KR800000058B1 - 벤조사이클로헾타티오펜 유도체의 제조방법 - Google Patents
벤조사이클로헾타티오펜 유도체의 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 부정맥 치료제로 유효한 다음 구조식(I)인 벤조사이클로 헵타티오펜의 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
상기 구조식에서
n은 1-3인 정수이고
R1은 수소 또는 원자번호 9-35인 할로겐원자이고
R2두개는 모두 같은 것으로 수소 또는 탄소수 1-4인 알킬이고
R3두개는 모두 같은 것으로 수소 또는 탄소수 1-4인 알킬이고
X는 카보닐 또는 메틸렌이다.
n은 2 또는 3이 바람직하고 할로겐은 염소 또는 취소가 바람직하고 특히 염소가 좋다. 알킬은 탄소수 1-2가 바람직하고 특히 탄소수 1개가 좋다. R1은 수소가 바람직하고 R1이 할로겐이면 트리사이클부분의 6 또는 7 위치에 붙는 것이 바람직하다.
R2과 R3의 4개의 기는 같은 것이 바람직하고 알킬기가 좋다.
만약 R2가 R3와 같지 않으면 R3는 수소가 바람직하다.
X는 카보닐이 바람직하다.
본 발명은 다음 구조식(Ⅱ) 화합물 또는 그의 반응활성기를 가진 유도체를 다음 구조식(Ⅲ)인 화합물과 반응시켜 상기 언급한 구조식(I)화합물을 제조하는 방법이다.
상기 구조식에서
X, R1, R2, R3와 n은 상기와 같다.
유사한 3-아미노-2-하이드록시프로폭시 유도체의 제조를 위한 반응은 통상의 방법으로 할 수 있으며 적합한 구조식(Ⅱ)화합물의 반응 활성기를 가진 유도체에는 구조식(Ⅱ)화합물과 구조식HY(Y는 할로겐 또는 R4-SO2-O-그룹이고 여기서 R4는 페닐, 토릴, 또는 저급알킬임) 화합물과의 부가생성물이 포함된다. 바람직한 Y는 염소 또는 취소이다. 구조식(Ⅲ)인 아민은 편리한대로 구조식(Ⅱ)화합물에 대해 과량 존재시킨다. 임의로 불활성 유기용매를 쓸 수 있다.
R2가 R3와 같지 않을때는 구조식(I)화합물은 시스 또는 트랜스이성체로 존재하며 반응물질로 사용되는 구조식(Ⅲ)화합물이 시스 또는 트랜스에 따라 이에 상응하는 이성체를 각각 생성한다.
구조식(Ⅱ)화합물은 신규의 것이다. 통상의 방법에 따라 실시예로서 예를들면 상응하는 10-메톡시-4H-벤조[4,5-]사이클로헵타[1,2-b]티오펜-4-온으로부터 제조한다.
출발물질의 제조에 관해 특별히 기술하지 않았으면 이러한 화합물은 기지의 것이나 기지의 방법에 의해 제조 및 정제하거나 여기 실시예에 기술된 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
구조식(I)화합물의 유리 염기를 통상의 방법으로 산부가염으로 전환시키고 다시 유리염기로 복귀시킨다. 염형성에 적당한 산은 염산이다.
구조식(I)화합물은 약학적 활성을 가진다. 특히 본 화합물은 부정맥 치료작용을 가지며 이에 대한 예를 들어보면 참조의 원리에 따라 3-50mg/kg의 양을 클로로포름으로 유도된 부정맥을 앓는 쥐에게 복강내 주사하여 이 부정맥을 치유케 함으로 입증할 수 있다. [참조:J.W. Lawson, J. Pharmacol,Exp.Therap.(1968) 160, 22-31]
그러므로 본 화합물은 부정맥 치료제로 쓰인다.
이 용도를 위한 일일 상용량은 10-100mg이며 편리한대로 2-50mg의 투여단위 용량으로 하루에 2-4번으로 분복 또는 서방출형 제제로 하여 투여한다.
구조식(I)화합물은 약학적 가능한 염류로도 투여할 수 있다. 이러한 산 부가염은 유리염기와 작용하는 정도가 같고 쉽게 통상의 방법에 의해 제조되어진다. 본 발명에 따른 유리 염기형태 또는 약학적 가능한 염의 형태인 구조식(I)화합물과 약학적 담체 또는 희석제를 함유하는 약학적 제제로 본 발명과 관련이 있다.
이러한 제제로는 예를들면 액제, 정제가 있다.
본 화합물의 바람직한 화합물은 X가 카보닐이고 R1이 수소, 염소 또는 취소이며 6 또는 7위치에 있는 것이고 R2와 R3는 탄소수 1-2인 알킬이고 n은 2 또는 3인 것이다.
실시예 1화합물은 특히 흥미로운 성질을 보여준다.
다음 실시예는 본 발명을 상술하며 온도는 섭씨이며 실측치 그대로이다.
[실시예 1]
10-[2-하이드록시-3-(2,2,5,5-데트라메틸-1-피로디닐)-프로폭시]-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온 20.0g의 10-(2,3-에폭시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온과 10-(3-클로로-2-하이드록시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온의 혼합물을 65ml의 2,2,5,5-테트라메틸피로리딘과 200ml의 메탄올중에서 5시간동안 가열, 환류시킨다. 반응혼합물을 증발건조하고 잔사를 600ml의 클로로포름과 150ml의 3N-가성소오다 용액으로 처리한다. 유기층을 분리해내고 3N-가성소오다 용액으로 3회 세척한다. 물로 중성이 될때까지 세척한 후에 용액을 황산나트륨으로 탈수하고 증발 농축한다. 잔사는 5%메탄올을 함유한 클로로포름 혼액으로 600g의 실리카겔상에 크로마토그래피하여 유리 염기 형태로 상기 제목의 화합물을 얻는다. (융점 : 104°-107°)이소프로판올로 재결정한 것임.
출발물질로 쓰이는 10-(2,3-에폭시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온과 10-(3-클로로-2-하이드록시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온의 혼합물을 다음과 같이 제조한다.
a) 20.0g의 10-메톡시-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온을 200ml의 6N염산으로 2.5시간동안 가열 환류시킨 후 20°로 냉각한다. 생성된 침전을 여과해낸다. 10-하이드록시-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온은 융점이 213°(에탄올로 부터 재결정한 것임)
b) 15.0g의 10-하이드록시-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온, 150ml의 에피클로로히드린과 0.7ml의 피페리딘을 30분간 비등시킨다.
감압하에서 증발 농축시킨 후에 혼합물을 40°에서 건조시켜 10-(2,3-에폭시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온과 10-(3-클로로-2-하이드록시프로폭시)-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온의 혼합물을 얻으며 계속해서 이 혼합물 상태로 사용되어진다.
실시예 1에서 기술된 유사한 방법으로 다음과 같은 구조식(I)인 화합물을 상응하는 구조식(Ⅱ)인 상응하는 에폭사이드 및/또는 상응하는 3-클로로-2-프로판올 유도체를 구조식(Ⅲ)인 적당한 화합물과 반응시켜 제조한다.
a) 중간체로 필요한 10-메톡시-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜(융점 : 94°-96°)을 무수상태로 하여 10-메톡시-4H-벤조[4,5] 사이클로헵타[1,2-b] 티오펜-4-온을 리튬 알루미늄 하이드라이드와 염화 알루미늄 존재하의 에텔중에서 반응혼합물을 실온에서 최종적으로 1.5시간 교반하여 제조한다.
b) R2그룹이 모두 각각에 대해 시스일때 사용되는 구조식(Ⅲ)화합물은 시스-2,6-디메틸 피페리딘이다.
Claims (1)
- 다음 구조식(Ⅱ) 화합물 또는 그의 반응성이 큰 관능기를 가진 유도체를 다음 구조식(Ⅲ)인 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 다음 구조식(I)인 화합물을 제조하는 방법.
상기 구조식에서n은 1-3인 정수이고R1은 수소 또는 원자번호 9-35인 할로겐이고R2두개는 모두 같고 각각은 수소 또는 탄소수 1-4인 알킬이고R3두개는 모두 같고 각각은 수소 또는 탄소수 1-4인 알킬이고X는 카보닐 또는 메틸렌이다.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 19760616 |
|
| PG1605 | Publication of application before grant of patent | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination |