LU86066A1 - Composition de detergent-assouplissant pour cycle de lavage - Google Patents

Description

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La présente invention concerne une composition et un procédé pour le nettoyage et l'assouplissement des tissus pendant le cycle de lavage d'une opération de blanchissage. Plus particulièrement, la présente invention 5 concerne des compositions assouplissantes destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau chaude, la composition comprenant un composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau comme agent assouplissant 10 et un surfactif non ionique ayant un point de trouble supérieur à la température de lavage.

Les compositions utiles pour le traitement des tissus afin d'améliorer leurs caractéristiques de souplesse - et de toucher sont connues en pratique.

* 15 Lorsqu'on les utilise dans le blanchissage domes tique, les assouplissants pour tissus sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage pendant le cycle de rinçage qui n'a une durée que d'environ 2 à 5 minutes. Par conséquent, l'utilisateur doit surveiller l'opération de blanchissage 20 ou prendre d'autres précautions afin que l'assouplissant des tissus soit ajouté à l'instant correct. Ceci exige que l'Utilisateur revienne vers la machine à laver, soit immédiatement avant le début du cycle de rinçage de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui naturellement 25 est fastidieux pour l'utilisateur. En outre, on doit prendre des précautions particulières pour utiliser la quantité correcte de l'assouplissant afin d'éviter une dose exces-t sive qui pourrait rendre les vêtements hydrophobes en dé posant une pellicule graisseuse sur la surface des tissus, > (/ * fr « i «r 2 t z ainsi qu'en leur conférant un certain degré de jaunisse ment.

Comme solution aux problèmes précités, on connaît l'utilisation d*assouplissants pour tissus qui sont compa-5 tibles avec les détergents de blanchissage courants, de sorte que les assouplissants peuvent être combinés avec les détergents en un seul emballage à utiliser pendant le cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exemples de telles compositions assouplissant les tissus, ajou-10 tées pendant le cycle de lavage, sont décrits dans les brevets des E.Ü.Ä. 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480. En général , ces cocçositions assouplissantes pour tissus pour cycle de lavage contiennent un assouplissant du type ammonium quaternaire cationique et d'autres ingrédients qui rendent 15 les composés assouplissants compatibles avec les détergents de blanchissage courants.

On sait cependant que les composés assouplissants cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme a d'un ingrédient d'une composition détergente-assouplissan- - 20 te, soit comme assouplissant pour le cycle de lavage, in terfèrent avec l'action d'avivage ainsi qu'avec le pouvoir « » nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché à compenser dans une certaine mesure cette interférence des compositions détergentes-assouplissantes en utilisant des surfac-25 tifs non ioniques, des taux supérieurs de composés d'avivage, la carboxyméthylcellulose, des*composés anti-jaunissement, des agents d'azurage, etc. Cependant, on n'a obtenu qu'une faible amélioration des compositions assouplissantes pour cycle de lavage en utilisant divers détergents, 30 dont la plupart sont anioniques.

Cependant, il existe un grand nombre de descriptions dans la technique concernant des compositions déter-= gentes contenant des agents assouplissants cationiques, comprenant les agents assouplissants du type composé d'am- r

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i « a k 3 monium quaternaire, et des composés surfactifs non ioniques. A titre représentatif de cetté technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 5 3 644 203, etc.

Bien qu'un grand nombre de ces formulations de l'art antérieur fournissent un nettoyage et/ou un assouplissement satisfaisants dans de nombreuses conditions différentes, elles présentent encore les inconvénients 10 de ne pas procurer un assouplissement convenable.- comparable par exemple aux assouplissants ajoutés au cycle de rinçage - en particulier dans des conditions de lavage en eau chaude, c'est-à-dire à une température de 60°C et plus ; de nécessiter la formation de complexes du composé catio-15 nique ; d'utiliser des composés cationiques hydrosolubles de plus faible pouvoir assouplissant, par exemple du type mono(alkyl supérieur)ammonium qùaternaire ; d'être limitées aux compositions liquides, etc.

ά Bien qu'il soit courant que les compositions dé- 20 tergentes de blanchissage actuelles et que les machines de lavage automatique domestiques classiques, en particulier « · aux Etats-Unis, soient aptes à effectuer un lavage/nettoya-ge de tissus salis en utilisant de l'eau de lavage froide ou tiède, en particulier pour les tissus délicats, les tis-25 sus ne nécessitant pas de repassage, des tissus à plissage permanent, etc, on se rend néanmoins compte qu'un nettoyage plus efficace (élimination des salissures) nécessite des températures de lavage plus élevées. En outre, en Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domestiques 30 fonctionnent à des températures élevées de 60“C ou plus, pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau de lavage. Bien que ces températures élevées soient avantageuses pour éliminer les salissures, on n'en tire pas un • avantage égal quant à l'action assouplissante.

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La présente invention est basée sur la découverte selon laquelle le pouvoir assouplissant d'un système détergent à base d'un mélange d'un détergent non ionique * et d'un assouplissant du type composé d'ammonium quater- 5. naire cationique, est fortement amélioré en utilisant une classe limitée de composés non ioniques caractérisés par des points de trouble supérieurs à la température de lavage. En outre, cette amélioration du pouvoir assouplissant est obtenue avec une dégradation faible ou nulle du pouvoir 10 de lavage (c'est-à-dire nettoyant).

Une relation entre le pouvoir nettoyant et le point de trouble d'un mélange de détergents non ioniques/ cationiques est connue d'après les brevets des E.U.A.

4 222 905 et 4 259 217. Plus particulièrement, comme éta-15 bli à la colonne 5, lignes 40-61 du brevet 4 259 217 précité : "On décrit ici des procédés pour le blanchissage des tissus avec les compositions de la présente * invention qui fournissent une plus grande élimi- i 20 nation des salissures graisseuses et huileuses et des avantages pour l'entretien des tissus.

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Dans ces procédés, les compositions détergentes de blanchissage sont utilisées dans des conditions de température telles que la solution 25 aqueuse de blanchissage se trouve à une tempéra- » ture égale ou voisine (c'est-à-dire à environ 20°C près) du point de trouble (c'est-à-dire la température à laquelle une phase riche en surfactif non ionique se sépare dans la solution 30 de blanchissage) du mélange de surfactifs non ioniques/cationiques. Ceci peut de préférence être obtenu en formulant ces mélanges de surfac-tifs non ioniques/cationiques de manière que leur point de trouble tombe entre environ 0 et V.

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5 95eC, en particulier entre environ 10 et 70eC, en particulier entre environ 20 et 70eC, mieux encore.entre environ 30 et environ 50eC. Pendant l'opération de lavage, la température de la solu-5 tion de blanchissage est maintenue dans cette gamme de températures et à - 20eC de la température du point de trouble. On améliore encore le rendement lorsque la température de la solution aqueuse de blanchissage se situe à i 15eC, plus 10 particulièrement à environ - 10°C du point de trouble du mélange de surfactifs non ioniques/ cationiques."

Apparemment, la nécessité d'opérer à des températures de lavage égales ou inférieures au point de trouble 15 est basée sur l'hypothèse que le point de trouble du mélange de surfactifs dans l'eau de lavage correspond à la température'à laquelle les micelles de l'agrégat d'agent tensio-actif s'agglomèrent dans une mesure telle que ces agrégats grossissent au point qu’ils se séparent de la * 20 solution et, par suite, qu'on observe une turbidité. Une élévation supplémentaire de la température conduit à une séparation complète des phases de l'eau et du surfactif non ionique et, par suite, l'action détersive exercée sur les tissus salis et l'aptitude globale de nettoyage sont 25 perdues.

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Cependant, bien qu'il soit établi par le brevet des E.U.A. 4 259 217 précité que les mélanges non ioniques/ cationiques peuvent "selon l'identité et la concentration du composant cationique... fournir les avantages connus 30 dans l'art antérieur en ce qui concerne ces composés cationiques, par exemple... les effets assouplissants pour textiles", il est néanmoins évident qu'il n'y est pas reconnu ~ ni suggéré que les effets assouplissants des composés ca tioniques puissent être très améliorés par l'utilisation r

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6 de certains composés non ioniques ayant des températures v élevées de point de trouble, en soi. Ceci revient à dire que, bien que les brevets des E.Ü.A, 4 222 905 et 4 259 217 susmentionnés décrivent une relation entre le point de 5 trouble du mélange non ionique/cationique, la température de lavage et le pouvoir nettoyant, on a maintenant découvert que c'est la relation existant entre le point de trouble du composé non ionique seul (ou du composé non ionique et de tous électrolytes présents dans l'eau de lavage) et 10 la température de lavage qui détermine l'action assouplissante des assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau. Contrairement à la nécessité de la présente invention consistant à utiliser des composés non ioniques à température élevée de point de 15 trouble (c'est-à-dire supérieure à environ 60*C, en particulier supérieure à environ 90eC, mieux encore supérieure à environ lOO°C), les brevets précités préfèrent des sur-factifs non ioniques ayant des points de trouble relative- ment bas. Par conséquent, les surfactifs non ioniques uti- 1 20 lisés dans la composition décrite dans ces brevets sont des alcools gras éthoxylés avec un maximum de 12 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence un maximum de 9 moles d'oxyde d'éthylène, et ayant un équilibre hydrophile-lipophile (HLB) compris entre environ 5 et 17, de préférence entre 25 environ 6 et 15.

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Par conséquent, il était totalement inattendu que le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique puisse être très amélioré sans diminution du pouvoir nettoyant du surfactif non ionique en utilisant des surfactifs 30 non ioniques qui comprennent les alcools gras supérieurs éthoxylés avec au moins 15 moles d'oxyde d'éthylène et qui ont un point de trouble supérieur à la température de la-' yage.

C'est sur la base de cette découverte que la

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r ♦ » * 4 < 7 présente invention a été mise au point.

Par conséquent, la présente invention a pour but d'améliorer le pouvoir assouplissant de compositions déter-* gentes contenant des agents assouplissants du type composé 5 d'ammonium quaternaire et des composés détergents non ioniques sans affecter nuisiblement dans une mesure importante le pouvoir nettoyant global.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description qui va suivre sont atteints , 10 en disposant d'une composition détergente de blanchissage capable de laver des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage, à une température élevée au moins égale à environ 60°C et pouvant atteindre la température d'ébullition d'environ 100eC, qui comprend un agent surfactif non ioni-15 que ayant un point de trouble supérieur à la température élevée et un composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau capable d'assouplir les tissus lavés. Dans la forme préférée de réalisation, la composition détergente comprend au moins un additif détergent supplémentaire choisi parmi =, 20 les adjuvants de détergence, les épaississants, les agents anti-redéposition, les inhibiteurs de corrosion, les agents de blanchiment, les enzymes, les colorants, les agents d'azurage, les agents d'avivage optique, des parfums, etc.

Les composés non ioniques envisagés ne sont li-25 mités que par leur solubilité dans l'eau et par leur température de point de trouble. Commodément, ces critères sont mutuellement compatibles, la forte teneur en oxyde d'alkylène contribuant à la fois à la solubilité dans l'eau et à la haute température du point de trouble.

30 Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés sont disponibles dans le commerce et proviennent de la condensation d'un oxyde d'alkylène ou d'un corps réactionnel équivalent et d'un composé hydrophobe comportant de l'hydrogène réactif. Les composés organiques hydrophobes peu- 8

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r * vent être aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien qu'on préfère les deux premières classes. Les types préférés de composés hydrophobes sont les alcools alipha-- tiques supérieurs et les alkyl-phénols, bien qu'on puisse 5 en utiliser d'autres tels que les acides carboxyliques, les carboxamides, les mercaptans, les suifonamides, etc. Les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'ialkyl supérieur)phénols ou d'alcools gras supérieurs représentent des classes préférées de composés non ioniques. En général, 10 le motif hydrophobe doit contenir au moins environ 6 atomes de carbone, et de préférence au moins environ 8 atomes de carbone, et il peut contenir une quantité aussi grande que 50 atomes de carbone environ ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore 10 15 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques, et 12 à 20 atomes de carbone pour les (alkyl supérieur)phénols. La quantité d'oxyde d'alkylène varie considérablement selon le composé hydrophobe, mais en règle générale, on utilisera au moins 15 moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé ^ 20 hydrophobe jusqu'à environ 30 moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé hydrophobe pour obtenir des températures de point de trouble d'au moins environ 60°C, ou plus.

Les surfactifs non ioniques préférés peuvent être représentés par la formule : 25 R0(CHoCH~0) H (I) L l n dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n a une valeur moyenne de 15 à 30 ; 30 ou -(CH2CH20)mH (II) dans laquelle R' est une chaîne alkylique primaire ou se- 5 * · 9 » φ condaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m a une valeur moyenne de 15 à 30.

Les alcools préférés à partir desquels les composés de formule I sont préparés comprennent les alcools 5 laurylique, myristylique, cétylique, stéarylique et oléy-lique et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement préférées pour R sont les radicaux alkyle en à C^g, les radicaux alkyle en C12 à et leurs mélanges étant particulièrement préférés.

10 Les valeurs préférées de R' sont des groupes al kyle en Cg à C^2» les groupes en Cg et Cg, comprenant les groupes octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement préférés.

Un exemple représentatif de composé non ionique 15 de formule (I) est l'alcool laurylique condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. Un exemple représentatif de composé non ionique de formule II est 1'isooctyl-phénol condensé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène.

D'autres composés non ioniques que l'on peut uti-- 20 liser comprennent les esters polyoxyalkyléniques des acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides de colophane, les acides de tallöl, les acides provenant des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters . contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes 25 de carbone dans le fragment acide et environ 15 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équivalent.

D'autres surfactifs non ioniques encore sont les produits de condensation d'oxyde d'alkylène avec les amides d'acides gras supérieurs. Le groupe acide gras con-30 tient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et est condensé avec environ 15 à environ 50 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. On peut éga-> lement utiliser les carboxamides et sulfonamides corres pondants à titre d'équivalents appropriés.

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La quantité du composé non ionique peut généralement être toute quantité qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage, assure un pouvoir nettoyant convenable.

En général, des quantités comprises entre environ 6 et en-5 viron 30 %, de préférence entre environ 7 et environ 20 %, et mieux encore entre environ 14 et 16 % en poids de la composition, peuvent être utilisées.

Les compositions de la présente invention sont principalement destinées à être utilisées avec des machines 10 à laver de blanchissage domestiques et industrielles qui fonctionnent à des températures de lavage élevées, en particulier à des températures de l'eau supérieures à environ 60eC, de préférence supérieures à 80*C, et mieux encore à l'ébullition, c'est-à-dire à 100eC, ou plus. Naturellement, 15 cependant, ces compositions, bien qu'étant particulièrement efficaces lorsqu'elles sont utilisées à ces températures élevées de lavage, peuvent également exercer leur meilleur pouvoir assouplissant à des températures inférieures, com-„ prises entre moins de 60°C et environ 20°C ou moins.

Λ 20 Lorsque les compositions sont formulées pour être utilisées à des températures de lavage comprises dans un large intervalle, par exemple entre 20 et 60°C, ainsi qu'à des températures supérieures pour présenter leur maximum d'utilité pour une large gamme de tissus comprenant les 25 fibres naturelles et synthétiques délicates, ainsi que des tissus plus insensibles à la température tels que du coton, etc, le surfactif non ionique peut être choisi pour avoir une température de point de trouble qui dépasse la température de l'eau de lavage d'au moins environ 20°C, par 30 exemple une température de point de trouble du surfactif ~ non ionique comprise entre 80 et 90°C. Cependant, lorsque la formulation est destinée à être utilisée principalement ^ à des températures élevées de lavage de 60eC ou plus, comme c'est généralement le cas en Europe ainsi que lorsqu'on

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11 l'utilise dans des machines à laver industrielles, le sur-factif non ionique pourra alors avoir des points de trouble sensiblement supérieurs, par exemple atteignant environ 50°C au-dessus de la température de lavage. Ainsi, pour une 5 température de lavage de 60eC, le surfactif non ionique doit avoir un point de trouble d'au moins environ 65eC, de préférence d'au moins environ 70eC et pouvant atteindre environ 90eC, de préférence dans l'intervalle d'environ 70 à 85eC. Pour des températures de l'eau de lavage de 100“C, 10 le point de trouble du surfactif non ionique est choisi dans l'intervalle d'environ 105 à environ 150eC, de préférence de 105 à 120°C.

Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "point de trouble" désigne la température à laquelle un graphique 15 qui porte l'intensité de diffusion de la lumière de la composition en fonction de la température de la solution commence à augmenter brusquement à sa valeur maximale dans les conditions expérimentales suivantes : L'intensité de diffusion de la lumière est mesu-v 20 rée en utilisant un photogoniodiffusomètre modèle VM-12397, fabriqué par la Société Française d'instruments de Contrôle et d'Analyses, France (l'appareil étant désigné ci-après par SOFICA). La cellule à échantillon de SOFICA et son couvercle sont lavés a l'acétone chaude et laissés à sécher.

25 Le mélange de surfactifs est préparé et amené en solution » avec de l'eau distillée à une concentration de 1000 ppm.

Un échantillon d'environ 15 ml de la solution est placé dans la cellule à échantillon en utilisant une seringue munie d'un filtre nucléopore de 0,2 pm. L'aiguille de la 30 seringue traverse le couvercle de la cellule à échantillon de manière que l'intérieur de la cellule ne soit pas exposé à la poussière atmosphérique. L'échantillon est laissé dans un bain à température variable et le bain et l'échantillon sont tous deux soumis à une agitation constante. Le bain

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!· t 12 est maintenu à température par chauffage en utilisant l'appareil de chauffage de SOFICA et il est refroidi par addition de glace (la vitesse de chauffage = l“C/minute) ; la température de l'échantillon est déterminée par la tem-5 pérature du bain. L'intensité de diffusion de la lumière (angle de 90e) de l’échantillon est ensuite déterminée à diverses températures, en utilisant un filtre vert et pas de polariseur dans le SOFICA.

Dans la présente invention, les mesures du point 10 de trouble sont effectuées pour les deux solutions du sur-factif non ionique (à 1 % en poids) dans l'eau distillée et dans de l'eau contenant NaCl à 10 %, bien que ce dernier cas dépasse généralement de loin la quantité de sels et électrolytes rencontrés en réalité couramment. Par consé-15 quent, si le point de trouble du surfactif non ionique mesuré dans une solution à 10 % de NaCl satisfait les conditions du point de trouble de la présente invention, il ' n'y a alors pas de problème pour la formulation de compo- ï sitions contenant des concentrations très élevées en sels ς· 20 adjuvants de détergence et autres électrolytes, par exem ple jusqu'à environ 85 % de la composition.

A cet égard, on sait que la température du point ‘de trouble pour une composition donnée dans la solution de lavage dépend des propriétés physiques et chimiques (par 25 exemple CMC et la solubilité) des composants cationiques, non ioniques et autres compris dans cette composition, et pourra être abaissée en augmentant la longueur des chaînes alkyliques du composé tensio-actif non ionique, en diminuant le degré d'éthoxylation du composant non ionique, ou 30 en ajoutant des électrolytes tels que des phosphates, poly-phosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc, en particulier en quantités relativement faibles (par exemple ; entre environ 1 et environ 15 % d'une composition donnée).

Du fait que dans la présente invention, on uti-r 13 lise des composés assouplissants cationiques insolubles dans l'eau, les composés cationiques n'auront sensiblement 5 aucun effet quel qu'il soit sur le point de trouble de la composition totale. En fait, du fait que les composés ca-5 tioniques assouplissants utilisés dans la présente invention sont insolubles dans l'eau, la température du point de trouble de la formulation totale est très difficile à mesurer étant donné que les mélanges sont naturellement assez troubles. En conséquence, le point de trouble du 10 surfactif non ionique avec ou sans addition d’électrolytes est déterminé en l'absence du composé cationique et ceci assure une mesure suffisamment précise du point de trouble de la composition totale comprenant le composé cationique.

Pour des températures de lavage comprises entre 15 environ 60 et 70eC, tous les surfactifs non ioniques décrits ci-dessus, en particulier ceux de formules I et II, j fournissent des points de trouble supérieurs à la tempéra- ï ture de lavage.

λ Cependant, pour des températures de lavage supé- 20 rieures, de 71 à 100eC, en particulier de 80 à 100eC, il est nécessaire d'utiliser les surfactifs plus fortement éthoxylés, par exemple 25 à"3o moles d'oxyde d'éthylène par mole de composé hydrophobe. Pour ces températures de lavage plus élevées, les surfactifs non ioniques préférés 25 sont les alkyl-phénols en Cg-Cg éthoxylés avec 25 à 30 moles, en particulier 28 à 30 moles, et mieux encore environ 30 moles, d'oxyde d'éthylène.

En variante, et comme décrit plus en détail ci-après, on a maintenant découvert que pour l'un quelconque 30 des composés non ioniques, le point de trouble peut être ~ élevé d'une valeur aussi élevée qu'environ 40°C, en général d'environ 5 à 20°C en ajoutant à la composition un composé tensio-actif amphotère, par exemple un composé amphotère du type (alkyl gras supérieur ) (par exemple coprah )-imidar-

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I« , 14 zoline carboxyéthylé, généralement en une proportion d'environ 0,5 à 30 %, de préférence 1 à 20 %, et mieux encore d'environ 1 à 10 % en poids de la composition.

" Par conséquent, dans une forme de réalisation 5 préférée de l'invention, qui est particulièrement utile pour le lavage de tissus salis, dans une eau de lavage à une température élevée dans l'intervalle d'environ 80 à 100eC, la composition détergente comprend, en plus du sur-factif non ionique de formule I ou de formule II et du com-10 posé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau de formule III ou de formule IV, un surfactif amphotere en une quantité suffisante pour élever le point de trouble de la composition à une valeur supérieure à la température de 80 à 100°C.

15 Le second ingrédient essentiel des formulations de la présente invention est l'assouplissant cationique des tissus. En général, les assouplissants cationiques pour tissus consistent en au moins un groupe fonctionnel hydro-> phile portant une charge négative et en un groupe hydro- 20 phobe contenant un atome d'ammonium quaternaire qui est chargé positivement.

Afin de conférer une souplesse suffisante aux tissus traités, il est essentiel que le composé cationique soit insoluble dans l'eau. Tel qu'on l'utilise ici, un com- 25 posé est considéré comme insoluble dans l'eau si sa solubi- * lité dans l'eau à la température de lavage est inférieure à environ 1 /6, de préférence inférieure à environ 0,5 %.

Il est généralement souhaitable que le composé assouplissant cationique soit inclus dans la composition 30 sous une forme assurant une grande dispersabilité dans le ^ liquide de lavage et par conséquent une fixation maximale au tissu traité. On peut parvenir à cet effet en utilisant - des dimensions de particules dispersées dans le liquide de lavage comprises entre environ <10 et environ 50 micro-

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15 • « t · mètres, de préférence entre environ <10 et environ 20 micromètres pour le composé assouplissant cationique.

^ Des assouplissants de tissus du type composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau appropriés 5 qui sont connus dans le commerce peuvent être représentés par la formule suivante : + r2^ "-R, * (III)

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- Ί + 15 R5-<C] X' (IV) 20 où R·^ et R2, et Rg et Rg représentent chacun, indépendamment, un radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 ' * » atomes de carbone, Rg et R^, et R^ représentent, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut être le groupe -RgNHCRg où Rg est un radical aliphatique 25 Ö » à longue chaîne ayant 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un groupe alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure ; un 30 sulfate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate ou v un radical mono- ou dibasique minéral ou organique simi laire de solubilisation. La chaîne carbonée du radical ali-i. phatique contenant 16 à 22 atomes de carbone, en particu lier 16 à 20 atomes de carbone, peut être droite ou rami- - 16 fiée, saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur comportent 1 à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydroxy.. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne tels que 5 ceux dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "di-soja" et "di-suif", etc, tels qu'on les utilise ici, se réfèrent à la source dont proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne. On peut également utiliser, si on le désire, des mélanges de ce qui précède, ainsi que d'autres 10 agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire insolubles dans l'eau. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de dialkyldiméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé de suif hydrogéné ou d'acide stéarique, ou un chlorure de diialkyl supérieur)imidazolinium. Des exemples 15 particuliers d'agents assouplissants du type ammonium quaternaire de formule III, convenant pour être utilisés dans ' la composition de la présente invention comprennent les " suivants : chlorure de di-suif hydrogéné-diméthylammonium, chlorure de diméthyldistéarylammonium, bromure de diméthyl-i 20 stéaryl-cétyl-ammonium, chlorure de diméthyl-dicétyl-ammo- nium, chlorure de di-soja-diméthylammonium, les sulfates, W f méthosulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes correspondants, etc.

Des exemples d'agents assouplissants du type 25 ammonium quaternaire de formule IV comprennent le chlorure « de 1-méthyl-l,2-diheptadécyl-imidazolinium (bromure, méthosulf ate) , le chlorure de 1,2-dieicosylalkylamidoéthyl-l-mé-thyl-imidazolinium (bromure, méthosulfate, etc), le méthyl-sulfate de 2-hexadécyl-l-méthyl-lC(2-dodécoylamido)éthyl]-30 imidazolinium, le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l-méthyl-l-[(2-stéaroylamido)éthyl]imidazolinium, le chlorure de 2-no-nadécyl/henéicosyl-l-[(2-eicosoyl/docosoylimido)éthyl]-ü imidazolinium.

Le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium est Γ

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17 particulièrement préféré en raison de son pouvoir assouplissant supérieur, de sa biodégradabilité, de sa faible solubilité dans l'eau, de sa disponibilité et de son coût.

La quantité d'assouplissant cationique pour tis-5 sus peut être généralement comprise entre environ 1 et environ 20 %, de préférence entre environ 4 et environ 16 %, et mieux encore entre environ 6 et 9 % par rapport au poids de la composition.

Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non 10 ionique à l'assouplissant cationique pour tissus peut être compris entre environ 1:1 et 5:1, de préférence entre environ 1,5:1 et 4,5:1.

Les compositions détergentes de la présente invention sont de préférence fournies sous forme de poudres 15 s'écoulant librement mais elles peuvent également être sous forme liquide.

La composition détergente de l'invention peut ' également comprendre, et en général elle comprend, des sels adjuvants de détergence hydrosolubles. Des sels adjuvants - 20 de détergence alcalins minéraux hydrosolubles que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec « 9 d'autres adjuvants de détergence sont les carbonates, borates , phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser les 25 sels d'ammonium et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, 30 1’hexamétaphosphate de sodium, les sesquicarbonates de so- * dium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Les silicates de métaux alcalins * sont des sels adjuvants de détergence utiles qui servent également à rendre la composition anti-corrosive pour les ♦ · 18 pièces de la machine à laver. On préfère les silicates de sodium ayant des rapports Na20/Si02 de 1,6/1 à 1/3,2, en - particulier d’environ 1/2 à 1/2,8. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

5 Une autre classe d'adjuvants de détergence utile ici sont les aluminosilicates insolubles dans l'eau, aussi bien du type cristallin qu'amorphe. Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des alumino-silicates) sont décrites dans le brevet britannique Ne 1 504 168, le brevet des 10 E.U.A. 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et 1 087 477 qui sont tous cités ici à titre de référence. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge Ne 835 351, ce brevet étant également incorporé ici à titre de référence. Les zéolites ont géné-15 râlement la formule : (Μ20)χ.(Al203)y.(Si02)z.WH20 - dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, et de préférence est égal al, z est compris entre

% 20 1,5 et 3,5 ou plus, et de préférence entre 2 et 3, et VJ

est compris entre O et 9, de préférence entre 2,5 et 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite représentative est du type A ou de structure analogue, le type 4A étant particulièrement préféré. Les alumino-silicates préférés 25 ont des pouvoirs d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus,*par exemple 400.

D'autres matières telles que des argiles', en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente 30 invention. La bentonite est particulièrement intéressante.

» Cette matière est principalement la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ . 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des ato mes de magnésium et avec laquelle diverses quantités d'hy- •l· 19 drogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc, peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de grès, sable, etc) conve-- nant pour les détergents contient invariablement au moins 5 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents par 100 g de bentonite. Une bentonite particulièrement préférée est constituée par les bentonites de Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique vendues sous les 10 désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles comme décrit dans les brevets britanniques N“ 401 413 et N° 461 221.

Des exemples de sels adjuvants de détergence 15 séquestrants alcalins organiques que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détefgence organiques et minéraux sont les amino-polycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple les éthylène-diaminetétraacé-20 tates de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)-nitrilo-diacétates de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces polycarboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du 25 type organique comprennent les succinates tartronates et glycollates de carboxyméthyle. Les polyacétal-carboxylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E.U.A. Ne 4 144 226 ; Ne 30 4 315 092 et Ne 4 146 495. D'autres brevets concernant » ^ des adjuvants de détergence analogues comprennent les T . N° 4 141 676 ; Ne 4 169 934 ; N° 4 201 858 ; N° 4 204 852 ; ^ N° 4 224 420 ; Ne 4 225 685 ; N° 4 226 960 ; Ne 4 233 422 ; N“ 4 233 423 ; Ne 4 302 564 et N° 4 303 777. Les demandes 20 de brevet européen Ne 0015024 ; N° 0021491 et N° 0063399 - sont également pertinentes.

; Divers autres additifs ou adjuvants pour déter gents peuvent être présents dans le produit détergent pour 5 lui conférer d'autres, propriétés désirées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, le sel 10 de sodium de la carboxyméthylcellulose, 1'hydroxypropyl- méthylcellulose ; des agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, des polyamides et polyesters, par exemple stilbène, triazole et benzidine-sulfone, en particulier du triazinyl-stilbène sulfoné substitué, du 15 naphtotriazole-stilbène sulfoné, de la benzidine-sulfone, etc, les combinaisons de stilbène et de triazole étant préférées. · J -ï · On peut également utiliser des agents d'azurage tels que le bleu outremer ; des enzymes, de préférence des c 20 enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase ; des bactéricides, par exemple le té-trachlorosalicylanilide, 1'hexachlorophène ; des fongicides ; des colorants solubles ; des pigments (dispersables 25 dans l'eau) ; des conservateurs ; des absorbeurs des ultraviolets ; des agents anti-jaunissement tels que le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, un complexe d'alcool alkylique en C^ à C^ avec un alkylsulfate en C^ à C^g ; des modificateurs du pH et des tampons de pH ; des agents | 30 de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, et i j , des agents antimousse ou des suppresseurs de mousse, par exemple des composés du silicium.

- Les agents de blanchiment sont classés en gros, i par commodité, par agents de blanchiment chlorés et agents . , . [) « » ! - i ! 21 de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés à titre d'exemples par 1'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % ^ de chlore disponible) et l'acide trichloroisocyanurique 5 (85 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxy génés sont représentés par les perborates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. On préfère les agents de blanchiment oxygénés. Les stabilisants et/ou activateurs des agents de blanchiment tels que par exemple 10 la tétraacétyléthylène-diamine peuvent également être inclus.

Les proportions des composants* qui peuvent être présents d'ans les compositions totales préférées, en pourcent en poids (de substances actives) sur la base du poids total du produit final sont les suivantes : détergent non 15 ionique - environ 5 % à environ 30 %, de préférence environ 7 % à environ 20 ?é, en particulier 14 % à 16 % ; sel d'ammonium quaternaire - environ 1 % à environ 20 %, de préférence environ 4 % à environ 16 %, mieux encore environ 6 % à 9 % ; sels adjuvants de détergence de métal alcalin - en-s 20 virôn 20 % à environ 85 %, et de préférence environ 35 % à environ 80 %, et en particulier, de préférence, environ 60 à 75 %, le reste consistant en additifs pour détergents, charges inertes et· humidité. Des gammes appropriées des additifs pour détergents sont : enzymes - 0 à 2 %, en par-25 ticulier 0,7 à 1,3 % ; inhibiteurs de corrosion - environ 0 à 40 % ; et de préférence 5 à 30 % ; agents antimousse et suppresseurs de mousse - 0 à 15 %, de,préférence 0 à 5 %, par exemple 0,1 à 3 % ; agents de mise en suspension ou anti-redéposition des salissures et agents anti-jaunis-30 semerit - O à 10 %, de préférence 0,5 à 5 % ; colorants, parfums, agents d'avivage et agents d'azurage totalisant 0 % à environ 2 %, et de préférence 0 % à environ 1 % ; ; modificateurs du pH et tampons de pH - O à 5 %, de préfé rence 0 à 2 % ; agent de blanchiment - 0 % à environ 40 %, 22 et de préférence 0 % à environ 25 %, par exemple 2 à 20 % ; stabilisants et activateurs des agents de blanchiment - 0 j à environ 15 %, de préférence O à 10 %, par exemple 0,1 à ' 8 %. En ce qui concerne le choix des adjuvants, on les 5 choisira de façon qu'ils soient compatibles avec les constituants principaux de la composition détergente.

Bien que les composés non ioniques de point de trouble élevé soient de préférence les seuls composés détergents tensio-actifs utilisés dans les compositions de 10 la présente invention, de faibles quantités d'autres composés tensio-actifs, y compris d'autres composés non ioniques, anioniques, amphoteres et zwitterioniques peuvent également être utilisés, de préférence en des proportions atteignant 20 % en poids, en particulier 10 % en poids, et 15 mieux encore 5 % en poids.

Des exemples d'autres composés non ioniques comprennent tous ceux mentionnés ci-dessus mais qui comportent, . par exemple, moins de 15 moles d'oxyde d'alkylène par molé de composé hydrophobe, par exemple 5 à 12 moles d'oxyde 20 d'éthylène par mole de composé hydrophobe.

Des exemples de détergents anioniques appropriés m a comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels de sodium, potassium, d’ammonium et d’alkylolammonium d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes 25 de carbone, de préférence 10 à 18 atomes de carbone.

Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, le tallöl et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les 30 sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras : dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et le savon potassique de suif.

La classe anionique des détergents comprend également les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés

• I

23 f hydrosolubles ayant un radical alkyle de 8 à 26, et de préférence d'environ 12 à 22 atomes de carbone, dans leur structure moléculaire. (Le terme alkyle comprend la portion " alkyle des radicaux acyle supérieur).

5 Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alkyl supérieur)suifonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyl supérieur)benzène-sulfonates contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de solo dium, potassium et ammonium d'(alkyl supérieur)benzène-sulfonates, d'(alkyl supérieur)toluène-suifonates, d'(alkyl supérieur)phénol-suifonates, et de naphtalène-sulfo-nate supérieur. Un sulfonate préféré est un (alkyl linéai-re)benzène-sulfonate ayant une teneur élevée en isomères 15 3 (ou plus) phényle et une faible teneur correspondante (bien inférieure à 50 %) en isomères 2 (ou moins) phényle c'est-à-dire dans lesquels le noyau benzénique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une po-i î sition supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe j ^ 20 alkyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzénique est relié à la position 2 ou 1 est faible de * » façon correspondante. Des matières particulièrement préférées sont indiquées dans le brevet des E.U.A. Ne 3 320 174.

25 D'autres détergents anioniques appropriés sont » les oléfine-sulfonates, y compris les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaîne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane- sulf onates. Ces oléfine-sulfonates détergents peuvent être 30 préparés de manière connue par la réaction de SOg avec des - oléfines à longue chaîne contenant 8 à 25, de préférence ' 12 à 21 atomes de carbone et ayant la formule RCH-CHR^ dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 • atomes de carbone et R. est un groupe alkyle de 1 à 17 1 Λ 'l· 24 atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange " de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite - traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'au- - très exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont 5 les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20, de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone, par exemple les paraffine-sulfonates primaires préparés en faisant réagir les alpha-oléfines et bisulfites à longue chaîne et des paraffine-sulfonates dans lesquels les groupes 10 sulfonate sont distribués le long de la chaîne paraffinique comme décrit dans les brevets des E.U.A. 2 503 280 ;

Ne 2 507 088 ; Ne 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet allemand 735 096 ; les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone, 15 par exemple le laurylsulfate de sodium et le suif-alcool-sulfate de sodium ; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acidès gras alpha-suifonés contenant environ 10 s à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple l'alpha-suifomyristäte de méthyle et 1'alpha-sulfo(radical ώ 20 dérivé de suif) de méthyle, les sulfates d'ammonium de mono- ou diglycérides d'acides gras supérieurs en c^o-C18' par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique ; les sels de sodium et d1alkylolammonium d1alkyl-polyéthé-noxy-éther-sulfates produits par la condensation de 1 à 5 25 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool supérieur (Cg-Cig) ; des (alkyl supérieur en C^*0-C^g) glycéryl-éther-sulfonates' de sodium ; et des alkylphénol-polyéthénoxy-éther-sulfates de sodium ou de potassium avec environ 1 à 6 groupes oxyéthylène par molécule et où les radicaux 30 alkyle contiennent environ 8 à environ 12 atomes de carbone .

’ Les détergents anioniques appropriés comprennent également les(acyl en Cg-C^g) sarcosinates (par exemple le lauroylsarcosinate de sodium), les sels de sodium et de

> V

« 25 potassium du produit réactionnel d'acides gras supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule esté-rifiés avec de l'acide iséthionique, et les sels de sodium - et de potassium des (acyl en Cg-C-^g)-N-méthyl-taurides, par 5 exemple le cocoy.l-méthyl-taurate de sodium et le stéaroyl-méthyl-taurate de potassium.

Les surfactifs amphoteres sont connus dans le commerce et ils comprennent les dérivés d'amines aliphatiques qui contiennent une longue chaîne d'environ 8 à 20 10 atomes de carbone et un groupe anionique de solubilisation dans l'eau, par exemple un groupe carboxy, sulfo, sulfato, etc. Parmi ceux-ci, se trouvent les acides N-(alkyl à longue chaîne)-aminocarboxyliques, par exemple ayant la formule : 15 R2 r_N_r1_COOM ; les acides alkyl-iminodicarboxyliques à longue chaîne azo- „ tée (par exemple de formule RN(R^COOM) où R est un groupe 1 z alkyle à longue chaîne, R est un radical divalent reliant 20 les portions amino et carboxyle d'un amino-acide (par exemple un radical alkylène de 1 à 4 atomes de carbone)·, M est l'hydrogène ou un métal formant un sel, R est un atome d'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par exemple méthyle ou autre alkyle inférieur). Des exemples 25 de détergents particuliers sont l'acide N-alkyl-bêta-amino-propionique ; l'acide N-alkyl-bêta-iminodipropionique et la N-alkyl, Ν,Ν-diméthyl-glycine ; le groupe alkyle peut par exemple dériver d'alcool gras de coprah, d'alcool lauryli-que, d'alcool myristylique (ou d'un mélange laurylique-30 myristylique), d'alcool de suif hydrogéné, d'alcool céty-; lique, stéarylique ou de mélanges de tels alcools. Les ? acides amino-propioniques et iminodipropioniques substitués sont souvent fournis sous la forme de sel de sodium ou autre sel gui peut également être utilisé dans la mise en 5 Γ » * . 26 oeuvre de la présente invention. Des surfactifs amphoteres particuliers sont le 3-dodécylaminopropionate de sodium et le 3-dodécylaminopropanesulfonate de sodium.

La demanderesse a également découvert que les 5 surfactifs amphotères, lorsqu'ils sont incorporés dans la formulation avec le surfactif non ionique et l'agent assouplissant cationique insoluble dans l'eau, servent à élever le point de trouble d'une valeur aussi élevée qu'environ 5 à 40°C, selon le surfactif non ionique, amphotère et le 10 rapport des deux surfactifs. Par conséquent, en particulier lorsque la composition détergente doit être utilisée dans de l'eau de lavage à des températures élevées supérieures, par exemple à des températures de 80 à 100°C, l'addition d'un surfactif amphotère est souvent préférable, et dans 15 certains cas, par exemple, à une charge particulièrement élevée d'électrolytes, peut être même nécessaire pour maintenir un point de trouble supérieur à la température de lavage.

- On a en outre découvert que le mélange de surfac- 20 tifs non ioniques/amphotères possède un pouvoir de nettoyage étonnamment amélioré comparativement à un poids égal du surfactif non ionique seul. Par exemple, en utilisant une (alkyl gras supérieur)imidazoline carboxyéthylée comme surfactif amphotère, environ 50 à 90 % du composé non 25 ionique peuvent être remplacés par environ 10 à 40 % seu- « lement du surfactif amphotère pour obtenir un assouplissement égal ou supérieur (selon la température de lavage) et un pouvoir nettoyant égal ou supérieur.

La quantité de détergent amphotère peut varier 30 largement en fonction de la nature particulière et de l'u-, tilisation finale de la formulation, ainsi que de la nature et des quantités des autres ingrédients particuliers, en * particulier le surfactif non ionique. Cependant, en géné ral, on peut utiliser environ 0,5 à 30 %, de préférence 2

V

» 27 ί à 20 % en poids de la formulation totale.

En outre, comme indiqué ci-dessus, étant donné J'· que le composé amphotère peut agir par voie de synergie avec le composé non ionique en ce qui concerne le pouvoir 5 de nettoyage, la quantité totale de composé non ionique et de composé amphotère dans la formule du détergent peut être fortement réduite, par exemple à 1 à 20 %, en particulier 5 à 10 % de la composition. Le rapport du surfactif non ionique au surfactif amphotère n'est pas particulière-10 ment fondamental, mais pour un poids donné de surfactif non ionique, le point de trouble augmentera à mesure que la quantité de surfactif amphotère augmente. En général, des rapports du surfactif non ionique au surfactif amphotère d'environ 1:4 à 6:1, de préférence de 1:2 à 5:1, mieux 15 encore de 1:2 à 4:1 donneront un pouvoir nettoyant ainsi qu'un pouvoir assouplissant améliorés (lorsqu’il est nécessaire d'augmenter le point de trouble du surfactif non * ionique au-dessus de la température de lavage). En outre, C. dans ces gammes de quantités et de rapports ci-dessus, le j 20 mélange de surfactifs mixtes non ionique/amphotère sera totalement compatible avec le composé assouplissant qu'est « * l'ammonium quaternaire cationique.

En plus des matières dites actives de’ces compositions , d'autres constituants importants sont le ou les 25 sels de charge inerte et l'humidité. Un sel de charge favo- » rise l'amélioration des propriétés mécaniques du produit, en améliorant en général la vitesse d'écoulement et en combattant la tendance à l'adhérence. Il peut également favoriser une dissolution rapide du produit dans l'eau de 30 lavage. Parmi les sels de charge utiles, le meilleur est le sulfate de sodium, de préférence à l'état anhydre. Ce-^ pendant, d'autres charges, comprenant le chlorure de so- £ dium, l'acétate de sodium et les sels de métaux alcalins de ces acides, peuvent également être utilisés, comme

Y

28 peuvent l'être des amidons, des talcs, des silices et diverses autres charges qui assurent une fonction de sup-^ port. La proportion de charge ou du mélange de charges se situera entre 5 et 50 5ί, de préférence entre 10 et^ 30 %, 5 et mieux encore elle sera d'environ 20 %, en particulier lorsque le sulfate de sodium anhydre est le sel de charge. Les pourcentages d'humidité varieront normalement entre 1 et 15 56, de préférence entre 5 et 12 ÿ, et mieux encore ils seront d'environ 8 %. Lorsque ces proportions sont 10 utilisées, on obtient un produit granulaire ou pulvérulent en particules s'écoulant convenablement et qui, par réglage de la dimension particulaire et de la teneur en humidité, peut être empêché d'être trop poudreux.

Quelle que soit la forme du détergent de blan- 15 chissage, son utilisation dans le procédé de lavage est essentiellement la même. La composition particulaire est normalement' ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à - laver automatique de sorte que sa concentration dans l'eau \y de lavage puisse être comprise entre environ 0,05 et 1,5 %, 20 généralement entre 0,1 et 1,2 %. L’eau à laquelle il est ajouté est de préférence de dureté moyenne ou faible, par exemple d'une dureté équivalant à 30 à 120 parties par million sous forme de carbonate de calcium, mais on peut également utiliser des eaux plus douces et plus dures. La 25 température de l'eau peut être de 20“C à 100°C et elle est » de préférence de 60 à 100eC au cas où la matière textile ou le linge est capable de résister aux températures, élevées sans détérioration ni atténuation de la teinte. Lorsqu'on désire opérer un blanchissage à basse température, 30 la température peut être maintenue à 20-40°C et l'on peut obtenir dans ces conditions un nettoyage et un assouplisse-ment corrects, bien que le produit puisse ne pas être aussi 3 . propre que lorsqu'il est lavé à de plus hautes températures.

Aux concentrations des compositions détergentes mentionnées,

V

I · * 29 le pH de l'eau de lavage est habituellement de 7 à 11, de préférence de 8 à 10. A de tels pH, la composition est ^ efficace en tant .que détergent, n'est pas trop dure pour la matière à laver ni pour la peau du corps humain et elle 5 nettoie et assouplit efficacement. Le rapport en poids du linge à l'eau de lavage est généralement d'environ 1:4 à 1:30 ou de 1:10 à 1:30.

Les compositions de la présente invention fournissent un pouvoir assouplissant nettement amélioré, à des 10 températures de lavage d'au moins 60eC, en comparaison, par exemple, de formulations identiques, à la différence que le surfactif non ionique a un point de trouble inférieur à 60eC, par exemple un alcool gras supérieur de C12-C15 ^ chaîne droite avec 7 à 13 motifs d'oxyde d'éthylène. Cet 15 effet ne peut pas être prévu d'après l'art antérieur, car il n'y a pas de corrélation connue entre le point de trouble du surfactif non ionique et le pouvoir assouplissant.

Les valeurs du point de trouble (°C) des divers surfactifs non ioniques à des concentrations de 1 % en 20 poids sont mesurées dans de l'eau distillée et dans NaCl à 10 %.

« »

Surfactif non ionique Eau distillée NaCl à 10 %

Alcool gras en C^-C^/EO 7:1 43 ± 2 <25

Alcool gras en C^-C^/EO 11:1 85 ± 2 59 ± 2 25 Alcool gras en C^-Cj^/EO 15:1 >100 >60

Isooctylphénol/EO 30:1 >100 >60

Nonylphénol/EO 20:1 >100 72

Nonylphénol/EO 15:1 91 70

Nonylphénol/EO 8:1 45 >30 30 Un exemple de formulation d'une composition de détergent-assouplissant en poudre selon l'invention est donné ci-après, toutes les parties et tous les pourcentages i étant exprimés sur base pondérale :

V

30

Composition A

Isooctylphénol/EO 30:1 (70 % de ^ substances actives) 21,6 Métasilicate de sodium 8,0 5 Tripolyphosphate de sodium 28,0

Pyrophosphate de sodium.101^0 24,0

Orthophosphate de sodium 0,5

Nitrilotriacétate (NTA) 8,0 chlorure de diméthyl-distéarylammonium | 10 (93 % de substances actives) 8,0

Additifs mineurs et divers (par exemple· . parfum, agents d'avivage optique, humidité, etc) le reste

Les tissus salis sont lavés à 60eC dans environ 15 20 litres d'eau d'une dureté correspondant à 0,12 g/litre en utilisant environ 100 g de la composition A.

L'es tissus lavés sont évalués quant à leur souplesse par un jury de 4 spécialistes sur des répliques faulig tiples après un lavage cumulatif. A titre de comparaison, ^ 20 une composition identique est préparée à la différence qu'à la place de 1*isooctylphénol/E0/30:l de la composition A, « · on utilise une quantité étale d’isooctylphénol/EO 8:1, un alcool gras en C-^-C.^tj/EO 11:1 ou un alcool gras en ^2.2"C15^ EO 7:1 et chacune de ces compositions est évaluée de la 25 même manière que pour la composition A. Chacune des compositions est notée sur une échelle de 1 à 10, la note "10" représentant la meilleure qualité et correspondant à la même composition détergente (sans assouplissant cationique) et un assouplissant ajouté au cycle de rinçage (chlorure 30 de diméthyldistéarylammonium). Sur cette échelle, la composition A obtient une note de 5-6. Chacune des compositions ^ comparatives reçoit la note de 2-3 seulement.

v Lorsque 1 ' isooctylphénol/EO 30:1 est remplacé par une quantité égale de nonylphénol/EO 15:1, de nonyl- V ’ * · ' 31 phénol/EO 20:1 ou d'alcool gras en ' °n °^t:*-ent également une note de 5-6.

^ On obtient des résultats également bons en rem plaçant le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium par du 5 chlorure de diméthyl-(disuif hydrogéné)ammonium, du chlorure de diéthyl-di-soja-ammonium, du chlorure de diméthyl-stéaryl-cétyl-ammonium ou du méthylsulfate de 2-hexadécyl- l-méthyl-l-[(2-dodécoyl-amido)éthyl]imidazolinium, et les bromure, sulfate, et hydroxyde correspondants.

10 Les procédés de fabrication des compositions dé crites sont généralement bien connus dans la technique et l'on se réfère en particulier au brevet des E.U.Aï 4 269 722 dans lequel des poudres non ioniques renforcées par des adjuvants de détergence sont produites à partir 15 de perles séchées par atomisation qui sont ensuite revêtues par atomisation de détergent non ionique (qui peut contenir d'autres additifs classiques mineurs tels que "* colorant, parfum, agent d'avivage, agent de blanchiment, > etc). Ce brevet est cité ici à titre de référence.

* 9

T

Claims (12)

1. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'agent tensio-actif non ionique est au nt'ins un 5 composé choisi parmi les composés représentés par la formule suivante : R0(CH.,CH,0) H (I) &. c n ' dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secon- 10 daire d'environ 8 à 22 atomes de carbone, et n a une valeur moyenne de 15 à 30 ; et Rl"^^^°"(CH2CH20)mH (II) 15 dans laquelle R^ est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m a une valeur moyenne de 15 à 30. ^ 3. Composition selon la revendication 2, dans n laquelle R est un groupe alkyle de 12 à 15 atomes de car-^ 20 bone et est un groupe alkyle de 8 ou 9 atomes de car bone.
2. 4. Composition selon la revendication 3., dans laquelle le composé cationique est le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammoniüm.
3. 5. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le composé cationique est le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium.
4. 6. Composition selon la revendication 1, comprenant de plus au moins un additif pour détergent choisi 30 parmi les sels minéraux adjuvants de détergence, les sels organiques adjuvants de détergence, les agents de mise en * suspension des salissures, les agents anti-redéposition, ^ les amides gras, les suppresseurs de mousse, les agents antimousse, les agents d'avivage optique, les colorants, r « » I > * * » V 34 les pigments, les azurants, les agents anti-jaunissement, ~ les enzymes, les inhibiteurs de corrosion, les modifica- o. Γ teurs du pH, les-tampons de pH, les bactéricides, les fon gicides, les conservateurs, les agents de blanchiment, les 5 stabilisants d'agents de blanchiment, les activateurs d'agents de blanchiment, les parfums et l'eau.
5. 7. Composition selon la revendication 1, comprenant, sur la base pondérale des substances actives : (a) environ 5 à environ 30 % de l'agent surfactif 10 non ionique ; (b) environ 1 à environ 20 % de l'agent assouplissant cationique ; (c) environ 20 à environ 85 % de sels adjuvants de détergence ; 15 (d) 0 à environ 40 % d'inhibiteurs de corrosion ; (e) 0 à environ 40 % d'agents de blanchiment et d'activateurs de blanchiment, * (f) 0 à environ 10 % d'agents de mise en suspen- ^ sion ou anti-redéposition des salissures ; ^ 20 (g) 0 à environ 10 % d'agents anti-jaunissement ; (h) 0 à environ 2 % de chacun d'au moins l'un des additifs que sont les agents d'avivage optique, colorants, azurants, bactéricides, fongicides et enzymes ; (i) O à environ 15 % d'agents antimousse ou sup-25 presseurs de mousse ; (j) 0 à environ 5 % de chacun des additifs que sont les modificateurs de pH et les tampons de pH ; (k) le reste étant de l'eau.
6. 8. Composition selon la revendication 4, compre-30 nant, sur une base pondérale des substances actives : (a) environ 7 à 20 % dudit agent surfactif non ionique ; i (b) environ 4 à 16 % dudit composé cationique ; (c) environ 35 à 70 % de sels adjuvants de dé- 3 r r m » · ► 4 V 35 tergence choisis parmi les phosphates, polyphosphates, nitrilotriacétates et silicates de métaux alcalins, et leurs mélanges, çt (d) le reste consistant en additifs pour déter-5 gents, charges inertes et humidité.
7. 9. Composition selon la revendication 8, comprenant : (a) environ 14 à 16 % ; (b) environ 6 à 9 % ; 10 (c) environ 60 à 75 % ; et (d) le reste ; dans laquelle (c) est constitué de façon prédominante de tripolyphosphate de sodium et d'orthophosphate de sodium.
8. 10. Procédé de nettoyage et d'assouplissement 15 des tissus salis dans une eau de lavage à une température d'au moins environ 60°C, caractérisé en ce qu'il consiste à laver les tissus dans une solution aqueuse de la compo-- sition selon la revendication 1. ? 11. Procédé selon la revendication 10, caracté- 20 risé en ce que la température de l'eau de lavage est d'environ lOOeC et en ce que l'agent tensio-actif non ionique est un alkylphénol en Cg-Cg condensé avec environ 25 à 30 moles d'oxyde d'éthylène.
9. 12. Composition détergente pour le lavage de 25 tissus salis dans un liquide aqueux de lavage à une température élevée comprise entre 80 et lOO°C, ladite composition comprenant : (a) au moins un composé surfactif non ionique hydrosoluble de formule I ou II :
10. 30 R0(CH9CH„0)„H (I) i i n J, R10-C^)—(CH2CH20)mH (II) V Λ * 4 P · « 36 dans lesquelles R est une chaîne alkylique primaire ou ~ secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone, R* est une * chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 7 à 12 ' atomes de carbone, et n et m sont chacun égaux en moyenne 5 à 15-30 ; (b) au moins un composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau de formules III ou IV
11. 10 Ri ^3 + X (III) M R4 L J
12. 15 R5-^ X (IV) /\ _ r6 r7 "N - 20 dans lesquelles R^ et R£, et R^ et Rg représentent chacun indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne en à C22# R3 et R^ et R^ représentent chacun des radi- 25 eaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut être le groupe -Rg NHCRg où Rg est un radical aliphatique à longue chaîne Ö de 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un radical alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion 30 formant un sel ; et ^ (c) au moins un surfactif amphotère en une quan tité telle que la composition ait un point de trouble supé-rieur à la température élevée. λ f\ Wuù!^