LU87969A1 - Procede et melange destine a former une masse refractaire coherente sur une surface - Google Patents
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Description
Procédé et mélange destiné à former une masse réfractaire cohérente sur une surface.
La présente invention concerne un procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface, dans lequel on projette contre cette surface, en même temps que de l'oxygène, un mélange de particules réfractaires et de particules combustibles qui réagissent de manière exothermique avec l'oxygène projeté en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre la surface au moins des particules réfractaires et former ainsi, sous l'action de la chaleur de combustion, la masse réfractaire. L'invention se rapporte aussi à un mélange de particules destiné à un procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface par projection du mélange et d'oxygène contre cette surface, comprenant des particules réfractaires et des particules de combustible qui sont capables de réagir exothermiquement avec de l'oxygène pour libérer suffisamment de chaleur pour fondre au moins les surfaces des particules réfractaires pour former, sous l'action de la chaleur de combustion, la dite masse réfractaire.
Lorsque l'on désire former une masse réfractaire in situ sur une surface, on a le choix entre deux principaux procédés connus.
Selon le premier de ces procédés, parfois dénommé "soudure céramique" et illustré par le brevet GB 1.330.894 (Glaverbel) et le brevet GB 2.170.191 (Glaverbel), on forme une masse réfractaire cohérente sur une surface en projetant sur celle-ci un mélange de particules réfractaires et de particules combustibles, en présence d'oxygène. Les particules combustibles sont des particules dont la composition et la granulométrie sont telles qu'elles réagissent de manière exothermique avec l'oxygène en formant un oxyde réfractaire et en libérant la chaleur nécessaire pour fondre, au moins superficiellement, les particules réfractaires projetées. L'aluminium et le silicium sont des exemples de tels combustibles. On sait que le silicium doit à proprement parler être classé comme semi-métal, mais parce que le silicium se comporte comme certain métaux (il est capable de subir une oxydation fortement exothermique en formant un oxyde réfractaire), pour des raisons de facilité, on qualifie ces éléments combustibles de métalliques. On recommande généralement d'effectuer la projection des particules en présence d'une concentration élevée en oxygène, par exemple en utilisant de l'oxygène de qualité commerciale en tant que gaz porteur. On forme de la sorte une masse réfractaire cohérente qui adhère à la surface sur laquelle les particules sont projetées. En raison des températures très élevées que peut atteindre la réaction de soudure céramique, celle-ci peut percer la scorie qui pourrait être présente à la surface d'un réfractaire que l'on traite et ramollir ou fondre cette surface, de sorte qu'une bonne jonction est réalisée entre la surface que l'on traite et la masse réfractaire nouvellement formée.
Ces procédés connus de soudure céramique peuvent être mis en oeuvre pour former un élément réfractaire, par exemple un bloc de forme spéciale, mais ils sont le plus couramment utilisés pour former des revêtements ou des réparations sur des blocs ou des parois et sont particulièrement utiles pour réparer ou renforcer des structures réfractaires existantes, par exemple pour réparer des parois ou des revêtements d'équipements réfractaires tels que des parois de fours de verrerie ou de fours à coke.
Cette opération est généralement effectuée lorsque le réfractaire de base est chaud. On peut ainsi réparer des surfaces réfractaires érodées tandis que l'équipement reste substantiellement à sa température de travail et, dans certains cas, même pendant que celui-ci est en fonctionnement
Le second procédé, connu, de formation d'une masse réfractaire sur une surface est appelé "procédé de pulvérisation à la flamme". Il consiste à diriger une flamme sur l'endroit où l'on veut former la masse réfractaire et à projeter de la poudre réfractaire au travers de cette flamme. La flamme est alimentée par un carburant gazeux ou liquide ou encore par de la poudre de coke. Il est évident que la bonne mise en oeuvre de cette technique de pulvérisation à la flamme exige la combustion complète du carburant pour créer une flamme la plus chaude possible et obtenir un rendement maximum. En général, la température de la flamme obtenue dans un procédé de pulvérisation à la flamme n'est pas aussi élevée que celle qu'on peut obtenir dans une technique de soudage céramique, et il en résulte que la cohérence de la masse réfractaire formée n'est pas aussi élevée, et puisque le joint entre la nouvelle masse réfractaire et la surface de la base réfractaire est formé à plus basse température, ce joint ne sera pas aussi ferme. En outre, une telle flamme est moins apte qu'une réaction de soudure céramique à transpercer de la scorie pouvant être présente sur une surface réfractaire que l'on traite.
La composition du mélange utilisé dans un procédé de soudure céramique est généralement choisie de manière à réaliser une masse de réparation qui a une composition chimique semblable ou proche de celle du réfractaire de base. Ceci contribue à assurer la compatibilité et l'adhésion entre la nouvelle matière et la matière de base sur laquelle elle est formée.
Nous avons constaté, cependant, que des problèmes apparaissent lorsqu'on veut réparer certains types de structures réfractaires, et ce, même quand on forme une masse réfractaire de composition chimique semblable à celle de la masse réfractaire de base.
Par exemple, la réparation de surfaces de structures réfractaires à base de carbure de silicium à l'aide d'un mélange contenant principalement des particules de carbure de silicium ainsi que des particules combustibles métalliques procure une masse réfractaire qui ne présente pas toujours une adhésion suffisante au réfractaire de base.
Les réfractaires à base de carbure de silicium sont utilisés dans certains équipements de métallurgie, notamment dans des hauts-fourneaux de sidérurgie ou encore dans des colonnes de distillation du zinc. Pendant le fonctionnement de tels équipements, certaines parties des structures réfractaires peuvent avoir une température minimale de travail assez basse, par exemple de l'ordre de 700°C, et peuvent en outre être soumises à d'importantes variations de température ambiante. On a observé que des masses réfractaires réalisées par les techniques connues sur ces parties de structures réfractaires ne présentent pas toujours une adhésion suffisante à la masse réfractaire de base et, dans certains cas, en particulier quand la réparation est effectuée sur un bloc ou une paroi réfractaire dont la température est basse, la nouvelle masse réfractaire se désolidarise entièrement de la masse réfractaire de base et se détache de celle-ci lors du fonctionnement del'équipement
Des problèmes similaires se présentent également quand on veut réparer des structures réfractaires à base de silice à haute densité (appelées ainsi pour les distinguer des réfractaires de silice classiques, dont la densité est plus faible) utilisées dans certains fours à coke: bien qu'on puisse former une masse réfractaire de composition chimique semblable à celle de la masse réfractaire de base, la nouvelle masse n'adhère pas toujours suffisamment et peut même se désolidariser rapidement de la masse réfractaire de base pendant le fonctionnement du four.
Un des objets de la présente invention est de résoudre ces problèmes.
La présente invention se rapporte à un procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface, dans lequel on projette contre cette surface, en même temps que de l'oxygène, un mélange de particules réfractaires et de particules combustibles qui réagissent de manière exothermique avec l'oxygène projeté en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre la surface au moins des particules réfractaires et former ainsi, sous l'action de la chaleur de combustion, la masse réfractaire, caractérisé en ce que le mélange comprend des particules combustibles de silicium, des particules réfractaires d'une ou de plusieurs substances qui constituent la majeure partie en poids du mélange, ainsi que des particules d'une autre substance et/ou des particules dont la composition est telle que, lors de la formation de la masse réfractaire, elles génèrent la dite autre substance, de telle sorte que cette dite autre substance provoque l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
La présente invention se rapporte également à un mélange de particules destiné à un procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface par projection du mélange et d'oxygène contre cette surface, comprenant des particules réfractaires et des particules de combustible qui sont capables de réagir exothermiquement avec de l'oxygène pour libérer suffisamment de chaleur pour fondre au moins les surfaces des particules réfractaires pour former, sous l'action de la chaleur de combustion, la dite masse réfractaire, caractérisé en ce que le mélange comprend des particules combustibles de silicium, des particules réfractaires d'une ou de plusieurs substances qui constituent la majeure partie en poids du mélange, ainsi que des particules d'une autre substance et/ou des particules dont la composition est telle que, lors de la formation de la masse réfractaire, elles génèrent la dite autre substance, de telle sorte que cette dite autre substance provoque l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
Un tel mélange et un tel procédé sont utiles pour former des masses réfractaires de haute qualité pour la réparation de surfaces telles que, par exemple, des surfaces de structures réfractaires à base de carbure de silicium ou à base de silice à haute densité. On peut obtenir une masse réfractaire présentant une excellente adhérence au réfractaire de base et qui conserve cette adhérence quand la surface réparée est soumise, lors du fonctionnement de l'équipement, à des variations répétées des conditions thermiques. En outre, ces caractéristiques avantageuses peuvent également être obtenues quand la réparation est effectuée sur une surface dont la température est relativement basse (par exemple 700°C).
Les masses réfractaires réalisées selon l'invention présentent des propriétés de dilatation thermique différentes de celles qui seraient obtenues si le mélange de départ ne contenait pas de substance provoquant l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin. Nous pensons que les avantages procurés par l'invention sont dus au moins partiellement à cette différence et que les masses réfractaires obtenues présentent des propriétés de dilatation thermique qui sont bien adaptées à celles des structures réfractaires en question.
Diverses matières peuvent convenir pour provoquer, lors de la formation de la masse réfractaire, l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
On peut utiliser un mélange de particules qui comprend une ou des matière(s) dont la composition est telle que, lors de la formation de la masse réfractaire, elle(s) génèr(ent) une substance provoquant l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin. Par exemple, on peut utiliser des peroxydes tels que du peroxyde de calcium, des nitrures, des carbures ou encore des métaux tels que le magnésium.
On peut utiliser aussi des oxydes tels que l'oxyde de calcium ou l'oxyde de fer Π en tant que substance provoquant l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
De préférence, la dite substance provoquant l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin est introduite dans le mélange sous forme de particules de magnésie.
La présence de ce composé dans le mélange qui est projeté sur la surface réfractaire à réparer contribue à assurer de bonnes propriétés de réfractarité de la masse formée.
En outre, l'introduction de magnésie dans le mélange permet de former une masse réfractaire dans laquelle une partie au moins de la silice formée par la combustion du silicium est incorporée dans un réseau cristallin du type forstéiite. Ceci contribue également à assurer de bonnes propriétés de réfractarité de la masse formée.
De préférence, le mélange comprend des particules combustibles d'aluminium. Des particules d'aluminium peuvent être oxydées rapidement avec un dégagement important de chaleur et former elles-mêmes des oxydes réfractaires. L'adoption de cette caractéristique favorise donc la formation de masses réfractaires de haute qualité.
Quand le mélange contient de l'aluminium ainsi que de la magnésie, on peut former une masse réfractaire dans laquelle une partie au moins de la silice formée par la combustion du silicium est incorporée dans un réseau cristallin du type forstérite et/ou dans un réseau cristallin du type spinelle et/ou dans un réseau cristallin du type cordiérite.
La présence d'un réseau cristallin du type cordiérite dans la masse réfractaire formée contribue à assurer à cette masse une excellente résistance aux chocs thermiques. D'autre part, la présence d'un réseau cristallin du type forstérite et/ou spinelle influence favorablement la réfractarité de la masse réfractaire formée.
La présente invention est particulièrement utile pour réparer des réfractaires à base de carbure de silicium ou des réfractaires à base de silice à haute densité. On préférera alors effectuer la soudure céramique à l'aide d'un mélange dont la majeure partie en poids est constituée respectivement de carbure de silicium ou de silice.
Il va de soi que l'invention peut également être utile pour réparer d'autres types de réfractaires que ceux cités précédemment et· dans ce cas, on choisira la ou les substances constituant la majeure partie en poids du mélange en fonction de la composition du réfractaire que l'on désire réparer.
La présente invention sera maintenant illustrée plus en détail à l'aide des exemples qui suivent.
EXEMPLEI
On forme une masse réfractaire sur une paroi de colonne de distillation du zinc. Cette paroi est constituée de briques à base de carbure de silicium. On projette sur ces briques un mélange de particules réfractaires, de particules de combustible qui sont oxydables exothermiquement en formant un oxyde réfractaire et de particules de magnésie. La paroi est à une température de 800°C. Le mélange est projeté à raison de 60 kg/heure dans un courant d'oxygène pur. Le mélange a la composition suivante:
SiC 79% en poids
Si 8%
Al 5%
MgO 8%
Les particules de silicium ont une dimension inférieure à 45 pm et une surface spécifique comprise entre 2500 et 8000 cm2/g. Les particules d'aluminium ont une dimension inférieure à 45 pm et une surface spécifique comprise entre 3500 et 6000 cm2/g. Les particules de carbure de silicium ont une dimension inférieure à 1,47mm avec 60% en poids de 1 à 1,47mm, 20% de 0,5 à 1mm et 20% inférieur à 0,125mm Les particules de MgO ont une dimension moyenne d'environ 300pm. On désigne par "dimension moyenne" une dimension telle que 50% en poids de particules ont une dimension plus petite que cette moyenne.
La paroi ainsi réparée est soumise à d'importantes variations de température ambiante et on observe que la nouvelle masse réfractaire adhère durablement au support
La structure de la masse formée est examinée au microscope. On constate une excellente continuité entre la nouvelle masse réfractaire et la masse réfractaire de base. On observe également que la silice formée par la combustion du silicium est incorporée dans des réseaux cristallins du type forstérite, cordiérite et spinelle alumineux. A titre de comparaison, on projette, dans les mêmes conditions, un mélange ne contenant pas de magnésie. La composition de ce mélange est la suivante:
SiC 87% en poids
Si 12%
Al 1%
On observe que la masse réfractaire formée se désolidarise rapidement de la paroi et s'en détache en un bloc lorsque le fonctionnement de la colonne de distillation du zinc est poursuivi. EXEMPLE 2
En variante de l'exemple 1, on utilise un mélange ayant la composition suivante:
SiC 82% en poids
Si 8%
Al 5%
MgO 5%
La paroi à réparer, constituée de briques à base de carbure de silicium, est à une température de 700°C.
La masse réfractaire obtenue adhère elle aussi durablement à la paroi. EXEMPLE 3
On obtient également une masse réfractaire durable en projetant, sur des briques à base de carbure de silicum, un mélange comprenant, en poids:
SiC 86%
Si 5%
Al 8%
Mg 1%
Les particules de magnésium ont une dimension moyenne de 49,7 pm et une surface spécifique moyenne de 806 cm2/g. EXEMPLE4
On souhaite former une masse réfractaire sur une paroi de four à coke constituée de briques de silice à haute densité. Alors que la densité apparente de briques de silice classiques est de l'ordre de 1,80, la densité apparente des briques à haute densité vaut environ 1,89. De telles briques, apparues récemment sur le marché des matériaux réfractaires, présentent des caractéristiques avantageuses par rapport aux briques de silices classiques, notamment en ce qui concerne leurs propriétés de perméabilité aux gaz et de conductibilité thermique.
La réparation est effectuée sur une paroi dont la température est d'environ 750°C à l'aide du mélange suivant:
Si02 80,5% en poids Si 11,1%
Al 1%
MgO 7,4%
Les particules de Si02 ont une dimension inférieure à 2 mm, avec maximum 30% en poids de 1 à 2 mm et moins de 15% inférieur à 100 pm
La masse formée adhère durablement à la paroi.
Par contre, la projection, dans les mêmes conditions opératoires, d'un mélange similaire mais ne contenant pas de magnésie fournit une masse réfractaire qui se désolidarise de la paroi quand celle-ci est soumise aux variations des conditions thermiques qui ont lieu lors du fonctionnement du four.
Claims (12)
1. Procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface, dans lequel on projette contre cette surface, en même temps que de l'oxygène, un mélange de particules réfractaires et de particules combustibles qui réagissent de manière exothermique avec l'oxygène projeté en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre la surface au moins des particules réfractaires et former ainsi, sous l'action de la chaleur de combustion, la masse réfractaire, caractérisé en ce que le mélange comprend des particules combustibles de silicium, des particules réfractaires d'une ou de plusieurs substances qui constituent la majeure partie en poids du mélange, ainsi que des particules d'une autre substance et/ou des particules dont la composition est telle que, lors de la formation de la masse réfractaire, elles génèrent la dite autre substance, de telle sorte que cette dite autre substance provoque l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
2. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que la dite substance provoquant l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin est introduite dans le mélange sous forme de particules de magnésie.
3. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon la revendication 2, caractérisé en ce que une partie au moins de la silice formée par la combustion du silicium est incorporée dans un réseau cristallin du type forstérite.
4. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les particules combustibles comprennent des particules d'aluminium.
5. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon les revendications 2 et 4, caractérisé en ce que une partie au moins de la silice formée par la combustion du silicium est incorporée dans un réseau cristallin du type forstérite et/ou dans un réseau cristallin du type spinelle et/ou dans un réseau cristallin du type cordiérite.
6. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les dites particules réfractaires qui constituent la majeure partie en poids du mélange sont des particules de carbure de silicium.
7. Procédé de formation d'une masse réfractaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les dites particules réfractaires qui constituent la majeure partie en poids du mélange sont des particules de silice.
8. Mélange de particules destiné à un procédé de formation d'une masse réfractaire cohérente sur une surface par projection du mélange et d'oxygène contre cette surface, comprenant des particules réfractaires et des particules de combustible qui sont capables de réagir exothermiquement avec de l'oxygène pour libérer suffisamment de chaleur pour fondre au moins les surfaces des particules réfractaires pour former, sous l'action de la chaleur de combustion, la dite masse réfractaire, caractérisé en ce que le mélange comprend des particules combustibles de silicium, des particules réfractaires d'une ou de plusieurs substances qui constituent la majeure partie en poids du mélange, ainsi que des particules d'une autre substance et/ou des particules dont la composition est telle que, lors de la formation de la masse réfractaire, elles génèrent la dite autre substance, de telle sorte que cette dite autre substance provoque l'incorporation de la silice formée par la combustion du silicium dans un réseau cristallin.
9. Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il contient des particules de magnésie en tant que dites particules d'une autre substance.
10. Mélange selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que les particules combustibles comprennent des particules d'aluminium
11. Mélange selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les dites particules réfractaires qui constituent la majeure partie en poids du mélange sont des particules de carbure de silicium
12. Mélange selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les dites particules réfractaires qui constituent la majeure partie en poids du mélange sont des particules de silice.
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