LU82867A1 - Nouveaux dispositifs destines a l'emission de vapeurs insecticides - Google Patents

Nouveaux dispositifs destines a l'emission de vapeurs insecticides Download PDF

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Description

i ! - 1 - i CAS 2-12774/AFR 114/1+2 i
Nouveaux dispositifs destines a l’émission de vapeurs insecticides
La présente invention se rapporte à des dispositifs de formulations utilisables dans ou sur un appareil chauffant et destinés à l'émission de vapeurs insecticides.
\ »
Dans une précédente demande déposée le 21 mars 1980, la Demanderesse I a décrit un dispositif, destiné à l’émission de vapeurs insecticides
F
j et utilisable dans ou sur un appareil chauffant, caractérisé en ce | qu'il est constitué de plusieurs compositions solides différentes juxtaposées comportant chacune une substance active sur les insectes absorbée dans un matériau massique absorbant, ladite substance active i étant, dans l'une au moins des compositions choisie parmi les py- réthrinoides.
P
1 Or, il a été trouvé maintenant par la Demanderesse que la substance ! active peut aussi être choisie avec avantage parmi des nouveaux î composés ici appelés isopyréthrinoides et constitués par des esters i d'acides alcanoiques convenablement substitués.
:i ‘i L'invention vise donc un dispositif, destiné à l'émission de vapeurs | » insecticides et utilisable dans ou sur un appareil chauffant, carac-
H
têrisé en ce qu’il est constitué de plusieurs compositions solides jl | différentes juxtaposées comportant chacune une substance active sur les insectes absorbée dans un matériau massique absorbant, ladite ] j substance active étant, dans l'une au moins des compositions, choisie j parmi les isopyréthrinoides constitués par les esters formés entre j les alcools utilisés pour la préparation des pyréthrinoides connus j des spécialistes, et les acides, sous leur forme racémique ou opti- j quement active, définis par la formule : ! i i j s - 2 -
R
A - C - CO - OH I
R’ dans laquelle R représente un reste alkyle léger, alcényle léger, ou cyclopropyle, R’ étant un atome d’hydrogène ou bien R et R* ensemble représentent un reste divalent propano-1,3 ; A représente un noyau aromatique, choisi parmi le benzène, le furanne et le thio-phène, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi » le brome, le chlore, le fluor et les restes alkyle et alcoxy conte- * . nant un à quatre atomes de carbone ou bien A représente un reste naphtyle ou un reste dibromo-3,3 propène-2 yle ou dichloro-3,3 propène-2 yle.
Parmi les acides ainsi définis, on peut citer notamment les suivants : Phinyl-2 isovalérique Phênyl-2 isocaproique Cyclopropyl-2 phényl-2 acétique (Chloro-4 phënyl)-2 propionique (chloro-4 phényl)-2 butyrique (chloro-4 phênyl)-2 isovalérique (chloro-4 phényl)-2 isocaproique (chloro-4 phényl)-2 diméthyl-3,3 butyrique (chloro-4 phënyl)-2 butène-3 oique (chloro-4 phényl)-2 pentène-4 oique * Cyclopropyl-2 (chloro-4 phényl)-2 acétique Phényl-1 cyclobutane-carboxylique (chloro-4 phënyl)-l cyclobutane-carboxylique (Fluoro-4 phényl)-2 isovalérique (Bromo-4 phényl)-2 isovalérique (dichloro-2,4 phényl)-2 isovalérique (Méthyl-4 phênyl)-2 isovalérique (Mëthoxy-4 phényl)-2 isovalérique (Chloro-4 méthyl-2 phényl)-2 isovalérique \· - 3 -
J
£ (Furyl-2)-2 isovalérique (Thiényl-2)-2 isovalérique Cyclopropyl-2 (furyl-2)-2 acétique Cyclopropyl-2 (thiényl-2)-2 acétique (Naphtyl-2)-2 isovalérique Cyclopropyl-2 (naphtyl-2)-2 acétique Dichloro-5,5 isopropyl-2 pentène-4 oique Dibromo-5,5 isopropyl-2 pentène-4 oique Dichloro-5,5 cyclopropyl-2 pentène-4 oique ' Dibromo-5,5 cyclopropyl-2 pentène-4 oique
Dichloro-5,5 tertiobutyl-2 pentène-4 oique
De tels acides et leurs esters sont décrits, notamment, dans les brevets japonais 54 144 332 et 55 009 049, dans le brevet allemand ΐ 2 925 337, dans le brevet américain 4 164 415, dans les brevets euro péens 6 630 et 7 421, dans le brevet britannique 1 514 557 et dans les brevets français 2 359 813 et 2 376 118.
Parmi les alcools pouvant entrer en combinaison avec lesdits acides ·
Ipour former des isopyréthrinoides, on peut citer, notamment, ceux ci-après : S éthyl-3 méthyl-2 oxo-4 cydopentène-2 ol 3 3 allyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol
Iméthallyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol crotyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol j (mêthyl-3 propène-2 yl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol § ’ (chloro-2 allyl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol | (chloro-3 allyl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol j furfuryl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 ol ij phényl-1 propyne-2 ol || |j (chloro-3 phényl)-l propyne-2 ol |j (fluoro-3 phényl)-l propyne-2 ol j! il (trifluorométhyl-3 phényl)-! propyne-2 ol |i i| (thieny 1-2)-1 propyne-2 ol îj (furyl-2)-l propyne-2 ol : ί I î ! 1 - 4 - phényl-4 butène-2 ol (mêthyl-3 phényl)-4 butène-2 ol (méthyl-2 phényl)-4 butène-2 ol (dimêthyl-2,3 phênyl)-4 butène-2 ol (méthoxy-2 phényl)4 butène-2 ol (chloro-2 phényl)-4 butène-2 ol (chloro-3 phênyl)-4 butène-2 ol (dichloro-2,3 phényl)-4 butène-2 ol (bromo-3 phényl)-4 butène-2 ol phényl-4 butyne-2 ol (furyl-2)-4 butyne-2 ol (thienyl-2)-4 butyne-2 ol méthyl-5 hexène-5 yne-2 ol méthyl-5 hexadiène-2,5 ol dimethyl-5,6 heptène-5 yne-2 ol alcool méthyl-2 benzylique alcool méthyl-3 benzylique alcool méthyl-4 benzylique alcool diméthyl-2,3 benzylique alcool dimêthyl-2,4 benzylique alcool diméthyl-2,5 benzylique alcool diméthyl-2,6 benzylique alcool diméthyl-3,4 benzylique alcool diméthyl-3,5 benzylique alcool triméthyl-2,4,6 benzylique » alcool allyl-4 benzylique alcool allyl-4 dimêthyl-2,6 benzylique alcool méthallyl-4 benzylique alcool (butène-3 yl)-4 benzylique alcool vinyl-4 benzylique alcool cyano-4 benzylique alcool trifluorométhyl-4 benzylique alcool nitro-4 benzylique alcool mêthyl-3 furfurylique alcool méthyl-5 furfurylique i - 5 - alcool dimêthyl-3,5 furfurylique alcool diméthyl-4,5 furfurylique alcool allyl-5 furfurylique alcool propargyl-5 furfurylique | alcool (mëthyl-2 furyl-3) méthylique I alcool (diméthyl-2,5 furyl-3) méthylique I alcool (triméthyl-2,4,5 furyl-3) méthylique ! alcool (allyl-5 furyl-3) méthylique i alcool (allyl-5 méthyl-2 furyl-3) méthylique alcool (mêthyl-2 propargyl-5 furyl-3) méthylique ! * tétrahydrophtalimidomêthanol | (benzyl-5 furyl-3) méthanol (alphacyanobenzyl-5 furyl-3) méthanol j (alphamëthynylbenzyl-5 furyl-3) méthanol alcool phénoxy-3 benzylique i alcool phénoxy-3 alphacyanobenzylique * i alcool phénoxy-3 alphaméthynylbenzylique j alcool phénoxy-3 alphapropargylbenzylique | alcool (phénoxy-3 phényl)-2 éthylique.
! !
Les isopyréthrinoides ainsi formés comprennent notamment les substances connues sous les noms de fenpropanate et fenvalérate.
i
Une ou plusieurs desdites compositions peuvent facultativement ren-, fermer en outre un adjuvant inerte choisi parmi les diluants, les agents j j - épaississants, les parfums, les synergistes, les colorants, les stabi- | lisants, les attractifs et les répulsifs.
i i
Lorsque toutes les compositions ne renferment pas chacune une substance j j; active choisie parmi les isopyréthrinoides, celle-ci peut, par exemple, i être choisie parmi les synergistes, les répulsifs d'insectes, les ! attractifs d'insectes et les composés insecticides connus autres que les isopyréthrinoides.
ί i ! ί ! - 6 -
Un composé insecticide autre qu'un isopyrétrinoide peut être, par exemple, un composé organochloré dont la tension de vapeur à 25°C est "6 , supérieure à 1.10 torr ou un composé organophosphoré dont la tension de vapeur à 25°C est supérieure à 5.10 ^ torr, ou un pyrêthrinoide. Comme exemples non limitatifs de composés organochlorés convenables, il peut être cité 1'hexachlorocyclohexane et son isomère gamma connu j sous le nom de lindane, le chlordane et l'heptachlore.
Comme exemples non limitatifs de composés organophosphorés convenables, il peut être cité le dichlorvos, le carbophénothion méthyl, I la trichlormétafos-3, le fenchlorphos, le démethion, le phorate, le ! déméton-méthyl, le naled ou dibrome, le chlorthion, le thiométon, I le déméton, le chlorméphos, le pirofos, l'acétofosméthyl, le bromophos, le dichlorfenthion, l’acétofos, le mévinphos et, plus généralement, les composés cités dans le brevet français 2292430 de Ciba-Geigy AG. Comme exemples non limitatifs de pyrêthrinoides convenables, on peut citer notamment les esters formés entre un acide cyclopropenecarbo-xylique tel que l'acide tétraméthyl-2,2,3,3 cyclopropane carboxylique, ou l'acide chrysanthëmique ou les acides (butano-2,2 ou dibromo- 2,2 ou dichloro-2,2 ou difluro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopro-panecarboxyliques, sous leurs formes racêmiques ou résolues (d et/ ou 1, cis et/ou trans)) et les alcools précédemment cités à propos des isopyréthrinoides.
’ De tels pyrêthrinoides sont, par exemple, ceux connus sous les noms communs suivants: alléthrine, bioalléthrine, S-bioalléthrine, cinérine, furéthrine, diméthrine, bénathrine, kadéthrine, prothrine (ou furaméthrine), proparthrine, tétraméthrine, resméthrine, bio-resméthrine, phénothrine, d-phénothrine, perméthrine, bioperméthrine, cyperméthrine, brométhrine, décaméthrine et fluoréthrine.
Les synergiste, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi les benzodioxoles, les éthers-oxydes poly- «i I i . · - 7 - ί· chlorés et les N-alkyl norbomêne-5 dicarboximides-2,3.
Les benzodioxoles convenables sont, par exemple, le safrole, l’isosafrole, le cyano-5 benzodioxole-1,3, l’éthynyl-5 benzodioxole-1,3, l’hydroxy-mêthyl-5 benzodioxole-1,3, le cyanométhyl-5 benzodioxole-1,3, le di-chloro-5,6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 cyano-6 benzodioxole-1,3, le bromo-5 cyano-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 cyanomëthyl-6 benzodioxole- 1,3, le chloro-5 hydroxy-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 hydroxyméthyl-6 benzodioxole-1,3, le chloro-5 éthynyl-6 benzodioxole-1,3.
ILes ethers-oxydes polychlorés convenables sont, par exemple, l’octa-chloro-1,1,1,2,6,7,7,7 oxa-4 heptane et l’hexachloro-1,1,2,6,7,7 oxa-4 j heptadiène-1,6.
Les N-alkylnorboméne-5 dicarboximides-2,3 convenables sont, par exemple, ceux dans lesquels le reste alkyle est un reste isobutyle, sec-butyle, tertiobutyle,isopentyle, méthyl-2 butyle, isohexyle, mêthyl-2 hexyle, ëthyl-2 butyle ou isodécyle.
Les attratifs d’insectes, lorsqu’il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi tous ceux connus de l’homme de l’art * comme, par exemple, les arômes de fruit, le caramel, les arômes de fromage, de viande, les acides aminés,les extraits de pollen, le thymol, le scatole, l’indole, l’engénol, le paraformaldéhyde, l’hexaméthylène-. tétramine, le carbamate d’ammonium, les amines alipha-! , tiques, la papaine, la pancréatine, les acides aliphatiques, la vanilline, le chloro-3 méthyl-3 butène-1, le chloro-1 méthyl-3 butène-2 et les alcènes lourds comprenant 20 à 27 atomes de carbone comme le (cis)-tricosène-9.
Les répulsifs d’insectes, lorsqu’il en existe au moins un dans une des compositions, sont, par exemple, les succinates, malléates et fumarates de dialkyle, les mandelates d’alkyle, les Ν,Ν-dialkylbenzamides et toluamides, les cyclopropane carbonamides, les alcanoyl-1 a hexahydro- - δ - benzofurannes, les alcanoates de dioxa-3,6 décyle, le citronellal et ses dialkylacétals et les alkylhexane-diols.
Les diluants, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi les composés organiques liquides ou solides ayant un pouvoirsolvant vis-à-vis du composé insecticide. Les diluants utilisés possèdent préférablement une tension de vapeur au moins égale à celle de la substance active qui l'accompagne; mieux encore cette tension de vapeur est supérieure à celle de la substance active.
Parmi les diluants convenables, il peut notamment être cité ceux choisis parmi les familles chimiques suivantes: 1) Les monoesters formés entre les alcanols et les hydrocarbures monocarboxylés comme, par exemple, les acétates d'alkyle tels que ceux d,hexadécyle ou d'octodécyle, les butyrates et isobutyrates d’alkyle tels que ceux de dodecyle, de tétradécyle, d'hexadecyle ou d’octadecyle, les hexanoates d'alkyle, les octanoates d'alkyle, les dêcanoates d'alkyle, les laurates, undecanoates, undecénoates et myristates d'alkyle tels que ceux d'hexyle, d'octyle, de décyle ou de dodécyle, les palmitates oléates et stéarates d’alkyle tels que ceux de propyle, de butyle, d'isobutyle, d'amyle, d'hexyle ou d'octyle et les benzoates, phénylacéthtes et phénylpropionates d'alkyle tels que ceux d’hexyle, d’octyle, de décyle ou de dodécyle.
2) Les diesters formés entre les alcanols et les hydrocarbures dicarboxy-. lés comme, par exemple, les adipates de dialkyle tels que l'adipate de dioctyle, l'adipate de dinonyle, l'adipate de didécyle et l'adipate de didodécyle, les sébaçates de dialkyle tels que le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de dipentyle, le sébaçate de dioctyle, le sébaçate de didécyle, les azélates de dialkyle tels que l'azélate de dioctyle et l’azélate dedidécyle, les phtalates de dialkyle tels que le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le phtalate de bis(undécyle), le phtalate de bis(dodécyle), le phtalate de bis(tridêcyle), le phtalate de bis(tétradécyle) et le phtalate de dicétyle.
- 9 - 3) Les diesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non sub- j stitués et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, les | ! | phtalates de diaryle tels que le phtalate de diphényle et les phtalates j de dicrésyle, 4) Les diesters formés entre les cycloalcanols, alkylsubstitués ou non substitués et les hydrocarbures dicarboxylés comme, par exemple, le phtalate de dicyclohexyle, les phtalates de bis(méthylcyclohexyle), les phthalates de bis (trimêthylcyclohexyle) et les phtalates de bis (tétraméthylcyclohexyle), 5) Les diesters formés entre les phénylalcanols et les hydrocarbures l dicarboxylés comme, par exemple, le sébaçate de dibenzyle, l'azélate de dibenzyle et les sébaçates de bis (phenylpropyle), * 3 6) Les diesters formés entre les alcanediols et les hydrocarbures | monocarboxylés comme, par exemple, le diisobutyrate de triméthyl-2,2,4 | pentanediol-1,3, ' 7) Les triesters formés entre les phénols, alkylsubstitués ou non substitués, et l'acide phosphorique comme, par exemple, le phosphate ; de triphényle, le phosphate de tris (terbutyl-4 phényle) et les phos phates de tricrésyle, « ! 8) Les triesters formés entre les alcanols et l'acide phosphorique comme, ! par exemple, le phosphate de trioctyle, le phosphate de tridécyle et le phosphate de tricodécyle, 9) Les polyalkylèneglycols comme, par exemple, les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, { | - 10 - 10) Les alcools gras comme, par exemple, l'hexadécanol, l'octadécanol et l'octadécène-9 ol, 11) Les acides gras comme, par exemple, les acides lauriques, myristique, palmitique, stéarique et ol, 12) Les alcanes contenant au moins 18 atomes de carbone, comme, par exemple, l'octadécane, l'eicosane, le docosane et le tétracosane, et leurs mélanges connus sous les noms d'huile de vaseline, huile de ♦ paraffine, huile lourde, gasoil)fuel oil, road oil, valve oil, mazout, vaseline, pétrolatum, gatsch, paraffine, microwax, ozocérite et cérésine, 13) Les alcanones contenant au moins dix-huit atomes de carbone comme, par exemple, la caprinone, la laurone, la myristone, la palmitone et la stéarone, 14) Les alcénones contenant au moins dix-huit atomes de carbone comme, par exemple, la heneicosadiène-1,20 one-11 et l'oléone.
Les agents épaississants sont, par exemple, des sels métalliques d'acide gras, comme les mono-, di- et tri-stéarates d'aluminium ou de magnésium, ou des sels d'acide gras et d'amine, comme les dioléates d'hexadécyl-aminopropylène—amine, d'octadécyl—aminopropylène—amine ou d'octadécényl— aminopropylàne-amine, ou les montmorillonites modifiées, comme les sels * d'ammonium de diméthyldi-(alkyl lourd)-bentonite.
Les stabilisants, lorsqu'il en existe au moins un dans une des compositions, sont choisis parmi tous ceux connus de l'homme de l'art comme, par exemple, les composés phénoliques tels que le resorcinol, le pyrogallol, l'hydroquinone, le tertiobutyl-2 méthoxy-4 phénol et le ditertiobutyl-2,6 méthyl-4 phénol, les composés bisphénoliques tels que les bis(hydroxyphenyl) êthane, bis(hydroxyphényl) méthane, bis (hydroxyphenyl)propane, le bis (tertiobutyl-3 éthyl-5 hydroxy-2 phényl) méthane et le bis(tertiobutyl-3 hydroxy-4 phényl) méthane et les ! - 11 - i ( ' (hydroxybenzyl) phosphonates de 0,0-dialkyle tels que le (hydroxy-4 S ditertiobutyl-3,5 benzyl) phosphonate de 0,0-diêthyle.
Les matériaux massiques absorbants peuvent être choisis parmi les papiers et cartons de cellulose composés de fibres de bois, de fibres de céréale, de fibres d’alfa, de fibres de coton, de déchets de vieux papiers, de fibres d’amiante, ! ' de fibres de verre, de fibres de laine et/ou de fibres polymériques et parmi les terres cuites, les alumines frittées et les porcelaines non dégourdies.
ÎLa matière constituant le matériau massique peut également contenir des charges choisies parmi les poudres organiques, les poudres minérales, les pigments, les colorants et les liants.
Les matériaux massiques peuvent adopter toutes les formes connues telles p que celles de plaques et de blocs.
! i )
Les plaques peuvent être rondes, ovales, carrées, rectangulaires, triangulaires, ou polygonales quelconques, leur surface totale pouvant être aussi bien de quelques centimètres carrés seulement que de plusieurs décimètres carrés et leur épaisseur pouvant varier de 0,1 à 6 millimètres.
b
Les blocs peuvent être cubiques, prismatiques, cylindriques, de coupe s elliptique ou polyédriques quelconques, leur surface totale pouvant varier de quelques centimètres carrés seulement à plusieurs décimètres carrés.
Une composition solide selon l’invention est obtenue par imprégnation ! | du matériau massique absorbant par le mélange liquide des autres ! constituants de la composition (substance active et éventuellement ! adjuvants). L’imprégnation peut se faire en versant le mélange - 12 - liquide sur le matériau absorbant ou en trempant celui-ci dans le liquide, le trempage étant éventuellement suivi d'un essorage;cette opération peut être mécanisée en utilisant,, par exemple, une pompe doseuse ou une rampe d'aspersion à débit constant; on peut aussi employer une essoreuse à rouleau à pression réglée de façon à permettre la rétention de liquide dans la proportion désirée; on peut aussi utiliser une essoreuse centrifuge à vitesse réglée aux mêmes fins. Un mode d'imprégnation industriellement intéressant consiste, par exemple, dans l'emploi de bandes de grandes longueurs, imprégnées en continu et découpées ensuite aux dimensions voulues. L'imprégnation peut aussi être réalisée par mise sous vide du matériau absorbant en presence du mélange liquide.
L'imprégnation peut aussi être effectuée automatiquement par une machine comportant une ou des seringues d'injection et un tapis transporteur faisant défiler sous celles-ci les matériaux absorbants à imprégner.
*
On peut aussi utiliser une solution du mélange liquide dans un solvant volatil, celui-ci étant ensuite évaporé.
Les compositions solides constituant le dispositif sont préférablement au nombre de deux ou trois. Elles peuvent être siipplement posées l'une près de l’autre sans moyen physique de solidarisation ou, au contraire, constituer un ensemble uni.
t Lorsque le dispositif est un ensemble uni, les compositions solides peuvent être liées par tout moyen connu tel qu'un adhésif, un ciment ou un système d'agraffage, de cloutage, d'enchâssement ou de sertissage métallique ou plastique.
Le dispositif peut aussi être constitué par un seul matériau massique absorbant dans lequel ont été absorbées, séparément, et chacune dans une zone distincte, les matières actives choisies accompagnées éventuellement d'un adjuvant inerte.'Dans ce cas, on peut laisser une zone du i - 13 - ! i i matériau massique sans imprégnation de façon à constituer une séparation entre les matières actives; on peut aussi établir dans cette zone, i une barrière impénétrable au moyen d'une préimprégnation par une matière ! ayant pour fonction de supprimer l'état absorbant du matériau classique.
i i·
Une barrière peut ainsi être constituée, par exemple, au moyen d'une cire végétale, animale, paraffinique ou isoparaffinique, déposée à i i l'état liquide à l'endroit où doit être réalisée la barrière; la cire l ! est absorbée à l'état liquide et forme, après refroidissement, une | séparation infranchissable pour les matières actives.
i
Une autre matière utilisable pour réaliser une barrière consiste, par exemple, en un silicate alcalin en solution aqueuse concentrée i et séchée ensuite.
De mime, on peut utiliser une solution de résine naturelle ou synthétique dans un solvant volatil qui est ensuite éliminé par séchage.
| ! Un procédé particulièrement avantageux consiste à créer la barrière insitu en utilisant une matière polymérisable choisi parmi les monomères, les prépolymères et les associations de composés capables de réagir entre I eux pour donner des résines polymériques.
i I Comme monomères intéressants, il peut être cité, notamment, le styrène, i ! * l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, les maléates de diméthyle, | de diéthyle, de dipropyle et de dibutyle et les esters cyanacryliques.
i il . .
jj Les prepolymeres sont choisis, par exemple, parmi les polyesters tels !j que ceux formés entre les acides dicarKoxyliques, comme les acides 1 adipique, sébacique, azélaique, maléique, phtalique ou tétrahydrophtha- lique, et les polyols comme les éthylène et propylène-glycols, les |j polyéthylène et polypropylène-glycols, le glycérol et le pentaérythrol.
i i ' 1 • i il Lorsqu'on utilise un monomère ou un prépolymère, on peut favorablement i î il - 14 - lui ajouter un accélérateur et/ou un catalyseur de polymérisation au moment du traitement du matériau massique absorbant ou, mieux, apporter séparément cet accélérateur et/ou catalyseur dans la zone traitée avant, pendant ou après le traitement.
Gomme accélérateur, on peut notamment citer les sels de Cobalt ou de Vanadium et les dialkylanilines; comme catalyseur de polymérisation » on peut notamment citer les peracides carboxyliques, leurs esters et , leurs sels et les peroxydes d'acyle, d'alkyle, de cumène ou de cétone.
Pour favoriser la polymérisation, on peut en outre opérer à une température supérieure à l'ambiante comme, par exemple, entre 40 et 80°C pendant le traitement ou faire subir à la zone traitée cette température après le traitement. On peut aussi soumettre la zone traitée à un rayonnement infra rouge, un rayonnement ultra violet, aux ultrasons, aux micro-ondes ou aux rayons gamma.
Bien entendu on peut utiliser des combinaisons de plusieurs prépolymères ou de prépolymère (s) et de monomère (s) pour donner des caractéristiques particulières aux polymères formés.
Comme associations de composés capables de réagir entre eux on peut citer, notamment, celles conduisant à la formation de résines tu type ëpoxy, époxy-ester et époxy-phénolique, celles conduisant à la formation d'aminorésines comme les résines urée-formol ou mélamine-formol et celles conduisant à la formation de résines polyuréthanes.
Le mélange de ces composés peut être fait juste avant l'application sur le matériau massique absorbant; on peut aussi déposer chacun des composés en même temps ou tour à tour sur ledit matériau de façon à permettre au mélange de se faire in situ.
- 15 - : ! f .1 ILes dispositifs conformes à l'invention présentent l’avantage, à quantités de matières égales et dans les mêmes conditions de chauffage, de procurer des vapeurs insecticides plus efficaces que celles émises par les dispositifs connus dans lesquels les substances actives mises en oeuvre sont mélangées en une seule composition.
Une particularité des dispositifs selon l'invention est de permettre ; de choisir, pour chacune des compositions solides, une surface d'évaporation en rapport avec la substance active présente et donc I de permettre de régler séparément la quantité évaporée de chacune des substances actives.
Une autre particularité des dispositifs selon l'invention est de il ’ ; permettre, en utilisant un appareil chauffant adapté, un chauffage
Ide chacune des compositions solides à une température différente en rapport avec la substance active présente et donc de permettre, ici aussi, de régler séparément la quantité de substance évaporée de chacune des substances actives.
« l· i i ' i i i I1

Claims (24)

1. Dispositif, destiné à l'émission de vapeurs insecticides et utilisable dans ou sur un appareil chauffant, caractérisé en ce qu'il est constitué de plusieurs compositions solides différentes juxtaposées comportant chacune une substance active sur les insectes absorbée dans un matériau massique absorbant, ladite substance active étant, dans l'une au moins des compositions, choisie parmi les iso-pyréthrinoides constitués par les esters formés entre les alcools utilisés pour la préparations des pyréthrinoides et les acides, sous leur forme racémique ou optiquement active, définis par la formule R A - C - CO - OH R' dans laquelle R représente un reste alkyle léger, alcényle léger ou Icyclopropyle, R' étant un atome h'hydrogàne, ou bien R et R' ensemble représentent un reste divalent propano-1,3; A représente un noyau aromatique, choisi parmi le benzène, le furanne et le thiophène, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi le brome, le chlore, le fluor et les restes alkyle et alcoxy contenant un à quatre atomes de carbone ou bien A représente un reste naphtyle ou un reste dibromo-3,3 propène-2 yle ou dichloro-3,3 propène-2 yle. *
2. Dispositif conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que les compositions solides sont au nombre de deux ou trois.
3. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'une au moins des compositions solides renferme un adjuvant inerte choisi parmi les diluants, les agents épaississants, les parfums, les synergistes, les colorants, les stabilisants, les attractifs et les répulsifs d'insectes. - 17 - l i
4. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en. ce que dans chacune des compositions solides, la substance active est choisie parmi les isopyréthrinoides.
5. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3 | caractérisé en ce que dans une des compositions solides, la substance I active est choisie parmi les synergistes, les attratifs d'insectes, I * les répulsifs d'insectes et les composés insecticides autres que les j * isopyréthrinoides.
6. Dispositif conforme à la revendication 5 caractérisé en ce que la i substance active est un composé insecticide choisi parmi les composés -6 organochlorés dont la tension de vapeur à 25°C est supérieure à 1.10 torr, les composés organophosphorés dont la tension de vapeur à 25°C est supérieure à 5.10 ^ torr, et les pyréthrinoides.
7. Dispositif conforme à la revendication 5 caractérisée en ce que la substance active est un pyréthrinoide choisi parmi les esters de l'acide chrysanthémique ou de l'acide (butano-2,2 vinyl)-3 diméthyl- 2.2 cyclopropane-carboxylique ou de l'acide dibromo-2,2 vinyl)-3 - diméthyl-2,2 cyclopropane-carboxylic ou de l'acide (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropane-carboxylic ou de l’acide (difluoro- 2.2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropane-carboxylic ou de l'acide tetra-méthyl-2,2,3,3 cyclopropane-carboxylique sous leurs formes racémiques «r our résolues (d et/ou 1, cis et/ou trans).
8. Dispositif conforme à la revendication 7 caractérisé en ce que la pyréthronoide est choisi parmi les substances connues sous les noms de alléthrine, bioalléthrine, S-bioalléthrine, cinérine, furéthrine, diméthrine, bénathrine*, kadéthrine, prothrine (ou furaméthrine), proparthrine, tétraméthrine, resméthrine, bioresméthrine, phénothrine, d-phénothrine, perméthrine, bioperméthrine, cyperméthrine, brométhrine, décaméthrine et fluoréthrine. - 18 -
9. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que l'une au moins des compositions solides contient un isopyréthrinoide choisi parmi le Fenvalérate et le fenpropanate.
10. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que 1'isopyréthrinoide est prisent dans une propor- * tion comprise entre 2 et 15 pour cent du poids total de la composition * qui la contient.
11. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que le matériau massique absorbant est choisi parmi les papiers et cartons de cellulose composés de fibres de bois, de fibres de céréales, de fibres d’alfa, de fibres de coton, de déchets de vieux papiers, de fibres d'amiante, de fibres de verre, de fibres de laine et/ou de fibres polymériques et parmi les terres cuites, les alumines frittées et les porcelaines non dégourdies.
12. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 11 ! [ caractérisé en ce que le matériau massique absorbant est une plaque ! dont l'épaisseur est comprise entre 0,1 et 6 millimètres.
13. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que les compositions solides sont simplement posées » l'une contre l'autre sans moyen physique de solidarisâtion.
14. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que les compositions solides sont solidarisées entre elles par un lieu choisi parmi les adhésifs, les ciments et les systèmes d'agrafage, de cloutage, d'enchâssement ou de sertissage métallique ou plastique. ) i ί •s 'S - 19 -
15. Dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12 \ caractérisé en ce que les compositions sont contituées par un seul J i matériau massique absorbant dans lequel chacune des substances actives, facultativement accompagnée d'un adjuvant inerte, est absorbé sur une partie différente de la surface.
16. Dispositif conforme à la revendication 15 caractérisé en ce que les différentes surfaces inprégnées sont séparées par une zone libre „ de substance active.
17. Dispositif conforme à la revendication 16 caractérisé en ce que la zone libre de substance active est imprégnée d'une matière ayant pour fonction de supprimer l'état absorbant du matériau massique.
18. Dispositif conforme à la revendication 17 caractérisé en ce que ladite matière est choisie parmi les cires, les silicates alcalins, les résines naturelles et les résines polymériques de synthèse.
19. Dispositif conforme à la revendication 18 caractérisé en ce que ladite matière est une résine polymérique formée in situ à partir d'un matériau polymérisable choisi parmi les monomères, les prépoly- I mères et les associations de composés capables de réagir entre eux pour donner des résines polymériques. I »
20. Dispositif conforme à la revendication 19 caractérisé en ce que I le matériau polymérisable est un monomère choisi parmi le styrène, les esters acryliques, les esters maléiques et les esters cyan-: acryliques.
21. Dispositif conforme à la revendication 20 caractérisée en ce que le matériau polymérisable est un prépolymère choisi parmi les polyesters formés entre les acides dicarboxyliques et les polyols. ! I: Μ j j - 20 - i i
22. Dispositif conforme à la revendication 19 caractérisé en ce que le matériau polymérisable est une association de composés choisie ! parmi celles conduisant à la formation de résines du type époxy, époxy-ester, époxy-phénolique, urée-formol, mélamine-formo1 et polyuréthane .
23. Porcédé de lutte contre les insectes, par l’émission de vapeurs insecticides, utilisant un appareil chauffant et caractérisé en ce > » » » » » qu’il met en oeuvre un dispositif constitué de plusieurs compositions solides différentes juxtaposées comportant chacune une substance | active sur les insectes absorbée dans un matériau massique absorbant, : ladite substance active étant, dans l'une au moins des compositions, choisie parmi les isopyréthrinoides.
24. Procédé conforme à la revendication 23 mettant en oeuvre un dispositif tel qu’il est défini par l'une quelconque des revendications 2 à 22. 0
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