LU86207A1 - Feuille metallique souple - Google Patents

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Alain Weymeersch
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Cockerill Sambre Sa
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Description

- 2 -
1 I
La présente invention est relative à une feuille métallique souple destinée notamment à l'industrie de l'emballage et à l'industrie alimentaire.
Un des buts de la présente invention est de 5 présenter une feuille métallique souple pouvant être utilisée pour des . applications très variées, telles que des écrans réfléchissant la chaleur, non ; combustibles, des feuilles conductrices de la chaleur facilement déformables, i mais suffisamment rigides pour pouvoir être maintenues dans une forme i déformée sans que des moyens de fixation spéciaux doivent être utilisés. 10 II s'agit donc d'une feuille métallique qui f convient particulièrement bien comme emballage ou écran dans le domaine alimentaire.
A cet effet, la feuille métallique souple suivant l'invention comprend une pellicule métallique, de préférence en fer ou en un 15 alliage de fer, recouverte sur au moins une de ses faces d'un film de protection métallique contenant du nickel, de l'étain, un alliage zinc-nickel, un alliage nickel-chrome, un alliage nickel-fer, du chrome revêtu d'une couche extérieure d'oxyde de chrome, ou du zinc, ce film étant éventuellement revêtu d'une couche intermédiaire de chrome suivie d'une 20 couche extérieure d'oxyde de chrome.
Avantageusement, la pellicule présente une épaisseur comprise entre 5 et 10D microns, de préférence 5 et 40 microns.
L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une feuille métallique souple du type précité.
25 Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on forme la pellicule métallique, de préférence en fer ou un alliage de fer, par un dépôt électrolytique sur une cathode en matière conductrice sensiblement i » .
i -3- | inerte, on sépare ensuite cette pellicule de la cathode et on dépose sur au moins une des faces de la pellicule le film de protection métallique précité.
Suivant une forme de réalisation particulière du procédé suivant l'invention, on forme la pellicule par un dépôt électrolytique sur une cathode constituée d'une bande sans fin entrant d'une manière continue d'un côté dans un bain d'électrolyte et sortant du côté opposé de I celui-ci où on onlève, également de manière continue, la pellicule formée.
Enfin, l'invention concerne également une installation pour la mise en oeuvre de ce procédé.
Cette installation comprend, suivant l'invention, pour la formation de la pellicule métallique, une cellule d'électrolyse munie | d'une cathode constituée d'une bande conductrice sans fin se déplaçant en } contact avec un électrolyte, des moyens étant prévus pour enlever d'une i x s ] maniéré sensiblement continue, au fur et a mesure du déplacement de cette i j bande, la pellicule déposée sur cette dernière sous l'action du courant I cathodique, cette cellule étant suivie d'une section pour la formation d'un ; film de protection sur ladite pellicule.
Suivant une forme de réalisation préférentielle de l'invention, cette installation comprend un dispositif de traitement i i 20 thermique connu en soi monté en aval de la cellule d'électrolyse dans I laquelle la pellicule précitée est formée.
D'autres détails et particularités de l'invention i; l ressortiront de la description donnée ci-après, à titre d'exemples non ! limitatifs, de quelques formes de réalisation particulières de la feuille ; métallique souple suivant l'invention ainsi que du procédé et de l'installation pour la fabrication de cette feuille.
! ' La figure 1 est un schéma-bloc d'une première j) forme de réalisation d'une installation pour la fabrication de la feuille métallique souple suivant l'invention.
i; La figure 2 est un schéma-bloc analogue d'une deuxième forme de réalisation d'une telle installation.
f; x ^
La figure 3 est, a plus grande echelle, une ; coupe longitudinale d'un détail de l'installation suivant ces deux formes de réalisation.
- U -
Dans les différentes figures, les mêmes chiffres de référence concernent des éléments analogues ou identiques.
La présente invention est relative à une feuille métallique souple comportant une pellicule métallique, de préférence en fer 5 ou en un alliage de fer, qui est recouverte sur au moins une de ses faces d'un film de protection métallique permettant d'empêcher la corrosion de cette pellicule.
Il s'agit plus particulièrement d'une pellicule qui peut être déformée quelque peu de la même manière qu'une feuille de 10 papier, à la différence toutefois que l'effet de mémoire n'est pratiquement pas présent. Ainsi, lorsque une forme déterminée est donnée à la feuille, cette forme subsiste sans que des précautions particulières doivent être prises, telles qu'un collage ou l'utilisation d'autres moyens de fixation.
Ceci permet de faire épouser par la feuille 15 sensiblement exactement la forme d'un objet, même si cette forme est relativement complexe.
Il a été constaté, suivant l'invention, qu'une feuille métallique présentant ces propriétés peut être obtenue si elle ! comprend une pellicule en fer ou en un alliage de fer dont l'épa'isseur est i r f I 20 comprise entre 5 et 100 microns et de preference entre 5 et Ψ0 microns.
: Par ailleurs, le film de protection métallique ; contient du nickel, de l'étain, un alliage zinc-nickel, uri alliage Ni-Fe, un \ alliage nickel-chrome, du chrome revêtu d'une couche extérieure d'oxyde de i chrome, ou du zinc, ce film étant éventuellement revêtu d'une couche ! 25 intermédiaire de chrome suivie d'une couche extérieure d'oxyde de chrome, j L'épaisseur de ce film est tel qu'il est constitué de 0,5 a 5 g/m2 de nickel, 0,3 à 2 g/m2 d'étain, d'un alliage de zinc-nickel, d'un alliage nickel-chrome, ou de zinc revêtu éventuellement par une couche I intermédiaire de 30 à 100 mg/m2 de chrome suivie d'une couche extérieure , 30 de 5 à 30 mg/m2 d'oxyde de chrome, ou encore de 30 à 100 mg/m2 de j chrome revêtu de 5 à 30 mg/m2 d'oxyde de chrome.
Plus particulièrement, ce film peut être constitué de 1 à 2 g/m2 de nickel, d'un alliage de zinc-nickel ou d'un alliage de nickel-chrome ou de l'ordre de 2 g/m2 de zinc, revêtu éventuellement i d'une couche intermédiaire contenant de l'ordre de 70 mg/m2 de chrome et i • · - 5 - d'une couche extérieure contenant de l'ordre de 15 mg/m2 d'oxyde de chrome ou encore de l'ordre de 70 mg/m2 de chrome, revêtu d'une couche contenant de l'ordre de 15 mg/m2 d'oxyde de chrome.
Ce film de protection est prévu sur une, mais 5 de préférence sur les deux faces de la pellicule.
La feuille métallique, suivant l'invention, peut être obtenue en formant la pellicule par un dépôt électrolytique sur une cathode en matière conductrice sensiblement inerte, en séparant ensuite cette pellicule de la cathode et en déposant sur au moins une des faces de 10 cette pellicule le film de protection métallique.
Plus particulièrement, dans un procédé continu, cette pellicule est formée sur une cathode constituée d'une bande sans fin entrant à une vitesse sensiblement constante et d'une manière continue d'un côté dans un bain d'électrolyte et sortant du côté opposé de celui-ci où on 15 enlève alors, également de manière continue, la pellicule formée.
L'anode utilisée ‘peut être soluble ou insoluble, quoiqu'une préférence est généralement donnée pour l'utilisation d'une anode soluble. Celle-ci peut être constituée par un'lingot de coulée de dimensions adéquates ou par de la mitraille contenue’ dans un panier plongé dans 20 l'électrolyte.
Le film de protection est également de préférence obtenu par un dépôt électrolytique dans une ou' plusieurs cellules d'électrolyse, ceci suivant la nature et la composition du film.
Dans la plupart des cas il est utile de 2_5 soumettre la pellicule à un traitement thermique généralement connu en soi.
Ce traitement thermique peut avoir lieu soit avant lë dépôt du film de protection sur la pellicule, soit après ce dépôt, soit encore même simultanément avant et après le dépôt.
Enfin, ce film de protection peut être recouvert 30 par un enduit non métallique, de préférence par un enduit organique, tel qu'un vernis.
Un tel enduit présente l'avantage de donner une protection supplémentaire à la feuille contre la corrosion et, de plus, de permettre des inscriptions d'imprimerie et analogues.
- 6 -
Ceci peut donc être particulièrement utile lorsque la feuille est utilisée comme moyen de conditionnement de produits.
Le procédé suivant l'invention peut de plus comprendre certains traitements classiques, tels qu'un rinçage à l'eau après 5 l'électrolyse et un séchage avant l'application de l'enduit non métallique.
Il peut également s'avérer utile de prévoir un décapage de la pellicule après le traitement thermique suivi d'un rinçage et éventuellement d'un séchage avant le dépôt du film de protection métallique.
Les figures 1 à 3 montrent schématiquement 1q deux formes de réalisation particulières d'une installation pour la mise en oeuvre d'un procédé de fabrication d'une feuille souple métallique suivant l'invention.
Il s'agit plus particulièrement d'une installation en continu.
Ainsi, la figure 1 montre une installation comprenant' successivement une cellule d'électrolyse 1 pour la formation de la pellicule^ métallique souple, une première section de rinçage 2 pour éliminer l'électrolyte entraîné par la pellicule, un dispositif de traitement thermique i, généralement connu en soi, une section de décapage 4, suivi 20 d'une deuxième section de rinçage 5, une deuxième cellule d'électrolyse permettant le dépôt du film de protection sur une ou les deux faces de la pellicule, une troisième section de rinçage 7, une section 'de séchage S, une section de vernissage 9 et un section de bobinage 10.
La cellule d'électrolyse 1 est avantageusement 25 une cellule à courroie, c'est-à-dire dans laquelle la cathode est constituée d'une bande conductrice sans fin se déplaçant en contact avec un électrolyte. Une telle cellule, qui a fait l'objet du brevet luxembourgeois n° 80.496 du 9 septembre 1978, a été montrée plus en détail à la figure 3.
Dans cette figure, la bande conductrice sans fin 5Q 11, qui constitue donc la cathode, est entraînée autour de deux cylindres 12 et 13 dans le sens de la flèche 14.
La portion 15 de la bande sans fin 11 s'étendant tangentiellement en-dessous des cylindres 12 et 13 forme la paroi supérieure d'un bain électrolytique 16 dans lequel circule un électrolyte suivant un sens opposé à celui de cette portion 15. Ainsi, comme montré par une flèche 17, - » - 7 - l'électrolyte est introduit dans le bain électrolytique 16 par une conduite 18 du côté arrière de la cellule et quitte ce bain par une conduite 19 prévue du côté opposé du bain électrolytique, comme indiqué par la flèche 20.
La bande sans fin 11 coopère avec une amenée 5 de courant cathodique comprenant une série de contacts, tels que des balais 21, montés en parallèle sur des porte-balais 22 répartis sensiblement uniformément sur la face 23 de la portion 15 de la bande 11 opposée à celle orientée vers le bain électrolytique 16.
La portion 15 de celle-ci s'étend sensiblement j0 parallèlement à une anode 24 qui est, dans la forme de réalisation montrée à la figure 3, constituée d'une anode soluble. Il s'agit plus particulièrement d'un lingot de coulée de fer. Ce lingot peut donc se déplacer dans le sens de la flèche 25, entre des parois 26 et 27 de la cellule, au fur et à mesure de sa consommation par suite de l'électrolyse. j<> Un dépôt électrolytique se forme sur la face de 1 la portion 15 de la bande sans fin 11 orientée vers le bain électrolytique 16 qui s'épaissit au fur et à mesure de l'avancement de cette portion dans le ' sens de la flèche 28.
' Au moment où, à la fin du bain électrolytique 20 16, la bande s'éloigne du bain électrolytique, le dépôt électrolytique 29 ainsi formé constitue la pellicule précitée et est détaché de cette bande pour être dirigé, par exemple au moyen d'un rouleau 30, vers la première section de rinçage 2, telle que montrée à la figure 1.
Après le traitement thermique dans le dispositif 25 3, la pellicule passe, dans la section de décapage 4 où elle peut être p.e.
traitée par une solution d'acide formique, chlorhydrique ou sulfurique.
Pour la formation du film de protection métallique sur cette pellicule 29, la cellule d'électrolyse 6 utilisée peut, par exemple, être une cellule du type de celle faisant l'objet du brevet 30 luxembourgeois n° 85.086 du 11 novembre 1983. Cette cellule permet de réaliser, à haute densité de courant, un film métallique sensiblement uniforme simultanément sur chacune des deux faces de la pellicule 29.
La figure 2 concerne une deuxième forme de réalisation d'une installation pour la fabrication d'une feuille métallique souple suivant l'invention.
* > - 8 -
Celle-ci se distingue essentiellement par rapport à la forme de réalisation montrée à la figure 1 par le fait que le dépôt du film de protection sur la pellicule 29 provenant de la cellule d'électrolyse 1 a lieu avant le traitement thermique. De plus, la section de 5 décapage, qui avait été prévue dans la première forme de réalisation après le traitement thermique a été omise.
Ainsi, dans cette deuxième forme de réalisation, directement après la première section de rinçage 2, la cellule d'électrolyse 6 est prévue pour la formation du film de protection 10 métallique. Cette cellule d'électrolyse est alors suivie par la section de rinçage 7.
Par suite de la disposition particulière suivant la figure 2, une diffusion à l'état solide peut se produire lors du recuit, entre le film de protection métallique et la pellicule. De cette façon, lorsque ce 15 film est constitué de nickel, grâce à cet effet de diffusion, le film de nickel ! peut se transformer, au moins à la surface de contact avec la pellicule, en un alliage nickel-fer.
D'une façon générale, l'électrolyte peut avantageusement contenir entre 40 et 150 g/J de Fe*"\ de préférence sous i 20 forme de FeCI^, et le pH de celui-ci est maintenu entre 0,5 et 4, p.e. par : l'addition d'un acide fort, tel que de l'acide chlorhydrique.
La densité de courant cathodique est avantageusement comprise entre 100 et 300 A/dm2, pour une vitesse de circulation de j l'électrolyte de 2 à 4 m/sec et une température du bain électrolytique entre 25 70 et 95°C.
I Si une anode insoluble est utilisée, celle-ci est ! . de préférence formée de titane recouvert de Ru02-Ti02. Par ailleurs, dans ce cas, une régénération du Fe++ est nécessaire qui peut être obtenue par une attaque de fer métal par le Fe forme.
! 30 Exemple 1
Cet exemple concerne la fabrication en continu d'une feuille en forme de J bande dont la pellicule est en fer et présente une épaisseur de l'ordre de 15 μ et une largeur de 2 m et dont le film de protection aux deux faces de la pellicule est constitué de 2 g/m2/par face de zinc recouvert de 40 mg/m2/par face de zinc recouvert de 40 mg/nrr de chrome et de 10 mg/m2 d'oxyde de
* _ I
- 9 - chrome. On a utilisé à cet égard une installation comprenant deux cellules d'électrolyse en série à anode soluble, du type montré à la figure 3, de 2 m de longueur utile, correspondant donc sensiblement à la longueur de la portion 15 de la bande 11. La densité de courant était de l'ordre de 200 5 A/dm2 et la vitesse de la ligne, c'est-à-dire la vitesse de déplacement de la bande 11, était de l'ordre de 14 m/min.
Le bain électrolytique 16 contenait 60 g/1 de Fe+* et le pH était de l'ordre de 0,5.
Cette électrolyse était suivie d'un rinçage de la pellicule obtenue 29, qui a 10 alors été soumise à un traitement thermique.
La couche de zinc du film de protection précité était formée dans une • première cellule d'électrolyse du type de celle faisant l'objet du brevet luxembourgeois n° 85086.
Dans une deuxième cellule du même type, après un rinçage de la surface du 15 dépôt de zinc, le dépôt successif des couches de chrome et d'oxyde de chrome a été réalisé. Ce dépôt a également été soumis à un rinçage qui a alors été suivi d'un séchage pour permettre le recouvrement du film de
' I
protection ainsi obtenu par un enduit de vernis.
Exemple 2 ' 20 Cet exemple concerne la fabrication en continu d'une feuille métallique souple en forme de bande d'une largeur de 1,5 m, dont la pellicule est en fer et présente une épaisseur de l'ordre de 30 μ.
L'installation utilisée comprenait six cellules d'électrolyse en série du type de celle montrée à la figure .3, à anode soluble, pour la formation de la 25 pellicule.
La densité de courant était de l'ordre de 300 A/dm2 et le bain électrolytique présentait une concentration en Fe + de l'ordre de 120 g/1 et un pH de l'ordre de 2.
La vitesse de la ligne ou de la bande 11 dans ce s cellules était de l'ordre de 30 21 m/min. Ces cellules étaient suivies d'une section de rinçage et d'un dépôt électrolytique d'un alliage Ni-Cr de 2 g/m2, dont environ 70 % était constitué de nickel, dans une cellule d'électrolyse du type de celle faisant l'objet du brevet luxembourgeois 85086. La densité du courant cathodique était de l'ordre de 200 A/dm2. Après un rinçage et un séchage, la pellicule recouverte du film de protection ainsi formé a été soumise à un traitement • 4 · - 10 - thermique.
Après refroidissement, le film de protection a été recouvert d'un vernis. Exemple 3
Cet exemple concerne la fabrication en continu d'une feuille métallique 5 souple protégée par un film d'étain et dont la pellicule de fer est identique à celle de l'exemple 2.
L'installation utilisée correspondait également à celle de cet exemple 2. Le film d'étain précité a été formé en faisant passer la pellicule à une vitesse de l'ordre de 20 m/min dans une cellule du même type que celle de 10 l'exemple'2. L'électrolyte était à base d'acide phénolsulfonique et contenait de l'ordre de 20 g/1 de Snz et 6 g/1 d'un inhibiteur organique "ENSA". La température du bain était de l'ordre de 45°C et la densité de courant cathodique de l'ordre de 20 A/dm2, le rendement de courant cathodique était de 100 %.
15 II est bien entendu que l'invention n'est pas i 1 limitée aux formes de réalisation décrites ci-dessus de la feuille métallique ( souple, du procédé et de l'installation pour la fabrication de cette feuille, mais que bien des variantes peuvent être envisagées sans sortir du cadre de la présente invention.
20 C'est ainsi que le dépôt électrolytique pour la formation aussi bien de la pellicule que du film de protection peut être réalisé par une succession de plusieurs cellules d'électrolyse du même type ou de types différents avec, si nécessaire, entre deux cellules successives une section de rinçage.
25 Par ailleurs, dans certains cas, le film de protection peut être constitué de nickel ou d'étain recouvert d'une couche intermédiaire de chrome et d'une couche extérieure d'oxyde de chrome.

Claims (22)

1. Feuille métallique souple, caractérisée en ce qu'elle comporte une pellicule métallique, de préférence en fer ou en un alliage de fer, recouverte sur au moins une de ses faces d'un film de protection métallique contenant du nickel, de l'étain, un alliage zinc-nickel, 5 un alliage nickel-chrome, un alliage nickel-fer, du chrome revêtu d'une couche extérieure d'oxyde de chrome, ou du zinc, ce film étant éventuellement revêtu d'une couche intermédiaire de chrome suivie d'une couche extérieure d'oxyde de chrome.
2. Feuille suivant la revendication 1, caracté-10 risée en ce que ce film contient, sur au moins une des faces de la pellicule, entre 0,5 et 5 g/m2 de nickel, 0,5 à 2 g/m2 d'étain, d'un alliage de zinc-nickel, d'un alliage nickel-chrome, de zinc, ce film étant revêtu éventuellement par une couche intermédiaire de 30 à 100 mg/m2 de chrome suivie d'une couche extérieure de 5 à 30 mg/m2 d'oxyde de chrome revêtu de 15 5 à 30 mg/m2 d'oxyde de chrome.
3. Feuille suivant la revendication 2, caractérisée en ce que ce film contient, sur au moins une des faces de la pellicule, entre 1 et 2 g/m2 de nickel, d'un alliage de zinc-nickel, ou d'un alliage de nickel-chrome ou de l'ordre de 2 g/m2 de zinc, ce film étant revêtu 20 éventuellement d'une couche intermédiaire contenant de l'ordre de 70 mg/m2 de chrome et d'une couche extérieure contenant de l'ordre de 15 mg/mz d'oxyde de chrome ou encore de l'ordre de 70 mg/m2 de chrome revêtu d'une couche contenant de l'ordre de 15 mg/m2 d'oxyde de chrome.
4. Feuille suivant l'une quelconque des 25 revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le pellicule présente une épaisseur comprise entre 5 et 100 μ, de préférence entre 5 et 40 μ.
5. Feuille suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente un enduit extérieur non métallique, de préférence un enduit organique, tel qu'un vernis.
6. Feuille métallique souple, telle que décrite ci-dessus. **» , » - 12
- „ ‘ 7. Procédé de fabrication d'une feuille métal lique souple suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'on forme la pellicule métallique, de préférence en fer ou un alliage de fer, par un dépôt élèctrolytique sur une cathode en matière conductrice 5 sensiblement inerte, on sépare ensuite cette pellicule de la cathode et on dépose sur au moins une des faces de la pellicule le film de protection métallique.
8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisée en ce qu'on forme la pellicule par un dépôt électrolytique sur une 10 cathode constituée d'une bande sans fin entrant d'une manière continue d'un côté dans un bain d'électrolyte et sortant du côté opposé de celui-ci où on enlève, également de manière continue, la pellicule formée.
9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 7 et 8, caractérisé en ce qu'on utilise, pour former la 13 pellicule par un dépôt électrolytique, une cellule d'électrolyse à anode soluble.
10. Proçédé suivant l'une ou l'autre des » revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on forme le film de protection , , , , f , précité par un dépôt electrolytique dans au moins une cellule d'electrolyse.
11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisé en ce qu'on soumet la pellicule à un traitement thermique.
12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'on forme le film de protection sur la pellicule après le 25 traitement thermique.
13. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'on forme le film de protection sur le pellicule avant le i traitement thermique.
14. Procédé suivant l’une quelconque des 30 revendications 7 à 13, caractérisé en ce qu'on recouvre le film de protection par un enduit non métallique, de préférence un enduit organique, tel qu'un vernis.
15. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 14, caractérisé en ce qu'on soumet la pellicule à un décapage avant le dépôt du film de protection métallique. w. - 13 - îe
! ; ^ 16. Procédé de fabrication d'une feuille | métallique souple, tel que décrit ci-dessus ou illustré par les dessins annexés.
17. Installation pour la mise en oeuvre du . procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 16, caractérisée en ^ ce qu'elle comprend, pour la formation de la pellicule métallique, une cellule d'électrolyse munie d'une cathode constituée d'une bande conductrice sans fin se déplaçant en contact avec un électrolyte, des moyens étant prévus pour enlever, d'une manière sensiblement continue, au fur et à mesure du i | déplacement de cette bande, la pellicule déposée sur cette dernière sous | jq l'action du courant cathodique, cette cellule étant suivie d'une section pour J la formation d'un film de protection sur ladite pellicule. i
18. Installation suivant la revendication 17, j caractérisée en ce que la section précitée comprend au moins une deuxième cellule çl'électrolyse à travers de laquelle la pellicule peut se déplacer d'une 15 manière sensiblement continue en contact avec un électrolyte contenant des , i ' ions de métal, dont le film de protection est constitue.
] , 19. Installation suivant l'une ou l'autre des < revendications 17 et 18, caractérisée en ce qu'elle comprend un,dispositif de traitement thermique monté en aval de la cellule d'electrolyse dans laquelle j 20 la pellicule est formée. •I
20. Installation suivant la revendication 19, i / j caractérisée en ce que le dispositif de traitement thermique est monté après ! la section pour la formation du film de protection sur la pellicule. i
·! 21. Installation suivant la revendication 19, 25 caractérisée en ce que le dispositif de traitement thermique est monté avant ; la section pour la formation du film de protection sur la pellicule. i
22. Installation pour la fabrication d.'une feuille i métallique souple recouverte d'un film de protection métallique, telle que !' décrite ci-dessus ou montrée aux dessins annexés. f i · j i î'i Der-sr-s :..........<3, · · , · ; - ----é.J. ' : . .. Λ . S j; * 3 · ij / _ : · - v 1 ; ? _
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