LU86992A1 - Compositions detergentes liquides non ioniques et non aqueuses contenant un persel comme agent de blanchiment et leurs procedes d'utilisation pour le nettoyage de tissus salis - Google Patents

Description

f l 0 i ’ L Q Γ û 0Π 9 GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG 52.690

BrevetN° ii ü U J .

dicvclin yj Monsieur le Ministre | * du . 5.......septembre 1987 de l’Economie et des Classes Moyennes _ , Service de la Propriété Intellectuelle

Ί ^ délivré-.............................- I gp LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention ..........-..........................................;--(1) I. Requête

Xa société-jditer.XOLGATE^ÂLMOLI^E COMEMY-r-^tXO-îiark-Avenue,( 2) NEW YORK..N *X.—10022 r._Eta ts-Un i s d'Amérique r-représentée par— ..Monsieur-Jacques-de-Muyser-r-agissant .en qiaLité -de-roandataire ________________________________ ___________________( 3) dépose(nt) ce neuf -septembre. 1900-quatre=vingt-sept-;- ( 4) à 15 heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: -îtCcanpositions -détergentes-l-iquides-non-ioniques—et-non- ( 5) aqueuses .oontenant-un-persel-comme -agent-de -blanohiment—et----- „leurs procédés. _d * utilisation-pour- -le—nettoyage—de —tissus-— salis."_____________________________ 2. la description en langue ...française_____de l’invention en trois exemplaires; 3............/_/---------------------------- _____________planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 9—septembr e—1987 ï 5. la délégation de pouvoir, datée de_NoW—York______________ le 29.—.‘j ui llet —19S7----; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont): ( 6) .....1........Guy.....BrQZE,.......3 2.,.-rue-Claskin,-X=.433Q_jGRACE=HOLLOGNE,--Belgique .....2........Danielle.....BASTIN, 14 rue rte. .1 a -H^youlle-B^4-&22-SQUMAGNEf............

Belgique__________________________________________________:._______________ revendïque(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) .....................-................................- brevet-------------------déposée(s)en (8) aux Etats-Unls_é—Amérique le (9).........9.......septembre......19..8..6_______________________________________________________ sous le N° (10) . 905*210_________________________________________________________________________________________________________________________ au nom de (il) s.......inventeurs.___________________________________________________________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ___________ ..........3.5,.......boulevard.....Royal................................................................(12) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à____________&__________________mois. (13) L^æposant/mandataire: ______________________________________________________________________ (14) / Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Servicè'dfijla Propriété IntellectCElle-àLuxembourg, en date du: 9 septembre 1987 -·' f, .v-t-fit. V c /--¾ \ f *>ft gf*. X, v Pr. le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes, à_____________________heures;: £ / p. d.

i \ \ «Éj/jf Le chef du service de la propriété intellectuelle, v> - Γ\ . A68007_? g’f (_ L· 11 l) EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMUÏÂIR&BEOÎPÔT.

* -US (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No...........du............(2) inscrire les nom. prénom, profession.

adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou tes dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsque le demandeur est une personne morale-(3) inscrire / Λ - ^ f les nom, prénom, adresse du mandataire agréé, conseil eD propriété industrielle, muni d’un pouvoir spécial, s’il y a lieu: "représenté par ..........agissant en qualité de mandataire** * ., *. , ' . , 52.690 REVENDICATION DE LA PRIORITE ✓ de la demande de brevet /

Aux Etats-Unis d'Amérique '

Du 9 septembre 1986 (No. 905.210) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg au nom de : colgate-palmolive company NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Compositions détergentes liquides non ioniques et non aqueuses contenant un persel comme agent de blanchiment et leurs procédés d'utilisation pour le nettoyage de tissus salis." ' tv · j î .

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COMPOSITIONS‘DETERGENTES LIQUIDES NON IONIQUES ET NON AQUEUSES CONTENANT UN PERSEL COMME AGENT DE BLANCHIMENT ET LEURS PROCEDES D'UTILISATION POUR LE NETTOYAGE

DE TISSUS SALIS

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus I L'invention concerne plus particulièrement des compositions détergentes liquides non ioniques pour le 5 lavage du linge, qui contiennent, comme agent de blan chiment, un persel minéral et, comme activateur de l'agent de blanchiment, du cyanamide calcique, c'est-à-dire du cyanamidure de calcium. Les compositions sont stables à l'encontre d'une séparation de phases 10 et d'une gélification et sont aptes à être facilement versées. Les compositions sont utilisées pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont bien 15 connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme le font connaître par exemple les brevets des Etats Unis d'Amérique N°s 20 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466 et les brevets bri tanniques N°s 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.

Les demandes de brevet français apparentées de la Demanderesse sont les suivantes: Λ -., - ' * 'i * 2 86 044 68 déposée le 27 Mars 1986, décrit une composition détergente liquide non ionique pour le lavage du linge, contenant un perborate comme agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment et 5 du sulfate d'hydroxylamine comme stabilisant d'agent de blanchiment et, en particulier comme inhibiteur de catalase, 85 048 31 déposée le 29 Mars 1985, décrit une composition détergente liquide non aqueuse à base de 10 surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un surfactif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit réactionnel d'un surfactif non ionique et d'anhydride succinique) pour améliorer la dispersibilité de 15 la composition dans une machine à laver automatique.

85 19 510 déposée le 31 Décembre 1985, décrit une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un 20 éther monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent de réglage de viscosité et anti-gélification, afin d'améliorer la dispersibilité de la composition dans une machine à laver automatique.

85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, décrit une 25 composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence de type polyphosphate et contenant un ester alcanolique d'acide phosphorique pour améliorer la stabilité de la suspension à l'en-30 contre d'une sédimentation à l'entreposage.

Ces demandes visent des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du linge.

Les détergents liquides sont souvent considérés 35 comme plus commodes à employer que les produits secs 3 :3Τ ! .

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en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doserj se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en so-5 lutions ou dispersions concentrées sur des zones sa lies de vêtement à laver, et ils n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents liquides des 10 matières qui ne pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par rapport aux produits 15 solides en particules ou en unités discrètes, les dé tergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des produits détergents acceptables au point de vue commercial. Ainsi, certains de ces 20 produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. 25 Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.

La D.emanderesse s'est intéressée à l'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspen-30 sion. Une attention particulière a été portée aux com positions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge contenant un adjuvant de détergence et au problème de la sédimentation de l'adjuvant de détergence et autres additifs de lavage du linge en sus-35 pension, ainsi qu'au problème de la gélification qui t 4 ·> * * est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent un impact, par exemple, sur la stabilité et la dispersibilité des produits et leur aptitude à être versés.

5 On sait que l’un des problèmes majeurs rencon trés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence est celui de leur stabilité physiqüe. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées 10 dans le surfactif liquide non ionique est supérieur ä la densité du surfactif liquide.

En conséquence, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation: augmen-15 ter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des particules solides dispersées.

On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organi-20 ques, tels que par exemple des matières minérales à très grande surface spécifique, comme la silice finement divisée, les argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers cellulosiques, les polymères acryliques et les polymères d'acrylamide, les 25 polyélectrolytes, etc. Cependant, de telles augmentation de la viscosité des suspensions sont naturellement limitées par la nécessité que la suspension liquide soit facile à verser et s'écoule facilement, même à basse température. En outre, ces additifs ne 30 contribuent pas à l'action nettoyante de la composition.

Le broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants: 1. La surface spécifique des particules disper-35 sées augmente et, par conséquent, le mouillage des 5 « % t » 4 ; particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré.

2. La distance moyenne entre les particules 5 dispersées est réduite avec une augmentation propor tionnelle de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le 10 broyage diminue notablement la viscosité plastique.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour induire une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se réprésentant la suspension comme un ré-15 seau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se brise 20 en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la contrainte de cisaillement est assez supérieure à la limite d'écoulement, les particules sont partiellement défloculées par cisaillement et la viscosité apparente 25 diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoulement, les particules dispersées sont totalement défloculées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules. 30 Par conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparente à un faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.

35 Outre les problèmes posés par la sédimentation ΐ 6 4 / ί ou la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lors-5 qu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage courant des machines à laver automatiques domestiques de type européen où l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge 10 dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solu-15 tion de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau qui alimente le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme ungel. Il en résulte qu' 20 une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau 25 chaude.

Le phénomène de gélification peut également constituer un problème chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus 30 synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions 35 dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le ΐ Λ I Λ 7 transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement 5 exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, et consistent par exemple en une dilution du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhibant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple 10 l'acool éthylique (voir le brevet des E.U.A. N° 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des Etats Unis d'Amérique N° 4 368 147), l'hexylène-glycol, un polyêthylène-glycol, etc., et une modification et une optimalisation de la 15 structure du surfactif non ionique. Comme exemple de modification du surfactif non ionique, un résultat particulièrement heureux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les avantages que procure l'intro-20 duction d'un acide carboxylique à l'extrémité de la molécule non ionique comprennent l'inhibition de la prise en gel à la dilution, l'abaissement du point de goutte du surfactif non ionique et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la li-25 queur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, il 30 a été constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel.

Il est souhaitable d'améliorer les propriétés de blanchiment et la stabilité ët l'inhibition de la 35 gélification des compositions liquides non aqueuses \ \ 8 de traitement du linge contenant un agent de blanchiment et un activateur d'agent de blanchiment.

Selon la présente invention, on prépare une composition détergente liquide non aqueuse, stable 5 et très concentrée pour le lavage du linge, conte nant un persel· comme agent de blanchiment et du cya-namide calcique cyanamidure de calcium comme activateur d'agent de blanchiment. Un persel préféré comme agent de blanchiment est le perborate de sodium mono-10 hydraté.

Le cyanamide calcique, qui est l'activàteur d'agent de blanchiment est utilisé pour remplacer les activateurs de blanchiment organiques couramment utilisés tels que la tétraacéthyl-éthylène-diamine (TAED), 15 qui libèrent un acide nuisible à l'action détergente.

Le cyanamide calcique agit comme un activateur envers le persel de blanchiment, il accroît l'alcalinité de la liqueur aqueuse de lavage et il améliore la détergence .

20 Le système constitué par le persel de blanchi ment et le cyanamide calcique (activateur d'agent de blanchiment) de la présente invention peut être utilisé dans des compositions contenant des sels adjuvants de détergence du type phosphate et à faible teneur en 25 phosphate.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de la compo-30 sition et ses propriétés de conservation à l'entre posage, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkylèneglycol et un agent anti-sédimentation tel qù'un ester alcanolique 35 d'acide phosphorique. Dans une forme préférée de réa- î 9 lisation de l'invention, la composition détergente contient du perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, du cyanamide calcique comme activateur d'agent de blanchiment, un surfactif non 5 ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol et un ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant anti-gélification.

Les composés de blanchiment peroxygénés couram-10 ment utilisés, par exemple le perborate, le percarbo-nate, le perphosphate et le persulfate de sodium, peuvent être utilisés comme agent de blanchiment.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la compo-15 sition peuvent être broyés jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres, par exemple à moins de 40 micromètres et de préférence à moins de 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de déter-20 gence dans le surfactif non ionique liquide détergent.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents séquestrants, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des 25 agents antiredéposition, un parfum et des colorants.

Par conséquent, sous l’un de ses aspects, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de lavage du linge, constituée d' une suspension d'un composé de blanchiment peroxy-30 géné et d'un sel adjuvant de détergence, par exemple un sel adjuvant de détergence du type phosphate, dans un surfactif non ionique liquide, la composition contenant comme activateur d'agent de blanchiment une quantité efficace de cyanamide calcique.

35 Sous un autre aspect, l'invention fournit une

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10 composition détergente liquide concentrée pour gros travaux de lavage du linge, qui a de bonnes propriétés de blanchiment à basse température, qui est stable, ne se sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie 5 pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la' présente invention sont faciles à verser faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver, et se dispersent facilement dans l'eau.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un 10 procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de lavage du linge, dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En particulier, il est fourni un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente 15 liquide non aqueuse pour le lavage du linge dans laquelle le détergent est composé, de façon au moins prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, 20 procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau jusque dans le bain de lavage.

25 L'utilisation du cyanamide calcique comme., ac tivateur d'agent de blanchiment dans la composition à la place des activateurs de blanchiment organiques couramment utilisés, comme par exemple TAED, procure de bonnes propriétés de blanchiment à basse tempéra-30 ture tout en augmentant l'alcalinité de la liqueur aqueuse dé lavage, et augmente le pouvoir détergent de la composition.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ioni-35 que pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages d'être stables, de ne pas % » ΐί 11 se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposage. Les compositions liquides sont faci1 les à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge et elles se dis-5 persent facilement dans l'eau.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique liquide non aqueuse stable pour gros travaux, contenant un per-sel comme agent de blanchiment et du cyanamide cal-10 cique comme activateur d'agent de blanchiment, au moins un agent de réglage de la viscosité et antigélification, un agent stabilisant anti-sédimentation et un sel adjuvant de détergence anionique du type phosphate en suspension dans un surfactif non ionique.

15 Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui ont de bonnes propriétés détergentes à basse température, un meilleur pouvoir détergent, et qui sont des suspensions de particules minérales insolubles dans 20 un liquide non aqueux et sont stables à l'entreposage, faciles à verser et à disperser dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses 25 à base de surfactif non ionique à forte teneur en adjuvants de détergence pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures et qui peuvent être dispersées à maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machines automa-30 tiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier de la présente invention est de fournir des compositions détergentes liquides 35 non aqueuses non ioniques contenant un adjuvant de dé- s 12 tergence pour gros travaux de lavage du linge sous forme de suspension stables et non gélifiantes qui contiennent un persel comme agent de blanchiment et une quantité efficace de cyanamide calcique comme ac-5 tivateur d’agent de blanchiment.

Ces buts ainsi que d'autres de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation préférée et sont atteints d’une façon générale en préparant une composition dé-10 tergente comprenant un surfactif non ionique liquide non aqueux, un persel comme agent de blanchiment et un cyanamide calcique comme activateur d'agent de blanchiment, ladite composition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, 15 par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigélifcation des agents antiincrustation, des agents de réglage du pH, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.

20 Persels de Blanchiment

Les compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du linge de la présente invention contiennent, à titre d'ingrédients essentiels de la composition, un persel comme agent de 25 blanchiment et du cyanamide calcique comme activateur d'agent de blanchiment.

Les persels de blanchiment sont bien connus dans l'art; ils sont dispersés sous forme de solides dans le surfactif non ionique et ils sont facilement solu-30 blés au moment de l'addition de la composition détergente dans le bain aqueux de lavage. Les persels, ou agents de blanchiment oxygénés, sont des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse. Des exemples préférés comprennent les perborates, 35 percarbonates, perphosphates de sodium et de potassium, 1 » 13 et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le peroxyde d'hydrogène et ses précurseurs 5 qui libèrent du peroxyde d'hydrogène sont de bons agents oxydantë pour l'élimination des taches des vêtements, en particulier les taches de vin, thé, café, cacao, fruits, etc. On a constaté en général que le peroxyde d'hydrogène et ses précurseurs exercent une 10 action blanchissante rapide et plus efficace à une température relativement élevée, par exemple d'environ 80° à 100°C.

Afin de tirer profit des détergents efficaces à basse température et des cycles de lavage à basse 15 température qui sont maintenant couramment utilisés pour les tissus sensibles à la température, on utilise le persel ou l'agent de blanchiment peroxygéné en mélange avec un activateur d'agent de blanchiment.

On utilisait jusqu'à présent des activateurs 20 de blanchiment organiques, tels que la tétraacéthyl- éthylène-diamine (TAED). L'utilisation de tels activateurs de blanchiment organiques augmente l'acidité de la liqueur aqueuse de lavage et par conséquent affecte nuisiblement l'action détergente de la composi-25 tion.

Le cyanamide' calcique est utilisé comme activateur des persels de blanchiment. Le cyanamide calcique réagit dans la liqueur aqueuse de lavage avec le peroxyde d'hydrogène engendré par le persel de 30 blanchiment en produisant un fragment doué d'activité décolorante à basse température.

Le calcium du cyanamide calcique contenu dans la liqueur aqueuse de lavage augmente l'alcalinité de la liqueur de lavage et améliore le pouvoir déter-35 gent de la composition détergente. L'addition de cyan-

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14 amide calcique comme activateur d'agent de blanchiment à la composition détergente peut abaisser la température d'action efficace des peroxydes de blanchiment à des valeurs aussi basses qu'environ 60°C.

5 Dans les compositions détergentes pour lesquelles on désire des températures de travail inférieures, on peut ajouter de petites quantités des activateurs d'agent de blanchiment couramment utilisés tels que TAED. Dans la forme de réalisation préférée de l'in-10 vention, le cyanamide calcique est le seul activateur d'agent de blanchiment, ou le constituant majeur, c'est-à-dire qu'il représente plus de 50%, de l'activateur d'agait de blanchiment total utilisé dans la composition détergente.

15 II ne faut que de petites quantités de cyan amide calcique comme activateur d'agent de blanchiment pour activer le composé peroxygéné de blanchiment. Par exemple, par rapport au poids total de la composition de surfactif liquide non ionique, des 20 proportions appropriées de cyanamide calcique se situent dans l'intervalle d' ènviron 1 a environ 15%, de préférence d'environ là environ 8%, et mieux encore d'environ 2 à 6%.

L'activateur d'agent de blanchiment entre ha-25 bituellement en interaction avec le composé peroxygéné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide 30 et du peroxyde d'hydrogéné dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotriacé-tique (NTA), d'acide éthylènediaminetétraacétique 35 (EDTA), d'acide diêthylènetriaminepentaacétique 15 (DEPTA), d'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephos-’ phonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylènediaminetétraméthy-lènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants 5 peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du perxoyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, par suite d'une décomposition enzymatique, par exemple sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les composi-10 tions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E.U.A. N° 3 606 990.

15 Comme composés inhibiteurs spécialement inté ressants, on peut mentionner le sulfate d'hydroxyla-mine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxylamine. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées de 20 sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par exemple de 0,1 à 10%, par rapport au poids de la composition.

25 On peut également ajouter à la composition des stabilisants, tels que par exemple un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

30 Les surfactifs non ioniques détergents peu vent être renforcés par des sels adjuvants de détergence entièrement de type polyphosphate ou à faible teneur en polyphosphates.

Surfactif Non Ionique Détergent 35 Les détergents organiques synthétiques non Μ 16 ioniques mis en oeuvre dans la pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de composés connus.

Comme cela est bien connu, les détergents orga-5 niques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique 10 avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pra tiquement n'importe quel composé hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit 15 de polyhydratation, le polyéthylèneglycol, pour for mer un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile de polyoxyêthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non 20 ioniques typiques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N° A 316 812 et 3 630 929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipohiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydrophi-25 le-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols su périeurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs où 30 l'alcanol a de 9 à 18 atomes de carbone et où le nom bre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dont l^alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 35 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 8 17 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy mais, dans certains cas, il peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy qui, s'il 5 est présent, ne constitue souvent qu'une proportion mineure (moinä de 50¾).

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène 10 par molécule, par exemple Néodol 25-7 et Néodol 23-6.5 qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec envi-15 ron 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélangé correspondant où le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alca-20 nols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol-15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit 25 d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de plus haut poids 30 moléculaire sont egalement utiles dans la présente invention comme composant du détergent non ionique, tels que Néodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'àlcool gras supérieur comptant 35 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes 18 oxyde d'éthylène étant environ de 11 par molécule.

Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 5 représentés par la classe des surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes 10 d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont les produits (A) un alcool gras en C-^-C^ condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propy-15 lène, (B) un alcool gras en C^ - C^ condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C^g - C·^ condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, et (D) un mélange à parts égales des pro-20 duits (B) et (C).

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc. sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras 25 en Cg - C^ éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C-^2 " éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras .

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par 30 des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur rapport entre les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est habituellement de 40% à 100% du nombre d'atomes de carbone présents dans l'alcool supérieur, de pré-35 férence de 40 à 60% de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50% de cet al- 19 ai1« I ^ canol supérieur polyalcoxylé préféré. Les alcanols de plus haut poids moléculaire et divers autres détergents et agents tensio-actifs normalement solides peuvent contribuer à la gélification du détergent li-5 quide et, par conséquent, ils sont de préférence omis ou incorporés 3en quantités limitées dans les présentes compositions, bien qu'on puisse en employer des proportions mineures pour leurs propriétés nettoyantes etc. En ce qui concerne tant les détergents non ioni-10 ques préférés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui y sont présents sont généralement linéaires bien qu'un faible degré d'arborescence puisse être toléré, par exemple au niveau de l'atome de carbone contigu à l'atome de carbone terminal, ou éloi-15 gné de deux positions de l'atome de carbone terminal, de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxy, à condition que la longueur de cet embranchement alky-lique ne dépasse pas trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle 20 configuration ramifiée doit être mineure et rarement dépasser 20% du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaires qui sont joints par l'atome de carbone terminal aux chaînes d'oxyde d'éthylène soiènt grandement 25 préférés et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de détergence, de biodégradabilité et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparaître dans la chaîne une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a normalement 30 qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement inférieure à 20%, mais cette proportion peut être plus grande, comme c'est le cas avec lesTer-gitolsmentionnés. En outre, lorsque l'oxyde de propy-lène est présent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène in-35 férieur, il en constitue généralement moins de 20% et de préférence moins de 10%.

20

Si l'on utilise de plus grandes proportions que mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alcoxylation n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde 5 de propylène et de détergent non ionique à moins bon rapport hydrophile-lipophile, et si l'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des sur-factifs non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes pro-10 priêtés de détergence, stabilité, viscosité et non- gélification que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité et antigélification de l'invention peut également améliorer les propriétés des produits détergents à base de tels 15 surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exem ple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyalcoxy-lê de plus haut poids moléculaire, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion peut être réglée ou limitée selon les résultats d'essais de routine pour 20 obtenir le pouvoir détergent désiré tandis que le produit reste encore non gélifiant et de viscosité désirée. On a d'ailleurs constaté'qu'il n'est que rarement nécessaire de faire usage des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs 25 propriétés détergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent en outre de parvenir à la viscosité désirée du produit détergent liquide sans gélification ä basses températures.

30 Une autre classe utile de surfactifs non ioni ques est la série des produits "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C-^ avec 35 une étroite distribution de teneurs en oxyde d'éthy- 21 w i" * * * lène. Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 5 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras secondaire en C13 *

Dans les compositions de la présente invention, les surfactifs non ioniques classiques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C·^ “ 10 avec des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 " C11 éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des surfac-15 tifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et dans certains cas on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges.

Surfactif Non Ionique à Terminaison Acide Les propriétés relatives à la viscosité et à la 20 gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incorporant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un 25 surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un groupe hydroxyle libre de ce surfactif en un fragment comportant un groupe carboxyle libre, soit par exemple un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride 30 d'acide polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de Brevet FR-85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement être caractérisés comme des 35 acides polyëther-carboxyliques, agissent en abaissant » ï » 22 la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel avec l’eau.

L'addition des surf actif s non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favo-5 rise l'aptitude de la composition à être distribuée c'est-à-dire àon aptitude à être versée, et abaisse la température à laquelle les surfactifs non ioniques liquides forment un gel dans l'eau sans diminuer leur stabilité contre une sédimentation. Le surfactif 10 non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase dispersée de sel adjuvant de détergence de la composition détergente et agit comme un surfactif anionique efficace.

15 Des exemples particuliers comprennent les hémi esters du produit surfactif non ionique (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-20 nique. A la place de l'anhydride succinique, d'autres anhydrides ou acides polycarboxyliques peuvent être utilisés, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutarique, l'acide maloni-que, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'aci-25 de citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit:

Produit (A) à terminaison acide : On mélange 400g de Produit surfactif non ionique (A) qui est un 30 alcanol en C-^ à ayant été alcoxylé de façon à y introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique, et on chauffe le tout pendant 7 heures à 100°C. On refroidit et filtre le mélange 35 pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi.

'S r » 23 L'analyse infrarouge montre qu'à peu près la moitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mé-5 lange 522 g de Dobanol 25-7, surfactif non ionique qui est le pro’duit d'éthoxylation d'un alcanol en ^12 ^ ^15 et cont:^ent environ 7 motifs oxyde d'éthylène par molécule d*alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme cata-10 lyseur d'estérification) et on chauffe le tout à 260°C pendant deux heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

15 Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélan ge 1000 g de Dobanol 91-5, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en Gg à et contient environ 5 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique 20 et 0,1 g de pyridine servant de catalyseur, et on chauffe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif 25 ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium), peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec celle-ci.

30 Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfac tif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajopté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence 35 Le surfactifrm icraque liquidenon aqueux utilisé ! " 24 dans les compositions de la présente invention con-' tient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

5 Les compositions détergentes de l'invention com- » prennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le compo-10 sé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples par-15 ticuliers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexamétaphosphate de sodium, 20 le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-ortho-phosphates de sodium et le bicarbonate de potassium.

Le tripolyphsophate de sodium (TPP) est particulièrement préféré.

Etant donné que les compositions de la présente 25 invention sont généralement très concentrées et qu' elles peuvent donc être utilisées à doses relativement faibles, il est souhaitable de*'compléter un quelconque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de dé-30 tergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxylique inferieur ou un acide carboxylique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui pourrait, faute de quoi, être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium 35 insoluble.

25

Des acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycar-5 boxyliques inférieurs appropriés ont deux à quatre i groupes acide carboxylique. Les sèls de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels d'acides citrique et tartrique.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les plus ap-10 préciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et disodique. On peut également utiliser les sels monosodique et disodique de l'acide tartrique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs sont 15 des sels adjuvants de détergence particulièrement bons; grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui pourrait, sans eux, être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

20 Afin d'obtenir une composition détergente sans phosphate, on peut remplacer les polyphosphates en totalité par un ou plusieurs des sels adjuvants de détergence auxiliares.

D'autres adjuvants de détergence organiques 25 sont des polymères ét copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adju1 vants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit de la réaction, d'un nombre à peu 30 près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, 35 même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à in- 26 F _ * * * hiber l'incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence" organiques alcalins séquestrants qui'peuvent être utilisés avec les sels adjuvants de détergence ou en mé-5 lange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué, par exemple 1'éthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de 10 sodium et de potassium et les N- (2-hydroxyéthyDnitril-odiacétates de triéthanolamine. Des mélanges de ces aminopolycarboxylates sont également appropriés.

D'autres adjuvants de détergence ou adjuvants de détergence auxilaires appropriés du type organique 15 comprennent les carboxyméthylsuccinates, les tartro-nates et les glycolates. Les polyacétal-carboxylates sont particulièrement intéressants. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet 20 de la Déposante FR 86 11 852 déposée'le 19 Août 1985, et dans les brevets des E.U.A. N° 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également 25 en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na20/Si02 s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des sili-30 cates de potassium de mêmes rapports peuvent également être utilisés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N° 4 316 812, 4 264 466 et 35 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence alcalins 27 w minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence organiques ou minéraux.

Il est également possible d'utiliser des alumi-5 nosilicates cristallins et amorphes insolubles dans j» l'eau du type zéolite. Les zéolites répondent à la formule générale: (Μ20)χ · (Al203)y · (Si02)z wH20 dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de 10 préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence de 2 à 3, w va de 0 à 9 et de préférence de 2,5 à 6, et H est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement 15 préféré.' Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milli-équivalents par gramme ou‘davantage, par exemple 400 mêq/g.

Diverses zéolites (c'est-à-dire des alumino-20 silicates) cristallines qui peuvent être utilisées sont décrites dans le brevet britannique N°1 504 168, le brevet des Etats Unis d'Amérique N° 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se 25 trouver dans le brevet belge N° 835 351.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions 30 de la présente invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière consiste principalement en montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de mag-35 nésium et avec lequel diverses quantités hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent être faible- 28 ψ ment combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50% de montmorillonite et de ce fait 5 sa capacité d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 méq pour 100 g de bentonite. Des ben-tonites particulièrement préférées sont les bentoni-tes de l'ouest des Etats Unis d'Amérique ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations 10 Thixo-jels 1,2,3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces ben-tonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques N°s 401 413 et 462 221.

Agents de Réglage de la Viscosité et Antigélification 15 Les propriétés de conservation de la composition détergente à l'entreposage peuvent être notablement améliorées par l'incorporation dans la composition d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire qui agissent comme des agents 20 réglant la viscosité et inhibant la gélification envers le surfactif non ionique. Les agents de réglage de la viscosité et inhibant la gélification agissent de façon à abaisser la température à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté 25 à de l'eau. Ces agents de réglage de viscosité et in-‘ hibant la gélification peuvent être, par exemple, des composés amphiphile du type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène de bas poids moléculaire.

Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme 30 analogues par leur structure chimique aux surfactifs non ioniques liquides du type alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chaînes hydrocarbo-nëes relativement courtes (C2 à Cg) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 35 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

29 r., .,

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : R2

1 I

ΈΓ 0(CHCH20)nH

dans laquelle R"*· est un groupe alkyle en C2 - Cg, 5 R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre d'une valeur de 1 à 6 en moyenne.

En particulier, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C2 à Cg) d'alkylèneglycol inférieur (C2 à Cg).

10 Plus particulièrement, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C^ à Cg) de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à Cg).

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent les suivants: 15 éther monoéthylique d'éthylèneglycol (C2Hg-0-CH2CH20H) éther monobytylique de diéthylène-glycol (c4h9-o- (ch2ch2o)2h) éther monobutylique de tétraéthylène-glycol (c4h7-o-(ch2ch20)4h) 20 et éther rrarméthylique de dipropylène-glycol (CHg-O-(CHCH20)2H.

CH3 L'éther monobutylique de diéthylène-glycol est tout 25 spécialement préféré.

L'incorporation dans la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la 30 stabilité contre une sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lorsqu'elle est 30 ¥ ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont des caractéristiques améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées 5 à des températures aussi basses qu'environ 5°C ou t moins.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la formulation un agent stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phos-10 phorique. Des améliorations concernant la stabilité de la composition peuvent être apportées par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux 15 et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet FR-85.053 19 déposée le 9 Avril 1985, le composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique 20 liquide non aqueux. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il a, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes 25 de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C^ à C^g (Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est constitué d'environ 35¾ de monoester et 65¾ de diester.

30 L'incorporation de très petites quantités par exemple 0,3% en poids du composé organique acide de phosphore rend la suspension plus stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux faibles concentrations d'agent 35 stabilisant, par exemple inférieures à environ H, sa ψ ψ * * • * 31 viscosité plastique diminue généralement.

D'autres activateurs d'agent de blanchiment utiles peuvent être ajoutés à la composition: parmi eux, on peut citer des activateurs d'agent de blan-5 chiment tels que la tétraacétyl-éthylène-diamine t (TAED) et le pentaacétyl-glucose, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le benzoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-acêtate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses 10 sels, un anhydride alkyl- ou alcényl-succinique, le tétraacétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N° 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789.

15 Le second activateur de blanchiment ou activa teur de blanchiment auxiliaire peut être ajouté pour compléter le cyanamide calcique activateur de blanchiment et pour abaisser encore la température, par exemple au-dessous d'environ 60°C, à laquelle le com-20 posé peroxygéné de blanchiment devient efficace.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, qu'elles soient 25 de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, 30 l'hydroxypropyl-méthyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est une carboxy-méthyl-cellulose sodique ayant un rapport CM/CMC de 2 : 1, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut également incorporer dans la composition 35 de petites quantités de Duet 787 qui est un parfum fr 32 et qui est fourni par International Flavors and Fragrances, Inc., Union Beach, New Jersey 07735 U.S.A. Duet 787 peut être ajouté en des proportions, par exemple de 0,3 à 1,0 pour cent, de préférence de 0,2 5 à 2,0 pour cent, notamment de 0,5 à 2 pour cent, » comme de 0,3 à 1,0 pour cent du poids de la composition.

Des aviveurs optiques pour tissus de coton, polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des 10 aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine-sulfones, notamment le triazinyl-stilbène substitué sulfoné, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les plus appréciées étant des combinaisons de 15 stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est

Stilbene Brightener N4 qui est un polysulfonate de dimorpholino-dianilino-stilbène.

On peut ajouter des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, 20 la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme préfé-25 rée est Esperase SL8 qui est une enzyme protéolytique* Des agents antimousse, par exemple des composés de silicium tels que Silicane L 7604, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces.

On peut également utiliser des bactéricides, 30 par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexa-chlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolet, des agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, 35 des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un 33 f ". ' ί » c * 4 I » parfum, des agents colorants et des agents azurants tels que le bleu outremer.

Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence 5 dans la composition pendant l'entreposage et la dis- $ persibilité de la composition dans l'eau sont améliorées par broyage et réduction de la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micro-10 mètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tri-polyphosphate de sodium (TPP) sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200, ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionqiue 15 liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique li-20 quide et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 25 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre)

De préférence, moins d'environ 10%, et notamment moins d'environ 5% de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules disper-30 sées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide peut diminuer la limite d'écoulement de ces dispersions et 35 améliorer leur dispersibilité sans engendrer une ré- » * » 34 duction corrélative (feiastabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit 5 assez élevée (par exemple d'au moins 40% d'environ, j comme d'environ 50%) pour que les particules solides se trouvent en contact entre elles et ne soient sensiblement pas isolées les unes des autres par le sur-factif non ionique liquide. Après l'étape de broyage, 10 tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser 15 un broyeur-attriteur de laboratoire travaillant par portions contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent des billes de 20 broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d' 25 abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micro-30 mètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continu.

Dans les compositions détergentes liquides 35 pour gros travaux de lavage du linge selon l'inven- ψ «r t * » * 3 5 tion, des proportions typiques (en pour cent sur la base du poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont les suivantes :

Surfactif non ionique liquide détergent: dans 5 l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, comme de » 20 à 50 pour cent, par exemple environ 30 à 40 pour cent.

Surfactif non ionique à terminaison acide comme agent améliorant la viscosité: dans l'interval-10 le d'environ 0 à 20 pour cent, comme de 3 à 15 pour cent, par exemple environ 4 à 10 pour cent.

Adjuvant de détergence, par exemple tripoly-phosphate de sodium (TPP): dans l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, comme de 15 à 50 pour cent, 15 par exemple environ 25 à 35 pour cent.

Copolymère de sel métallique d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, par exemple Sokalan CP5, comme agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10 pour cent, comme de 2 à 8 pour 20 cent, par exemple environ 3 à 5 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélficication : dans l'intervalle d'environ 5 à 30 our cent, comme de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.

25 Ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant : dans l'intervalle de 0 à 2,0 pour cent ou de 0,1 à 1,0 pour cent, comme de 0,2 à 0,5 pour cent.

Agent de blanchiment : dans l'intervalle d'en-30 viron 5 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.

Cyanamide calcique comme activateur d'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 1 à 15 pour cent, comme le 1 à 8 pour cent, par exemple environ 35 2 à 6 pour cent.

ψ ♦ » · • ' 36

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, par exemple Dequest 2066 : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,75 à 1,25 pour cent.

5 Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050: dans l'intervalle d'environ 0 à 4,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 3,0 pour cent, par exemple 0,5 à 1,5 pour cent.

Aviveur optique : dans l'intervalle d'environ 10 0 à 2,0 de préférence de 0,05 à 1,0 pour cent, par exemple 0,15 à 0,75 pour cent.

Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25 pour cent.

15 Parfum : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence de 0,10 à 1,25 pour cent, par exemple 0,25 à 1,0 pour cent.

Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour obtenir 20 la fonction désirée de ces matières ajoutées.

Le cyanamide calcique activateur d'agent de blanchiment est de préférence utilisé avec au moins l'un des agents de réglage de la viscosité et antigélification que sont les mono-éthers d'alkylèneglycol 25 et les surfactifs non ioniques à terminaison acide.

Dans certains cas,on peut tirer des avantages de l'emploi simultané des monoéthers d'alkylène-glycol et des surfactifs non ionqiues à terminaison acide.

En ce qui concerne le choix des additifs, ceux-30 ci doivent être choisis de façon à être compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids de 35 la composition ou formulation totale, sauf indication 3 7 ψ contraire.

La composition détergente non ionique liquide non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver.

5 Dans une forme de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation typique est préparée en utilisant les ingrédients désignés ci-dessous : % en poids 10 Surfactif non ionique détergent 30 - 40

Surfactif à terminaison acide, agent améliorant la viscosité 0-20

Phosphate, sel adjuvant de détergence 10-60

Agent anti-incrustation 0-10 15 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol, agent antigëlification 5-15

Ester alcanolique d'acide phosphorique, agent stabilisant 0-2,0

Agent anti-redéposition 0-4,0 20 Perborate de métal alcalin, persel de blanchiment 5-15

Cyanamide calcique, activateur d'agent de blanchiment 1,0 - 8,0

Agent séquestrant pour l'agent de 25 blanchiment 0 - 3,0

Duet 787 0 - 3,0

Aviveur optique 0,15 - 0,75

Enzymes 0,75-1,25

Parfum 0 - 3,0 30 Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention.

EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ioni-35 que à partir des ingrédients suivants en les propor-

jiF

38 tions spécifiées.

% en poids

Surfactif non ionique 38,8 «

Produit de réaction à terminaison acide 5 de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi- 5,0 t nique

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 29,6

Ether monobutylique de diéthylène-glycol, agent antigélification 10 10 Ester alcanolique d'acide phosphorique (Emphiphos 5632) 0,3

Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9,0

Cyanamide calcique, activateur d'agent de 15 blanchiment 4,5

Agent anti-redêposition (Relation DM 4050)^ 1,0

Aviveur optique 0,2

Parfum (Duet 787) 0,6

Enzyme (Esperase) 1,0 20 100,0 (1) mélange CMC/MC = 2 : 1 de carboxyméthyl-cellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

On broie la composition pendant 1,0 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimen-25 sion particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage, qu'elle se disperse facilement dans l'eau et qu'elle possède de bonnes propriétés de blanchiment 30 et un meilleur pouvoir détergent.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les propor-35 tions spécifiées.

39 ψ I » ' % en poids

Surfactif non ionique, Produit D 13,5

Surfactant T7 10

Surfactant T9 10 5 Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 5 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 29,6

Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0

Ether monobutylique de diéthylène-glycol, 10 agent antigélification 10

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Emphiphos 5632) 0,3

Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9 15 Cyanamide calcique, activateur d'agent de blanchiment 4,5

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment (Dequest 2066) 1,0

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)^ 1,0 20 Aviveurs optiques (Stilbène) 0,5

Enzyme (suspension d'Esperase) 1,0

Duet 787(2) 0,6 100,0 (1) mélange CMC/MC = 2 : 1 de carboxyméthylcellu- 25 lose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

(2) Duet 787 qui est un parfum de IFF, Inc.

On broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en sus-30 pension. On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau. L'agent de blanchiment est actif à 60°C sur le noir immédiat. La concentration de 4,5% du cyanamide calcique donne 35 une valeurû.Rd = 5,3, en comparaison d'une valeur I * m 40 - ^Rd de 0,8 sans activateur. Le pH de la liqueur aqueuse de lavage sans activateur d’agent de blanchiment est de 9,6, il est de 9,9 avec 4,5% de cyanamide calcique activateur, et il est de 9,0 avec 4,5% de 5 TAED comme activateur.

4

Les compositions des Exemples 1 et 2 peuvent être préparées sans broyer jusqu’à une petite dimension particulaire les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension, mais les 10 meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de 15 détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélange et être complété après l'opération de mé-20 lange, ou bien la totalité de l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions qui contiennent un adjuvant de détergence et des particules solides en suspension dont la dimension particulaire est inférieure à 40 25 micromètres sont préférées.

Le système persel de blanchiment et cyanamide calcique activateur de blanchiment de la présente invention peut également être utilisé dans des compositions détergentes à base de surfactif non ionique 30 pour lavage de la vaisselle, des produits récurants en crème, et d'autres compositions dans lesquelles un blanchiment est nécessaire comme les compositions détergentes sèches en poudre et granulaires.

Claims (19)

1. Composition détergente de traitement de tissus, comprenant un surfactif détergent non ionique liquide, un composé minéral peroxygéné comme agent de blanchiment et du cyanamide calcique comme 5 activateur d'agent de blanchiment.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de réglage de la viscosité et anti-gélification.

3. Composition détergente selon la revendication 10 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de .réglage de la viscosité et anti-gélification choisi parmi un éther monoalkylique d'alkylène-glycol et un surfactif non ionique à terminaison acide.

4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension de sels minéraux insolubles adjuvants de détergence.

5. Composition détergente selon la revendication 20 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de déter gence comprend un polyphosphate de métal alcalin.

6. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence minéral insoluble comprend 10 à 60 pour 25 cent d'un polyphosphate adjuvant de détergence.

7. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un agent anti-incrustation, un agent séquestrant, un agent 30 antiredéposition, un aviveur optique, des enzymes et un parfum.

8. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 pour cent de surfactif non ionique liquide détergent. 42 ·* r ‘ « * *

9. Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 pour cent d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol.

10. Composition détergente selon la revendica-5 tion 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de j détergence minéral a une dimension particulaire inférieure à 40 micromètres.

11. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 10. environ 0,5 pour cent en poids, par rapport au poids de la composition totale, d'un ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant antisédimentation.

12. Composition détergente liquide non aqueuse 15 contenant un adjuvant de détergence pour gros travaux de lavage du linge, qui peut être versée à températures basses et élevées et ne se gélifie pas en étant mélangée avec de l'eau froide, comprenant au moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'en-20 viron 10 à 60 pour cent enpoids ; au moins un sel adjuvant de détergence minéral en suspension dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 10 à environ 60 pour cent en poids; un agent peroxy-géné minéral de blanchiment en une proportion d'envi-25 ron 5 à 15 pour cent en poids; du cyanamide de calcium comme activateur d'agent de blanchiment, en une proportion d'environ 1 à 8 pour cent en poids, un surfactif non ionique à terminaison acide comme additif inhibant la gélification, en une proportion d'en-30 viron 0 à 20 pour cent en poids; et un composé de formule : 1 l2 R±0(CHCH90) H 1. n 2 où R est un groupe alkyle en C'2 - Cg, R est l'hydro- 35 gène ou un groupe méthyle et n est un nombre ayant une > ( -* ' I « * T · 43 valeur moyenne d'environ 1 à 6, comme additif inhibant la gélification, en une proportion allant jusqu'à environ 5 à 30 pour cent en poids.

13. Composition détergente selon la revendica-5 tion 12, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un agent anti-incrustation, un agent séquestrant, un agent antiredéposition, un aviveur optique, une enzyme et un parfum.

14. Composition détergente selon la revendica tion 12, caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 20 à 50¾ en poids de surfactif non ionique, environ 3 - 15 1 en poids de surfactif non ionique à terminaison acide comme agent améliorant la viscosité, 15 environ 15 - 50 % en poids de tripolyphosphate de sodium, environ 2 - 8 % en poids deael de sodiunde crpolyrike d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, environ 5 - 20 1 en poids d'éther monoalkylique de diéthylène-glycol, environ 0,1 - 1,0 % en poids 20 d'ester alcanolique d'acide phosphorique, environ 2 -20 % en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ 1 - 8 % en poids de cyanamide calcique.

15. Composition détergente selon la revendica-25 tion 12, caractérisée en ce qu'elle comprend : environ 30 - 40 % en poids de surfactif non ionique, environ 3 - 15 % en poids de surfactif non ionique à terminaison acide comme agent améliorant la viscosité, environ 25 - 35 1 en poids de tripolyphosphate de 30 sodium, environ 3 - 5 % en poids de sel de sodium de copolymère d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, environ 5 - 15 % en poids d'éther mono-butylique de diéthylène-glycol, environ 0,2 - 0,5 1 en poids d’ester alcanolique d'acide phosphorique, en-35 viron 5 - 15 1 en poids de perborate de sodium mono- mr γ * f , « . V 44· hydraté comme agent de blanchiment, environ 2 - 6,0 % en poids de cyanamide calcique, environ 0,75 - 1,25 % en poids d'agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, et environ 0,5 - 1,5 t en poids d'agent antire-5 déposition.

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la revendication 1.

17. Procédé pour nettoyage des tissus salis, ca ractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 12.

18. Procédé pour nettoyer des tissus salis selon 15 la revendication 17, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 14.

19. Procédé pour nettoyer des tissus salis selon 20 la revendication 17, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 15.