MC1329A1

MC1329A1 - Aryloxy-et arylamino-alcane-thiocarboxamides,leur preparation et leur application en tant que matieres actives de produits pesticides

Info

Publication number: MC1329A1
Application number: MC801448A
Authority: MC
Inventors: A Frenkel; M Black; P Roberts
Original assignee: Wellcome Found
Priority date: 1979-05-17
Filing date: 1980-05-14
Publication date: 1981-04-21
Also published as: DK213780A; ES497819A0; NZ193749A; CA1133509A; EP0019294B1; BR8003074A; IL60101A; ES8200866A1; HU186293B; PT71340B; US4320142A; IL60101A0; IT1145676B; ZW11780A1; DE3061671D1; IT8048713A0; AR231437A1; AU531786B2; IE49894B1; ES497821A0

Description

1

La présente invention concerne de nouveaux amides, des procédés pour les préparer, des corps intermédiaires à utiliser dans ces procédés, des compositions pesticides renfermant les amides en question, ainsi que l'application de ces compositions et de ces composés en tant que pesticides.

Les composés de l'invention, qui répondent à la formule I (voir ci-dessous), agissent contre des arthropodes, en particulier contre des arthropodes de l'ordre des acariens.

Les divers symboles présents dans la formule I ont les significations suivantes :

12 3

R , R et R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un atome d'halogène, un groupe cyano ou un radical trifluorométhyle, ou encore deux de ces symboles sont reliés l'un à l'autre et forment ainsi un groupement à 3 ou 4 atomes de carbone, X représente 0 ou un groupe NA dans lequel A

désigne l'hydrogène ou un radical alkyle, R représente l'hydrogène ou un radical alkyle,

R^ représente l'hydrogène, un radical alkyle,

un radical alkyle substitué dans lequel le ou les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les halogènes, le groupe hydroxy, le groupe cyano, les radicaux alcoxy, aryloxy, alkylthio et arylthio ainsi que les groupes amino substitués, ou encore représente un radical alcynyle, alcényle, halogéno-

«

alcényle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dans lequel les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluorométhyle, et

5 u 6

R représente un groupe -C-R dans lequel B repré

7 7

sente 0, S ou un groupe NR dans lequel R

désigne l'hydrogène, CN, un radical alcoxy, alkyle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dans lequel les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluoro méthyle, et R représente l'hydrogène ou un

O Q Q Q 1 O 8

groupe R , OR , SR ou NR R , où R est un radical alkyle, aryloxyalkyle, alcényle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle, aralkyle ou aryloxyalkyle substitué dont les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluoro 9 10

méthyle, et R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un radical alkyle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dont les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluorométhyle.

Certains composés de formule I dans lesquels

7

X représente NA ou B représente NR ainsi que certains intermédiaires définis ci-dessous peuvent former des sels d'addition avec des acides, et lorsqu'il est question, dans le présent mémoire, de composés de ce genre on inclut également les sels d'addition d'acides à moins que le

k contexte indique clairement qu'il en est autrement.

Les termes "alkyles" et "alcoxy" utilisés ici désignent des radicaux alkyles et alcoxy linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 20 atomes de carbone, en particulier de 1 à 5, par exemple le radical méthyle et le radical méthoxy ; le terme "halogéno" désigne fluoro, chloro, bromo ou iodo ; le terme "alcényle" désigne un radical alcényle ayant de 2 â 20 atomes de carbone et contenant une ou plusieurs doubles liaisons, par exemple le radical propène-2 yle ; le terme "aryle" désigne le radical phényle ou naph-tyle ; et le terme "aralkyle" désigne un radical alkyle porteur d'un radical aryle, par exemple un radical benzyle.

4

Lorsque R est un radical alcényle celui-ci est saturé en position 1.

Un sous-ensemble très apprécié de composés de formule I est constitué par ceux qui répondent à la formule II :

S

•CH C NH CH CH NH COOY

i z 1

R

(II)

1 ? "3

dans laquelle R , R , R , R et X ont les significations qui ont été données ci-dessus et Y représente un radical alkyle, alcényle, aryle ou aralkyle.

Parmi les composés de formules I et II on préfère ceux qui ont une ou plusieurs des particularités suivantes :

X représente 0 ou NH,

R représente l'hydrogène ou un radical méthyle,

1 2

R est en position 2 et R en position 3,

3

surtout ceux dans lesquels R représente l'hydrogène et au moins l'un des symboles R*

2

et R désigne un halogène ou un radical alkyle,

(>

4

R représente l'hydrogène,

Y représente un radical alkyle, par exemple

éthyle,ou un radical aralkyle, B désigne S, et g

5 R représente un radical phénylamino éventuelle ment substitué.

Les composés de formule I peuvent être préparés par l'une quelconque des méthodes connues pour la préparation 10 de composés renfermant des groupes fonctionnels analogues. Voici quelques-unes de ces méthodes.

a) On fait réagir un composé répondant à la formule III

15 (III)

12 3

dans laquelle R , R , R , X et R ont les significations qui 20 ont été données à propos de la formule I et Z représente un groupe qui s'élimine, tel qu'un groupe alcoxy, alkylthio, aralcoxy, aralkylthio ou mercapto, avec un composé ou un sel d'un composé répondant à la formule IV :

25

NH2 CH2 CH2 N (IV)

4 5

dans laquelle R et R ont les significations donnees à propos 30 de la formule I.

b) On fait réagir un phénol ou une aniline répondant à la formule V :

(V)

35

12 3

dans laquelle X, R , R et R ont les significations données à propos de la formule I, ou un dérivé métallique (tel qu'un dérivé de métal alcalin) à l'oxygène ou à l'azote d'un tel composé, avec un composé répondant à la formule VI 5 S ^/R4

V-CH-C-NH-CH,. -CH„ ~N. (VI)

1 A z \ 5

R R

4 5

dans laquelle R, R et R ont les significations données à 10 propos de la formule I et V représente un groupe éliminable dérivant d'un acide organique ou minéral approprié, tel qu'un halogène (par exemple le chlore, le brome ou l'iode), un radical alkylsulfonyloxy ou arylsulfonyloxy (par exemple p-toluêne-sulfonyloxy).

15 c) On fait réagir un composé répondant à la formule VII :

S

X CH C NH CH2 -CH2 -NHR4

20 " (VII)

12 3 4

dans laquelle R , R , R , X, R et R ont les significations données à propos de la formule I, avec un composé répondant

à la formule VIII

25

W-R5 (VIII)

5

dans laquelle R a la signification donnée à propos de la formule I et W représente un groupe qui s'élimine, tel qu'un halogène. 30 d) On fait réagir un composé répondant à la formule IX

S

Il © ff)

X CH C NH

R (IX)

R"' "

35

r l ont données à propos de la formule I et tP désigne un équivalent d'un ion métallique, tel q répondant à la formule X :

1 o 3

dans laquelle R , R", R , X et R ont les significations

î I et jf d'un ion métallique, tel que K ou Na , avec un composé

R4

v-ch2-ch2-n. (x)

\r5

4 5

dans laquelle R et R ont les significations données à propos de la formule I et V a la signification donnée à propos de la formule VI.

e) Lorsqu'on veut préparer des composés dans lesquels B désigne S on fait réagir un composé répondant à la formule XI :

(XD

1 p 3 4 5

dans laquelle R , R , R , X, R, R et R ont les significations données à propos de la formule I, avec P2S5 ou d'autres sulfures minéraux appropriés.

f) Pour préparer des composés dans lesquels R4 représente l'hydrogène on fait réagir un composé répondant à la formule XII î

.3

v// B

(XII)

12 3

dans laquelle R , R , R , X et R ont les significations données â propos de la formule I, ou un composé de formule IX tel que défini ci-dessus, avec un composé répondant à la formule XIII :

4

»

5

10

15

20

25

30

35

R5

| (XIII)

M

5

dans laquelle R a la signification donnée à propos de la formule I.

g) Lorsqu'on veut préparer des composés dans

6

lesquels B représente 0 ou S et R représente un groupe

9 10 9

NR R dans lequel R désigne l'hydrogène on fait réagir un composé répondant à la formule XIV :

.3

(XIV)

1 2 3 4 . .

à la formule XV :

R10-N=C=B (XV)

dans laquelle R1*"* a la signification donnée à propos de la formule I et B représente O ou S.

Le procédé (a) est normalement effectué dans un solvant aprotique anhydre, tel que l'éther, le chloroforme ou le dichlorométhane, à une température peu élevée, par exemple comprise entre -30 et 50°C, en particulier à la température ambiante.

Les procédés (b) et (d) sont normalement exécutés dans un solvant polaire anhydre, tel qu'une cétone, par exemple la butanone, de préférence à une température élevée, par exemple à reflux.

Le procédé (c) est normalement effectué dans un solvant polaire anhydre, tel que l'éther ou le dichloro-

9

méthane, à la température ambiante ou à une température inférieure, par exemple comprise entre -20UC et la température ambiante.

Le procédé (e) est normalement exécuté dans un solvant aprotique anhydre, tel que le benzène ou la pyridine, à la température ambiante ou à température élevée, par exemple à reflux.

Le procédé (fj est normalement exécuté dans un solvant anhydre, à une température élevée, par exemplé dans de la tétraline ou du biphényle à reflux, en présence de trichlorure d'aluminium.

Le procédé (g) est normalement exécuté dans un solvant aprotique anhydre, tel que l'éther, à la température ambiante ou à une température inférieure, par exemple comprise entre -20WC et la température ambiante, en particulier à environ 0°C.

Les composés anilino de formule I peuvent être isolés du mélange réactionnel sous la forme des bases libres ou sous la forme de sels d'addition d'acides. Les bases peuvent être converties en leurs sels d'addition d'acides par des techniques connues, au moyen d'un acide approprié, et les sels des composés peuvent également être transformés en les bases libres ou en d'autres sels d'addition d'acides.

Pour être utilisés comme pesticides, les composés anilino de formule I peuvent être à l'état de bases libresou à l'état de sels d'addition d'acides. Les sels d'addition d'acides de composés de formule I sont notamment des halogènhydrates, des sulfates,des nitrates, des phosphates, des thiocyanates, des acétates, des propionates, des stéarates, des naphténates, des perchlorates, des benzoates, des méthane-sulfonates, des éthane-sulfonates, des tosylates et des benzêne-sulfonates.

Les composés de formule I peuvent être utilisés pour combattre des insectes, des tiques, des acariens et d'autres arthropodes, notamment des arthropodes vivant librement et des arthropodes qui sont des ectoparasites de plantes, de mammifères et d'oiseaux. Ils sont particulière-

I*

ment intéressants pour lutter contre des acariens ecto-parasites d'animaux, notamment contre les tiques des genres Boophilus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor et Anocentor ; des acariens 5 importants du point de vue vétérinaire, tels que Psoroptes spp., Psorergates spp., Sarcoptes spp., Chorioptes spp. et Demodex spp., par exemple Psoroptes ovis qui est l'agent pathogêne de la gale des moutons ; et d'autres ectoparasites des sous-ordres des ixodoxdes et des sarcoptiformes ; et des 10 espèces de Tetranychus sur des plantes. Les ectoparasites de ce genre infestent le bétail , les animaux domestiques et les oiseaux, selon l'emplacement de l'hôte et les ectoparasites particuliers. Les hôtes usuels sont les bovins, les porcs, les moutons, les chèvres, les chevaux, 15 les chameaux, la volailles, les chiens et les chats.

Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en association avec un ou plusieurs des additifs couramment utilisés dans la technique des formulations, tels que mouillants, diluants, stabilisants, épaississants, 20 émulsionnants, dispersants ou surfactifs, ou d'autres ingrédients courants.

Une formulation peut être une solution aqueuse d'un sel d'addition d'acide d'un composé de formule I, ou une suspension d'un composé de formule I dans de l'eau, et elle 25 peut être utilisée seule ou en association avec des surfac-tifs appropriés. La formulation proprement dite peut être utilisée seule ou diluée à l'eau pour être appliquée sur les prédateurs ou sur leur environnement immédiat, par pulvérisation , par immersion ou par d'autres modes d'applications 30 connus.

Une formulation peut être sous la forme d'une huile miscible à l'eau renfermant un composé de formule I tel quel, ou, lorsque X représente NA ou lorsque B repré-sente NR , avec une quantité équimolaire d'un acide organi-35 que approprié, tel que l'acide oléique ou l'acide naphténi-que, de manière à former un sel soluble dans des solvants organiques et des émulsionnants, et elle est appliquée

4

sous la forme d'une émulsion par pulvérisation ou par immersion.

Une formulation peut être une solution ou suspension non aqueuse d'un composé (I) dans un solvant organique approprié, formulation qui est destinée à être versée directement sur l'animal ("pour-on"). Une formulation peut également être sous la forme d'une poudre mouillable destinée à être diluée à l'eau, la bouillie ainsi obtenue étant appliquée par immersion ou par pulvérisation. D'autres formulations solides, telles que poussières, poudres et granuléstpeuvent également être appliquées directement.

Les formulations peuvent également être sous la forme d'aérosols, de mousses ou d'articles imprégnés, tels qu'étiquettes et colliers. Ces produits peuvent être préparés par des techniques usuelles.

Une autre formulation peut être une pâte, une graisse ou un gel renfermant un composé de formule I et un support approprié. On l'applique alors en l'étalant sur la surface infestée.

La proportion d'un composé de formule (I) présente dans une formulation pesticide est de préférence comprise entre 1 et 80 % et ou, mieux encore, égale à environ 20 %, calculée en poids du composé (I) tel quel. Un composé de formule I est appliqué sur les déprédateurs ou sur leur environnement immédiat à une dose qui peut être comprise entre 0,001 et 20 %, calculée en poids du composé (I) tel quel.

De ce qui précède il ressort que la présente invention comprend principalement, mais non exclusivement, par exemple :

(a) Un composé de formule (I) ;

(b) Un procédé de préparation d'un composé de formule (I) ;

(c) Un procédé de lutte contre des arthropodes déprédateurs, en particulier ceux de l'ordre des acariens, par application d'un composé de formule (I) sur le déprédateur ou sur son environnement ;

(d) Une formulation pesticide renfermant un composé de formule (I) et un support pour celui-ci ;

(e) Un procédé de fabrication d'une formulation consistant à mélanger un support et un composé de formule I ;

(f) Un composé de formule (I) destiné à être utilisé comme pesticide ;

(g) Des corps intermédiaires nouveaux servant dans les procédés (a) à (g) décrits plus haut.

Les exemples suivants illustrent la présente invention.

Exemple 1

N-/ (Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_7-N'-éthoxycarbonyl-éthane-diamine-1,2.

(i) On ajoute de la triéthylamine anhydre (5,39 g) à une suspension agitée de chlorhydrate de (diméthyl-2,3 phénoxy)-acêtimidate d'éthyle (13 g) dans de l'éther anhydre (100 ml). On traite le mélange obtenu par du sulfure d'hydrogène gazeux sec pendant 2 heures à 0°C et on l'abandonne pendant la nuit à 0-5uC. Le solide formé est éliminé par filtration et le filtrat est évaporé à siccité. On obtient ainsi le (diméthyl-2,3 phénoxy)-thiono-acétate d'éthyle sous la forme d'un solide incolore ;

point de fusion : 39-40°C.

(ii) A une solution agitée de (diméthyl-2,3 phénoxy)-thionoacétate d'éthyle (3,4 g) dans du chloroforme anhydre (30 ml) on ajoute goutte à goutte, à la température ambiante, une solution de N-éthoxycarbonyl-éthane-diamine-1,2 (2g) dans du chloroforme anhydre (10 ml). Après avoir agité pendant la nuit on chasse le solvant sous pression réduite et on recristallise le solide restant dans de

1'isopropanol : on obtient ainsi le composé cité en titre, qui fond à 104-105°C.

Exemple 2

N-/~~ (Diméthyl--2, 3 phénoxy) -thioacétyl_/-N ' -

phénylthiocarbamoyl-éthane-diamine-1,2 .

(i) A une solution éthérée (30 ml) de diamino-1,2 éthane anhydre (0,69 g), maintenue s'ous agitation, on ajoute goutte à goutte, à 0°C, une solution

de (diméthyl-2,3 phénoxy)-thionoacétate d'éthyle (2,85 g ;

excès molaire de 5 %) dans de l'éther anhydre (10 ml).

Une à deux heures plus tard, l'analyse par chromatographie en couche mince (CCM) montre que la réaction est complète.

(ii) On traite la solution éthérée provenant de la réaction précédente par une solution équimolaire d'isothio-cyanate de phényle (1,55 g) dans de l'éther anhydre (10 ml) à 0°C et on laisse le mélange réactionnel, tout en l'agitant, revenir à la température ambiante pendant la nuit. Le composé cité dans le titre est isolé par filtration, puis il est séché sous pression réduite. Son point de fusion est de 112-113°C.

Exemples 3 à 10

Par des méthodes analogues à celles qui ont été décrites ci-dessus dans les exemples 1 et 2 on prépare les composés des exemples 3 à 10 qui sont mentionnés ci-dessous.

Exemple 3

N-/~~(Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-(benzyloxycarbonyl)-éthane-diamine-1,2 ; F = 91-92"C.

Exemple 4

N-/—(Diméthyl-2,3 phénoxy)~thioacétyl_/-N'-(chloro-4 phénylcarbamoyl)-éthane-diamine-1,2; F = ÎKTC.

Exemple 5

N-/~(Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N * -(méthylthiocarbamoyl)-éthane-diamine-1,2 ; F = 120"C.

Exemple 6

N,N,-Bis/"~(diméthyl-2, 3 phénoxy)-thioacétyl_/-éthane-diamine-1,2 ; F = 168°C.

Exemple 7

N-/~~(Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-acétyl-éthane-diamine-1,2 ; F = 119-121"C.

îéf-

Exemple 8

N-/ (Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N1 -(phénoxy-3 benzyloxycarbonyl)-éthane-diamine-1,2 ; F = 76°C.

Exemple 9

N-/ (Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_7-N'-(méthoxy-4 benzoyl)-éthane-diamine-1,2 ; F = 148-149"C.

Exemple 10

N-/ (Diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_7-N'-(N"-méthyl-N"-phénylcarbamoyl)-éthane-diamine-1,2 ; F = 111-113°C.

Exemple 11

Des tiques femelles gorgées, de la souche Biarra de Boophilus microplus, sont plongées, par lots de 20 pour chacune des concentrations de la matière active essayée, dans des bouillies formant une série de dilutions. On prépare la lotion juste avant l'essai en diluant (à l'eau) le composé à étudier. Les constituants peuvent être sous la forme d'une huile miscible ou d'une poudre mouillable.

La série de concentrations voulue pour l'essai est obtenue par dilution complémentaire de la solution ou lotion maîtresse.

Au bout de 10 minutes on retire les tiques de la lotion, on les sèche et on les colle, en décubitus dorsal, sur un ruban adhésif double-face.

On les abandonne dans cette position pendant 14 jours, puis on détermine la proportion des oeufs viables qui ont été pondus. A partir des résultats obtenus on trace une courbe (inhibition, en %, de la production d'oeufs viables en fonction de la concentration) et on se sert de cette courbe pour déterminer la Cl 50 et la CI 99 (c'est-à-dire les concentrations pour lesquelles on observe respectivement une inhibition de 50 % et une inhibition de 99 % de la production d'oeufs viables).

TABLEAU I

Composé

CI 50

CI 99

Uréthanne de l'exemple 1

0,018

0,10

On détermine de même la CI 50 d'autres compo 5 sës de l'invention contre Boophilus microplus Biarra. Les résultats sont consignés dans le tableau la.

TABLEAU la

N° de l'exemple

CI 50

décrivant le composé

(en % )

2

0,00061

3

0,004

4

Inhibition de 42% à 0,01 %

5

Inhibition de 85% à 0,03 %

6

0,03

7

Inhibition de 100% à 0,03 %

Dans un autre essai effectué avec le, composé de l'exemple 1, on trouve que la CI 50 et la CI 99 sont respectivement de 0,0054 % et de 0,029 %. 20 Exemple 12

Les composés à essayer sont dans une formulation â base de polyéthylêne-glycol. On injecte 0,622 r1 d'une telle formulation à des tiques en un endroit juste opposé à la partie buccale. Au bout de 14 jours on détermine 25 l'inhibition en % de la production d'oeufs viables (CI).

Les résultats sont consignés dans le tableau II ci-dessous.

TABLEAU II

Composé

CI en %

30

Uréthanne de l'exemple 1

80 % pour 10 mg/ml

50 % pour 1,0 mg/ml

100 % pour 0,1 mg/ml

On essaye de la même façon, contre les tiques, d'autres composés de l'invention. Les résultats sont indiqués dans le tableau lia.

TABLEAU Ha

10

15

20

N° de l'exemple

CI en %

décrivant le composé

pour 1 mg/ml

2

80

3

30

4

30

Exemple 13 Poudre mouillable. Matière active Kaolin

Alkyl-naphtalène-sulfonate de sodium

Sel sodique d'un acide naphtalêne-sulfonique condensé

Exemple 14 Suspension aqueuse Matière active

Carboxyméthylcellulose sodique Lignine-sulfonate de calcium p-Chloro-m-crésol Eau

25

25,0 parties en poids

6 9,5 parties en poids

2,5 parties en poids

3,0 parties en poids 100,0

50,0 parties en poids

0,5 partie en poids

5,0 parties en poids

0,2 partie en poids

44,3 parties en poids

100,0

30

Exemple 15 Solution aqueuse Matière active Ethylan KEO Eau désionisée

10,0 parties en poids

0,5 partie en poids

89,5 parties en poids

100,0

Exemple 16

Huile miscible à l'eau

Matière active Ethylan KEO "Esso 200"

Exeînple 17

Pâte

Matière active

Glycérol

Gomme Xanthane p-Hydroxy-benzoate de méthyle

Silice fine Eau

Exemple 18

Liquide pour arrosage Matière active Huile de grains Isopropanol

Exemple 19 Poussière Matière active Talc l

Exemple 20 Graisse Matière active Gelée blanche de pétrole

10,0 parties 20,0 parties 70,0 parties en poids en poids en poids

100,0

45,0 parties 5,0 parties 2,5 parties 0,2 partie

5,0 parties 42,3 parties en poids en poids en poids en poids en poids en poids

100,0

2,0 parties 83,0 parties 15,0 parties en poids en poids en poids

100,0

1,0 partie 99,0 parties en poids en poids

100,0

1,5 partie 8,5 parties en poids en poids

100,0

10

15

20

25

30

35

dans laquelle 1

f

R

2 3

R et R

X

R R^

R'

<■%

Claims

REVENDICATIONS - Composé répondant à la formule (I)

4

S

X-CH-C-NH-CH2-CH2 ■ R

•N

■ R'

R"

(I)

représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un atome d'halogène, un groupe cyano ou un radical trifluoro-méthyle, ou encore deux de ces symboles sont reliés l'un à l'autre et forment ainsi un groupement à 3 ou 4 atomes de carbone, représente O ou un groupe NA dans lequel A désigne l'hydrogène ou un radical alkyle, représente l'hydrogène ou un radical alkyle, représente l'hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle substitué dans lequel le ou les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les halogènes, le groupe hydroxy, le groupe cyano, les radicaux alcoxy, aryloxy, alkylthio et arylthio ainsi que les groupes amino substitués, ou encore représente un radical alcynyle, alcényle, halogéno-alcényle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dans lequel les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluorométhyle, et „

" 6

represente un groupe -C-R dans lequel B

7

represente O, S ou un groupe NR dans lequel 7

R désigne 1'hydrogène,un radical cyano,alcoxy, alkyle,aryle ou aralkyle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dans lequel les

substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy,

les halogènes, le groupe cyano et le radical

6

trifluorométhyle, et R représente l'hydrogène ou un groupe R8, OR8, SR8 ou NR9R10, où R8 est un radical alkyle, aryloxyalkyle, alcényle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle, aralkyle ou aryloxyalkyle substitué dont les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy,

les halogènes, le groupe cyano et le radical

9 10

trifluorométhyle, et R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un radical alkyle, aralkyle ou aryle ou un radical aryle ou aralkyle substitué dont les substituants sont choisis dans l'ensemble constitué par les radicaux alkyles et alcoxy, les halogènes, le groupe cyano et le radical trifluorométhyle,

ou un sel d'addition d'acide d'un tel composé dans le cas

7

où X représente NA ou que B représente NR .

2 - Composé selon la revendication 1 qui répond à la formule II :

S

X-CH-C-NH-CH2-CH2-NH-COOY (II)

I

R

dans laquelle R1, R2, R3, X et R ont les significations données à la revendication 1 et Y représente un radical alkyle, alcényle, aryle ou aralkyle, ou un sel d'addition d'acide d'un tel composé lorsque X représente NA.

3 - Composé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel X représente 0 ou NH et R représente l'hydrogène ou un radical méthyle.
2.0

4 - Composé selon l'une quelconque des reven-

1 2

dications 1 â 3, dans lequel R et R occupe respectivement les positions 2 et 3 et sont chacun un atome d'halogène ou un radical alkyle, et R3 est l'hydrogène.

5 - Composé selon la revendication 4# dans

1 2

lequel R et R représentent chacun un radical méthyle.

6 - Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel R^ représente l'hydrogène.

7 - Composé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans lequel Y représente un radical alkyle ou aralkyle.

8 - Composé selon l'une quelconque des reven-

Ç.

dications 1 et 3 à 6, dans lequel B est S ou 0 et R représente un radical méthyle ou un groupe phénylamino éventuellement substitué.

9 - Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes pris dans l'ensemble constitué par :

- la N-/—(diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-éthoxycarbo-nyl -éthane-diamine-1,2,

- la N-/ (diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-phénylthio-carbamoyl-éthane-diamine-1,2,

- la N-/ (diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-(benzyloxy-carbonyl)-éthane-diamine-1,2,

- la N-/ (diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-(chloro-4 phénylcarbamoyl)-éthane-diamine-1,2,

- la N-/~(diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-(méthylthio-carbamoyl)-éthane-diamine-1,2,

- la N,N'-bis-/-(diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-éthane-diamine-1,2 et

- la N-/~(diméthyl-2,3 phénoxy)-thioacétyl_/-N'-acëtyl-éthane-diamine-1,2.

4

10 - Formulation pesticide renfermant, comme matière active, un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et un support pour cette matière.

11 - Procédé pour combattre des déprédateurs de l'embranchement des arthropodes, procédé selon lequel on traite le déprédateur, ou son environnement, par un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou par une formulation selon la revendication 10.

12 - Procédé de préparation d'un composé de formule I selon la revendication 1, ou d'un sel d'addition d'acide d'un tel composé lorsque X représente NA ou que B 7

représente NR , procédé selon lequel :

(a) on fait réagir un composé de formule III

(III)

avec un composé de formule IV

R4

NH2-CH2-CH2"N (IV)

\r5

1 2

ou un sel d'un tel composé, formules dans lesquelles R , R ,

o 4 5

R , X, R, R et R ont les significations données à la reven dication 1 et Z représente un groupe éliminable ;

(b) on tait réagir un phénol ou une aniline de formule V

(V)

ou un dérivé métallisé sur 0 ou sur N d'un tel phénol ou d'une telle aniline/avec un composé de formule VI

s /r4

V-CH-C-NH-CH..-CH -N (VI)

■ ^ ^

R R

10

2>

formules dans lesquelles R1, R2, R3, X, R, R4 et R^ ont les significations données à la revendication 1 et V représente un groupe éliminable ;

(c) on fait réagir un composé de formule VII

n^v-x-ch-c-nh-ch2-ch2-nhr4

r

(vii)

rj avec un composé de formule viii :

w-r-

(viii)

15 formules dans lesquelles r1, r2, r3, x, r, r4 et r^ ont les . signitications données à la revendication 1 et W représente un groupe éliminable ;

(d) on fait réagir un composé de formule ix :

20

r"

R

" ©

( y— x-ch-c-nh ^

r

Q

M

(ix)

r

25 avec un composé de formule X

30

35

v-ch2-ch2-n

R

(x)

r"

1 2 3 4 5

formules dans lesquelles R , R , R , X, R, R et R ont les significations données à la revendication 1, ® M représente un équivalent d'un ion métallique, et V a la signification donnée ci-dessus à propos de la formule VI ;

(e) pour ceux des composés dans lesquels

B est S on fait réagir un composé de formule XI :

10

15

20

35

R

22,

R^y V ? x-r4

X-CH-C-NH-CH -CH -N (XI)

2/v^/ A xr5

r1

1 2 3 4 5

dans laquelle r,r,r,x, r, r et r ont les significations données dans la revendication 1, avec un sulfure minéral ;

(f) pour ceux des composés dans lesquels

4

R est l'hydrogène on fait réagir un composé de formule XII :

x-ch-c-ch, (xii)

i ^

r ou un composé de formule IX, avec un composé de formule XIII:

r5

I

N

12 3 5

formules dans lesquelles r , r , r (| x, r et r ont les signitications données à la revendication 1, ou

5

25 (g) pour ceux des composés dans lesquels r représente co.nhr10 ou cs.nhr10 on fait réagir un composé de formule xiv :

30 ( — x-ch-c-nh-ch2-ch2-nhr4 (xiv)

R

avec un composé de formule XV :

r10-n=c=b (xv)

2Ùj-

10

formules dans lesquelles R1, R2, R3, X, R, R4 et R10 ont les significations données à la revendication 1 et B représente 0 ou S;

ensuite, si on le désire, dans le cas où X

7

represente NA ou que B représente NR , on transforme le produit en un sel d'addition d'acide, ou on transforme un sel d'addition d'acide en la base libre ou en un autre sel d'addition d'acide.

13 - Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans le procédé de la revendication 11.

KÀ wvdr" VUAÔ, INÀ