LU82646A1 - Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant - Google Patents
Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant Download PDFInfo
- Publication number
- LU82646A1 LU82646A1 LU82646A LU82646A LU82646A1 LU 82646 A1 LU82646 A1 LU 82646A1 LU 82646 A LU82646 A LU 82646A LU 82646 A LU82646 A LU 82646A LU 82646 A1 LU82646 A1 LU 82646A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- denotes
- formula
- group
- compounds
- indicated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 77
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 100
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 claims description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims description 2
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005445 natural material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 102200073741 rs121909602 Human genes 0.000 claims description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940099367 lanolin alcohols Drugs 0.000 description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N chloro propanoate Chemical compound CCC(=O)OCl VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOC(=O)CS PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XULHFMYCBKQGEE-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCC(CO)CCCCCC XULHFMYCBKQGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGMKFQYCZXERLX-UHFFFAOYSA-N proglumide Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DGMKFQYCZXERLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N sulfoacetic acid Chemical compound OC(=O)CS(O)(=O)=O AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003797 telogen phase Effects 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940035024 thioglycerol Drugs 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
- C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
- A61Q1/06—Lipsticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/01—Aerosol hair preparation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/04—Dandruff
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
- Y10S516/04—Protein or carboxylic compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
- Y10S516/05—Organic amine, amide, or n-base containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/06—Protein or carboxylic compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/07—Organic amine, amide, or n-base containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
- Y10S516/917—The agent contains organic compound containing oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/907—Nonionic emulsifiers for dyeing
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
2.4355 ow
Demande de brevet, do 21 juillet T 980 Désignation de l'Inventeur 0 Le soussigné ______________Monsieur Charles Munc hen. conseil en brevets â_________ ____________________________________________________Luxembourg, lia, boulevard Prince-Henri___________________________________________ agissant en qualité de déposant — de mandataire du déposant — P) la société anonyme dite: L ' 0 R E AL, 14, Rue Royale, 75008 Paris F r a n < 0 de l’invention concernant : "Nouveaux ojigomëres tensio-actifs, leur procédé de préparation ................et les compositions les contenant11,_____________________________________________________________________________________________________ désigne comme inventeur (s) : 1) Nom et prénoms 1ΐ9..Π..5.Χ£.9.Γ......Ü.Ë.9.0......§JL?.AG....................................................................................................................................
Adresse .........................26.....Rue.....Erl.,a,nge,r,......7,5016.....Parais..........Fran.ce...........................................................
2.)Nom et prénoms.........Monsieur.....£9.7.....lâNi.E.RBERGHE...........................................................................................................
Adresse ..........................Rue......du.....Général......de.....G a u J„ 1, e.A.....V ij. ,l,e y, .au dé......7.7.,4,1.0.....Clay.e-.S o u i 11 ;
France ’ 3. Nom et prénoms...........................................U.J..J.LLL................................................................................................................................................
Adresse ................................-.........................LLU.J1..L...............................................................................................................................-...............
Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l'entière responsabilité.
Luxembourg__________________________________________ |e_______13 novembre_____________________19 80 ~ ÄüKMGtölS Ef U PKGfRiïE ®$;jpT| /]/ ,,s(. 1 (signature! A 68026 *"*" ' ..... ' i T.'li____ (') Nom, prénoms, firme, adresse.
I1) Nom. Drénoms et adresse du déposant.
s ' 2.Μ3>$$ * v '
3616/13 - GD/MB
Société anonyme dite : L'OREAL
Nouveaux Oligomeres tensio-actifs, leur procédé de préparation et les compositions les contenant.
Invention de / 4 (h "..... ' ·· ’.....
Nouveaux oligomères tcnsio-actifs, leur procédé de préparation et les compositions les contenant.
La présente invention a pour objet de nouveaux oligomères 5 tensio-actifs, leur procédé de préparation et les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques les contenant.
On connaît déjà un grand nombre d'agents de surface constitués par une chaîne grasse hydrocarbonée aliphatique ou arylaliphatique lipophile reliée à une chaîne hydrophile. Ces : ^ produits ont trouvé de nombreuses applications dans les domai nes les plus divers.
- La demanderesse a déjà proposé dans le passé dans sa demande· de brevet français n° 2.359.165 de remplacer la chaîne hydrocarbonée unique des agents de surface conventionnels par 15 une séquence lipophile obtenue par polymérisation d'un oxyde d'alkylène ou d'un glycidyl éther à longue chaîne.
Plus récemment elle a décrit dans la demande de brevet français n° 78 21 082 d'autres oligomères dans lesquels la répartition des motifs à caractère lipophile et des motifs à 20 caractère hydrophile était statistique. Elle a constate en effet, que ces produits présentaient des propriétés améliorées par rapport à ceux décrits antérieurement.
La préparation de ces composés met en oeuvre des épo- xydes-1,2 comme matière première, qui sont des réactifs géné-25 râlement coûteux, qui n'existent pas toujours à l'echelle * industrielle, ou qui pour certains, sont très difficiles àr préparer.
^ Les alcoyl glycidyl éthers également proposés comme ma tière de départ dans les demandes antérieures de la deman- '30 deresse sont des réactifs encore plus coûteux. En outre il s'agit ue composés de poids moléculaire élevé ne pouvant pas toujours être aisément purifiés par distillation.
La demanderesse a découvert maintenant une nouvelle famille de produits dont la préparation met en oeuvre des 35 mélanges de composés à groupement oxirane terminal comportant généralement plus d'un groupement éther, qui sont beaucoup plus faciles à obtenir industriellement. Ces matières pre- (h i ........—- f i r 2 i mières ne nécessitant pas d'être purifiées par distillation, sont utilisables brutes de réaction.
Outre leur coût de revient industriel très peu élevé, ces composés présentent en plus l'avantage de pouvoir être prépa-5 rés à partie de n'importe quel alcool ou mélange d'alcools de haut poids moléculaire et en particulier à partir des coupes d'alcools gras industriels.
Dans ces derniers cas les mélanges d'alcoyl glycidyl éthers correspondants ne pourraient être purifiés par distil-- -*-0 lation sans modification des compositions.
Les produits ainsi préparés présentent, malgré la nature des matières premières mises en oeuvre, une faible agressivité vis-à-vis de la peau et des muqueuses oculaires. Ils peuvent ainsi être utilisés comme additifs à des compositions cosmé-*-5 tiques ou comme excipients dans des compositions pharmaceutiques.
Un objet de la présente invention est donc constitué par de nouveaux oligomères tensio-actifs obtenus par polyaddition statistique à un alcool principalement ï 20 {1) d'un mélange de composés mono- et polyéthers à groupement époxyde terminal, (2) d'une épihalohydrine ; (3) éventuellement de faibles proportions d'un composé ou d'un i mélange de composés bis-époxyde jouant le rôle de prolongateur 25 de chaîne et/ou de réticulant.
L'invention a également pour objet le procédé de préparation de ces composés.
Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à base de ces r„ 30 composés.
D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent.
Les oligomères statistiques tensio-actifs selon la présente invention sont essentiellement caractérisés par le fait 35 qu'ils sont représentés par la formule générale (I) suivante : / / I ✓ i % 3
Rx - Ο--C2H3 (Z) - 0— H (I) L -*n dans laquelle R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cyclo-5 aliphatique, aromatique ou alcoyl aromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone; S désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II) : 10 r2 - ° -4 C2H3 (A) - 0-—CH2 (II) m dans lequel R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R^, comportant un nombre d'atomes de carbone pouvant varier de 8 à 30, n désigne une valeur statis-15 tique moyenne quelconque de 1 à 20, m désigne une valeur statistique moyenne quelconque de 0,5 à 10 et de préférence 0,5 à 5, A désigne un groupement à caractère hydrophile qui peut être non ionique, cationique, anionique ou zwit-térionique.
2° A peut désigner plus particulièrement les groupements suivants :
(a) - CII20H
^b) - I - cii2 - ch2oh (O) 'u
25 - S - CH» -CilOH - CH» OH
φ 2 2 ,u'u dans lequel u désigne la valeur 0 ou 1 (O / R3
- N
3° X R
•y 4 (0) ' u dans leguel R3 et identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes -de carbone et plus particulièrement les groupements méthyle, 35 éthyle, et/ou hydroxyéthyle ou bien R_ et R. forment avec /
3 f J
Uf / ✓ ! ί i ί i 4 l'atome d'azote un hëtérocycle ayant 5 ou 6 chaînons et désignant de préférence un groupement pipéridino ou morpholino, u désigne la valeur O ou 1.
(d) r3 5 -N ^ |Xr4 ' Hï <°>u dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique tel que par exemple l'acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, 10 phosphorigue, acétique, lactique, citrique, tartrique, etc..,, u, et Rj ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c).
(e) E3 - N - R.
I ffl 4 i5 (?r 1 <9
R c T W
D
dans lequel R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxy-éthyle, T®désigne un anion tel que Cl , Br , I , CH^SO^ , CH^SO^ , CH^ - CgH^ - SO^ , u, Rj et ayant les mêmes signi-20 fications que celles indiquées pour le groupement de formule (c) (f) r3 R,® 4 0 <?5 dans lequel Q désigné un groupement CI^COO , CI^-CE^COO , (CI^^SO^ , R^ et R^ ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c).
(g) - 0S03M
dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin 50 ou un équivalent d'un métal alcalino terreux tel que de préférence sodium, potassium, calcium ou magnésium.
(h) - 0C0 CH2S03M
. dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour / le groupement (g). /g/ 55 (i) - S - CH9 - C00M fj (°)„ i' u L- / î ✓ % 5 \ dans lequel il a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne 0 ou 1 ainsi que les oligomères de formule (I) réticulés.
Les groupements et R2 désignent de préférence des ^ radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés en C6 à C20*
Le mélange de composés répondant à la formule (I) selon l'invention est obtenu à partir de composés polyhalogénés répondant à la formule (III) 1° _ R1 - 0-- C2H3 (Y) 0--H (III) ~ n dans laquelle R1 et n ont la même signification que celle indiquée plus haut pour la formule (I), Y désigne le groupe-15 ment CH„X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV) R2 - ° —j— C2h3 (CH2X) - 0--CH2 (IV) L J m dans laquelle R„ et m ont la même signification que celle 20 * indiquée pour la formule (II). X désigne un atome d'halogène tel que brome ou chlore et de préférence un atome de chlore.
Les composés intermédiaires de formule (III) utilisés pour la préparation du mélange de composés selon l'invention, sont obtenus par polyaddition a une molécule d'un composé de
O C
* ° formule RjOH, comportant au moins un groupement hydroxyle et servant d'initiateur, d'un mélange de n molécules d'époxydes constitué de : , (1) p molécules de composés de formule générale (V) p étant un nombre compris entre 1 et 20 30 r2 - O--C2H3 (CH2X) - 0-l-CH2 - CH - CH2 (V) *— -'m of' dans laquelle R2, X et m ont la même signification que celle indiquée pour la formule (IV).
(2) (n - p) molécules d'épihalohydrine telle que de préférence 3,3 l'épichlorhydrine et éventuellement (3) q molécules d'un composé diépoxyde jouant le rôle de / prolongateur de chaînes ou de réticulant, q étant compris/"/ 6 I«
Les composés répondant à la formule R^OH jouant le rôle d'initiateurs ou encore de télogènes dans les réactions de télomérisations permettant de préparer les composés selon l'invention, sont des alcools ayant de 1 à 30 atomes de car-5 bone choisis dans la série aliphatique, cycloaliphatique ou alcoyl aromatique. Parmi ces alcools on peut citer en particulier les alcools en Cg à C2q saturés ou insaturés.
Les époxydes répondant à la formule (V) sont des composés comportant statistiquement plus d'un groupement éther en plus : 10 groupement oxirane et sont eux-mêmes obtenus par polyaddi- tion de (m + 1) molécules d'épihalohydrine, telle que de 1 préférence l'épichlorhydrine, à une molécule d'alcool de ' formule R20H en présence d'un catalyseur acide au sens de
Lewis tel que BF^, SnCl^ ou SbCl^ à une température comprise *"5 entre 20° et 100°C, puis par réaction avec un agent alcalin comme la soude ou la potasse. Cette dernière réaction conduisant à la'cyclisation est effectuée entre environ 30 et 80°C avec ou sans solvant. Les solvants utilisables sont de préférence des alcools secondaires ou tertiaires à courte chaîne 20 comme par exemple l'alcool isopropylique ou tertiobutylique.
Les composés en résultant sont ensuite lavés à l'eau et éventuellement neutralisés avec un acide tel que l'acide chlorhydrique pour éliminer toute trace de basicité et séchés par chauffage sous pression réduite.
25 Les époxydes halogénës ainsi obtenus, sont directement utilisables pour la préparation des composés intermédiaires 'répondant ä la formule (III). Ils sont pour cela mélangés avec 1'épihalohydrine et éventuellement le diépoxyde puis ajoutés progressivement, à l'alcool ou aux mélanges d'alcools répondant 30 a la formule R^H en présence d'un catalyseur acide au sens de Lewis choisi parmi BF^, SnCl^ ou SbCl^ et éventuellement un solvant tel qu'un hydrocarbure aliphatique à une température comprise entre environ 20° et 100°C jusqu'à réaction complète des groupements oxiranes. Dans les cas où on utilise un diépoy . ( ····· ----------- ' 7 xyde celui-ci peut encore être introduit après là réaction de polyaddition de 1'êpihalohydrine et des composés répondant à la formule (V).
Comme diépoxydes utilisables conformément à l'invention, 5 on peut citer le diglycidyl éther ou le bisglycidyl éther du bisphénol A.
Les proportions de catalyseurs utilisées sont comprises entre 0,05 et 5% en poids par rapport à la masse réactionnelle.
iO L1êpihalohydrine et les époxydes répondant à la formule (V) sont introduits en mélange. De ce fait, la répartition des motifs de formule CH2X et des groupements de formule (IV) dans les composés répondant à la formule (III) et en conséquence celle des motifs résultants A et (II) dans les composés de •*•5 formule (I) selon l'invention, est une répartition tout à fait
statistique. La proportion relative du groupement de formule A
et du groupement de formule (II) étant celle des époxydes mis en oeuvre c'est-à-dire -n-~~E·
P
La préparation des époxydes répondant à la formule (V) et 20 les composés intermédiaires répondant à la formule (III) résultent de réactions de composés à fonction alcool avec des époxydes; il s'ensuit, selon les deux sens d'ouverture du groupement époxyde, deux structures possibles pour les différents motifs.
?5 Ainsi, pour les composés répondant à la formule (V) la configuration du motif entre crochets représente les structures isomères : -Γ ch2 - ÇII - Ôj-- et -Γ Cil - ch2 - 0- L CII2X (va) Lcii2x (Vb) 30 il en est de même pour les composés répondant à la formule (III) en ce qui concerne le groupement /C2H3 (Y) - 0/ qui représente : £ CH2 - CH - oT- et ÇH - CÏI2 - O ^j- 55 Y (Ilia) L Y (IHb) j et dans la formule (I) pour -^2H3 (Z) 0J- qui représente les/ deux structures suivantes : - /// y.
/ ί 8 CH„ - CH - Ο - et - CH - CH„ O - 2 l l 2 L Z J (la) Z (Ib) Néanmoins, pour les composes selon l'invention, les isomères représentés par les formules (Va), (Ilia) et (la) ; sont prédominants.
Les composés répondant à la formule (III) sont ensuite transformés en composés de formule (I) conformes à l'invention dans différentes conditions selon la nature du groupement A de Z, après avoir éventuellement éliminé les composés volatils par distillation moléculaire.
' (a) Quand A désigne -CI^OH le remplacement des atomes d'halogène dans les composés de formule (III) par des groupements hydroxyle s'effectue par réaction avec un sel alcalin d'acide carboxylique et de préférence avec l'acétate de sodium 15 ou de potassium à une température d'environ 150 à 200°C, dans un solvant approprié choisi avantageusement parmi les glycols » et les dérivés de glycol; l'ester acétique formé est ensuite saponifié au moyen d'hydroxyde de sodium ou de potassium ou alcoolysé au moyen d'un alcool inférieur tel que le méthanol ou l'éthanol, en présence d'un catalyseur basique choisi de préférence parmi le méthylate ou l'éthylate de sodium ou de potassium. Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet français 1.477.048 ou dans le brevet américain 3.518.719 de la demanderesse.
25 (b) Quand A désigne les groupements :
- S - CH0 - CHo0H ou - S - CHn - CHOH - CHo0H
^ 2 2 J, 2 2 (O) (0)
U U
Le remplacement des atomes d'halogène du motif halogéno propyloxy par des groupements thiohydroxyéthyle répondant à la formule : - S - CH2 - CH20H ou thio-dihydroxypropyle
- S - CH2 - CIIOH - CH20H
s'effectue par chauffage du composé intermédiaire de formule 35 (III) avec le mercapto-2-éthanol ou le mercapto-3-glycérol à une température comprise entre environ 20 et 150°C en présence/ r * 9 d’un composé alcalin choisi avantageusement parmi· les hydroxydes, les méthylates ou ëthylates de sodium ou de potassium et de préférence en présence d'un solvant tel que les alcools, les éthers de glycol ou de polyglycols et éventuellement 5 d'eau.
La réaction de substitution de l'halogène peut ensuite éventuellement être suivie d'une réaction d'oxydation, réalisée de préférence avec l'eau oxygénée à une température d'environ 0 à 50°C et de préférence comprise entre environ 30 et 40°C, en proportions stoechiométriques et avantageusement en présence d'acide acétique. Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet français n° 2.022.576 ou le brevet Ü.S. 3.906.048 de la demanderesse.
(c) Quand A désigne : 15 R, / 3 - N* J>< (0)
' U
Les composés de formule (I) sont obtenus par chauffage des ^ composés halogènes intermédiaires répondant à la formule (III) avec une amine secondaire répondant à la formule : / R3
HN
*4 25 dans laquelle R^ et R^ ont la même signification que celle indiquée ci-dessus, en présence éventuellement de solvants choisis plus particulièrement parmi les glycols ou les alcoxy éthanols, à pression atmosphérique ou en autoclave, à des · températures comprises entre environ 50 et 160°C. Les produits 30 sont ensuite éventuellement oxydés avec de l'eau oxygénée ou des peracides tels que l'acide peracétique ou performique à J des températures d'environ 10 ä 100°C. rf 35 / / v ! !j . 10 } .
J (d) Les coinposés répondant à la formule (I) dans lesquels A désigne un groupement répondant à la formule : /R3
- N
5 j\i > HV
<°>u sont obtenus par salification des composés ci-dessus avec un acide minéral ou organique tel gue de préférence avec un acide choisi parmi l'acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, ; 10 phosphorique, acétique, lactique, citrique, tartrique en présence éventuellement d'un solvant choisi parmi les alcools ayant· plus particulièrement 1 à 4 atomes de carbone assurant l'homogénéité du milieu réactionnel.
(e) Les composés répondant à la formule (I) conformes à l'invention et pour lesquels A désigne : • R, \ 3 - N - R.
<K 3e
RS
20 peuvent être obtenus à partir des composés répondant à la formule (I) dans laquelle A intervenant dans Z désigne le groupement répondant à la formule (c), par alcoylation avec un composé de formule R^T dans laquelle T et R,- ont les significations indiquées ci-dessus, ce composé étant choisi de préfé- 25 rence parmi les chlorure, bromure, iodure, sulfate, mesylate ou tosylate de méthyle ou d'éthyle ou la chlorhydrine du glycol.
Les réactions d'alcoylation sont réalisées avec ou sans solvant, les solvants peuvent être choisis parmi les alcools 30 ou les éthers alcools en présence éventuellement d'eau, les solvants chlorés ou les solvants aromatiques à des températures comprises entre environ 10 et 80°C. : (f) Les composés répondant à la formule (I) conformes à 1'invention et pour lesquels A représente un groupement de / 35 formule : / / a 13.
R, - H - Q® R® . R4 sont obtenus à partir des composés pour lesquels A désigne 5 · ' R3 t 3 - N l R4 par alcoylation avec du chloracétate ou du chloropropionate de méthyle ou d'éthyle suivie d'une saponification ou avec du 10 chloracétate ou du chloropropionate de sodium ou de potassium, ou bien encore avec la propane sultone quand Q désigne l'anion propyle sulfonate.
g) Les composés répondant à la formule (I) et dans les- ' quels A désigne le groupement - OSO^H peuvent être obtenus par 15 sulfatation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH20H avec la chlorhydrine sulfurique, éventuellèment en présence d'un solvant choisi de préférence parmi le chloroforme, le dichloroéthane, le benzène et le toluène. Lorsque M désigne un métal alcalin ou un équivalent 20 d'un métal alcalino-terreux l'acide obtenu est neutralisé avec la base correspondante.
h) Les composés de formule (I) dans lesquels X désigne le groupement - OCOCH2 S03m 25 peuvent être obtenus par estérification d'un composé répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CHgOH avec l'acide sulfoacétique, l'acide formé étant éventuellement neutralisé avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
i) Les composés de formule (I) dans laquelle A désigne le , 30 groupement
- S - CÏI„ - COO M
s!/ 2 (0) u peuvent être obtenus par réaction des composés halogénés intermédiaires de formule (III) avec le thioglycolate de mé-35 thyle ou d'éthyle en présence de méthylate de sodium ou de potassium et un alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, jouant le rôle de solvant, à une température comprise entre envircm / \ 12 « « 80 et 120°C, suivi lorsque u désigne 1, d'une oxydation avec de l'eau oxygénée ou un peracide.
L'ester résultant est saponifié et acidifié pour obtenir l'acide correspondant. Le sel alcalin est obtenu par neutra-5 lisation de l'acide avec la base correspondante.
Les mélanges de composés de formule (I) conformes à la présente invention se présentent généralement sous la forme d'huiles visqueuses ou de pâtes, solubles ou dispersibles dans l'eau. Ces composés ont un poids moléculaire compris entre 10 environ 500 et environ 5000.
La demanderesse a découvert que ces composés peuvent être utilisés dans diverses industries comme agent tensio-actif notamment comme agents faiblement moussants, comme agents mouillants, détergents, peptisants, dispersants, liants, antimottants, comme agents de solubilisation, de pénétration, d'antiredéposition, de flottation, comme apprêts antistatiques, comme auxiliaires de teinture, etc...
Les compositions constituant un autre objet de la présente invention contiennent généralement au moins 0,2% en 20 poids d'un mélange de composés répondant à la formule (I). La teneur des compositions en mélange de composés de formule (I) peut aller jusqu'à 80¾ en poids.
Les compositions sont généralement des compositions aqueuses ou hydroalcooliques, les alcools étant des alcools 25 inférieurs ou à base d'éthers de glycol.
La demanderesse a noté plus particulièrement que les corn- ' i posés répondant à la formule (I) possèdent une faible agressivité vis-à-vis de la peau et des muqueuses et que leurs propriétés sont particulièrement intéressantes lorsqu'ils sont 30 utilisés dans des compositions cosmétiques ou des compositions pharmaceutiques.
L'invention a donc également pour objet des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un mélangé d'oligo-35 mères tensio-actifs tels que définis ci-dessus. Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions desti-/ nées aux soins de la peau, des ongles, des· cheveux. A/ » 13
De façon générale, les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de solutions aqueuses, alcooligues ou hydroalcoolique, sous forme de crème, de gel, 5 d'émulsion ou sous forme conditionnée en aérosol.
Elles peuvent renfermer le mélange de composés répondant à la formule (I) dans des quantités de 0,2 à 80% en poids indiquées ci-dessus et avantageusement de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Le mélange de . 10 composés de formule (I) peut notamment être utilisé à titre d'agents tensio-actifs uniques ou en mélange avec d'autres composés tensio-actifs du type anionique, cationique, non-• . ionique ou amphotère.
Les compositions peuvent en outre renfermer des agents 15 alcalinisants ou acidifiants, des synergistes de mousse, des stabilisants de mousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des pigments, des parfums, des 20 colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des substances naturelles, des dérivés protéiniques, des agents antiséborrhériques, antipelliculaires ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au 25 niveau du traitement, du soin ou de la protection de la -peau ou des cheveux et tous adjuvants habituellement utilisés dans des compositions cosmétiques.
Les acides et les bases sont utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 30 et de préférence entre 3 et 10.
Les compositions pharmaceutiques contiennent en outre les substances actives destinées au traitement du corps humain ou animal et les oligomères selon l'invention, des excipients pharmaceutiquement acceptables.
35 Pour les soins des cheveux les compositions contenant les composés selon l'invention peuvent être des shampooings, des . compositions de conditionnement des cheveux ou des composi/7y tions tinctoriales. /^ ! ; 14
Les shampooings peuvent renfermer en plus du mélange d'oligomère tensio-actif statistique conforme à l'invention un ou plusieurs tensio-actifs anionique, cationique, amphotère ou non ionique ou leur mélange, ainsi que d'autres adjuvants ° cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non / limitatifs ci-après. /)/ : “ f i É 15 EXEMPLE 1
Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle: R.^ désigne ci2H25 5 ή = 10 et Z désigne dans les proportions - ~ E = CH20H et le groùpement de formule II dans lequel : 1*2 désigne ^2^25 A = CH20H 10 m =0,5
a) Préparation des composés époxydes de formule V
dans laquelle R2, m ont la signification indiquée ci-dessus et X désigne Cl.
A 278 g de dodécanol-1, vendu sous le.nom commercial 1-5 d'Alfol 12 (1,5 moles), on ajoute 1,2 ml d'êthérate de BF^ puis à 50°C en lh 15 208 g d'épichlorhydrine (2,25 moles).
On maintient la température et l’agitation pendant encore 15 minutes. On obtient ainsi un liquide visqueux légèrement jaune, d'indice d'époxyde nul.
20 On ajoute 475 g de t.butanol puis à 50°C en 20 minutes, 265 g de soude à 40% sous atmosphère d'azote. Après 1 heure d'agitation à 50-60°C on lave avec 900 ml d'eau chaude puis encore deux autres fois avec 500 ml.
Après évaporation des solvants sous pression réduite, on 25 obtient un liquide presque incolore dont l'indice d'époxyde est de 3,3 meq/g et l'indice de chlore organique de 1,9 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés intermédiaires de formule III dans laquelle R^ et n R2, m X ont les significations indiquées ci-dessus.
30 A 18,6 g d'Alfol 12 (0,1 mole), on ajoute 0,25 ml d'éthé- rate de BF_ puis à 60°C en lh 45 un mélange de 64,7 g d'épi-*3 r chlorhydrine (0,7 mole) et de 90,5 g de composés obtenus dans l'exemple l(a) ci-dessus (0,3 équivalent en époxyde). En cours d'addition du mélange de composés époxydes on ajoute par 35 fractions 0,52 ml de BF^. ,
La température et l'agitation sont maintenues pendant 30 / minutes après la fin de l'addition. /./
Uf 1 * 16 L'indice d'époxyde de la masse réactionnelle est pratiquement nul.
c) Préparation des composés de formule I définie ci-dessus.
^ A 172 g de produit obtenu précédemment (0,86 équivalent en chlore) on ajoute 170 g de butyl éther du diéthylène glycol (B.D.G.), 86,2 g d'acétate de potassium et on chauffe à 180°C pendant 6 heures. Le taux de réaction déterminé par dosage des ions chlorures est d'environ 98%.
On ajoute alors 95 g de soude à 40 % et- 100 ml d'eau en 45 minutes puis on laisse agiter à 40-50°C pendant 30 minutes à 1 heure. On neutralise ensuite la masse réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique.
La phase organique est ensuite séparée par décantation, 15 puis les solvants sont éliminés par chauffage sous pression réduite.
Aprèà filtration des sels minéraux on obtient une huile brun foncé dispersible dans l'eau et soluble dans l'huile de vaseline.
PO
Le point de trouble mesuré à 5% dans du butyldiglycol (B.D.G.) à 25% d'eau est de 44°C.
EXEMPLE 2
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle : 25 R;l désigne un mélange de radicaux CgH^ et n = 9 Ώ. 9 3 et Z désigne, dans les proportions ^— = 2/1 le groupement CHjOH et le groupement de formule II dans lequel : 1*2 désigne CgH^ et C^qH21 A = CH20H m = 0,5 | a) Préparation des composés époxydes de formule V dans laquelle R2 et m ont la signification indiquée ci-dessus et X désigne Cl. A 215 g (1,5 mole) d'Alfols 8/10, on ajoute 1 ml d'éthérate de DF^ puis, à 50°C,en 1 heure 30, 208 g (2,25 j moles) d'épichlorhydrine.
/ / 17
On reprend le produit obtenu avec 210 g de t-butanol puis on ajoute en 30 minutes à 50-60°C, 225 g de soude à 40%. Après 1 heure d’agitation on lave la masse réactionnelle 3 fois avec respectivement 600, 400 et 400 ml d'eau chaude.
5 On obtient après séchage 360 g de produit se présentant sous la forme d'un liquide presque incolore.
1époxyde ! 3'9
Icl- : 2,0 meq/g b) Préparation du mélange de composés intermédiaires de 10 formule III dans laquelle R^, n, R2, i, X ont les significa- » tions indiquées ci-dessus.
A 14,3 g (0,1 mole) d'Alfols 8/10, on ajoute 0,37 ml d'éthérate de BF^ puis à 50°C en lh 30, 77 g (0,3 équivalent en groupement époxyde) de composés obtenus dans l'exemple 15 ci-dessus et 55,5 g d'épichlorhydrine (0,6 mole).
(En cours d'addition de l'époxyde on ajoute encore 0,15 ml de BF3). Après 1 heure d'agitation supplémentaire à 50°C, l'indice d'époxyde est pratiquement nul.
c) Préparation des composés de formule I définie ci-des- 2° sus.
144,5 g de produit ainsi obtenu sont dissous dans 145 g de B.D.G. puis chauffés, après addition de 76 g d'acétate de potassium (0,77 mole) pendant 5 heures 30 à 180°C.
On laisse refroidir à 50°C puis on ajoute 152 g de soude 25 à 20% en 30 minutes.
Après 1 heure 30 d'agitation on dilue avec 150 ml d'eau chaude, neutralise l'alcalinité éventuelle avec de l'acide chlorhydrique et décante la phase organique que l'on sèche ensuite par chauffage sous pression réduite.
30 Après filtration à 80°C des sels minéraux restants, on obtient une huile épaisse dispersible dans l'eau et dont le point de trouble dans le B.D.G. est de 51°C.
EXEMPLE 3
Préparation d'un mélange de composés de formule 35 générale I dans laquelle : .
R^ désigne un mélange de radicaux et C18H37 / é « 18 et Z désigne le groupement de formule II dans lequel : 1*2 désigne cgHp7 “ CH-CH2 C6H13 A = CH2OH 5 in =3 a) Préparation des composés de formule V dans laquelle R2 et m ont la signification ci-dessus et X désigne Cl.
A 121 g (0,5 mole) d'hexyl-2 décanol on ajoute 0,76 ml d'éthérate de BF^ puis ä 50°C en 1 heure 30, 185 g d'épi-10 chlorhydrine (2 moles).
Après 1 heure d'agitation supplémentaire, on ajoute 155 g d'alcool t-butylique puis à 50°C 75 g de NaOH à 40 %.
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heure.
On lave ensuite la phase organique 3 fois avec 400 ml d'eau 15 chaude et sèche par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi 260 g de produit dont l'indice d'époxyde est de 1,53 meq/g et l'indice de chlore de 5,3 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés intermédiaires de de formule III dans laquelle R^, ïï, R2, m et X ont la signifi- 20 cation indiquée ci-dessus.
A 6,5 g (0,025 mole) d'un mélange d'hexadécanol et d'octa-décanol d'indice d'hydroxyle 3,8 meq/g, on ajoute 0,22 ml de BF3 puis en 1 heure 30 a 50°C 81,7 g (0,125 équivalent en groupement époxyde) de composé obtenu dans l'exemple 3(a) 25 ci-dessus.
Après 1 heure d'agitation à 50°C la réaction est pratiquement complète.
- c) Préparation des composés de formule I indiquée ci- dessus .
30 Le produit obtenu précédemment est repris dans 90 g de dipropylène glycol. On ajoute ensuite 43,5 g d'acétate de potassium et chauffe sous atmosphère d'azote 5 heures 30 à 180°C.
Les sels minéraux sont séparés par filtration et le 35 solvant distillé sous pression réduite.
La masse résiduelle est solubilisée dans 80 g d'éthanol absolu puis abandonnée pendant une nuit à température ambiante / après addition de 0,7 g de méthylate de sodium à 5,8 meq/g. / / i/ ψ , 19
Le produit obtenu après distillation du solvant se présente sous la forme d'une huile brune épaisse peu soluble dans l'eau, soluble dans l'huile de vaseline.
EXEMPLE 4 5 -
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle : désigne un mélange de radicaux alcoyles ramifiés en C14, C16 et C18 n = 4 10 Z désigne le groupement de formule II dans lequel :
R2 = C12H25 A = CH20H
m = 2 a) Préparation de composés époxydes de formule V dans laquelle l5 — R2 et m ont la signification ci-dessus et’X désigne Cl.
A 186 g (1 mole) de dodécanol-1, on ajoute 1,15 ml d'éthé-rate de BF3, puis à 50°C, 277,5 g (3 moles) d'épichlorhydrine en 1 heure 30.
^ Après 1 heure d'agitation, on ajoute 230 g d'alcool t-butylique puis en 20 minutes 150 g de soude à 40%.
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heure puis on lave la masse réactionnelle 3 fois avec 500 ml d'eau chaude.
Le produit obtenu après chauffage sous pression réduite 25 se présente sous la forme d'un liquide visqueux dont l'indice d'époxyde est de 2,2 meq/g et l'indice de chlore de 4,9 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés intermédiaires de formule II dans laquelle R^, n, R2, m et X ont les significations indiquées ci-dessus.
30 A 10 g (0,037 mole) d'un mélange d'alcools ramifiés en C14, et C^g vendus sous le nom commercial de Sidopol par la Société Sidobre Sinnova, et d'indice d'hydroxyle 3,7 meq/g, on ajoute 0,2 ml d'éthérate de BF^ puis à 50°C en 1 heure 30, 68,5 g (0,15 équivalent en groupement époxydes) du produit 35 obtenu selon l'exemple 4(a) ci-dessus. 1 c) Préparation du composé de formule I indiquée ci-des-/?/ sus. / j,
Vf } * 20
Après 1 heure de chauffage supplémentaire, la masse réactionnelle obtenue à l'étape (b) de l'exemple 4 est reprise avec 80 g de dipropylène glycol en présence de 35 g d'acétate de potassium et chauffée 5 heures 30 à 180°C.
5 Les sels minéraux sont séparés par filtration et le solvant éliminé par chauffage sous pression réduite.
Le résidu est solubilisé dans 75 g d’éthanol absolu et abandonné une nuit à température ambiante en présence de 0,6 g de mëthylate de sodium. Après évaporation du solvant on ob-10 tient un produit qui se présente sous la forme d'une huile brune épaisse, peu soluble dans l'eau, soluble dans l'huile de vaseline.
EXEMPLE 5
Préparation d'un mélange de composés de formule 15 générale I dans laquelle : désigne un mélange de radicaux et ^ioH21 n = 9 et Z désigne clans les proportions .....- = 2/1
Le groupement - OSO^Na et le groupement de 20 formule II dans lequel : r2 = C8H17 et C10H21 A =. CII2 - 0S03Na m = 0,5 A 23 g (0,5 équivalent en groupement hydroxyle) de 25 composés obtenus selon l'exemple 2 (c), on ajoute 20 ml de chloroforme, puis goutte à goutte à 15-17°C, sous courant d'azote sec, en 30 minutes, 17,5 g (0,15 mole) de chlorhydrine sulfurique.
Le milieu réactionnel épaissit en cours d'addition.
30 On dilue par addition de 10 ml de chloroforme.
On chauffe progressivement jusqu'à 60°C, puis sous pression réduite, on élimine le solvant et l'acide chlorhydrique formé.
Après neutralisation avec de la soude en présence d'iso-35 propanol et filtration des sels minéraux on élimine le solvant j par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi une pâjte/ brune soluble dans l'eau. / // [/ I — « 21 EXEMPLE 6
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle.: R^ désigne des restes d'alcools de lanoline 5 n = 14 et Z désigne dans les proportions n ~ £ = ^ = 6/1 N - CH^ - CÏ^OH et dans le groupement de formule II dans lequel ch3
R2 : restes d'alcools de lanoline 10 A = N - CEL· - CH„0H
L 2 2 CH3 m = 1 a) Préparation des composés époxydes de formule V dans laquelle R2, ni ont les significations indiquées ci-dessus et X I5 désigne Cl. A 300 g d'alcools de lanoline vendus sous le nom de Satulan (0,72 équivalent en groupement hydroxyle) on ajoute 1,7 ml d'éthérate de BF^ puis goutte à goutte à 55°C en 1 heure 30, 133 g d'épichlorhydrine (1,44 mole). Après 1 heure d'agitation on reprend la masse réactionnelle avec 300 g de 20 t-butanol, puis on ajoute en 30 minutes 100 g de soude à 40%. Après 30 minutes d'agitation à 50-60°C, on lave la phase organique avec 2 fois 800 ml d'eau à 70°C. Après distillation sous pression réduite on obtient une pâte jaune clair d'indice d'époxyde 2,0 meq/g.
25 b) Préparation du mélange de composés intermédiaires de formule III dans laquelle R^, ïï, R2, m et X ont les signification indiquées ci-dessus.
A 40,6 g de Satulan (0,1 équivalent en groupement hydroxyle) on ajoute 0,63 ml d'éthérate de BF^, puis à 70°C le 30 mélange de 100 g de composés obtenus selon l'exemple 6(a) ci-dessus (0,2 équivalent en groupement époxyde) et 111 g (1,2 mole) d'épichlorhydrine. L'addition dure 3 heures. En cours d'addition on ajoute 0,63 ml et 0,25 ml de BF3·
La température est maintenue encore pendant 1 heure après J 35 la fin de l'addition. // fl/ / ✓ 22 »
On obtient après refroidissement une pâte à reflets verts fluorescents.
c) Préparation des composés de formule I indiquée ci-dessus.
5 A 50 g de produit obtenu selon l'exemple 6 (b) ci-dessus (0,27 équivalent en chlore) on ajoute 50 g de N-méthyl-étha-nolamine (0,66 mole) puis on chauffe pendant 3 heures à 140°C sous atmosphère d'azote.
La masse réactionnelle est lavée 3 fois avec 100 ml d’eau à 90°C en présence de 20 ml de n-butanol pour la première dé-cantation. Après séchage sous pression réduite on obtient une pâte brun clair soluble dans l'eau au-dessus de 56°C.
Indice de basicité : 3,5 meq/g.
EXEMPLE 7 ^5 Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle : R^ désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne, dans les proportions —-- =6/1
20 0. P
- CH~ - CHo0H
fcH 2 CH3 et le groupement II dans lequel : • R„ = restes alcools de lanoline 25 o
A = - È - CH0 - CHo0H
| / Z
CH3 » m = 1 A 20 g (0,07 équivalent basique) de composés obtenus 50 selon l'exemple 6(b) on ajoute 25 ml d'eau et 6 ml d'eau oxygénée à 130 volumes à 40-50°C en 1 heure.
La concentration de la solution est ajustée à 35% puis abandonnée pendant 48 heures à la température ambiante. .
La solution épaisse de couleur jaune clair ainsi obtenue/ 55 est soluble dans l'eau avec une très légère opalescence.
f f if 6# / v . 23 * EXEMPLE 8
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle s .
R1 désigne des restes d'alcools de lanoline 5 n = 14
et Z désigne dans les proportions 6/1 - S - CH2 - CHOH - CH2OH
et le groupement de formule II dans lequel ; " 10 R2 désigne des restes d'alcools de lanoline
A = - J,”CH2 - CHOH - CH20H
(0) _ u m = 1 a) préparation du mélange de composés.de formule I défi-15 nie ci-dessus pour lesquels u = O. A 50 g de composés obtenus selon l'exemple 6 (b) (0,27 équivalent en chlore) on ajoute 100 g de méthoxyéthanol et 32,3 g de thioglycêrol (0,27 équivalent) . On chauffe à 60°C sous atmosphère d'azote et on ajoute goutte à goutte en 45 minutes 27 g de de soude à 40%.
20 Après l'addition on chauffe encore 2 h 30 à 90°C. On élimine l'eau par distillation et sépare le chloure de sodium par filtration. On évapore ensuite à sec.
On obtient ainsi une pâte marron clair soluble dans l'eau.
25 Indice de thioéther : 3,4 meq/g; b) Préparation du mélange de composés de formule I dé finie ci-dessus pour lesquels u = Γ.
- · 36 g de produit obtenu selon l'exemple 8(a) ci-dessus sont dissous dans 100 ml d'eau. On ajoute 0,6 g d'acide acé-30 tique puis goutte à goutte à 35°C, 6,9 ml d'eau oxygénée à 200 volumes.
On obtient une solution brun clair légèrement opalescente.
EXEMPLE 9 35 Préparation d'un mélange de composés de formule générale/ I dans laquelle / R1 désigne des restes d'alcools de lanoline n =14 /Ύ^ 7 !
In 24 et Z désigne dans les proportions 6/1 SCE^COONa et le groupement de formule II dans lequel R2 désigne des restes d'alcools de lanoline A = -S-CH^-COONa 5 m = 1 A 50 g (0,21 équivalent en chlore) de composés obtenus selon l'exemple 6 (b), on ajoute 100 g de méthoxyéthanol et 32,6 g (0,27 mole) de thioglycolate d'éthyle, puis à 60°C, sous azote, 46 g de méthylate de sodium dans le mithanol (0,27 10 équivalent).
Après .1 heure de chauffage à 60°C, on chauffe progressivement jusqu'à 95°C en éliminant le méthanol et maintient à cette température pendant 2 heures.
On filtre le chlorure de sodium et saponifie les groupe-15 ments esters par addition de 27 g de soude à 40%.
Après distillation des solvants, on obtient une pâte / brune soluble dans l'eau. /\! f , r .
Si
Claims (10)
1. Oligomères statistiques tensio-actifsr caractérisés par le fait qu'ils sont représentés par la formule générale (I) : _ 5 (I) R^ - 0--C2H3 (Z) - O^j—H n dans laguelle R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cycloali-· phatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 10 atomes de carbone; Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupe- c. ment répondant à la formule (II) : (II) R2 - O—^-C2H3 (A) - 0 — — CH2- “m 15 dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R^ et comportant un nombre d'a-tomes de carbone de 8 à 30, ή désigne une valeur statistique moyenne de 1 à 20, m désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à caractère hydrophile.
2. Oligomères statistiques selon la revendication 1, caractérisés par le fait que A désigne un groupement non ionique, cationique, anionique ou zwittérionique.
3. Oligomères selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait que A est choisi parmi les groupements suivants : 2.5 (a) - CH2OH (b) - S - CH„ - CHo0H (0) u - S - CH2 - CHOH - CH20H 1 (O) U 30 dans lequel u désigne la valeur 0 ou 1 (c) R-, - N i ^R4 k u 35 dans lequel R3 et R^ identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment avec l'atome d'azote un , hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, u désigne la valeur 0 ou i.j n. ί . 26 (d) ^ r3 _N |^R4 ' HV <°>u t dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique, u, et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c), (e) . R, i 3 - N - R. 1 Φ 4 ; io ior ^ Λ r5 T? dans lequel R,- désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxy- 4} ^ — — — — éthyle, T désigne un anion tel que Cl , Br , I , CH^SO^ , CH^SO^-, CH^ - C6H4 - S03"", u' R3 et R4 ayant les n»êmes si-15 gnifications que celles indiquées pour le groupement de formule (c) , (f) r3 - J.3- A® 20 dans lequel P désigne un groupement CH2COO , CH2-CH2COO , (CH2)3S03“, R3 et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c), (g) - 0S03M dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin 25 ou un équivalent d'un métal alcalino terreux, (h) - 0C0 CH2S03M dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour ‘ le groupement (g), (i) - S - CH9 - COOM 30 $)u dans lequel fl a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne 0 ou 1.
4. Composition caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un oligomère statistique tensio-actif tel que défini 35 dans l'une quelconque des revendications 1 à 3.
5. Composition selon la revendication 4, destinée à être utilisée en cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle cony / '27 tient un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables choisis parmi des agents alcalinisants ou acidifiants, des agents tensio-açtifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphoteres, des synergistes de mousse, des stabilisants de 5 mousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des polymeres non ioniques, anioniques, cationiques ou amphoteres, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, ^ des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des k. / substances naturelles, des dérivés protéiniques, des agents antiséborrhéiques, antipelliculaires ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux. 1S
6. Composition selon la revendication 4, destinée à être utilisée en pharmacie, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une substance active destinée au traitement du corps humain ou animal et un excipient pharmaceutiquement acceptable. PO
7. Procédé de préparation des composés tels que défini dans la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on procède à la substitution de l'atome d'halogène X dans un composé répondant à la formule (III) as R1 - 0 -f C2H3 (Y) - — H (III) dans laquelle et n ont la signification indiquée dans la revendication 1 et Y désigne le groupement CH^X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV) R2 - O—pC2H3 (C1I2X)- —CH2 - (IV) J° “ in dans laquelle R2 et m ont la même signification que celle indiquée dans la revendication 1 et X désigne un atome d'halogène, par le groupement à caractère hydrophyle A ayant la signification indiquée dans l'une quelconque des revendica-tions 2 ou 3.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on prépare le composé de formule (III) par poly- / f 28 addition à une molécule d'un composé de formule R^OH et d'un mélange de n molécules d'époxydes constitué de ; (1) - p molécules de composés de formule générale : (v) r2 - o—P c2h3 (ch2x)—- o ^1—ch2-ch-ch2 5 ^m 0 p étant compris .entre 1 et 20 (2) -(n - p) molécules d'épihalohydrine Rf/ R,, η, X, m ayant les significations indiquées dans la revendication 1/ en présence d'un catalyseur acide au sens de Lewis jusqu'à réaction complète des groupements oxiranes. % 1s‘
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le mélange de n molécules d'époxydes comprend en outre jusqu'à 0,05n d'un diépoxyde ayant un rôle de prolongateur de chaîne ou de réticulant.
10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé par le fait que les composés de formule (V) sont des composés comportant statistiquement plus d'un groupement éther en plus du groupement oxirane et sont obtenus par polyaddition de m + 1 molécules d'épihalohydrine à une molécule d'alcool de PO formule R20H en présence d'un catalyseur acide, suivie d'une réaction de cyclisation avec un agent alcalin. Dessins : __Z planches _____pages dont ......À.........paoe de carde JJtil pi s ci-j description ........H pv jsS da revendications .........abrégé descriptif Luxembourg, is 21 JPLIjp Le ma^ndaîs^re : / / ’ Charles München
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU82646A LU82646A1 (fr) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| ZA814790A ZA814790B (en) | 1980-07-21 | 1981-07-14 | Surface-active oligomers, a process for their preparation and compositions containing them |
| DE19813128232 DE3128232A1 (de) | 1980-07-21 | 1981-07-16 | Oberflaechenaktive statistische oligomere, verfahren zu deren herstellung und mittel, welche diese oligomere enthalten |
| NO812469A NO812469L (no) | 1980-07-21 | 1981-07-17 | Nye oligomere tensider, deres fremstilling og anvendelse |
| CH4748/81A CH650490A5 (fr) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Oligomeres tensio-actifs, leurs procedes de preparation et les compositions les contenant. |
| GB8122287A GB2080303B (en) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Surface-active oligomers a process for their preparation and compositions containing them |
| IT68007/81A IT1172229B (it) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Oligomeri tensioattivi, procentimento per la loro preparazione e composizioni che li contengono |
| FR8114091A FR2486821B1 (fr) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| US06/285,422 US4430250A (en) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Surface-active oligomers |
| BE0/205449A BE889683A (fr) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| NL8103424A NL8103424A (nl) | 1980-07-21 | 1981-07-20 | Nieuwe oppervlakteaktieve oligomeren, werkwijze voor het bereiden daarvan en preparaten, die ze bevatten. |
| JP56114339A JPS5781429A (en) | 1980-07-21 | 1981-07-21 | Suface active statistical oligomers, composition containing at least one and manufacture |
| CA000382159A CA1184932A (fr) | 1980-07-21 | 1981-07-21 | Oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| US06/557,212 US4656030A (en) | 1980-07-21 | 1983-12-02 | Surface-active oligmers, a process for their preparation and compositions containing them |
| US06/942,718 US4787911A (en) | 1980-07-21 | 1986-12-17 | Surface-active oligomers, a process for their preparation and compositions containing them |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU82646 | 1980-07-21 | ||
| LU82646A LU82646A1 (fr) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU82646A1 true LU82646A1 (fr) | 1982-02-17 |
Family
ID=19729452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU82646A LU82646A1 (fr) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4430250A (fr) |
| JP (1) | JPS5781429A (fr) |
| BE (1) | BE889683A (fr) |
| CA (1) | CA1184932A (fr) |
| CH (1) | CH650490A5 (fr) |
| DE (1) | DE3128232A1 (fr) |
| FR (1) | FR2486821B1 (fr) |
| GB (1) | GB2080303B (fr) |
| IT (1) | IT1172229B (fr) |
| LU (1) | LU82646A1 (fr) |
| NL (1) | NL8103424A (fr) |
| NO (1) | NO812469L (fr) |
| ZA (1) | ZA814790B (fr) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2458564A1 (fr) * | 1979-06-07 | 1981-01-02 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| FR2521135B1 (fr) * | 1982-02-05 | 1986-05-09 | Oreal | Composes polyanioniques, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| LU84941A1 (fr) * | 1983-08-02 | 1985-04-24 | Oreal | Nouveaux composes polyanioniques derives d'arylethers de polyglycerols |
| LU84943A1 (fr) * | 1983-08-02 | 1985-04-24 | Oreal | Nouveaux oligomeres anioniques polythioalcanecarboxyliques,leur utilisation et nouveau procede de preparation |
| LU85122A1 (fr) * | 1983-12-07 | 1985-09-12 | Oreal | Nouveaux polyethers ioniques,leur procede de preparation et compositions les contenant |
| US4544376A (en) * | 1984-11-29 | 1985-10-01 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Abrasive slurry composition for machining boron carbide |
| LU85789A1 (fr) * | 1985-02-26 | 1986-09-02 | Oreal | Utilisation dans les domaines therapeutique et cosmetique d'une solution anhydre de peroxyde d'hydrogene |
| US4675181A (en) * | 1985-09-16 | 1987-06-23 | San-Ei Kagaku Co. | Deodorant for permanent waving agent |
| LU86268A1 (fr) * | 1986-01-27 | 1988-01-20 | Oreal | Nouveaux ethers de polyglycerols et leur utilisation en cosmetique et en pharmacie |
| US4946670A (en) * | 1986-01-27 | 1990-08-07 | L'oreal | New polygylcerol ethers and their use in cosmetics and in pharmacy |
| NL8601762A (nl) * | 1986-07-07 | 1988-02-01 | Bouke Jan Lange | Werkwijze voor de reiniging en conditionering en eventuele medicinale behandeling van het haar en de hoofdhuid, een voor dit doel bruikbare tweefasen shampoo, alsmede een verpakking daarvoor. |
| US5093107A (en) * | 1988-09-16 | 1992-03-03 | Neutrogena Corporation | Water resistant sunscreen compositions and methods of using same |
| GB8909576D0 (en) * | 1989-04-26 | 1989-06-14 | Kodak Ltd | Non-ionic surface active compounds |
| JPH0764711B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1995-07-12 | サンスター株式会社 | ２剤形染毛剤 |
| US5188639A (en) * | 1990-11-13 | 1993-02-23 | Shiseido Co., Ltd. | Product for improved permanent waving of hair and simultaneously coloring and permanently waving hair and method therefor |
| US5094662A (en) * | 1990-11-13 | 1992-03-10 | Shiseido Co. Ltd. | Product for improved permanent waving of hair and simultaneously coloring and permanently waving hair and method therefor |
| DE4103292C2 (de) * | 1991-02-04 | 1994-02-10 | Goldwell Ag | Haarfärbemittel |
| FR2709953B1 (fr) * | 1993-09-14 | 1995-11-24 | Oreal | Composition cosmétique contenant au moins un agent tensio-actif non-ionique du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycérolé et au moins un copolymère séquencé polydiméthylsiloxane/polyoxalkylène. |
| WO1996026233A1 (fr) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Kao Corporation | Polymere de polyether, procede de preparation et utilisation |
| WO1999019440A1 (fr) | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Compositions de detergent pour laver la vaisselle, sous forme de gel ou de liquide, comprenant des tensioactifs ramifies en milieu de chaine |
| CN1187036C (zh) * | 1997-10-14 | 2005-02-02 | 普罗克特和甘保尔公司 | 含有中链支化表面活性剂的个人清洁组合物 |
| CN1281499A (zh) | 1997-10-14 | 2001-01-24 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有中链支链表面活性剂的颗粒洗涤剂组合物 |
| EP1120457B1 (fr) * | 1998-09-29 | 2013-07-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Tensio-actif, son procede de production et detergent |
| US20050154180A1 (en) * | 2003-09-04 | 2005-07-14 | Yin Hessefort | Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents |
| US8609784B2 (en) * | 2003-09-04 | 2013-12-17 | Nalco Company | Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents |
| USD529817S1 (en) | 2003-12-24 | 2006-10-10 | Expac Corporation | Fluid dispenser |
| US7467908B2 (en) * | 2003-12-24 | 2008-12-23 | Lucas Publications, Inc. | Fluid dispenser assembly |
| US7312879B2 (en) * | 2005-08-23 | 2007-12-25 | University Of Washington | Distance determination in a scanned beam image capture device |
| US7446087B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-11-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
| US7446088B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-11-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
| US7417020B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-08-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
| US9060956B2 (en) * | 2009-10-07 | 2015-06-23 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising a low-DP polymerized surfactant and a micellar thickener |
| US8668401B2 (en) | 2010-04-05 | 2014-03-11 | Frank Francavilla | Mascara dispensing device |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3796759A (en) * | 1958-04-01 | 1974-03-12 | Lever Brothers Ltd | Detergent composition |
| US3670027A (en) * | 1958-04-01 | 1972-06-13 | Lever Brothers Ltd | Detergent compositions |
| US3578719A (en) | 1965-04-23 | 1971-05-11 | Oreal | Surface active agents |
| US3427248A (en) * | 1965-10-22 | 1969-02-11 | Lever Brothers Ltd | Detergent |
| US3988377A (en) * | 1965-10-22 | 1976-10-26 | Lever Brothers Company | Hydroxy substituted sulfoxides and thiothers |
| LU51542A1 (fr) | 1966-07-12 | 1968-03-12 | ||
| NL130527C (fr) | 1966-10-21 | Oreal | ||
| US3914407A (en) | 1966-10-21 | 1975-10-21 | Oreal | Non-ionic surface active agents as cosmetic emulsifiers |
| US4001141A (en) | 1966-10-21 | 1977-01-04 | Societe Anonyme Dit: L'oreal | Cosmetic emulsifiers |
| LU57246A1 (fr) | 1968-11-05 | 1970-05-05 | ||
| US3998948A (en) * | 1968-11-05 | 1976-12-21 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Surface active agent containing hydroxylated alkylsulfinyl chains and composition containing surface active agent having hydroxylated alkylthio and/or hydroxylated alkylsulfinyl chains |
| JPS5439479B2 (fr) * | 1972-08-28 | 1979-11-28 | ||
| LU70718A1 (fr) * | 1974-08-12 | 1976-08-19 | ||
| JPS51110044A (ja) * | 1975-03-20 | 1976-09-29 | Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk | Keshoryo |
| LU73632A1 (fr) * | 1975-10-23 | 1977-05-31 | ||
| LU75405A1 (fr) | 1976-07-16 | 1978-02-08 | ||
| FR2359165A1 (fr) | 1976-07-19 | 1978-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| DE2646434C3 (de) * | 1976-10-14 | 1979-08-30 | Shiseido Co., Ltd., Tokio | Emulgatorengemisch für Wasser-inÖl-Emulsionen und seine Verwendung zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen |
| FR2442869A1 (fr) * | 1978-07-13 | 1980-06-27 | Oreal | Nouveaux oligomeres statistiques, tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| JPS5579313A (en) * | 1978-12-08 | 1980-06-14 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | Cosmetic |
| JPS5585510A (en) * | 1978-12-25 | 1980-06-27 | Shiseido Co Ltd | Toiletery composition |
| FR2467838A1 (fr) * | 1979-10-16 | 1981-04-30 | Oreal | Nouveaux composes non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant |
| JPS56145209A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-11 | Shiseido Co Ltd | Cosmetic |
| LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| FR2560880B1 (fr) * | 1984-03-07 | 1989-03-31 | Oreal | Nouveaux polyethers glycosyles, leur procede de preparation et leur utilisation |
-
1980
- 1980-07-21 LU LU82646A patent/LU82646A1/fr unknown
-
1981
- 1981-07-14 ZA ZA814790A patent/ZA814790B/xx unknown
- 1981-07-16 DE DE19813128232 patent/DE3128232A1/de not_active Ceased
- 1981-07-17 NO NO812469A patent/NO812469L/no unknown
- 1981-07-20 NL NL8103424A patent/NL8103424A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-20 BE BE0/205449A patent/BE889683A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-20 IT IT68007/81A patent/IT1172229B/it active
- 1981-07-20 US US06/285,422 patent/US4430250A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-20 FR FR8114091A patent/FR2486821B1/fr not_active Expired
- 1981-07-20 GB GB8122287A patent/GB2080303B/en not_active Expired
- 1981-07-20 CH CH4748/81A patent/CH650490A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-21 JP JP56114339A patent/JPS5781429A/ja active Pending
- 1981-07-21 CA CA000382159A patent/CA1184932A/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-12-02 US US06/557,212 patent/US4656030A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-12-17 US US06/942,718 patent/US4787911A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE889683A (fr) | 1982-01-20 |
| GB2080303A (en) | 1982-02-03 |
| NO812469L (no) | 1982-01-22 |
| FR2486821B1 (fr) | 1986-02-21 |
| US4430250A (en) | 1984-02-07 |
| US4656030A (en) | 1987-04-07 |
| US4787911A (en) | 1988-11-29 |
| NL8103424A (nl) | 1982-02-16 |
| CA1184932A (fr) | 1985-04-02 |
| CH650490A5 (fr) | 1985-07-31 |
| IT1172229B (it) | 1987-06-18 |
| DE3128232A1 (de) | 1982-06-16 |
| IT8168007A0 (it) | 1981-07-20 |
| JPS5781429A (en) | 1982-05-21 |
| GB2080303B (en) | 1984-08-15 |
| ZA814790B (en) | 1983-02-23 |
| FR2486821A1 (fr) | 1982-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LU82646A1 (fr) | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant | |
| CA1106844A (fr) | Oligomeres tensio-actifs sequences, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CA1181761A (fr) | Oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CA1142951A (fr) | Polysiloxanes tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CA1183168A (fr) | Tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparatin et composition | |
| CA1167070A (fr) | Nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant | |
| CA1105479A (fr) | Oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| BE1001091A4 (fr) | Nouveaux ethers de polyglycerols et leur utilisation en cosmetique et en pharmacie. | |
| FR2485392A1 (fr) | Composes tensio-actifs cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation cosmetique | |
| CA1182832A (fr) | Oligomeres statistiques, tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| JPH0648916A (ja) | 化粧料 | |
| FR2482128A1 (fr) | Nouveaux tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparation et composition les contenant | |
| LU85122A1 (fr) | Nouveaux polyethers ioniques,leur procede de preparation et compositions les contenant | |
| JP2887547B2 (ja) | 毛髪化粧料 | |
| EP0004863B1 (fr) | Compositions cosmétiques et pharmaceutiques, polyéthers cycliques tensio-actifs et procédés pour les préparer | |
| FR2521135A1 (fr) | Composes polyanioniques, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| LU84941A1 (fr) | Nouveaux composes polyanioniques derives d'arylethers de polyglycerols | |
| FR2565846A1 (fr) | Composes anioniques tensio-actifs a deux chaines grasses et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant | |
| EP0007097B1 (fr) | Nouveaux composés polypodes tensio-actifs, procédé pour les préparer et compositions les contenant | |
| CA1220220A (fr) | Oligomeres anioniques polythioalcanecarboxyliques, leur utilisation et nouveau procede de preparation | |
| JPH05124921A (ja) | 化粧料 | |
| FR2521449A1 (fr) | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| FR2641985A1 (fr) |