「UV-3600」)를 이용하여, 측정 파장 영역을 380∼780㎚로 해서 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 6〕(방현성의 평가)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름의 기재 필름측의 면을, 양면 점착 시트를 개재하여 흑색판(유코우쇼카이사제, 제품명 「아크릴라이트」)의 편면에 첩부했다. 얻어진 하드 코팅 필름과 흑색판과의 적층체에 대해서, 상기 적층체의 상방에서 3파장 형광등을 점등시키고, 그 광을 하드 코팅 필름으로 반사시켰다. 상기 반사광을 육안으로 보고, 이하의 기준으로 방현성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

◎: 하드 코팅 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 희미했다.

○: 하드 코팅 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 약간 희미했다.

×: 하드 코팅 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 희미하지 않았다.

〔시험예 7〕(연필 경도의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름의 표면에 대해서, JIS K5600에 준하여, 연필 경도를 측정했다. 구체적으로는, 하드 코팅 필름의 표면 상에서, 연필심의 경도가 다른 연필(미쓰비시엔피츠사제, 제품명 「미쓰비시엔피츠유니」)을 750g의 하중, 45°의 각도로 7㎜ 이상 움직이게 하는 시험을 행했다. 상기 시험을 5회 행하여, 4회 이상 필름 표면에 흠집이 나지 않았던 연필심의 경도를, 상기 하드 코팅 필름의 표면의 연필 경도로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 8〕(내찰상성의 평가)

실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름의 표면에 대해서, #0000의 스틸울을 이용하여, 250g／㎠의 하중으로 10㎝, 10왕복 문질렀다. 그 하드 코팅 필름의 표면을, 3파장 형광등 하에서 육안으로 확인하여, 이하의 기준으로 내찰상성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

◎: 흠집의 개수가 3개 이하였다.

○: 흠집의 개수가 4개 이상, 10개 이하였다.

×: 흠집의 개수가 11개 이상이었다.

〔시험예 9〕(항바이러스성 시험)

항바이러스성 시험의 바이러스종을 계절 A형 인플루엔자 바이러스(엔벨로프 있음) 및 고양이 칼리시 바이러스(엔벨로프 없음)로 하고, ISO 21702에 준거하여, 실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름에 대해서 항바이러스성 시험을 행했다. 구체적으로는, 이하와 같다.

숙주 세포에 바이러스를 감염시켜 배양함으로써, 소정 농도의 바이러스 현탁액을 조제했다. 실시예 및 비교예에서 제조한 하드 코팅 필름(5㎝×5㎝; 측정 샘플)을 샬레에 넣고, 상기 하드 코팅 필름의 표면에 바이러스 현탁액 0.4mL를 올려, 바이러스 현탁액이 상기 하드 코팅 필름의 표면 전체에 퍼지도록, 폴리에틸렌 필름(4㎝×4㎝)에 의해 피복했다.

상기의 샬레를 항온 항습기에서 소정 시간 보관한 후, SCDLP 배지(培地)에 의해 세척하고, 이 세척액을 EMEM 배지에 의해 단계 희석을 행했다. 그리고, 이들 희석액의 바이러스 감염가를 플라크 측정법으로 측정했다. 하드 코팅 필름 대신에, 폴리에틸렌 필름(5㎝×5㎝; 표준 샘플)을 대상으로 하고, 상기와 마찬가지로 하여 바이러스 감염가를 측정했다. 측정된 표준 샘플의 바이러스 감염가와, 측정 샘플의 바이러스 감염가와의 차분을 log치로 산출하고, 이것을 항바이러스 활성치로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

표 2로부터 분명한 바와 같이, 실시예에서 제조한 하드 코팅 필름은, 엔벨로프를 가지는 바이러스 및 엔벨로프를 가지지 않는 바이러스 중 어느 것에 대해서도, 우수한 항바이러스성을 나타냈다. 또한, 실시예에서 제조한 하드 코팅 필름은, 방현성도 우수한 것이었다.

본 발명의 하드 코팅 필름은, 항바이러스성 및 방현성이 요구되는 터치 패널의 표층 등으로서 호적하게 이용된다.

1: 하드 코팅 필름
11: 기재 필름
12: 하드 코팅층
13: 반사 방지층

Claims (9)

1. 기재 필름과, 상기 기재 필름의 적어도 일방의 면측에 마련된 하드 코팅층을 구비한 하드 코팅 필름으로서,
   상기 하드 코팅층이, 항바이러스제를 함유하고 있고,
   헤이즈치가, 3.0％ 이상, 30％ 이하인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
2. 제1항에 있어서,
   상기 항바이러스제가, 몰리브덴계 화합물인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
3. 제1항에 있어서,
   상기 하드 코팅층 중에 있어서의 상기 항바이러스제의 함유량이, 0.01질량％ 이상, 30질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
4. 제1항에 있어서,
   상기 하드 코팅층이, 상기 항바이러스제 이외의 필러를 함유하는 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
5. 제1항에 있어서,
   전광선 투과율이, 80％ 이상인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
6. 제1항에 있어서,
   0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜의 광학빗의 상(像) 선명도의 합계치가, 200 이상, 480 이하인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
7. 제1항에 있어서,
   상기 하드 코팅층측의 표면의 연필 경도가, F 이상인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
8. 제1항에 있어서,
   상기 하드 코팅층의 두께가, 0.5㎛ 이상, 20㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
   광학용인 것을 특징으로 하는 하드 코팅 필름.

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