MC856A1 - Supports et dispositifs d'utilisation de nouvelles solutions pesticides - Google Patents

Description

P • - £-)

.71.856

lîîTO MAVi 2 18 04

BREVET D'INVENTION

"SUPPORTS ET DISPOSITIFS D'UTILISATION DE NOUVELLES SOLUTIONS PESTICIBES"

M. Robert A R I E S

La présente invention concerne de nouvelles compositions chimiques à

activité pesticide et plus particulièrement celles contenant, à titre de produits actifs, des composés organophosphorés, les supports d'imprégnation desdites compositions, destinés à permettre une diffusion et une dispersion lente et régulière dans le temps de la substance active dans l'atmosphère ambiante par évaporation, ainsi que les dispositifs contenant ces supports imprégnés pendant leur utilisation.

toutes l'inconvénient d'avoir une évaporation de la substance active qui n'est pas constante pendant le temps de l'utilisation. Oe plus, il reste souvent une quantité importante de substance active dans le support après que l'efficacité sur les insectes nuisibles soit jugée insuffisante, ce qui représente une éventuelle possibilité de danger vu le seuil de nuisance du composé pesticide. Aussi les composés organophosphorés s'hydrolysent dans le milieu ambiant par l'humidité qui y règne et souvent une importante, fraction de la masse da produit actif mise en jeu se trouve détruite par cettB même hydrolyse. La présente invention vise à remédier à cet état de fait en évitant ou contrariant le plus possible ces inconvénients. Ces nouvelles compositions pesticides contiennent comme principe actif des composés organophosphorés répondant à la formule suivante :

où R Bt R' sont des radicaux organiques de préférence à moins de 4 atomes de carbone, X de l'oxygène ou du soufre et Z un halogène, de préférence du brome ou du chlore. Le diméthyl dichlorcwiiyl phosphate répond à cette formule ainsi que les corps qui suivent, cités à titre d'exemple, mais sans caractère limitatif :

Lœ compositions à évaporation continue actuellement connues présentent

1b phosphate de dichloro 2-2 vinyle et de diéthyle

2-2 " " dipropyle

2-2 " " dibutyle dibromo- 2-2 " " dlméthyle

" 2-2 " " dipropyle de bromo 2 chloro 2 vinyle et de diméthyle

" diéthyle

" " " d'éthyle et de méthyle...

Pour lutter contre les insectes nuisibles tels que mouches, mites, moustiques, pucerons... on. estime nécessaire que la teneur en DDVP, plus communément appelé dichlorvos, de l'air soit de l'ordrs de 0,05mg/m3 ce qui oblige à obtenir un débit régulier de 0,1mg/m3 et par heure pour une pièce dont l'air est renouvelé plusieurs fois par jour comme: dans les pièces d'habitation domestique. On peut ainsi admettre pour une pièce de 30 m3 un débit pouvant aller jusqu'à 100 mg par jour. D'autre part, le seuil de nuisance du. DDVP pour les animaux à sang chaud a été établi par la "American Conférence of Governmental Industrial Hygienits" en 1965 à 1mg de DDVP par m3 d'air. L'évaporation en DDVP doit donc être maintenue inférieurs a ce taux.,--but atteint par les compositions selon l'invention et qui évitent aussi 1'hydrolyse du SDVP. Ces compositions contiennent comme produit actif un ester organique de l'acide phosphorique Entrant dans un pourcentage compris entra 1 et 85 % en poids, le reste comprenant des coévaporants du DDVP et composés inhibant l'hydrolyse du produit actif ainsi que des composants diminuant le caractèrs hydrophile du support. Ces coévaporants ne doivent pas être quelconques mais posséder une tension de vapeur supérieure à celle du produit actif afin d'en réguler 1'évaporation; le rapport des tensions de vapeurs étant compris entre 1,1 et 20. Afin de répondre à cette condition il a été trouvé que les corps de poids moléculaire inférieur à 1000 et les esters de poids moléculaire inférieur à 250 satisfont cette exigence. Il a été constaté que dans les solutions selon l'invention la pression partielle du DDVP dans lé mélange était abaissée par rapport à la tension de vapeur du DDVP employé seul, ce qui a pour sffet de réduire 1'évaporation massive du début d'Utilisation. Il a aussi été remarqué qu'en cours d'utilisation cette tension de vapeur du DDVP dans la vapeur provenant du mélange augmentait s'opposant ainsi qux effets des forces de tension superficielle qui retiennent le liquide prisonnier dans le support. Parmi les corps coévaporants du DDVP dans les compositions selon l'invention, csrtains ont des propriétés particulières et qui les font utiliser dans certains domaines précis mais qui n'ont aucun rapport avec les raisons qui ont déterminé leur choix dans lesdites compositions. Par contre, les supports peuvent être de nature diverse: organique, minérale, animale, végétale... Daas la suite d'exemples à caractère non limitatif on psut trouver l'amiante, la silice broyée, le feutre de laine, la cellulose, des plastiques, non compatibles c'est-à-dire ceux pour lesquels le DDVP n'est pas un plastifiant, ces plastiques pouvant être expansés ou non.

h lB

H II II II

□ans la: suite d'expériences donnée à titre d'exemples mais sans caractère limitatif le diméthyldichlorovinylphosphate sera mentionné par son abréviation DDVP et las pourcentages s'entendent en poids, la température a été fixée à 20°C dans use pièce dB 30 m3.

1er exemple

Une plaquette de cellulose de dimensions 22 x 8 x 0,4cm est imbibée de 20 grammes de. DDVP stabilisé. En mesurant 1'évaporation par pesés, on obtient lss résultats suivants, en moyenne 250mg/j pendant le premier mois, 14,5 pendant le second et BOmg/j pendant le troisième. Après cet usage de 3 mois 40 % restent dans la plaquette mais sous forme hydrolysée, polymérisée ou dégradée en majeure partie. Cetts expérimentation servira de référsnce pour les autres exemplss permettant ainsi de juger les progrès ou améliorations. Les 250 mg/J en moyenne pendant le premier mois ne font pas ressortir ls très gros excès des premiers jours 420mg/j pendant 3 jours environ, puis 200mg/j à partir du 15e jour.

2ème exemple

On imbibe unei plaque de cellulose identique à la précédente de 20g de la solution suivante :

DDVP : 50 %

diethyl maléate : 50 %

On note les résultats suivants : 150 mg/j pendant le premier mois, 110 pendant le second et enfin 70mg/j pendant le 3ème mois pour la substance active. On constate que la quasi totalité de là: substance activs sst évaporée.

3ème exemple

On imbibe une plaque de feutre de laine de dimension en cm 20 x 7 x 0,5 de 20 g de la solution suivante :

DDVP 60 %

butyl benzoate 40 %

On obtient les résultats suivants en mg/j de substance active : 140 mg/j le 1er mois, 110 pendant le second et 85 pendant le 3ème. La plaquette contient encore, après cet usage, environ 15 % en poids de substance active presque entière-' ment sous forme non dégradée ni hydrolysée.

4ème exempls

On imbibe une plaquette de plâtre de dimensions en cm 20 x 10 x 1 de 20 g de la solution suivante :

DDVP 55 %

toluate d'éthyle 25 %

oxalate de diméthyle 20 %

On obtient les résultats suivante : 130 mg/j pendant le premier mois, 110 pendant le second et 90 pendant le 3ème mois. 4 % environ restent dans la plaquette.

./.

- 4 -

5ème exemple

□n imprègne une plaque de lignocellulose de dimensions en cm 20 x 8 x 1 110 de 20 g de la solution suivante :

DDVP 60 %

caproate d'éthyle 15 %

Caprylate de méthyle 15 %

benzoate d'isoamyle 10%

115 Les résultats suivantssont obtenus : 120 mg/j pendant le premier mois,

105 pendant le second, 90 pendant lé 3e mois et 70 pendant le 4e mois.

A la suite de ces expériences on constate donc que l'excès du début d'utilisation est évité et en jouant sur les différents composants de l'invention on arrive à prolonger l'utilisation pendant plusieurs mois à un débit efficace. 120 On évite aussi en partie. l'hydrolyse des esters phosphoriques en leur associant les coévaporants selon l'invention.

Afin de limiter l'hydrolyse de la substance active dans les compositions on peut utiliser dans de très faibles proportions des agents antihydrolysants et hydrofugés. A titre d'exemples non limitatifs le demandeur a effectué quelques 125 expériences dont les résultats sont mentionnés ci-dessous :

6ème exemple

Une plaque de cellulose de dimensions 22 x 8 x 0,4 cm a été imbibée de

20g de la solution suivante :

DDVP 57 %

130 Çoproate d'éthyle 15 %

Caprylate de méthyle 15 %

benzoate d'isoamyle 10 %

octadécyltrichlorosilane 3 %

On constate après 3 mois d'utilisation que moins de 1 % de la substance 135 active restante est dégradé sous forme hydrolysée.

. 7ème exemple

Le dérivé organosilicique est remplacé par du stearate tribasique d'aluminium dans le même rapport. Des résultats analogues à ceux de l'expérience précédente sont enregistrés.

140 8ème exemple

On dispose dans une serfs où le degré hygrométrique et la température ambiante sont constants une boite de Pétri emplie de DDVP seul. On suit 1'évaporation par pesée et chaque quinzaine on-'fait un test "Peet Grady" sur des mouches domestiqués. On constate une grande évaporation constante dans le temps (400 mg/Jour) 145 mais une efficacité.qui diminue dans le temps pour arriver, après 4 mois d'utilisation, à être de l'ordre de 10 % six heures après avoir introduit les mouches. Le DDVP restant (environ 40 % de la quantité mise au début] est totalement hydrolysée.

- 5 -

150

155

160

9ème exemple

Dans les mêmes conciticns cu'è l'expérience n° fi on place la solution n° 6 (du 6ème exemple].,, L'êvaporetion globale va en diminuant mais» par contre, l'efficacité reste constante dsns le temps et se maintient encore après 5 mois à 90 % 2 heures après avoir introduit les mouches. Le DDVP restant (environ 20 ne présente environ que 1,5 % sous forme hydrolysée.

ICème exemple

□n utilise une plaquette identique en tors points à cellb utilisée dans l'exemple n° 6 mais placée dans un boitier parallèlépipëdique de polypropylene, plastique incompatible avec le DDVP (c'est-à-dire pour lequel il ne peut jouer le rôle de plastifiant) dont les 4 plus grandes faces présentent des ouvertures occupant 50 "s de la surface.- L'évaporation de DDVP est résumée dans le tableau suivant :

bemps en jours

15

30 j

45

60 |

75 |

90

105

j 120

135 I

150

165 I

Evaporation mg/j

110

110 j

' 110

105 |

1.05 j

100

100

; 90

85" j

80

80 |

L'évaporation se trouve ainsi régulée de manière satisfaisante à des valeurs quasi constantes et efficaces.

165 11ème exemple

Même exemple que précédemment mais les ouvertures du boîtier ne représentent que 25 % de la surface latérale. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau suivant :

170

175

180

(Temps en jours

1 à 75

90 à 120

130 à 150

160 à 210

220 à 240

Evaporation en

I mg/j

I

75

70

65

60

55

L'évaporation se trouve prolongée à un taux plus faible mais sur une période très longue prouvant qu'on peut réduire 1'évaporation par un procédé mécanique.

12ème exemple

Une plaque identique à celle utilisée au n° 6 mais imbibée de 10g de solution est enveloppée dans une poche de polyéthylène perforée dont la surface des ouvertures représente 10 % de la surface totale. Le tout a été placé dans un boitier dont les ouvertures représentent 25 % de la surface latérale et l'ensemble a été utilisé dans une penderie lingerie de 6 m3 environ. Il a été constaté une efficacité contre les mites pendant environ 1 an, temps au bout duquel le DDVP restant représentait environ 5 % de la quantité mise en jeu en début d'utilisation.

Les compositions selon l'invention peuvent donc répondre à plusieurs besoins insecticites dans les locaux domestiques pendant une durée de 3 à 4 mois mais

./.

- 6 -

aussi dans les serres où l'humidité est très grande en évitant l'hydrolyse des 185 esters phosphoriques. Une autre application des compositions selon l'invention peut être des compositions antimites placées dans les penderies ou armoires et qui pour une durée d'une année environ, lutteront contre les mites, ceci sans odeur désagréable ni tenace. Des colliers insecticides pour animaux domestiques, tels que des chiens et dés chats ont aussi été confectionnés, ayant des ouvertures 190 vers l'extérieur at évitant ainsi toute possibilité d'irritation ou dermatite. Le support est préférablement fabriqué d'un tissu non tissé, un papier synthétique ou tout produit textile ou absorbant.

Bien entendu, ces compositions sont utilisables dans des serres, des rosiers,, hôpitaux ou toute opération insecticide ou insectifuge. 195 Dans le tableau N° 1 sont indiqués, à titre non limitatif, les alcools et divers acides qui donnent lieu à des esters utilisables d'après l'invention. D'autres bases, telles que les esters des Dovanols peuvent être utilisés.

n ci n

O

ci ci

' ci n

n

Cl n

n n

n

O

CD

CD

•vj

CD

LTI

OJ

M

un

CD

M

o

~0

—1

r~

cz n

"U

n a

Cl

<

CD

"0

m s

CD

<<

Q)

3

Q)

CDv

Q)

ro

QJ

D

c

•i ci-

rov

3

" p.

C -

CL

m h-»

T3

ZI

T=J

h-1

ci-

D

zr rt*

ri"

F*

CL

CDv

Qj

•i

Q]

CDv

<

•a

<

ZT

>

QJ

en cd%

F-

O

p.

ZJ

o

'i

!—1

<

p-»

<

M

CL

c+

n x

<

X

OQ

pj ci*

Fi

<

F-

h-1

p.

i—1

O

CDv

H-

<

c

P-»

C

O

p.

zr

X

f—■

X

p.

x

F-

□

O

X

M

CD

p.

CD

3

XI

<

C

F-

C

X

n

X

Q

<

C

F-

X

F-

c

$—1

CD

X

0

c

CD

C

f—»

CD

-Q

C

XI

cd

F-

CZ

CD

CD

en

F-

c

CD

C

XJ

0

X

" cp

cd

C

C

CD

CD

"0

-H

r*

cz n

"0

n

O

n

<

CD

"0

>

~n

CD

«<

CD

3

D)

CDv

0)

0

D

D

C

n o

>

3

• p.

C

CL

u

F»

ZJ

-a

'

ci"

o

CDv

n ci*

F-

CL

•-j

CDv

Q

D

•i

CDv

<

•a ci*

3

F-

Q)

en

CDv p.

O

p.

<

3

□

-J

p.

p.

F-

a

Q.

cf-

Q

x

<

X

OQ

i—»

ci*

Fi

F-

p.

□

X

X

CD

CDv

F-

<

c

M

C

□.

p.

p.

n

X

X

3

C

tz

CD

O

-Q.

CD

F-

0

X

XJ

IZ

C

C

F-

CD

ro

<

C

F-

n

p.

C

C

CD

CD

CD

X

œ

M

CD

JQ

c

x

CD

CD

C

0)

F*

£Z

CD

c

CD

rt x

CD

CD

C

c

1

CD

CDv

.

en

œ

>

co

"D

>

CD

c/o

CD

CDv

N

c p.

CL

l—1

C

QJ

X

a

CT

CDv cr

3

p.

C

n pj

Q)

F-

03

t—1

CDv

CDv

•a

C+

0v

□

pj

Q)

n

Q)

M

p.

Q)

p.

3

p.

Q

F*

Fi •

F-

p.

n

*-i

3

p.

X

F-

x

XI

XI

X

c

F»

p.

X

C

CL

c

C

C

C

CD

X

X

C

CD

CD

CD

CD

CD

CD

C

• C

CD

en

CD

CD

v :a.

• i,.

. ,

- .UiJuA"-,

■ , . , -

le-,,.,-

ii- -- • . _

L ne: r_

- G

>

J_J

O

>

c

X o

-S

a

ci*

n ri"

<

p.

Q)

□

h-"

CL

O

U 3

F-

CD

O

p.

X

en

3

n x

C

F-

w C

CD

3

X

CD

□

C

en

,—»

3

CD

,—v ,—»

n

-h 3

en

—»

C Q)

»

QJ

n

3 f—'

ci"

n

QJ 0v

Cl

C

n hj p.

*•—»

»

F* X

CDv

X C

en

C CD

*».<i

...-t;-.-,

...■.j.wi.aa

, nj

ukifimvwuu

(Klb

.-.esnwm

3

"0

"D

~o

"D

en

4 n

CD

=r zr

3"

zr

CD

QJ <<

M

CD\

CDv

CDv

CDv

3

3 n

F»

ZI

3

3

ZJ

N

p. pj

p.

<

<<

<

<<

□

-b F-

X

i—■

{—»

h-1

t—'

Fi

p. XJ

C

Q)

X

CDv C

CD X

< XI

D* =1

"D

O

C

en cd

C

QJ C

C F*

CDv ro

en

CD

M CD

et XI

O

ri"

en

CDv

F- C

T3

p.

D

4

n CD

F-

XI

ci*

p.

p.

□

C

IZ

i

1

!

CD

'' - -

TT1*"

•rf-^

"1^3" -

— w —

M.

CDv

F*

zr p.

X

CDv

3 XI

CDv

C

D

3 C

D

en

1 Cl

cd

<<

QJ CD

<

Q]

Q) <

f—1

3

M

ci*

3 o

/—>

p. ^

C

p. f_.

n p.

xi nu

-b F-

en cz

CDv

F-X

II

o

CD U

□

en cdv n

Q

/—V

*a

en co

n

>-$

ci n

F*

en

«—»

o

H w o

3

rt*

n

Z3

O

0

1

w

F»

1

3

»

.—.....

..... -

1

.. -,

. «■ ....

h» - • • .'A

i

Claims (19)

1. - 7 -

   200

   205

   210

   Divers composés chimique dont les fonctions ne sont pas des esters et possédant une tension de vapeur supérieure à celle du DDVP ainsi qu'un poids moléculaire inférieur à 1000 peuvent être également utilisés. A titre non limitatif quelques-uns sont indiqués dans le Tableau N° II.

   Tableau II

   T etraisobutylène

   Tétraéthybenzène

   Heptylbenzëne

   Diphénylméthane

   Triisobutylamine

   Dodécanone

   Diphényléther

   Butyl crésol

   Butyl phénol

   Méthyl quinoléine

   Triméthylaniline

   Tetradicane

   Tridécane

   Bopropylnaphtalène

   Dodécylamine

   Lauraldéhyde

   Ethylnaphtalêne

   Diphényl

   Alcool décylique Carvacrol B ssmonaphtalène Triéthylheptylsilane

   RESUME

   215 1. Compositions pesticides à débit de substances actives autorégulé par le jeu de coévaporants inertes chimiquement ainsi que des supports et dispositifs d'évaporation et caractérisées par le fait qu'elles contiennent des coévaporants, des stabilisants et.composés hydrofugés spécifiques de la substance active et plus particulièrement du diméthyl dichlorovinyl phosphate (DDVP) plus communément connu sous 220 le nom de dichlorvos.
2. 2. Compositions selon 1 dans laquelle les agents coévaporants ont une tension de vapeur supérieure à celle de la substance active (0,15mm de Hg à 20°C) mais comprise entre 1,1 fois et 20 fois cette dernière.
3. 3. Composition selon 2 dans laquelle les coévaporants sont miscibles en toutes pro-225 portions avec les divers constituants.
4. 4. Composition selon 2 dans laquelle les coévaporants sont inertes chimiquement vis-à-vis des divers constituants.
5. 5. Composition selon 2 dans laquelle les agents coévaporants sont des esters organiques de poids moléculaire de mois de 250, et plus particulièrement les esters

   230 benzoïques, caproïques, capryliques, maléiques ou leurs mélanges.
6. 6. Composition selon 2 contenant :

   - les asters de l'acide formique et des alcools de 7 à 14 atomes de carbone.

   - les esters des acides à 2 atomes de carbone et des alcools de B à 13 atomes de car-

   - les esters des acides a 3 atomes de carbone et des alcools de 5 à 12 atomes cîencâr-235 - les esters des acides à' 4 atomes de carbone et des alcools de 4 à 11 atomes^âe^car-

   - les esters des acides à 5 atomes de carbone et des alcools de 3 à 10 atomes ^encâr-

   - les esters des acides à B atomes de carbone et des alcools de 2 à 9 atomes de°clf-

   - les esters des acides à 7 atomes de carbone et des alcools de 1 à 8 atomes de°caf-

   bone.

   ./.

   - 8 -

   - les esters des acides à 8 atomes de carbone et des alcools de 1 à 7 atomes de carbo ne.

   - les esters des acides à 9 atomes de carbone et des aïcools de 1 a B atomes de gar-

   - les esters des acides à 10 atomes de carbone et des alcools de 1 à 5 atomes de^car-

   - les esters des acides à 11 atomes de carbone et des alcools de 1 à 4 atomes de car-

   Dons •

   - les esters des acides à 12 atomes de carbone et des alcools de 1 à 3 atomes de^car-

   - les esters des acides à 13 atomes de carbone et des alcools méthylique et/ou éth^li-

   - les esters des acides à 14 atomes de carbone et de l'alcool méthylique.

   - les mélanges des esters indiqués.

   - les esters aliphatiques et/ou aromatiques et leurs mélanges, ayant un poids moléculaire de moins de 250.
7. 7. Composition selon 2 ayant des produits autres que des esters, mais avec un poids moléculaire de mojnsde 1000.
8. 8. Compositions selon 5-et B utilisées pour ajouter aux plaquettes insecticides connues au chlorure de polyvinyle.
9. 9. Compositions selon 5 et 6 utilisées dans l'absence totale des polymères compatibles,, tels que l'acétate de cellulose et en l'absence de tout produit miscible ou compatible ayant un poids moléculaire de plus de 1000.
10. 10. L'untilisation d'un stabilisant epoxyde non chloré.
11. 11. L'utilisation d'un stabilisant d'huile epoxydée.
12. 12. L'utilisation de J'huile de soja oy coton.
13. 13. L'utilisation des mélanges de 11 et 12.
14. 14. Composition selon 1 dans laquelle l'agent stabilisant est un dérivé organosili-cique et plus particulièrement 1'octadécyltrichlorosilane.
15. 15. Composition selon 1 dans laquelle l'agent stabilisant est un sel métallique d'un acide gras naturel et plus particulièrement le tristearate d'aluminium.
16. 16. Composition selon 1 dans laquelle le support est une substance poreuse d'origine organique., inorganique fossile, synthétique artificielle ou naturelle et plus particulièrement une ou plusieurs plaques de cellulose.
17. 17. Dispositif selon 1 constitué d'un boitier ou gaine pour lesquels les ouvertures représentent entre 10 et 80 % de la surface.
18. 18. Dispositif selon 17 dans lequel la plaquette imprégnée de solution selon l'invention est enveloppée d'un film perforé et dont les ouvertures représentent 10 et 95 % de la surface.
19. 19. Utilisation des compositions, supports imprégnés et dispositifs pour combattre les insectes.

    Al c--

    j

    /C. —

    _ / (_£ i--. r

    "C; l-2/V-.

    /,.. C

    /— C -'C -