LU83778A1

LU83778A1 - Nouvelle vessie de vulcanisation d'enveloppes ou bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques,traitee en surface,composition de traitement pour celle-ci et procede de vulcanisation des enveloppes

Info

Publication number: LU83778A1
Application number: LU83778A
Authority: LU
Inventors: Louis F Comper; Robert F Scheiderich
Original assignee: Goodyear Tire & Rubber
Priority date: 1980-11-20
Filing date: 1981-11-19
Publication date: 1982-05-07
Also published as: IT8149673A1; AU550430B2; US4359340A; DE3146052A1; FR2494294B1; ZA817260B; MY8600004A; FR2494294A1; JPS57111394A; CA1161422A; ES8301760A1; MX167418B; IT1172057B; AU7742281A; GB2087914B; IT8149673A0; ES506556A0; DE3146052C2; GB2087914A; BR8107327A

Description

» * · »

La présente invention concerne des compositions de lubrifiant pour les vessies de vulcanisation d*enveloppes ou bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques des vessies de vulcanisation des enveloppes portant un revêtement externe 5 dfune telle composition de lubrifiant et un procédé de vulcanisation des enveloppes utilisant cette vessie revêtue.

Les pneumatiques en caoutchouc pour véhicules sont habituellement fabriqués en moulant et en vulcanisant une enveloppe crue, ou non vulcanisée et non façonnée, dans une presse de moulage dans laquelle 1*enveloppe crue est pressée vers 1 * extérieur contre la surface d’un moule au moyen d’une vessie dilatable par un fluide interne. Par ce procédé, 1*enveloppe crue est façonnée contre la surface externe du moule qui définit le dessin de la bande de roulement de 1*enveloppe et la configuration des flancs. Par chauffage, 1*enveloppe est vulcanisée. En général, la vessie est dilatée par la pression interne fournie par un fluide tel qu’un gaz chaud, de l’eau chaude et/ou de la vapeur, qui participe lui aussi au transfert de chaleur pour la vulcanisation. Qn laisse alors 20 l’enveloppe refroidir un peu dans le moule, ce refroidissement étant parfois favorisé par l’introduction d’eau froide ou plus fraîche dans la vessie. Puis on ouvre le moule, on dégonfle la vessie en relâchant la pression du fluide interne et on retire l’enveloppe du moule â enveloppes. Cette utilisa-25 tion des vessies de vulcanisation des enveloppes est bien connue dans la technique.

Il est admis qu'il se produit un mouvement relatif notable entre la surface de contact externe de la vessie et la surface interne de l’enveloppe au cours de la phase de di-30 latation de la vessie avant la vulcanisation complète de l’enveloppe. De même, il se produit également un mouvement relatif considérable entre la surface de contact externe de la vessie et la surface interne vulcanisée de l’enveloppe, après —......—-·-y » » ft ! 2 gonflement et de 1* extraction dé la vessie du pneumatique.

Si une lubrification adéquate n'est pas prévue entre la vessie et la surface interne de l'enveloppe, la vessie a généralement tendance à se gondoler, ce qui entraîne une 5 déformation de l'enveloppe dans le moule et aussi une usure et un dépolissage excessifs de la surface de la vessie elle-même. La surface de la vessie tend également à coller sur la surface interne de l'enveloppe après la vulcanisation de l'enveloppe et au cours de la partie du cycle de vulcanisation de 10 l'enveloppe au cours de laquelle la vessie est dégonflée. En outre, des bulles d'air peuvent être emprisonnées entre les surfaces de la vessie et de l'enveloppe, et favoriser l'apparition de défauts de vulcanisation des enveloppes résultant d'un transfert de chaleur inadéquat.

15 Pour cette raison, il est classique de revêtir à l'avance la surface interne de l'enveloppe crue ou non vulcanisée d'un lubrifiant pour réaliser une lubrification entre la surface externe de la vessie et la surface interne de l'enveloppe au cours de l'opération de façonnage et de moulage de 20 l'enveloppe. Le lubrifiant est parfois désigné sous le nom de "ciment de chemisage" (lining cernent). Habituellement, la surface interne de l’enveloppe crue, qui est en général constituée d'un mélange de caoutchouc, est simplement revêtue par > .k pulvérisation, dans une cabine de pulvérisation fermée, venti- 25 lée, d*un lubrifiant qui peut par exemple être à base de polymère silicone. D'autres additifs peuvent aussi être utilisés classiquement dans la composition de lubrifiant, tels que le mica, des polyols polymères, des éthers cellulosiques, des argiles comme la bentonite etc... Certains lubrifiants sont à 30 base de solvants et d'autres à base d'eau. De nombreuses compositions de.lubrifiants ont été proposées à cet effet dans la technique.

Cependant,, un revêtement par pulvérisation classique de la surface interne de l'enveloppe crue avec une composition / • ’ . -Jr ♦ 3 de lubrifiant peut constituer un.e opération exigeant une main-d»oeuvre relativement importante qui peut augmenter de manière appréciable le coût de production de 1*enveloppe. L’enveloppe doit être transportée à la cabine de pulvérisation et 5 en être rapportée, et il faut laisser au revêtement de lubrifiant pulvérisé le temps de sécher. Il est donc souhaitable de disposer d’un système de lubrification amélioré en ce qui concerne sa composition et son utilisation pour le moulage ou le façonnage et la vulcanisation des enveloppes crues.

10 Conformément à l’invention, il est fourni une com position de lubrifiant constituée d’un mélange comprenant : . (A) environ 20 à environ 40, de préférence environ 25 à environ 35 parties en poids d’un polydiméthylsiloxane -caractérisé en ce qu’il possède une viscosité comprise entre 15 environ 12 et environ 28, de préférence entre environ 15 et environ 25, millions de centistokes à 25 °C ; (B) environ 35 à environ 70, de préférence environ 45 à environ 60 parties en poids d’au moins un silane choisi parmi (1) un méthyl hydrogéno silane caractérisé en ce qu’il 20 possède une viscosité comprise entre environ 20 et environ 40 centistokes à 25 °C, (2) un diméthyl hydrogénosilane caractérisé en ce qu’il possède une viscosité comprise entre environ 80 et environ 120 centistokes à 25 °C, et (3) un méthyl - triméthoxysilane j 25 (C) si on le désire, environ 3 à environ 12, de pré férence environ 5 à environ 10 parties en poids d’un sel métallique d’un acide organique choisi parmi les acétates, stéarates, propionates, glutinates et octoates de zinc, magnésium, manganèse et cobalt ou leurs mélanges ; et 30 (D) environ 10 à environ 25, de préférence environ 15 à environ 20 parties en poids d’agent(s) tensio-actif(s).

La composition destinée à l’application à la surface de la vessie et une émulsion ou une dispersion aqueuse de la composition. Par exemple, la composition destinée à cette / ' * ί · 4 application contient aussi (E) environ 500 à environ 1500, de préférence environ 600 à environ 800 parties en poids d’eau que l’on fait évaporer après application sur la vessie. On pourrait certainement utiliser davantage d’eau, mais une di-5 lution supplémentaire de la composition réduirait l'efficacité de son application.

On préfère en général que le polydiméthylsiloxane de (A) ait des groupes terminaux hydroxyle, en tant qu*ingrédient (précurseur) dans la préparation de la composition.

10 En général, on préfère pour (B) le méthyl hydrogèno silane ou un mélange de méthyl hydrogène silane et de dimê-thyl hydrogèno silane (par ex.dans des rapports pondéraux de 20/80 à 80/20).

Bien que l’action du sel métallique de l’acide orga-15 nique ne soit pas complètement comprise, il agit certainement d’une certaine manière comme un catalyseur. Son utilisation est facultative, car on a observé que la composition de lubrifiant pouvait se solidifier assez aisément et adéquatement sans ce composé. On préfère en général à cet effet l’acétate 20 de zinc et/ou le stéarate de 2inc, bien que les acétates de magnésium, de manganèse et de cobalt conviennent également à des degrés divers, de même que le propionate de zinc et le - glutinate de zinc.

Il est à noter que l’on peut aussi utiliser dans la 25 composition de l’invention divers agents anti-mousse connus et divers stabilisants, qui sont généralement bien connus des spécialistes.

L’invention fournit également une vessie dilatable en caoutchouc pour la vulcanisation des enveloppes, revêtue 30 de la composition de revêtement (en particulier après élimination de l'eau). En pratique, le caoutchouc de la vessie est généralement un caoutchouc butyle ou du type butyle (copolymère de l’isoprène et de l'isobutylène). L’expression ”du type butyle” désigne divers caoutchoucs butyle de base modifiés, /

T

* 5 « tels que des caoutchoucs butyle -substitués par des halogènes, qui peuvent être par exemple le caoutchouc chlorobutyle ou le caoutchouc bromobutyle. * ‘ L*invention fournit aussi un procédé de fabrication 5 dfune enveloppe ou bandage pneumatique ou semi-pneumatique dans lequel, une enveloppe crue est placée dans un moule à enveloppes, la vessie dilatable revêtue de l1invention est disposée dans ce moule, le moule est fermé et la vessie est dilatée par application d'une pression interne de fluide chaud 10 pour appliquer 1*enveloppe vers l'extérieur contre la surface du moule de façon à façonner et à vulcaniser l'enveloppe, après quoi· on ouvre le moule, on dégonfle la vessie et on retire l'enveloppe façonnée et vulcanisée.

Plus précisément, le procédé de moulage d'une enve-15 loppe pneumatique ou semi-pneumatique consiste par exemple à : (A) se procurer ou fabriquer une enveloppe crue comportant des éléments qui formeront sa bande de roulement externe destinée à venir au contact du sol, deux talons inextensibles séparés, des flancs s'étendant radialement vers l'ex- 20 térieur à partir des talons pour rejoindre la bande de roulement, une carcasse de support avec des éléments de renfort et une surface interne de mélange de caoutchouc ; (B) on introduit l'enveloppe crue dans une presse .. » de moulage des enveloppes et on dispose une vessie de vulcani- 25 sation des enveloppes, revêtue conformément à l'invention à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée à une partie interne de la presse à enveloppes ; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate vers l'extérieur la vessie de vulcanisation des enveloppes, au 30 moyen d'un fluide interne chauffé, contre la surface interne de mélange de caoutchouc de l'enveloppe pour presser l'enve-. loppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant de façonner et de vulcaniser l'enve- . loppe ; . ' <J^ t * — * 6 * (D) on ouvre le moule à enveloppes, on dégonfle la vessie et on retire l’enveloppe vulcanisée, de forme généralement toroïdale, du moule.

. L'expression "enveloppe pneumatique" désigne des 5 enveloppes ou bandage dont le fonctionnement correct, lorsqu'elles sont montées sur une jante, fait appel à un fluide interne tel que de l'air sous pression dans leur cavité, et l'expression "enveloppe semi-pneumatique" désigne des enveloppes qui contiennent un fluide interne tel que l'air, dans 3·° leur cavité, mais ne dépendent pas complètement de sa pression pour un fonctionnement correct lorsqu'elles sont montées sur une jante.

Dans la pratique de l'invention, l'émulsion ou la 'dispersion aqueuse de la composition de lubrifiant, peut s'ob- 3-5 tenir commodément par un procédé consistant à. : (A) mélanger 20 à environ 40, de préférence environ 25 à environ 35 parties en poids du polydiméthylsiloxane avec environ 35 â environ 70, de préférence environ 45 à environ 60 parties en poids du mêthyl hydrogéno silane, du diméthyl 20 hydrogène silane ou du méthyl triméthoxy silane ou de leurs mélanges, environ 500 à environ 1500, de préférence environ 600 à environ 800 parties en poids d'eau (une partie de l'eau étant en fait ajoutée sous forme de mélange avec le ou les • silane(s) ), et si on le désire, environ 3 â environ 12, de 25 préférence environ 5 à environ 10 parties en poids de sel métallique d'un acide organique (une partie de l'eau est généralement prémélangée au sel) j (B) mélanger si on le désire au mélange précédent environ 0,2 à environ 1,0 partie en poids d'agent anti-mou's- 30 se (qui peut par exemple être un anti-mousse à base de silicone du type émulsion de polydiméthylsiloxane dans l'eau) ; et (C) mélanger si on le désire au mélange précédent environ 2 à environ 10 parties en poids de stabilisant (pour augmenter la stabilité de l'émulsion ou de la dispersion). / r 7 L’émulsion ou dispersion aqueuse est simplement appliquée, par exemple par pulvérisation sur la vessie et séchée à une température comprise par exemple entre environ 20 °C et environ 110 °C. A cet effet, on préfère que la ves-5 sie soit à environ 80 à environ 150 pour cent de son état dilaté pour la vulcanisation de l’enveloppe (et non pas dégonfler ou aplatir), bien que ceci ne soit pas considéré comme nécessaire et que des vessies aient été revêtues avec succès dans un état quelque peu dégonflé.

10 II est a remarquer que diverses compositions de lu brifiant en émulsion ou en dispersion aqueuse à base de sili-. ' cône ou de siloxane ont été précédemment formulées et évaluées comme revêtements pour les vessies de vulcanisation. En fait, on a essayé jadis une telle composition contenant un polymère 15 de polydiméthylsiloxane ou un mélange de ces polymères de masses moléculaires et de viscosités différentes. Dans ces compositions on a trouvé expérimentalement qu’en utilisant un revêtement de celles-ci sur une vessie de caoutchouc, on pouvait mouler avec une telle vessie environ 4 à 6 enveloppes 20 seulement (4 à 6 cycles de vulcanisation des enveloppes) pour la composition de fluide à un seul siloxane, ou peut-être 10 à 15 cycles à partir de la composition de polymère à deux si-loxanes avant d’observer une adhérence excessive entre la surface externe formant contact de la vessie et la surface in-25 terne de l’enveloppe, comme le montre leur tendance à coller exagérément lors du dégonflement de la vessie après vulcanisation du pneumatique.

On a également évalué des compositions de lubrifiant formant contact à base de composés silicones et contenant des 30 solvants organiques. Mais des difficultés ont été rencontrées, dûes apparemment au fait que le solvant organique présent dans la composition finit par endommager ou par dégrader la surface du caoutchouc de la vessie elle-même. Le solvant organique pose quant â lui des problèmes potentiels d'inflammabilité et y * 8 de toxicité. En outre, on a observé que les compositions de revêtement à base de solvants organiques évaluées, déposées sur la vessie de vulcanisation, ne duraiént effectivement qu’environ 4 à 6 cycles de vulcanisation des enveloppes avant 5 qu’il soit considéré comme nécessaire ou recommandable de rê-enduire la surface de la vessie. Cette fréquence de réen-duction est considérée comme ne présentant qu’un avantage économique marginal, compte-tenu des dangers potentiels du procédé.

10 En utilisant la composition de revêtement de l’in vention sur une vessie de vulcanisation des pneumatiques, on a observé que l’on pouvait façonner et mouler avec la vessie environ 14 à environ 30 enveloppes de camions (soit 14 à 30 -cycles de vulcanisation), et quelquefois plus encore, avant 15 d’observer une adhérence excessive entre la surface de la vessie et celle de l’enveloppe vulcanisée.

Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d’illustration de l’invention. Sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont tous en poids.

20 EXEMPLE I

On prépare une composition de lubrifiant conformément à la formule du tableau 1 ci-dessous.

TABLEAU 1 • Matière Parties 25 Polydiméthylsiloxane, à groupes terminaux hydroxyles^, 40,4 2 , Mêthyl hydrogène silane (à 30 %) 175,0

Acétate/stéarate de sine (à 20 %)^ 43,7 4

Anti mousse — 1,3 30 Eau 610,8 1) présenté comme un polydiméthylsiloxane ayant une viscosité comprise entre environ 20 millions de centis- tokes, sous forme de. mélange constitué de 30,7 parties du si-loxane et de 10,9 parties d’agent tensio-actif pour celui-ci. /! t ' t 9 2) présenté comme un mélange constitué (a) de 30 % en poids d*un mélange d’un méthyl hydrogène silane ayant une viscosité d*environ 30 centistokes à 25 °C et d‘un diméthyl hydrogène silane ayant une viscosité d*environ 100 centisto- 5 kes à 25 °C, et (b) de 70 % en poids d’eau.

3) présenté comme un mélange constitué (a) de 20 % en poids dfun mélange d’acétate de zinc et de stéarate de zinc et (b) de 80 % en poids d’eau.

4) l’antimousse facultatif peut être constitué d’une 10 composition de polydiméthylsiloxane en émulsion aqueuse qui est avantageuse car elle empêche ou inhibe la formation de mousse au cours du mélange.

L’émulsion ou dispersion aqueuse était préparée pair le procédé suivant : 15 (A) on ajoute le polydiméthylsiloxane à l’eau par mélange avec un cisaillement relativement faible à 1000 tours/min dans un mélangeur Cowles pour former une émulsion aqueuse.

(B) on ajoute l’antimousse.

(C) on mélange lentement à 500 tours/min et on ajou-20 te le mélange aqueux de méthyl hydrogénosilane et de diméthyl hydrogêno silane.

(D) on ajoute le mélange acétate de zinc/stéarate de zinc.

. On pulvérise le mélange sur la surface externe de 25 la vessie de vulcanisation des enveloppes en caoutchouc à l’état légèrement dégonflé. On laisse sécher le revêtement à 80 °C environ. On applique à nouveau le revêtement après environ 10 à 15 cycles de vulcanisation des enveloppes avec un intervalle maximum d’environ 24 heures entre les applica-30 tions de revêtement.

Par pulvérisation du mélange sur la surface d’une vessie chaude, le mélange de m'éthyl hydrogêno silanes réagit apparemment avec le polydiméthylsiloxane pour former un polymère de silicone légèrement vulcanisé sur la surface de la f t « 10 « vessie.

On sèche le revêtement pendant une minute environ sur la surface chaude (80 °C) de la vessie pour former sur celle-ci un revêtement de composition de lubrifiant.

* 5 La vessie elle-même est du type caoutchouc butyle, elle a une forme générale toroïdale avec un diamètre global dans l’état dilaté d’environ 975 mm et un diamètre tubulaire d’environ 250 mm. Sa surface a été prétraitée paar lavage avec un solvant hydrocarboné, puis séchage, pour éliminer les hui-10 les superficielles, etc...

On fabrique une enveloppe crue à caorcasse radiale , · de dimension 11 R 22,5.

On place l’enveloppe dans une presse de moulage des enveloppes et on introduit la vessie revêtue, fixée au moule, .15 dans l’enveloppe. On ferme le moule et on dilate la vessie au moyen de vapeur à une température d* environ 190 °C pour 1* appliquer contre la surface interne de l’enveloppe et presser l’enveloppe vers l’extérieur contre la surface extérieure du moule de sorte que l’enveloppe est façonnée comme on le dési-20 re et vulcanisée.

On ouvre ensuite le moule, on dégonfle la vessie et ôn retire l’enveloppe du moule. En opérant ainsi, on observe que l’on peut mouler d’environ 20 à environ 30 enveloppes . avec la vessie dauis une période de 24 heures (cycles de vul- 25 canisation) avant qu’il soit nécessaire de rê-enduire la vessie avec la composition lubrifiante.

En général, une ré-enduction est considérée comme nécessaire lorsque la vessie «colle exagérément à la surface interne de l’enveloppe prévulcanisée quand la vessie dilatée 30 est dégonflée ou se dégonfle après 1’opération de vulcanisation.

Il est admis que la surface interne de l’enveloppe est en général un mélange de caoutchouc qui peut être constitué de divers caoutchoucs tels que le caoutchouc naturel, le

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I * i 11 cis-l,4-polyisoprène, le cis-l,4-polybutadiène, un copolymère butadiène-styrène, le caoutchouc butyle, un caoutchouc halobutyle tel que le caoutchouc chlorobutyle et le caoutchouc v bromobutyle et l'EPDM (terpolymère d'éthylène, de propylène .

5 et d'une faible quantité de diène) et leurs mélanges.

Dans cet exemple, on décrit la fabrication d'une enveloppe à carcasse radiale. Bien que l'invention puisse parfois être considérée comme s'adaptant mieux à la production d'enveloppes à carcasse radiale qu'à celle d'enveloppes 10 à carcasse diagonale, car les vessies doivent généralement se dilater davantage pendant le cycle de vulcanisation d'une enveloppe à carcasse diagonale, ce qui étire le revêtement de surface de la vessie, on estime que l'invention est en général aisément adaptable à la production des enveloppes à 15 carcasse diagonale.

Il est important de noter que le pneumatique de cet exemple a été fabriqué en dilatant directement la vessie revêtue contre la surface interne de mélange de caoutchouc de l'enveloppe pour presser l'enveloppe vers l'extérieur dans 20 des conditions de température et de pression permettant de façonner et de vulcaniser l'enveloppe. Ainsi, la vessie revêtue a effectivement permis de fabriquer une enveloppe sans application d'un revêtement de lubrifiant ou d'un ciment de chemisage sur la surface interne de l'enveloppe crue. On con-25 sidère ce fait comme important, car il montre bien que la vessie revêtue de l'invention permet une lubrification adéquate pour toute une série de cycles de vulcanisation des enveloppes successifs dans des conditions de température et de pression, de dilatation et de contraction, sans la présence du ciment 30 de chemisage ou du lubrifiant des enveloppes classiquement appliqués à l'avance sur la surface intérieure de l'enveloppe ·

On peut raisonnablement admettre que ceci conduira à une économie considérable de main d'oeuvre et de matière dans la fabrication des enveloppes pneumatiques. Bien que l'on se rende / r « 0 12 compte qu’un pré-revêtement de lubrifiant puisse être utilisé si on le désire pour la surface interne de 1*enveloppe crue, en association avec la vessie revêtue, on considère comme important que cet exemple démontre que ceci n*est pas nécessaire.

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Claims

1. Composition lubrifiante* caractérisée en ce qu'elle comprend î (A) environ 20 à environ 40 parties en 5 poids d’un polydiméthyl siloxane caractérisé en ce qu’il a une viscosité comprise entre environ 12 millions et environ 28 millions de centistokes à 25 °C ; (B) environ 12 à environ 20 parties en poids d’au moins un silane choisi parmi (1) un méthyl hydro- 10 géno silane caractérisé en ce qu'il a une viscosité d'environ 20 à environ 40 centistokes à 25 °C, (2) un diméthyl hydrogéno _ ~ silane caractérisé en ce qu'il a une viscosité d'environ 80 à environ 120 centistokes à 25 °C, (3) du méthyl triméthoxy -silane ; 15 (C) éventuellement, environ 3 à environ 12 parties en poids d'un sel métallique d'un acide organique . choisi parmi au moins un des métaux zinc, magnésium, manganèse et cobalt sous forme de leurs acétates, stéarates, propio-nates, glutinates et octoates ; et 20 (D) environ 10 à environ. 25 parties en poids d'un agent tensio-actif.

2. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ce polydiméthylsiloxane de (A) porte des groupes terminaux hydroxyle. 25

3 - Composition suivant la revendication 2, carac térisé en ce que le silane de (B) est du méthyl hydrogène silane et/ou du diméthyl hydrogéno silane.

4. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ce sel métallique 30 est de l'acétate de zinc et/ou du stéarate de zinc.

5. Composition de lubrifiant suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le silane de (B) est du méthyl hydrogéno silane et/ou du diméthyl hydrogéno silane et en ce que le sel métallique de (C) est de l'acétate de zinc et/ou 14 » A « du stéarate de zinc.

6. Composition lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu’elle est sous la forme d’une émulsion aqueuse contenant environ 500 à environ 1500 parties d’eau en 5 poids.

7. Composition lubrifiante suivant la revendication 2, caractérisée en ce qu’elle est sous la forme d’une émulsion aqueuse contenant environ 500 â environ 1500 parties en poids d’eau. 10

8 - Composition lubrifiante suivant la revendication 3, caractérisée en ce que ce sel métallique est de l’acétate - * de zinc et/ou du stéarate de zinc sous la forme d’une émulsion aqueuse contenant environ 500 à environ 1500 parties d’eau en 'poids. 15

9 - Vessie de vulcanisation d’enveloppes en caout chouc vulcanisé, dilatable, caractérisée en ce qu’elle porte un revêtement de la composition suivant la revendication 1 sur sa face externe exposée.

10. Vessie de vulcanisation d’enveloppes en caout-20 chouc butyle ou du type butyle vulcanisé, dilatable, de forme toroïdale, pour une enveloppe au bandage pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisée en ce qu’elle porte un revêtement de la composition suivant la revendication 2 sur sa face externe, exposée. 25

11 - Vessie de vulcanisation d’enveloppes en caout chouc butyle du type butyle vulcanisé, dilatable, de forme toroïdale, pour une enveloppe au bandage pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce qu’elle porte un revêtement de la composition suivant la revendication 3 sur sa face ex-30 terne.

12. Vessie de vulcanisation d’enveloppes en caout- % chouc butyle ou du type butyle, dilatable, caractérisée en ce qu’elle porte un revêtement de la composition suivant la revendication 5 sur sa face externe. / . r · * 15 «

13. Procédé de traitement d'une vessie pour vulcanisation d'enveloppes pneumatiques, en caoutchouc vulcanisé, dilatable, de forme toroïdale, pour une enveloppe ou bandage pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce qu'on re-5 vêt la surface externe exposée de la vessie, amenée si on le désire dans un état dilaté correspondant à environ 80 à environ 150 % de son état dilaté lors de la vulcanisation des enveloppes, de la composition suivant la revendication 6 et en ce qu'on sèche cette composition. 10

14 - Procédé suivant la revendication 13, caracté risé en ce que la vessie est en caoutchouc du type butyle et en ce que, dans cette composition, le polysiloxane de (A) porte des groupes terminaux hydroxyles, le silane de _(B) et du méthyl hydrogène silane et/ou du dimêthyl hydrogéno 15 silane et en ce que le sel métallique de (C) est l'acétate de zinc et/ou le stéarate de zinc.

15. Procédé de moulage d'une enveloppe pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce que : (A) on se procure ou on fabrique une en-20 veloppe crue comportant des éléments qui constitueront sa bande de roulement externe destinée à venir en contact avec le sol, deux talons inextensibles séparés, des flancs s'étendant radialement vers l'extérieur à partir des talons pour rejoindre la bande de roulement, une carcasse de support avec 25 des éléments de renfort et une surface interne de mélange de caoutchouc ; (B) on introduit l’enveloppe crue dans une presse de moulage des enveloppes et on dispose une vessie de vulcanisation des enveloppes revêtue suivant la revendica- 30 tion 9 à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée à une partie interne de la presse à enveloppes ; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate la vessie de vulcanisation des enveloppes, revêtue, vers l'extérieur au moyen d'un fluide interne chauffé contre ^ f t - Λ « · « . 4 16 ’ la surface interne de mélange de caoutchouc de l'enveloppe pour presser l'enveloppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant de façonner et de vulcaniser 1'enveloppe ; et 5 (D) on ouvre le moule à enveloppes, on dégonfle la vessie et on enlève l'enveloppe vulcanisée, ayant une forme générale toroïdale, du moule.

16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que, dans le revêtement de composition lubrifiante 10 déposé sur la vessie, ce polydiméthylsiloxane de (A) porte des groupes terminaux hydroxyles.

. - 17 - Procédé suivant la revendication 16, caractéri sé en ce que dans le revêtement de composition lubrifiante dé-"posé sur la vessie, le silane de (B) est du méthyl hydrogéno 15 silane et/ou du diméthyl hydrogène silane.

18. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que, dans le revêtement de composition lubrifiante appliqué sur la vessie, le sel métallique est l'acétate de zinc et/ou le stéarate de zinc. 20

19 - Procédé suivant la revendication 16, caractéri sé en ce que le silane de (B) est du méthyl hydrogène silane et/ou du diméthyl hydrogène silane et en ce que le sel métal-- lique de (C) est de l'acétate de zinc et/ou du stéarate de , zinc. - 25

20 - Procédé suivant l’une quelconque des revendica tions 15, 16 et 19, caractérisé en ce que la vessie est une , vessie pour vulcanisation d'enveloppe en caoutchouc butyle ou du type butyle vulcanisé, dilatable, de forme toroïdale.

21. Procédé suivant la revendication 15, caractéiri-30 sé en ce que dans le stade (C), le revêtement de la vessie est pressé directement contre la surface interne de 1* enveloppe*

22. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que, dans le stade (C), le revêtement de la vessie / / 4 ft * 17 · est directement pressé contre la surface interne de 1*enveloppe.

23. Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que, dans le stade (C), ce revêtement de la vessie 5 est pressé directement contre la surface interne de mélange de caoutchouc de l’enveloppe.

24. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que, dans le stade (C), le revêtement est pressé directement contre la surface interne de mélange de caoutchouc 10 de l’enveloppe et en ce que la vessie est une vessie de vulcanisation d’enveloppes en caoutchouc butyle ou du type butyle vulcanisé, dilatable, de forme toroïdale. Yÿ „ «