JPH0352870A - アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents
アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤Info
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- JPH0352870A JPH0352870A JP18747089A JP18747089A JPH0352870A JP H0352870 A JPH0352870 A JP H0352870A JP 18747089 A JP18747089 A JP 18747089A JP 18747089 A JP18747089 A JP 18747089A JP H0352870 A JPH0352870 A JP H0352870A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規アξド誘導体、その製造法およびこれを
含有する農園芸用殺菌剤に関する．本発明化合物は新規
化合物であり、広い範囲の植物病害に対して防除効果を
示し、特に農業生産上、防除困難な病害の一つである卵
菌類によって引き起こされる各種作物の疫病およびべと
病に対して有効である． 〔従来の技術〕 従来より農園芸上有用な合戒化合物について多くの研究
がなされており、生理活性を示す化合物が多数見出され
、実用に供されている．ジチオカーバメート系殺菌剤、
Ｎ−ハロアルキルチオイミド系殺菌剤、あるいは無ｍ銅
系殺菌剤は果樹や野菜等の植物病害の防除に卓効を示し
、農園芸用殺菌剤として広く用いられている．しかしな
がら、これらはいずれも予防効果を中心としており、治
療的な効果は全く期待できない．そのため、病害の発生
が認められたときにはすでに十分な効果が期待できない
という大きな欠点を有している．こうした点を改良した
新しい防除剤も出現してきており、例えば卵＊Ｍに対す
る病害防除剤として治療効果にも優れた効果を示すアシ
ルアラニン系化合物、例えばメタラキシル［Ｎ− （２
．６−ジメチルフエニル）−Ｎ− （２’−メトキシア
セチル）アラニンメチルエステル］、フララキシル［Ｎ
−（２．６−ジメチルフェニル）−Ｎ− （２−フロイ
ル）アラニンメチルエステル１、あるいはベナラキシル
［Ｎ− （２．６−ジメチルフェニル）一Ｎ−（フェニ
ルアセチル）アラニンメチルエステル］、オキサディキ
シル［２−メトキシーＮ−（２，６−ジメチルフェニル
）−Ｎ− （２−オキソー１． ３−オキサゾリジン
３−イル）アセトアミド］等が開発され実用に供されつ
つある．しかしこれら一連の誘導体はすでにその薬剤耐
性菌が発生し、防除効果の低下が問題視されている．従
来、アξド誘導体に関しては特開昭５７−１６７９７８
号公報、特開昭６０− １６９４０５号公報、特開昭６
０−１６９４５４号公報、特開昭６１−４４８５７号公
報、特開昭６３− １３５３６４号公報、特開昭６３−
２９５５７２号公報に報告されているが、これらの技術
では必ずしも−ヒ記の耐性菌の出現という問題に対して
十分な効果が得られていないのが現状である． 〔本発明が解決しようとする！！題〕 本発明は前記従来技術の欠点を克服し、治療効果が極め
て高く、アシルアラニン系化合物に耐性な菌に対しても
高い効果を示す化合物を提供することをＲＢとする．つ
まり、果樹や野菜の幅広い植物病害に対して予防的、治
療的効果の両方を合わせ持ち、アシルアラニン系化合物
に耐性な菌に対しても優れた防除効果を有し、また栽培
植物に対しては薬害を示さない化合物を提供することを
！！題する． （！Ｉｌｌを解決するための手段〕 本発明者らは前記！ＩＩ！を解決するために７シルアミ
ノアセトニトリル誘導体について鋭意研究した結果、各
種植物の疫病、べと病等に対して予防的、治療的効果の
両方を合わせ持ち、かつ作物に対する薬害が極めて小さ
いという特徴を示す化合物群を見出し、本発明を完威さ
せた． すなわち本発明は、一般式（！） （式中、Ｘ，Ｙはそれぞれ一方が炭素原子、他方が窒素
原子を表わし、Ｒ１， ｌｘ， Ｒ３はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、または低級アルキル基のい
ずれかを示し、Ｒ４はアルケニル基、ハロアルケニル基
または のいずれかを示す．ここで２は酸素原子または硯黄原子
のいずれかを示す．）で表わされるアミド誘導体、その
製造法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤である． 本発明の化合物は以下の方法によって製造できる． すなわち、本発明化合物は、一般式（ＩＩ）９Ｉ （式中、Ｘ， Ｙ はそれぞれ一方が炭素原子、他方 が窒素原子を表わし、Ｒ１， Ｆ１ｇ、Ｒ３はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、水Ｈ＆、または低級アルキル
基のいずれかを示す．）で表わされるカルボン酸誘導体
を五塩化リンあるいは塩化チオニルで処理し、酸クロリ
ドを得る．このようにして得られた酸クロリドを不活性
溶媒中、当量かやや過剰の塩基の存在下に、一般式（！
［） Ｈ！Ｎ ＣＭ ＣＮ （ＩＩ
Ｉ）Ｒ４ （式中、Ｒ４はアルケニル基、ハロアルケニル基、また
は のいずれかを示す．ここで２は酸素原子または硫黄原子
のいずれかを示す．） で表されるアミノアセトニトリル類またはその塩と反応
させることによって容易に得ることができる．なお、ア
ξノアセトニトリル類の塩を用いた場合はそれを中和す
るのに必要な塩基を追加することが必要である．不活性
溶媒とは酸クロリドやアミノアセトニトリルに対して不
活性なものを意味し、具体的にはジェチルエーテル、ジ
イソブ口ピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテノレ類、ベンゼン、トノレエン、キシレン
、リグロイン等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エ
チル、ブロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１．３−
ジメチルイミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒が
あげられる．また、塩基は例えばトリエチルアミン，ジ
メチルアニリン、ピリジン等の有機塩基、アンモニア、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機塩基が
あるが、これらに限定されるものではない．また、ピリ
ジンは上記の塩基と溶媒をかねて使用することができる
．反応温度１よ、中間体の一般式（ｆ［）のアミノアセ
トニトリル誘導体の熱安定性が良くないため、あまり高
温下での反応は望ましくなく、１０〜５０’Ｃの反応温
度が望ましい．反応終了後、ロータリーエバポレーター
で減圧下溶媒を留去し、水を加えて酢酸エチルで抽出し
反応粗製物を得る．かくして得られた所望のアミド誘導
体は再結晶、カラムクロマトグラフィ一等常法によって
容易に単離および精製することが可能である．本発明化
合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は、広い範囲
の植物病害に対して防除効果を示すが、特に卵ＩＩ頻に
よって引き起こされる各種植物の疫病およびべと病に有
効である．防除効果を示す植物病害としては、ブドウの
べと病（Ｐｌａｓｓｏｐａｒａ ｖｉＬｉｃｏｌａ ）
、ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ ｃｕｂａｎａｉｓ） 、立枯れ性疫病（Ｐｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａ ｓ＋ａｌｏｎｉａ） 、｝マトの灰
色疫病（ｆ’ｈｙｔｏｐｈＬｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ
） 、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ） 、アブラナ科野菜のべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ ） ．．ネギのべと病（
Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ） 、
ホウレンソウのべと病（Ｐａｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓ
ｐｉｎａｃｉａｅ） 、ダイズのべと病（Ｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ ｓａｎｓｈｕｒｉｃａ） 、ソラマメのべ
と病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｖｉｃｉａｅ） ，タ
バコの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｎｉｃｏｔｉ
ａｎａ ｖａｒ．ｎｉｃｏｔｉａｎａ） 、ジャガイモ
の疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ） 、ホップのぺと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ） 、パイナップルの疫病（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃｉｎｎａｍｏｍｉ）、ピー
マンの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃ
ｉ） 、イチゴの根腐病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｆｒａｇａｒｉｅ ） 、各種作物の立枯れ病（Ｐｙｔ
ｈｉｕ一属菌等による）等があげられる． 本発明に係る＆！ｌｆ２物を農園芸用殺菌剤として用い
る場合は、そのまま施用してもよいが、固体または液体
の希釈剤を包含する担体と混合した組威物の形で施用す
るのが好ましい．ここでいう担体とは、処理すべき部位
へ有効成分の到達を助け、また有効戒分化合物の貯蔵、
輸送、取扱いを容易にするために配合される合成または
天然の無機または有機物質を意味する． 適当な固体担体としてはモンモリ口ナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、珪藻土、白土、タルク、バーミキュラ
イト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安などの
無機物質、大豆籾、鋸屑、小麦粉などの植物性有機物質
および尿素などがあげられる． 適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素、ケロシン、鉱油等のバラフィン系
炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロ口エタン
等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、メタノール、プロバノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水等が挙げられる．さらに本発明化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応してそれぞれ単独に、または組合わ
せて以下のような補助剤を使用することもできる． 乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
グニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアル
キルリン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアξン、ポリオキシアルキレンアルキルア【ド、
ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンボリ
オキシエチレンブロックボリマー等の非イオン性界面活
性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イ
ソプロビルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その
他メチセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼ
イン、アラビアゴム等が挙げられる．しかし、これらの
戒分は以上のものに限定されるものではない． 本発明に係る組成物は、そのままであるいは水で稀釈し
て茎葉散布するか、または土壌に敗粉、散粒して混和す
るか、あるいは土壌施用する等の種々の形態で使用する
ことができる．また他の殺菌剤と混合して用いることに
より、防除効果の増強を期待できる．さらに殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物戒長調整剤、肥料、土
壌改良剤と混合して用いることもできる． ［実施例１ 本発明に係わる一般式（１）で表わされるアミド誘導体
の製造法を実施例を挙げて具体的に説明する． 実施例 Ｎ−（α−シアン）フルフリル−２．４−ジメチルピリ
ミジン−５−カルボン酸アミドの合成２，４−ジメチル
−５−ビリξジンカルボン酸を以下のようにして合威し
た．ナトリウム２．８ｇ（０．１２ｓ＋ｏｌ）をエタノ
ーノレ５６鴎ｌに溶解してナトリウムエチラートとし、
これに０℃でアセトア逅ジン塩酸塩１１．６ｇ（０．１
２一〇！）を加えた．直ちに食塩と思われる白色結晶の
析出が見られた．白濁した溶液を室温とし、これにエト
キシメチレンアセト酢酸エチル２２．６ｇ （０．１２
驕０１）を２０分間で滴下し、室温で４時間撹拌した．
セライトを用いて吸引濾過して析出した結晶を除去し、
エタノール１２０ｍｌ で洗浄した．得られた濾液から
エタノールを留去し、残渣として得られた液体１７．
１ｇより１４０”Ｃ （１５ｓｍＨｇ）の留分として、
２．４−ジメチル−５−ビリミジンカルボン酸エチル１
２．６３ｇを収率５８．３％で得た． このエステル５．１ｇ（２８．３ｓ＋ｍｏｌ）を２５％
苛性ソーダ水溶液２５ｍｌとともに３時間過熱還流した
．反応液を室温とし、濃塩酸を用いてｐＨ４とし、カル
ボン酸４．１ｇを収率９５％で融点１５４．５〜１５５
℃の結晶として得た．このカルボン酸３．０ｇと五塩化
リン４．２ｇを４０−１のエーテル中でＯ℃から室温に
て２時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮し、固形分
として２．４−ジメチルピリξジン−５−カルボン酸ク
ロリドを得た．これを精製せずそのまま次の反応に用い
た．α−フリルアξノアセトニトリル塩酸塩 ３．０ｇ
（２０ｖ＋＋ｏｌ）を４０ｍｌのピリジンに溶解し、こ
の溶液に２，４−ジメチルビリミジン−５−カルボン酸
クロリドを加えて室温で２時間撹拌した。
含有する農園芸用殺菌剤に関する．本発明化合物は新規
化合物であり、広い範囲の植物病害に対して防除効果を
示し、特に農業生産上、防除困難な病害の一つである卵
菌類によって引き起こされる各種作物の疫病およびべと
病に対して有効である． 〔従来の技術〕 従来より農園芸上有用な合戒化合物について多くの研究
がなされており、生理活性を示す化合物が多数見出され
、実用に供されている．ジチオカーバメート系殺菌剤、
Ｎ−ハロアルキルチオイミド系殺菌剤、あるいは無ｍ銅
系殺菌剤は果樹や野菜等の植物病害の防除に卓効を示し
、農園芸用殺菌剤として広く用いられている．しかしな
がら、これらはいずれも予防効果を中心としており、治
療的な効果は全く期待できない．そのため、病害の発生
が認められたときにはすでに十分な効果が期待できない
という大きな欠点を有している．こうした点を改良した
新しい防除剤も出現してきており、例えば卵＊Ｍに対す
る病害防除剤として治療効果にも優れた効果を示すアシ
ルアラニン系化合物、例えばメタラキシル［Ｎ− （２
．６−ジメチルフエニル）−Ｎ− （２’−メトキシア
セチル）アラニンメチルエステル］、フララキシル［Ｎ
−（２．６−ジメチルフェニル）−Ｎ− （２−フロイ
ル）アラニンメチルエステル１、あるいはベナラキシル
［Ｎ− （２．６−ジメチルフェニル）一Ｎ−（フェニ
ルアセチル）アラニンメチルエステル］、オキサディキ
シル［２−メトキシーＮ−（２，６−ジメチルフェニル
）−Ｎ− （２−オキソー１． ３−オキサゾリジン
３−イル）アセトアミド］等が開発され実用に供されつ
つある．しかしこれら一連の誘導体はすでにその薬剤耐
性菌が発生し、防除効果の低下が問題視されている．従
来、アξド誘導体に関しては特開昭５７−１６７９７８
号公報、特開昭６０− １６９４０５号公報、特開昭６
０−１６９４５４号公報、特開昭６１−４４８５７号公
報、特開昭６３− １３５３６４号公報、特開昭６３−
２９５５７２号公報に報告されているが、これらの技術
では必ずしも−ヒ記の耐性菌の出現という問題に対して
十分な効果が得られていないのが現状である． 〔本発明が解決しようとする！！題〕 本発明は前記従来技術の欠点を克服し、治療効果が極め
て高く、アシルアラニン系化合物に耐性な菌に対しても
高い効果を示す化合物を提供することをＲＢとする．つ
まり、果樹や野菜の幅広い植物病害に対して予防的、治
療的効果の両方を合わせ持ち、アシルアラニン系化合物
に耐性な菌に対しても優れた防除効果を有し、また栽培
植物に対しては薬害を示さない化合物を提供することを
！！題する． （！Ｉｌｌを解決するための手段〕 本発明者らは前記！ＩＩ！を解決するために７シルアミ
ノアセトニトリル誘導体について鋭意研究した結果、各
種植物の疫病、べと病等に対して予防的、治療的効果の
両方を合わせ持ち、かつ作物に対する薬害が極めて小さ
いという特徴を示す化合物群を見出し、本発明を完威さ
せた． すなわち本発明は、一般式（！） （式中、Ｘ，Ｙはそれぞれ一方が炭素原子、他方が窒素
原子を表わし、Ｒ１， ｌｘ， Ｒ３はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、または低級アルキル基のい
ずれかを示し、Ｒ４はアルケニル基、ハロアルケニル基
または のいずれかを示す．ここで２は酸素原子または硯黄原子
のいずれかを示す．）で表わされるアミド誘導体、その
製造法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤である． 本発明の化合物は以下の方法によって製造できる． すなわち、本発明化合物は、一般式（ＩＩ）９Ｉ （式中、Ｘ， Ｙ はそれぞれ一方が炭素原子、他方 が窒素原子を表わし、Ｒ１， Ｆ１ｇ、Ｒ３はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、水Ｈ＆、または低級アルキル
基のいずれかを示す．）で表わされるカルボン酸誘導体
を五塩化リンあるいは塩化チオニルで処理し、酸クロリ
ドを得る．このようにして得られた酸クロリドを不活性
溶媒中、当量かやや過剰の塩基の存在下に、一般式（！
［） Ｈ！Ｎ ＣＭ ＣＮ （ＩＩ
Ｉ）Ｒ４ （式中、Ｒ４はアルケニル基、ハロアルケニル基、また
は のいずれかを示す．ここで２は酸素原子または硫黄原子
のいずれかを示す．） で表されるアミノアセトニトリル類またはその塩と反応
させることによって容易に得ることができる．なお、ア
ξノアセトニトリル類の塩を用いた場合はそれを中和す
るのに必要な塩基を追加することが必要である．不活性
溶媒とは酸クロリドやアミノアセトニトリルに対して不
活性なものを意味し、具体的にはジェチルエーテル、ジ
イソブ口ピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテノレ類、ベンゼン、トノレエン、キシレン
、リグロイン等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エ
チル、ブロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１．３−
ジメチルイミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒が
あげられる．また、塩基は例えばトリエチルアミン，ジ
メチルアニリン、ピリジン等の有機塩基、アンモニア、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機塩基が
あるが、これらに限定されるものではない．また、ピリ
ジンは上記の塩基と溶媒をかねて使用することができる
．反応温度１よ、中間体の一般式（ｆ［）のアミノアセ
トニトリル誘導体の熱安定性が良くないため、あまり高
温下での反応は望ましくなく、１０〜５０’Ｃの反応温
度が望ましい．反応終了後、ロータリーエバポレーター
で減圧下溶媒を留去し、水を加えて酢酸エチルで抽出し
反応粗製物を得る．かくして得られた所望のアミド誘導
体は再結晶、カラムクロマトグラフィ一等常法によって
容易に単離および精製することが可能である．本発明化
合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は、広い範囲
の植物病害に対して防除効果を示すが、特に卵ＩＩ頻に
よって引き起こされる各種植物の疫病およびべと病に有
効である．防除効果を示す植物病害としては、ブドウの
べと病（Ｐｌａｓｓｏｐａｒａ ｖｉＬｉｃｏｌａ ）
、ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ ｃｕｂａｎａｉｓ） 、立枯れ性疫病（Ｐｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａ ｓ＋ａｌｏｎｉａ） 、｝マトの灰
色疫病（ｆ’ｈｙｔｏｐｈＬｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ
） 、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ） 、アブラナ科野菜のべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ ） ．．ネギのべと病（
Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ） 、
ホウレンソウのべと病（Ｐａｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓ
ｐｉｎａｃｉａｅ） 、ダイズのべと病（Ｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ ｓａｎｓｈｕｒｉｃａ） 、ソラマメのべ
と病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｖｉｃｉａｅ） ，タ
バコの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｎｉｃｏｔｉ
ａｎａ ｖａｒ．ｎｉｃｏｔｉａｎａ） 、ジャガイモ
の疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ） 、ホップのぺと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ） 、パイナップルの疫病（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃｉｎｎａｍｏｍｉ）、ピー
マンの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃ
ｉ） 、イチゴの根腐病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｆｒａｇａｒｉｅ ） 、各種作物の立枯れ病（Ｐｙｔ
ｈｉｕ一属菌等による）等があげられる． 本発明に係る＆！ｌｆ２物を農園芸用殺菌剤として用い
る場合は、そのまま施用してもよいが、固体または液体
の希釈剤を包含する担体と混合した組威物の形で施用す
るのが好ましい．ここでいう担体とは、処理すべき部位
へ有効成分の到達を助け、また有効戒分化合物の貯蔵、
輸送、取扱いを容易にするために配合される合成または
天然の無機または有機物質を意味する． 適当な固体担体としてはモンモリ口ナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、珪藻土、白土、タルク、バーミキュラ
イト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安などの
無機物質、大豆籾、鋸屑、小麦粉などの植物性有機物質
および尿素などがあげられる． 適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素、ケロシン、鉱油等のバラフィン系
炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロ口エタン
等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、メタノール、プロバノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水等が挙げられる．さらに本発明化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応してそれぞれ単独に、または組合わ
せて以下のような補助剤を使用することもできる． 乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
グニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアル
キルリン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアξン、ポリオキシアルキレンアルキルア【ド、
ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンボリ
オキシエチレンブロックボリマー等の非イオン性界面活
性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イ
ソプロビルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その
他メチセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼ
イン、アラビアゴム等が挙げられる．しかし、これらの
戒分は以上のものに限定されるものではない． 本発明に係る組成物は、そのままであるいは水で稀釈し
て茎葉散布するか、または土壌に敗粉、散粒して混和す
るか、あるいは土壌施用する等の種々の形態で使用する
ことができる．また他の殺菌剤と混合して用いることに
より、防除効果の増強を期待できる．さらに殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物戒長調整剤、肥料、土
壌改良剤と混合して用いることもできる． ［実施例１ 本発明に係わる一般式（１）で表わされるアミド誘導体
の製造法を実施例を挙げて具体的に説明する． 実施例 Ｎ−（α−シアン）フルフリル−２．４−ジメチルピリ
ミジン−５−カルボン酸アミドの合成２，４−ジメチル
−５−ビリξジンカルボン酸を以下のようにして合威し
た．ナトリウム２．８ｇ（０．１２ｓ＋ｏｌ）をエタノ
ーノレ５６鴎ｌに溶解してナトリウムエチラートとし、
これに０℃でアセトア逅ジン塩酸塩１１．６ｇ（０．１
２一〇！）を加えた．直ちに食塩と思われる白色結晶の
析出が見られた．白濁した溶液を室温とし、これにエト
キシメチレンアセト酢酸エチル２２．６ｇ （０．１２
驕０１）を２０分間で滴下し、室温で４時間撹拌した．
セライトを用いて吸引濾過して析出した結晶を除去し、
エタノール１２０ｍｌ で洗浄した．得られた濾液から
エタノールを留去し、残渣として得られた液体１７．
１ｇより１４０”Ｃ （１５ｓｍＨｇ）の留分として、
２．４−ジメチル−５−ビリミジンカルボン酸エチル１
２．６３ｇを収率５８．３％で得た． このエステル５．１ｇ（２８．３ｓ＋ｍｏｌ）を２５％
苛性ソーダ水溶液２５ｍｌとともに３時間過熱還流した
．反応液を室温とし、濃塩酸を用いてｐＨ４とし、カル
ボン酸４．１ｇを収率９５％で融点１５４．５〜１５５
℃の結晶として得た．このカルボン酸３．０ｇと五塩化
リン４．２ｇを４０−１のエーテル中でＯ℃から室温に
て２時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮し、固形分
として２．４−ジメチルピリξジン−５−カルボン酸ク
ロリドを得た．これを精製せずそのまま次の反応に用い
た．α−フリルアξノアセトニトリル塩酸塩 ３．０ｇ
（２０ｖ＋＋ｏｌ）を４０ｍｌのピリジンに溶解し、こ
の溶液に２，４−ジメチルビリミジン−５−カルボン酸
クロリドを加えて室温で２時間撹拌した。
ロータリーエバボレーターで減圧下ピリジンを留去し、
水１００−１を残渣に加えて酢酸エチルで３回抽出した
３約３ｇの抽出物をカラムクロマトグラフィーで分離し
Ｎ−（α− シアノ）フルフリルー４−ジメチルピリミ
ジン−５−カルボン酸アミド１．Ｏｇを収率２５％で得
た， ｍ．９． １３１＝１３２℃．他のアミド誘導
体についても上記の実施例に準じて合成することができ
る．一般式（１）で表されるアミド誘導体の代表例を第
１表に示す．次に本発明の農園芸用殺菌組底物の製剤例
を示す． 有効戒分化合物は前記第１表の化合物番号で示す．ｒ部
Ｊは『重量部Ｊを表わす． 製剤例１ 水和剤 化合物（５）：ｌＱ部、クレー：８８部、アルキルベン
ゼンスルホン酸： ２部を均一に混和し有効威分ｌＯ％
の永和剤を得た． 製剤例２ 水和剤 化合物（５）ｓＩＱ部、ケイソウ土二６７部、白土＝２
０部、リグニンスルホン酸ナトリウム：１部およびアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部を均一に粉砕
混合して、永和剤１００部を得た．次に本発明組底物の
農園芸用殺菌剤としての効力を試験例によって説明する
． なお、使用した化合物は第１表の化合物番号、あるいは
記号で示す． 試験例１ トマト疫病予防効果試験 温室内でポットに育威したトマト（品種：世界、木葉５
枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記製剤例ｌ
，または２の方法に準じて永和剤となし、これを水で所
定濃度に稀釈したもの）をスプレーガン（１．０ ｋｇ
／ｄ）を使用して３鉢当り５０−ｌ散布し風乾した．ト
マト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）の遊走子懸濁液（２００倍、２０個／視野）を
！ｊｉ製し、上記薬剤散布済みのトマトに噴霧接種した
． １８℃温室条件下に保ち６〜７日後に病斑の形戒程
度を調査した．各葉ごとに病斑面積割合を観察評価し発
病度指数を求め、それぞれの区について次式により罹病
度を求めた． Ｎ なお、評価基準は次のとおりである． 発病度程度 ０： 病斑面積割合 ０％１：
１〜５％ ２： ６〜２５％ ｌ ３： ｌ ２６〜５０％４：
５１％以上 ｎａ Ｘ 発病度指数０の票数 ｎｌ： Ｊ １ ＃ｎｚ：
ＪＦ ２ ＃ｎｓｉ
＃ ３ａｐ ｎａ： ＃ ４＃ Ｎ＝ｎ，十旧＋旧＋ｎ＝ ＋ｊｌｍ 対照化合物はＡ：Ｎ−α−シアノーα一（２−フリル）
メチル−４−メチルオキサゾール−５−カルボン酸ア箋
ド（特開昭６３−２９５５７２に記載の化合物）である
． 結果を第２表に示した． 第２表 トマト疫病予防効果試験 試験例２ キュウリベと病治療効果試験温室内でポット
に育成したキュウリ（品種：相模半白、木葉２枚展開）
にキュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液（２００倍、１
０個／視野）を調製し噴霧接種した．温度２５℃、高湿
度条件下に１日保った後、所定濃度の薬剤（供試化合物
を前記製剤例ｌ、または２の方法に準して永和剤となし
、これを水で所定濃度に稀釈したもの》をスプレーガン
（１．０ ｋｇ／ｃｊ）を使用して３鉢当り５０ｍｌ散
布し６〜７日後に病斑の形成程度を調査した．結果を第
３表に示した．評価基準および罹病度表示方法は試験例
ｌに示したとおりである． 第３表 キュウリペと病治療効果試験 試験例３ 薬害試験 温室内でポットに育威したトマト（品種：世界一、木葉
５枚展開）に永和剤形態の供試化合物を所定濃度に調整
し、スプレーガンを用いて３ポット当り５０−１を散布
した． 判定基準 ０：生育正常 ｌ：生育抑制小 ２：生育抑制中 ３：生育抑制大 ４：枯死 対照化合物はＢ：Ｎ一α−シアノーα−（２一フリル）
メチルーｍ−クロロベンズアジド（特開昭５７−１６７
９７８に記載の化合物）である．第４表に結果を示す。
水１００−１を残渣に加えて酢酸エチルで３回抽出した
３約３ｇの抽出物をカラムクロマトグラフィーで分離し
Ｎ−（α− シアノ）フルフリルー４−ジメチルピリミ
ジン−５−カルボン酸アミド１．Ｏｇを収率２５％で得
た， ｍ．９． １３１＝１３２℃．他のアミド誘導
体についても上記の実施例に準じて合成することができ
る．一般式（１）で表されるアミド誘導体の代表例を第
１表に示す．次に本発明の農園芸用殺菌組底物の製剤例
を示す． 有効戒分化合物は前記第１表の化合物番号で示す．ｒ部
Ｊは『重量部Ｊを表わす． 製剤例１ 水和剤 化合物（５）：ｌＱ部、クレー：８８部、アルキルベン
ゼンスルホン酸： ２部を均一に混和し有効威分ｌＯ％
の永和剤を得た． 製剤例２ 水和剤 化合物（５）ｓＩＱ部、ケイソウ土二６７部、白土＝２
０部、リグニンスルホン酸ナトリウム：１部およびアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部を均一に粉砕
混合して、永和剤１００部を得た．次に本発明組底物の
農園芸用殺菌剤としての効力を試験例によって説明する
． なお、使用した化合物は第１表の化合物番号、あるいは
記号で示す． 試験例１ トマト疫病予防効果試験 温室内でポットに育威したトマト（品種：世界、木葉５
枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記製剤例ｌ
，または２の方法に準じて永和剤となし、これを水で所
定濃度に稀釈したもの）をスプレーガン（１．０ ｋｇ
／ｄ）を使用して３鉢当り５０−ｌ散布し風乾した．ト
マト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）の遊走子懸濁液（２００倍、２０個／視野）を
！ｊｉ製し、上記薬剤散布済みのトマトに噴霧接種した
． １８℃温室条件下に保ち６〜７日後に病斑の形戒程
度を調査した．各葉ごとに病斑面積割合を観察評価し発
病度指数を求め、それぞれの区について次式により罹病
度を求めた． Ｎ なお、評価基準は次のとおりである． 発病度程度 ０： 病斑面積割合 ０％１：
１〜５％ ２： ６〜２５％ ｌ ３： ｌ ２６〜５０％４：
５１％以上 ｎａ Ｘ 発病度指数０の票数 ｎｌ： Ｊ １ ＃ｎｚ：
ＪＦ ２ ＃ｎｓｉ
＃ ３ａｐ ｎａ： ＃ ４＃ Ｎ＝ｎ，十旧＋旧＋ｎ＝ ＋ｊｌｍ 対照化合物はＡ：Ｎ−α−シアノーα一（２−フリル）
メチル−４−メチルオキサゾール−５−カルボン酸ア箋
ド（特開昭６３−２９５５７２に記載の化合物）である
． 結果を第２表に示した． 第２表 トマト疫病予防効果試験 試験例２ キュウリベと病治療効果試験温室内でポット
に育成したキュウリ（品種：相模半白、木葉２枚展開）
にキュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液（２００倍、１
０個／視野）を調製し噴霧接種した．温度２５℃、高湿
度条件下に１日保った後、所定濃度の薬剤（供試化合物
を前記製剤例ｌ、または２の方法に準して永和剤となし
、これを水で所定濃度に稀釈したもの》をスプレーガン
（１．０ ｋｇ／ｃｊ）を使用して３鉢当り５０ｍｌ散
布し６〜７日後に病斑の形成程度を調査した．結果を第
３表に示した．評価基準および罹病度表示方法は試験例
ｌに示したとおりである． 第３表 キュウリペと病治療効果試験 試験例３ 薬害試験 温室内でポットに育威したトマト（品種：世界一、木葉
５枚展開）に永和剤形態の供試化合物を所定濃度に調整
し、スプレーガンを用いて３ポット当り５０−１を散布
した． 判定基準 ０：生育正常 ｌ：生育抑制小 ２：生育抑制中 ３：生育抑制大 ４：枯死 対照化合物はＢ：Ｎ一α−シアノーα−（２一フリル）
メチルーｍ−クロロベンズアジド（特開昭５７−１６７
９７８に記載の化合物）である．第４表に結果を示す。
第４表
薬害試験（トマト）
〔発明の効果〕
Claims (3)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ一方が炭素原子、他方が窒素
原子を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、または低級アルキル基の
いずれかを示し、Ｒ＾４はアルケニル基、ハロアルケニ
ル基または、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかを示す。ここでＺは酸素原子または硫黄原子
のいずれかを示す。）で表わされるアミド誘導体。 - （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ一方が炭素原子、他方が窒素
原子を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、または低級アルキル基の
いずれかを示す。）で表わされるカルボン酸誘導体を五
酸化リンあるいは塩化チオニルで処理することで得られ
る酸クロリドと一般式（III）▲数式、化学式、表等が
あります▼（III） （式中、Ｒ＾４はアルケニル基、ハロアルケニル基、ま
たは ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかを示す。 ここでＺは酸素原子または硫黄原子のいずれかを示す。 ）で表わされるアミノアセトニトリル類とを不活性溶媒
中、塩基の存在下に反応させることを特徴とする一般式
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前
記の意味を表す。）で表わされるアミド誘導体の製造方
法。 - （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ一方が炭素原子、他方が窒素
原子を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、または低級アルキル基の
いずれかを示し、Ｒ＾４はアルケニル基、ハロアルケニ
ル基または ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかを示す。ここでＺは酸素原子または硫黄原子
のいずれかを示す。）で表わされるアミド誘導体を有効
成分として含有する農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18747089A JPH0352870A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18747089A JPH0352870A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352870A true JPH0352870A (ja) | 1991-03-07 |
Family
ID=16206647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18747089A Pending JPH0352870A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0352870A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0648750A3 (ja) * | 1993-10-12 | 1995-04-26 | Basf Ag | |
| US6160979A (en) * | 1998-11-10 | 2000-12-12 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP18747089A patent/JPH0352870A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0648750A3 (ja) * | 1993-10-12 | 1995-04-26 | Basf Ag | |
| US6160979A (en) * | 1998-11-10 | 2000-12-12 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
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