KR800000084B1 - Sf-1293 물질의 디티오카르바민산염의 제조법 - Google Patents
Sf-1293 물질의 디티오카르바민산염의 제조법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR800000084B1 KR800000084B1 KR7400144A KR740000144A KR800000084B1 KR 800000084 B1 KR800000084 B1 KR 800000084B1 KR 7400144 A KR7400144 A KR 7400144A KR 740000144 A KR740000144 A KR 740000144A KR 800000084 B1 KR800000084 B1 KR 800000084B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- substance
- salt
- dithiocarbamate
- metal ions
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- RTWIRLHWLMNVCC-WQYNNSOESA-M sodium (2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CCP(C)(O)=O RTWIRLHWLMNVCC-WQYNNSOESA-M 0.000 claims description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N bilanafos Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CCP(C)(O)=O GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N nickel zinc Chemical compound [Ni].[Zn] QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- GWQWBFBJCRDINE-UHFFFAOYSA-M sodium;carbamodithioate Chemical compound [Na+].NC([S-])=S GWQWBFBJCRDINE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 신규의 유용한 항미성(抗徹性) 화합물의 제조법에 관한 것으로서, 더 구체적으로 설명하면 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 항생물질 SF-1293 물질(일본특허원 소 46-56032)에 2황화탄소와 금속이온을 염기성 조건하에 반응시켜 SF-1293 물질의 디티오카르바민산염을 제조하는 방법에 관한 것이다.
SF-1293 물질은 본 발명자 등이 의하여 발견된 인함유화합물로서 다음의 구조식(Ⅰ)으로 표시된다.
본 발명의 방법은 SF-1293 물질에 염기성 조건하에서 금속이온과 이황화탄소를 반응시켜 전기한 금속이온과 SF-1293 물질 디티오카르바민산과의 염을 생성하고 여기에 다른 금속염을 반응시켜 복분해시키므로서 새로운 금속염을 제조하는 것이다.
SF-1293 물질은 상기한 구조식에서 알 수 있는 바와 같이 1급 아미노기가 1개 존재하는 바 이 1급 아미노기가 금속이온 및 2유화탄소와 반응하게 된다. 따라서 알칼리성 조건하에서 금속이온, 예를들면 나트륨 칼륨, 리튬 등의 알칼리금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속, 또는 아연, 철, 동, 닉켈, 코발트 등의 중금속이온의 존재하에 SF-1293 물질에 2유화탄소릍 반응시키면 일반식
(위 식에서 R은 SF-1293 물질 분자에서 -NH2를 제외한 나머지의 잔기를 표시하고, M은 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 철, 동, 아연닉켈, 코발트 등의 금속을 나타낸다)으로 표시되는 SF-1293 물질 디티오카르바민산염이 생성된다. 또한 SF-1293 물질에는 2개의 산성기가 존재하므로 이들 산성기도 알칼리성 조건하에 존재하는 금속이온에 대응하는 금속염을 생성한다.
상기한 금속이온 예를들면 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리금속과 알킬리 토금속이온은 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 형으로 사용하므로서 반응용액을 알칼리성 조건으로 하기 위한 알칼리성 물질로 겸용된다. 또한 금속이온은 염기성 조건하에서 금속산화물, 염 등의 형으로 가하여 현장에서 형성하여도 좋다.
SF-1293 물질과 2유화탄소와의 반응은 상온에서도 충분히 이루어지나 가온하면 반응시간이 단축된다. 반응매질은 예를들면 물일 수도 있다. 2유화탄소의 첨가량은 SF-1293 물질의 1몰에 대하여 1몰 이상의 과일량이 좋다.
과잉의 2유화탄소는 반응종료 후 농축에 의하여 용이하게 제거된다. SF-1293 물질에 염기성 조건하에서 금속이온과 2유화탄소를 반응시켜 제조한 SF-1293 물질 디티오카르바민산의 염에 다른 금속염을 반응시킬 때는 일차 생성된 염을 단리하거나 또는 단리하지 않고 전기한 금속이온과 다른 제2의 금속이온으로 처리한다. 일차 금속염을 제조할 때 2유화탄소와 함께 반응시키는 금속이온은 앝칼리금속이온이나 알칼리토류금속이온이 좋고 일차반응에서 생성한 디티오카르바민산염을 별종의 산염으로 바꾸는 복분해처리에 사용되는 제2의 금속이온은 중금속이온 예를들면 아연, 철, 동, 닉켈, 코발트 등이 좋다.
본 발명의 방법에서 원료로서 사용되는 SF-1293 물질은 광범위한 항미활성 범위를 가지며 농약으로서 유용한 물질이나 사용방법에 따라서는 식물에 약해를 가져오는 경우가 있음이 밝혀졌다. 본 발명 방법에서 생성된 SF-1293 물질 디티오카르바민산염은 SF-1293 물질과 유사한 항미활성 범위를 가지므로 항미제로서 사용될 수 있을 뿐만 아니라 SF-1293 물질보다 약해가 적은 이점이 있다. 예를들면 다음의 제1표는 벼문고병 및 도열병에 대한 SF-1293 믈질, 디티오카르바민산 철염 및 디티오카르바민산 나트륨염과 비교하기 위하여 SF-1293 물질 나트륨염의 방제효력과 약해(약반의 정도)의 관계를 표시한것 이다.
[제1표]
주 : (a) - : 무효, + : 유효, + + : 강력한 효과
(b) 무처리구 병반수를 0으로 한 경우의 처리구 병반수의 비(%)
(c) - : 약반없음, + : 약반경미, + + : 약반명료, + + + : 약반현저.
상기한 제1표의 결과로부터 분명한 바와 같이 본 발명의 방법으로 제조된 신규화합물은 SF-1293 물질과 등등한 효과를 가지나 약해는 경감됨을 알 수 있다.
[실시예 1]
SF-1293 물질 1g을 1N 수산화나트륨 수용액 3cc에 용해하고 2유화탄소 3cc를 가하여 8시간 동안 신온에서 교반한다. 반응액을 감압농측하고 아세톤을 다량 가하여 침전을 생성시킨 다음 침전물을 여별하고 아세톤으로 세척하여 SF-1293 물질 디티오카르바민산 나트륨염 1.2g을 얻는다. 본품은 담황색 분말로 흡습성이었다.
융점 : 100-105℃ 습윤, 121-123℃ 발포분해
원소분석치 : C12H19N3O6PS2Na로서의
이론치 S 13.8%
실측치 S 12.5%
[실시예 2]
실시예 1에서 얻은 SF-1293 물질 디티오카르바민산 나트륨염 600mg을 물 5cc에 용해하고 염화철 600mg을 물 2cc이 용해시킨 용액을 가하면 회흑색 침전이 생성된다. 생성한 침전을 여별하고 수세한 후 건조하여 SF-1293 물질 디티오카르바민산 철염 530mg을 얻는다.
용점 : 명료한 융점을 나타내지 않고 210-270° 사이에서 서서히 흑화 분해.
원소분석치 : C12H19N3O6PS2Fe로서의
이론치 S 14.2%
실측치 S 13.5%
[실시예 3]
SF-1293 물질 5g을 2N 수산화칼륨수용액 23cc에 용해하고 2유화탄소 10cc를 가하여 실온에서 3시간 교반한다. 반응액에 염화철 4g을 가하고 생성된 희흑색 침전을 여별하여 수세한 후 건조하여 SF-1293 물질 디티오카르바민산 철염 4.5g을 얻었다.
[실시예 4]
SF-1293 물질 1g을 수산화바륨수용액 3cc에 용해하고 2유화탄소 3cc를 가하여 40℃에서 5시간 교반한다. 이하 실시예 1과 같이 처리하여 SF-1293 물질 디티오카르바민산 바륨염 1.1g을 얻었다.
융점 : 150-200℃ 사이에서 서서히 습윤 분해.
[실시예 5]
실시예 4에서 얻은 SF-1293 물질 디티오카르바민산 바륨염 860mg을 물 20cc에 용해하고 여기에 황산아연 320mg을 소량의 물에 용해하여 가한다. 석출한 황산 바륨의 침전을 여별하고 여액을 농측한 후 다량의 아세톤을 가한 다음 석출한 침전물을 여과하고 건조하여 SF-1293 물질 디티오카르바민산 아연염 830mg을 얻는다.
융점 : 170-220℃ 사이에서 서서히 흑화 분해.
Claims (1)
- SF-1293 물질에 염기성 조건하에서 금속이온과 2유화탄소를 반응시켜 SF-1293 물질 디티오카르바민산의 금속염을 생성하고 다른 제2의 금속이온으로 처리하여 전기한 제2의 금속이온과 SF-1293 물질디티오카르바민산과의 염을 형성하는 SF-1293 물질 디티오카르바민산염의 제조법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7400144A KR800000084B1 (ko) | 1974-01-04 | 1974-01-04 | Sf-1293 물질의 디티오카르바민산염의 제조법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7400144A KR800000084B1 (ko) | 1974-01-04 | 1974-01-04 | Sf-1293 물질의 디티오카르바민산염의 제조법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR800000084B1 true KR800000084B1 (ko) | 1980-01-30 |
Family
ID=19199001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR7400144A Expired KR800000084B1 (ko) | 1974-01-04 | 1974-01-04 | Sf-1293 물질의 디티오카르바민산염의 제조법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR800000084B1 (ko) |
-
1974
- 1974-01-04 KR KR7400144A patent/KR800000084B1/ko not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69707911T2 (de) | Verfahren zur herstellung von dithiobis-alkanesulfonaten und phosphonaten | |
| DE4435189A1 (de) | Neue sulfonierte Phosphine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bestandteil von Katalysatorsystemen | |
| EP0413981B1 (de) | Dinatriumsalz des Trimercapto-s-triazin-hexahydrats, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung | |
| EP2222685A2 (de) | Grenzflächenaktive metallkomplexe auf trägermaterialien zur adsorption von schadstoffen sowie verfahren zur herstellung der geträgerten materialien | |
| DE2710175C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromgerbstoff und Glaubersalz | |
| DE888698C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen organischen Quecksilberverbindungen | |
| JP4008977B2 (ja) | キトサン誘導体及びその製法並びに金属イオン吸着剤 | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| US2757080A (en) | Separation of nickel from solutions containing nickel and cobalt | |
| JPH04261189A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| Castellani et al. | Studies on copper (II) complexes of o-quinone monooximes. 4. Interaction between aquobis (1, 2-naphthoquinone 1-oximato) copper (II) and lanthanide (III) ions. New heteropolynuclear complexes containing CuII and LnIII | |
| US3139447A (en) | Preparation of ferrous ferri-ethylenediamine-tetra-acetate and process | |
| US2737529A (en) | Purifying pentachlorothiophenol | |
| US2652395A (en) | N-(c mercapto-pyrimidyl)-p-aminobenzenesulfonamides | |
| EP0435073A1 (de) | Sulfonierte Propylphenylphosphane, ihre Herstellung und Verwendung | |
| SU1413111A1 (ru) | Способ получени оксида цинка | |
| US3068260A (en) | Glucoheptosaminic acid and derivatives thereof and their preparation | |
| US2944073A (en) | Fungicidal cuprous agent and process of making same | |
| EP0728762A1 (de) | Sulfonierte Diphosphane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US1374435A (en) | Manufacture of zinc sulfid | |
| KR860001977B1 (ko) | 염기성 탄산 알루미늄 마그네슘의 제조 방법 | |
| GB785025A (en) | Manufacture and use of complex iron salts | |
| JPS6318941B2 (ko) | ||
| JP3589477B2 (ja) | 新規鉄４核錯体及びその製造方法 | |
| DE2610858A1 (de) | 2,6 dialkyl-4-hydroxysulfenylchloride und verfahren zu ihrer herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 19740104 |
|
| PG1605 | Publication of application before grant of patent |
Comment text: Decision on Publication of Application Patent event code: PG16051S01I Patent event date: 19791224 |
|
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 19800404 |