MC868A1 - Parasiticides biodégradables stabilisés à action de longue durée, leur utilisation et dispositifs les contenant - Google Patents

Description

- 1 -

1 0

1 5

20

La présente invention concerne des nouvelles compositions pesticides et leurs applications. Dans lesdites compositions le principe actif est un composé organophosphoré de formule générale suivante :

R °\ ^ /H /X

P — 0 — c ==- c

R ^ X

dans laquelle R est un radical organique ayant au maximum 4 atomes de carbone, Z est un atome de soufre ou d'oxygène et X est un atome halogène de préférence du chlore ou du brome et, plus particulièrement, le diméthyldichlorovinyl-phosphate ou DDVP, dont le nom commun est dichlorovos, de formule

(CH3O)2 P0-O-CH=CC12 .

Les applications des compositions selon l'invention comme pesticides coneernent essentiellement la lutte contre les insectes et contre les parasites des animaux, notamment les helminthes.

Les composés organophosphorés sont des pesticides bien connus, en particulier le DDVP. Toutefois la volatilité de cette catégorie de composés présente de sérieux inconvénients qui font perdre l'efficacité des produits. Ainsi, le DDVP se volatilise d'une manière non contr81d±e, à partir du support dans lequel il est en général incorporé, la volatilisation ayant lieu d'une manière très rapide au début et

- 2 -

devenant nulle au bout d'un temps relativement court.

De nombreux procédés ont été proposés pour l'év.a-poration desdites substances actives, en particulier celui qui consiste en une simple imprégnation d'un matériau inerte absorbant par la substance active. Dn constate dans la pratique que la quantité évaporée ne reste pas constante pendant l'utilisation} cette quantité décroît énormément en fonction du temps durant l'utilisation. La constance du débit est un impératif d'autant plus sérieux que l'efficacité du

10

produit et son absence de toxicité pour les êtres humains sont liées au maintien d'un certain pourcentage, c'est-à-dire d'une concentration dans l'atmosphère comprise entre des limites très précises. Pour lutter contre les insectes nuisibles tels que mouches, mites ou moustiquespar exemple 15 dans les habitations domestiques à l'aide de vapeur de DDVP,

on estime nécessaire que la teneur en cet insecticide dans l'air soit de l'ordre de 0,05 mg/m3. D'autre part, pour avoir une atmosphère qui soit nuisible pour les animaux à sang chaud, 1' "American Conférence of Governmental Industrial 20 Hygienists" a établi en 1965 que le seuil limite de nuisance

étai.t de 1 mg/m3 d'air. La vitesse d ' évapora tion du DDVP doit donc Être maintenue de façon régulière pendant l'usage d'un évaporateur ou d'un diffuseur de DDVP. Pour obtenir une concentration de 0,05 mg/m3 de DDVP dans une pièce d'habitation, 25 dont l'air est renouvelé plusieurs fois par jour, il est né

cessaire que 1'évaporateur ou le diffuseur débite 0,1 mg de

i

- 3 -

DDVP par heure et par mètre cube d'habitation. Le débit pour une pièce de 40 m3 doit donc être de 96 mg par jour ; on peut admettre 100 mg par jour. C'est ainsi qu'un système du commerce contenant environ 20 g de DDVP fixé avec un plastifiant du PVC • 5 évapore en moyenne à 20.SC, 220 mg de DDVP par jour pendant le

1er mois, puis 140 pendant le second et enfin 70 mg/j pendant le 3ème mois d'utilisation. Cette baisse continuelle a pour cause principale la tension superficielle qui retient le liquide dans son matériau support, et ceci d'autant plus for-10 tement que la solution y est moins abondante.

En plus de 1'évaporation insatisfaisante du DDVP, une quantité notable de celui-ci subsiste dans le support alors que le produit ne se volatilise plus assez pour être efficace et constitue un danger du fait de la présence du produit qui est 15 toxique dans les déchets.

En définitive, dans les compositions connues, notamment dans le cas où le DDVP est incorporé 'dans une matière plastique avec utilisation d^un plastifiant, le DDVP s'évapore dans des conditions incontrôlables et insatisfaisantes. 20 L'un des buts de l'invention vise à remédier aux inconvénients précités, au moyen de nouvelles compositions à débit de" volatilisation de la substance active contrôlé, sensiblement constant et égal à une valeur préalablement déterminée. La volatilisation de la substance active, à savoir 25 le composé organophosphoré de formule précitée, en particulier le DDVP, se produit ainsi, dans le cas des compositions de l'invention, pendant tout le temps nécessaire à l'activité

sans laisser subsister de résidus toxiques dans le cas où le composé actif est incorporé dans un support, ou imprégné sur ledit support, à la fin de la période de volatilisation. Ainsi, selon l'invention, le composé pesticide est intégralement utilisé d'une manière contrôlée* contrairement au produit connu qui peut perdre 3 5 à 70% de son activité.

La Demanderesse a, en effet, trouvé selon l'invention, d'une manière surprenante, que l'on peut satisfaire les exigences précitées lorsque les compositions pesticides à base des composés organophosphorés de formule précitée, renferment essentiellement un ou plusieurs composés organiques de bas poids moléculaire, de préférence inférieur à 1.0Q0, miscibles en toutes proportions aux composés organophosphorés actifs dans les conditions de température d'utilisation,

inertes chimiquement vis-à-vis de ladite substance active et possédant une tension de vapeur supérieure à celle de la substance active, notamment une tension de vapeur supérieure à 0,012 mm de Hg à 20° C, dans le cas du DDVP.

Le résultat obtenu par suite de l'adjonction des composés ^bas poids moléculaire dans les compositions pesticides à base de composés organophosphorés est d'autant plus surprenant que l'on considérait jusqu'à présent qu'il fallait recourir à des composés à poids moléculaire plus élevé pour favoriser l'incorporation, par exemple, du DDVP dans des supports.

Sans limiter l'invention à une théorie particulière, on peut admettre que les composés organiques à bas poids molé-

- 5 -

culaire répondant à la définition de l'invention jouant le r81e d'agents coévaporants qui diffusent dans l'atmosphère conjointement avec la substance active en ayant sur elle un effet de régulation du débit. On désignera, par suite, dans 5 la description, à titre indicatif, les composés organiques à

bas poids moléculaire précités sous le nom de coévaporants.

Les coévaporants provoquent un abaissement de la tension de vapeur de la substance active. Cet abaissement de la tension de vapeur de la substance active entraîne une di-10 minution de sa concentration dans l'atmosphère. On a trouvé,

selon l'invention que ledit abaissement de la tension de vapeur est d'autant plus grand que dans la composition, la concentration molaire du composé considéré est plus petite.

La substance active s'évapore donc moins vite 15 que les autres solvants, d'où une augmentation continuelle de sa' fraction molaire dans le mélange restant et aussi de sa tension de vapeur dans l'atmosphère ce qui a pour conséquence d'augmenter le débit de'1'évaporation dans le temps. Il devient possible par ce moyen d'atténuer la baisse du 20 débit dÛe S la tension superficielle et ainsi de réguler la quantité évaporée par jour sur de longues périodes en évitant les trop fortes concentrations du début et celles insuffisantes de la fin de l'utilisation.

Le choix du coévaporant est dicté par le fait 25 qu'on désire éviter son emploi en masse trop grande. Par suite

• son poids moléculaire doit être le plus faible possible. Cependant, on a trouvé, selon l'invention, que la volatilité du coéva-

I

porant rte doit pas être top élevée, ce qui implique généralement un poids moléculaire assez important. En définitive, la Demanderesse a trouvé qu'il convient de choisir un agent coévaporant dont le poids moléculaire est du même ordre de grandeur que celui de la substance active, en restant dans les limites définies ci-dessus, c'est-à-dire qu'en aucun cas le poids moléculaire de l'agent coévaporant ne doit être supérieur à environ 1.000. On peut prendre comme base du choix d'un coévaporant le poids moléculaire de la substance active qui est, dans le cas du DDVP, de 221.

Selon une autre caractéristique des compositions de l'invention, on choisit les coévaporants parmi les esters à bas poids moléculaire. Dans leur cas le poids moléculaire doit être égal au maximqm à 250, mais compris de préférence entre environ 120 et 250. L'ester coévaporant peut être un mono-, di- ou triester, comportant de préférence 8 à 1 5 atomes de carbone. Les esters coévaporants dérivent, de préférence d'un acide dont le poids moléculaire n'est pas supérieur à 220 et d'un alcool dont le poids moléculaire n'est pas supérieur à 223, dans le cas du DDVP, en prenant toujours comme règle l'observation d'un poids moléculaire dans la gamme de celui de la substance active.

Selon une caractéristique supplémentaire de l'invention, les compositions pesticides comprennent, en dehors du coévaporant essentiel, des adjuvants qui doivent répondre également à certaines exigences. Lesdits adjuvants selon l'invention sont choisis de manière à contribuer également à

la régulation du débit d .' évaporation de .la substance active, et, en outre, de manière à inhiber son hydrolyse, les phénomènes de polymérisation qui risquent de se produire dans les compositions et à neutraliser la présence d'acides éventuels dans lesdites compositions, d'une manière essentielle.

Les adjuvants selon l'invention sont des stabilisants et des hydrofugeants.

On peut également introduire dans les compositions de l'invention des adjuvants complémentaires pour réaliser des mélanges convenables dans les applications envisagées pour l'action pesticide. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent renfermer, par exemple, des parfums.

- Selon une caractéristique particulière de l'invention, le parfum peut être constitué par l'agent coévaporant lui-même, choisi notamment dans la gamme des esters.

Selon une autre caractéristique de l'invention, les compositions de l'invention renferment des solvants volatils, en. particulier en vue de l'application des compositions sur un support.

Les différents adjuvants précités doivent, ainsi que mentionné ci-dessus, répondre à certaines conditions,

seuls ou en mélanges, notamment avec le coévaporant.

La Demanderesse a ainsi trouvé que, de même que pour le coévaporant, la tension de vapeur des adjuvants,

doit être inférieure à celle de la substance active.

- 8 -

.10

D'une manière générale, l'addition de la substance active volatile dans les mélanges formés par le coévaporant et les adjuvants réduit sa tension de vapeur en début d'utilisation, puis l'augmente progressivement au fur et à mesure du temps. C'est la raison pour laquelle on choisit, selon l'invention, des mélanges de coévaporant et d'adjuvants dont la tension de vapeur est supérieure à celle de la substance active.

Comme le coévaporant, les adjuvants doivent être miscibles à la substance active en toutes proportions à la température d'utilisation et être inertes chimiquement entre eux et vis-à-vis de la substance active, ainsi que vis-à-vis du support. C'est-à-dire qu'ils ne doivent pas former de corps nouveaux ni d'associations moléculaires irréversibles.

volatils/

Les mélanges de coévaporants et d'adjuvant^ doivent avoir une tension de vapeur choisie de telle manière que le rapport entré la tension de vapeur dudit mélange à celle de la substance active soit compris entre 1,1 à 20, selon les quantités de substances actives à évaporer et selon la tem-pérature d'utilisation. De plus, leur température d'ébullition sous 1 mm de mercure doit être comprise entre 50 et 85sC,

mais, de préférence entre 60 et 80-C, afin de mieux régler 1'évaporation de la substance active.

Les fonctions chimiques et les utilisations des 25 coévaporants et des adjuvants selon l'invention sont indépen dantes des raisons pour lesquelles ils ont été choisis selon i t ,* r,,,CTr,+i nn TT pq+. ri'nnc nossihle en choisissant, conformé

ment à l'invention, la masse moléculaire et le nombre d'ingrédients en dehors de la substance active, de faire varier dans de très grandes proportions, la concentration molaire •de ladite substance active.

La substance active peut être un composé quelconque de formule précitée, et, en plus du DDVP, on peut mentionner à titre d'exemples sans caractère limitatif, les composés suivants s phosphate de d3dinro-2,2 vinyle et de diéthyle, phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de dipropyle, phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de dibutyle, phosphate de dibromo-2,2 vinyle et de diméthyle, phosphate de dibromo-2,2 vinyle et de dipropyle, phosphate de bromo-2-chloro-2-vinyle et de diméthyle, phosphate de bromo-2-chloro-2 vinyle et de diéthyle, phosphate de bromo-2-chloro-2 vinyle et d'éthyle et de méthyle ainsi que les thiophosphates correspondants.

On peut également associer dans les compositions de l'invention au composé organophosphoré, d'autres pesticides connus tels que la pyrétrine, les hydrocarbures chlorés, les terpènes chlorés et même des désodorisants qui peuvent agir de la même façon que lui, notamment par évaporation.

L'ensemble des substances volatiles selon l'invention peut être absorbé par des matériaux poreux inertes vis-à-vis d'elles ou même incorporé comme nouvel adjuvant supplémentaire aux supports déjà connus, notamment des plaquettes réalisées en une matière plastique compatible avec le DDVP, comme par exemple le chlorure de poly^inyle.

- 10 -

Vis-à-vis du support, les mélanges, selon l'invention, peuvent être des plastifiants ou des solutions imprégnantes. DaBS le premier cas, ils doivent être mélangés avant montage ou extrusion de la plaquette, dans le second, ^ on peut avoir recours à un tiers solvant très volatil pour faciliter l'imprégnation de la plaquette, le tiers solvant, comme indiqué précédemment, étant chimiquement inerte vis-à-vis du DDVP, des solvants coévaporants et du support et facilement éliminé par un très léger étuvage si nécessaire. ^ Un très grand nombre de produits chimiques peut répondre à

l'ensemble de ces conditions.

Sans vouloir citer une liste exhaustive des composés satisfaisants on peut toutefois mentionaer les esters organiques sous les conditions de poids moléculaire citées

1 C

: plus haut, les aminés, les amides, les carbures saturés, non saturés, cycliques, les nxtriles, les aldéhydes et cétones...

Il a été proposé que les alcools primaires et de préférence secondaires ou tertiaires soient utilisés comme solvants de la substance active, mais leur caractère hygros-20 copique très marqué maintenant et concentre l'humidité dans la solution, humidité qui détruit très rapidement les esters phosphoriques en composés totalement inactifs du point de vue pesticide. D'autre part, il a été proposé que certains alcools soient utilisés dans des compositions pesticides à base de 25 diméthyl dichlorovinyl phosphate plus connu sous le nom de dichlorovos ou de DDVP comme produit actif sur des supports en chlorure de polyvinyle. La Demanderesse a constaté que tous

les alcools contribuant à la destruction de la substance active mais qu'on pouvait tout de même les employer en utilisant des doses plus massives d'agents stabilisants. Les agents stabilisants utilisés pour corriger la destruction de la substance active rendent la composition plus onéreuse et ont de plus linconvénient de favoriser par la suite une destruction d'une quantité équivalente à la leur de substance active et même dans certains cas une quantité considérablement supérieure. En conséquence dans la' suite,les alcools proprement dits ainsi que tous les autres composés contenant une fonction hydroxyle seront évités et même lors de l'utilisation d'esters comme coévaporants la fraction d'alcool résiduelle dans leur composition sera neutralisée par des stabilisants.

Dans les compositions pesticides selon l'invention, des stabilisants de l'ester phosphorique seront utilisés, stabil sants époxydés, azoi'ques mais toujours employés en présence de sels métalliques d'acides gras qui renforcent leur action, donc qui diminuent leur concentration qui peut être plus dangereuse qu'efficace. Les stabilisants doivent être miscibles au DDVP et aux coévaporants en toutes proportions dans la gamme des températures d'utilisation, inertes chimiquement vis-à-vis d'eux et être moins volatils qu'eux de façon à rester présents pendant toute l'utilisation. Pour cela, leur tension de vapeur doit être inférieure à celle de la substance active (0/112 mm de Hg à 202C pour le DDVP). Ces stabilisants inhibent l'hydrolyse et la dégradation du DDVP, ils ne seront jamais utilisés en présence d'une fonction alcool volontairement intro

duite dans la composition à quelque fin que ce soit. D'autre part les composés époxydés- utilisés sont des composés non •chlorés. En dernière condition, stabilisants et coévaporants doivent présenter le moins possible un caractère hygroscopique qui favoriserait l'hydrolyse de la substance active.

Les supports des coévaporants, des stabilisants et du DDVP peuvent être de natures très diverses plastique ou absorbante. Si ce sont des matières plastiques comme dans le cas des plaquettes connues, la solution d'après la présente invention doit être un plastifiant additionnel et composée-de • corps de poids moléculaire de moins de 250 dans le cas des esters et moins de 1.000 de toute façon, qui est ajouté aux autres plastifiants connus. Les supports absorbants peuvent être d'origine organique ou non, comme par exemple la fibre de cellulose pure ou mélangée à d'autres produits fibreux, naturels, artificiels ou synthétiques, des produits tels que l'amiante, la laine, les tissus et te tissu? non tissés, les fibres dé verre pu de silice, des plaques de plâtre, de feutre de laine, l'éponge naturelle, la porcelaine dégourdie, l'argile ; les polymères poreux ou expansés à la condition que tous ces corps soient inertes vis-à-vis de la solution. Les mélange liquides de DDVP avec un ou plusieurs coévaporants, selon l'invention, seront ajoutés dans un mélangeur avec la composition du chlorure de polyvinyle, en opérant à une température comprise entre 50 et 1002C. On peut ajouter un ou plusieurs plastifiants classiques ou un diluant du PVC déjà connus, ainsi

que des stabilisants du DDVP. Le pourcentage du PVC est généralement compris entre 40 et 70%, celui du DDVP entre 10 et 20% celui des solvants de la présente invention entre 5 et 25% et celui des plastifiants connus entre 10 et 30%. Les plaquettes absorbantes peuvent être utilisées seules ou associées à plusieurs soit distantes, soit empilées. Dans le cas des supports imprégnés, si le pourcentage de DDVP dans la plaquette imprégnée est réglementé dans certains pays, ou pour toute autre raison, on peut charger la cellulose ou utiliser des supports lourds généralement de matières inoiganiques. La De-mmderesse a trouvé qu'un meilleur rendement était fourni par les supports absorbants qui avaient été préalablement chauffés en étuve afin de les déshydrater puis traités par des composés organosiliciques afin de les préserver contre une nouvelle absorption de vapeur d'eau.

Afin de régler 1'évaporation de la substance active et des coévaporants d'une manière plus satisfaisante, on peut enrober une plaquette ou un support traité par la composition de l'invention dans un film protecteur comportant des trous ou, introduire le support traité dans un boîtier muni de trous, la surface des trous du dispositif de protection ainsi réalisé étant comprise entre environ 10 et environ 90% de la surface totale du dispositif. Le film et le boîtier doivent être réalisés en matériau chimique inerte vis-à-vis de la substance active et, d'une manière générale des autres constituants de la compositions. Le film est réalisé notamment en une matière plastique.

- 14 -

Dans certains cas les plaquettes sont empilées de façon que l'une d'elles, centrale joue le rôle de réservoir de solution active grâce à un pouvoir absorbant plus grand que celui des autres.

5 On peut aussi ajouter aux plaquettes ainsi prépa rées des parfums ainsi que mentionné ci-dessus, lesdits parfums pouvant être des coévaporants répondant aux mêmes impératifs que ceux-ci comme par.exemple le citral, le buty-rate,de linalyle (odeur de lavande),

10 II est entendu que les compositions de l'invention peuvent être également utilisées sans supports et, à cet effet, on peut .notamment projeter les compositions liquides sous forme de brouillards ou en fumigation.

Dans un mode de mise en oeuvre particulier des 15 compositions de l'invention, celles-ci sont introduites,

placées sur un support, dans un collier qui peut être utilisé pour protéger les animaux, en particulier l'es chiens, des insectes. Comme dans le cas du boîtier précité, le collier comprend de préférence, des trous permettant de régler l'éva-20 poration de la substance active d'une manière plus satisfai sante.

Dans les exemples suivants sans caractère limitatif mais dont le but est d'illustrer la présente invention, on imprègne avec lesdites compositions selon l'invention des 25 plaques de ceilulose empilées et dont les dimensions sont en cm 20 x 11 x 0,6. Pour chaque exemple, on réalise deux expériences menées différemment. Dans la première série d'expérien-

- 15 -

ces, on laisse les plaquettes imprégnées dans leur emballage et on les maintient à 25-C pendant 60 jours au cours desquels on les chauffe à 502C pendant 5 minutes chaque semaine puis on les ramène à 252C le reste du temps. Les résultats de cette 5 série seront mentionnés dans le tableau I. Pour mesurer la quantité de DDVP, on utilise une méthode de titrimétrie mise au point par la Demanderesse et basée sur le fait que l'hydrolyse du DDVP conduit à un acide qui peut être dosé précisément par de la soude décinormale. Dans la seconde série d'expériences, 10 les plaquettes sont placées après imprégnation dans une pièce de 40 m3 environ à une température de 20SC + 22 maintenue constamment et dont l'atmosphère est renouvelée plusieurs fois par jour comme dans une pièce d'habitation domestique. Le débit en DDVP est suivi par chromatographie en phase gazeuse et les 15 résultats obtenus sont mentionnés dans le tableau II.

Dans tous les cas, les pourcentages dans les exemples s'entendent en poids et le DDVP est d'une qualité technique dont la pureté est.de 97%. Les plaquettes sont imprégnées jusqu'à saturation.

20 ; D'autres caractéristiques de l'invention résultent des exemples suivants, comme le comprendront les spécialistes.

Lesdits exemples relatifs à l'invention ne sont nullement destinés à la limiter dans son cadre et son esprit.-Des exemples de comparaison figurent, par ailleurs également 25 ci-après.

T

- 16 -

On réalise les préparations suivantes avec lesquelles on imprègne des plaquettes.

EXEMPLE 1

DDVP imprégnant seul une plaquette,

5 EXEMPLE 2

DDVP 4 5%

Benzoate d'isobutyle 25%

Propionate de benzyle 25%

Benzoate d'isoamyle 5%

1 0 EXEMPLE 3

DDVP 50%

n-octanol 30%

Octanol secondaire 20%

EXEMPLE 4

1 5 . ddvp 50%

Maléate de dibutyle 25%

Diméthylformamide 20%

; Oxyde de styrène ' 3% (composé époxydé)

Phénylglycidate d'éthyle 2%

20 EXEMPLE 5

DDVP 50%

Caprylate de méthyle 20,5%

Benzoate d'isoamyle 20%

Ether diphénylique 9%

25 Chrysoïdine 0,5% (composé azoïque).

EX9'?LE 6

0J7VP

y- p ^ p: p Jr o r p rî *

Li **n a r r : b

: pa n

Tel U cly S't h w \ C

S t ^ n r p t o c! '~ ?. ' ■ 'n •* ^ 5. i1 m tribasique

Strtî?rp te cl ? h r n é r 5. u m cf. Î h a ^ i ri »«

FjXOV°L£ T

1 ?

ODVp rapra"b° r!0, *r>p,J~,Hv--p

^snzOBt0 r' 0 r t n y ^ p

A c p *t ?î "t0 d ^ h ® n 7 \ < p

H u .1 le ci ' oe 5:1 ? ° tJ: <=> ép oxydé <3

S t P 01 p t H t T ^ ' 0

r ) ' r"i "' ' ' ' r'"1

EX?> °LP 8

-j p. \ / '.;•

r <"• :j " r> 7 \

R5T7 nr "'

h u "*

S fi: h 1

Ce

H i l i " f? d p " "" O ; "i0 -<1 ' '' ""

"-'tsar^ts

1 • p p rn ;

lesd." t? exerrrles c

- /;j >•* » ra c-, n -

- 10 -

éthyl acétoacétate acrylate d'hexyle acrylate de 3 éthoxyoropyle acétate de 2 éthylhexyle 5 allyl acétoacétate acétate de carbital isapropyl benzoate hexenecarboxylate 2 éthylbutyl 2 éthylbutyrate 10 diisopropyl maléate ainsi que les esters des alcools suivants de poids moléculaire inférieur à 250 avec, entre parenthèses, leur température d ' ébullition,

2 méthyl hexanol-5 (1532C) 15 tridécanol ( 2 r:H-'-r.)

.pentanedidl f-5 (244 sn)

2-éthyl hexanediol 1-3 (146SC à 24 mm Hg) - 2,2-diméthyIhexnnediol 1-3 (2332C)

1-Morbornyl~2 éthanol 1 20 4-terbutyl cyclohexanol (1155 C à 20 mm Hg)

s EXEMPLE 9 -

On réalise maintenant .la solution suivante qui servira dans tous les exemoles sous le nom de solution A DDVP /' C!*

25 Benzoate d'isnbntyle 20^

Maléate de dibutyle 10%.

tert butylacétate isobutyrate d'isobutyle butanediol di acrylate succinate de diméthyle succinate de dibutyle glutarate de diméthyle g1u t a r a t e de dibutyle a d i p a t e de diméthyle maléate de diméthyle carbamate de n-bntyle

- 19 -

Maléate d'éthyle

10%

Fumarate de dibutyle

5%

Isobutyrate d'isoamyle

%

Huile de soja époxydée

3%

Stéarate d'aluminium tri-

basique 2%

Avec des plaquettes imprégnées de cette solution on réalise l'expérience suivante sur des mouches domestiques. Un certain temps après la mise en usage de la plaquette, on fait le "test Pest Grady" sur 100 mouches introduites dans la pièce utilisée. On compte le nombre de mouches tuées ou sur le dos 1 heure après introduction des mouches.

On obtient les résultats suivants :

: î :

: Temps :1 heure:2heures • • «

* • •

•

*

5 h : 12 h

15 j

30 j

60 j

90 j

1 20

♦ * t

• *

de mouches î 95 s 100 : tombées : :

100 : 100

1 00

1 00

1 00

9 5

B 5

On constate donc une très bonne activité et efficacit de la plaquette tout au début de l'emploi et même pendant une période de 100 jours environ où l'efficacité est totale.

TABLEAU I

: : î :

: Exemples : 1 : 2 : 3 • -• • •

« « m •

4

5

6

7

8

9

« î * *

: DDVP détruit: 27 : 7 : 41 î ou hvdrolvsé: : :

5

4,2

4,5

2,1

2,2

1,7

* résultats donnés en % hydrolyse.

La Demanderesse a constaté l'efficacité des stabilisants utilisés.

* la plus grande efficacité des composés époxydés employés avec des sels métalliques comme stabilisants,

* l'action dégradante des composés alcooliques,

* l'utilité des stabilisants pour réduire la dégradation du DDVP.

D'une manière similaire la Demanderesse a constaté que les produits suivants stabilisent le DDVP :

Epoxystéarate de n-alkyle

Epoxystéarate de i-alkyle

Epoxystéarate de cycloalkyle dont le radical ramifié ou non contient au minimum 8 atomes de carbone. Leur composant acide est constitué par un acide gras spécial non saturé. Des avantages particuliers sont obtenus par l'emploi de ces corps qui détruisent les acides favorisant l'hydrolyse du DDVP. Du fait de leur faible volatilité ils restent présents et actifs pendant toute la durée de l'utilisation. Leur efficacité se trouve aussi grandement accrue du fait de leur teneur en oxygène époxy relativement élevée qui leur permet une grande efficacité même à dose minime.

TABLEAU II

s

Exemples

•

1 : 2 •

*

3

4

: 5

6

7

8

9

Evaporation * 1er jour

•

•

750 : 40D\ •

•

500

3 00

5

300

250

250

290

280

2me jour

: :

750 Î 450 ••

•

520

330

340

310

300

300

280

1er mois

• .

•

250 s 200 •

•

200 s •

•

200

3 on

280

250

260

240

2me mois

•

•

100 : 150

•

110 : 165

220

210

180

1 90

1 80

3me mois

•

25 : 90

75 : 135

1 60

1 50

1 30

1 30

140

4me mois

10 s 75

30 : 110

110

100

100

1 00

1 1 5

3DVP restant ** utile ou non

17 Î 15 s

•

25 : 12 #

•

1 3

10

10

8

6

: !

***

Durée efficace

•

«

60 : 90 •

• •

•

•

75 : 120 •

•

1 20

1 20

1 35

1 35

1 50

* les résultats s'entendent en mg/jour

** les résultats sont donnés en $ de DDVP utilisé en jours.

La Demanderesse a constaté :

* la régulation du débit par les coévaporants,

* le prolongement de la durée efficace du fait même de la régulation du débit,

* 1'évaporation de la quasi totalité de la substance active,

* la nécessité d'utiliser des coévaporants et des

1 5

20

- 22 -

EXEMPLE 10

Dans une expérimentation analogue à l'exemple nS 4 pour lequel la proportion de composé époxydé passe de 5 à 10% aux dépens des coévaporants, la Demanderesse a constaté que le DDVP détruit ou hydrolysé augmentait dans des proportions considérables, donc que la quantité de composé époxydé doit être judicieusement calculée pour combattre uniquement l'hydrolyse, tout excès se traduisant par une augmentation de cette hydrolyse. La quantité doit donc être calculée de façon à.combattre l'acidité de la solution et celle provenant de l'hydrolyse passible du DDVP ainsi que pour combattre les composés hydroxylés résiduels des esters employés comme coévaporants.

D'une, manière similaire la Demanderesse a utilisé comme coévaporantsles produits cités ci-après sans caractère limitatif

* les esters dont le poids moléculaire est compris entre 120 et 250

. les esters de l'acide formique et des alcools de 7 à 14

atomes de carbone .{les esters des acides à 2 atomes de carbone et des alcools de 6 à 13 atomes de carbone . les esters des acides è 3 atomes de carbone et des alcools de 5 a 12 atomes de carbone .les esters des acides à 4 atomes de carbone et des alcools de 4 à 11 atomes de carbone

. les esters des acides à 5 atomes de carbone et des alcools de 3 à 10 atomes de carbone . les esters des acides à fi atomes de carbone et des alcools de 2 à 9 atomes de carbone . les esters des acides à 7 atomes de carbone et des alcools de 1. à 8 atomes de carbone . les esters des acides à 8 atomes de carbone et des alcools de 1 à 7 atomes de carbone . les esters des acides à 9 atomes de carbone et des alcools de 1 à 6 atomes de carbone . les esters des acides à 10 atomes de carbone et des alcools de 1 à 5 atomes de carbone . les esters des acides à 11 atomes de carbone et des alcools de 1 à 4 atomes de carbone . les esters des acides à 12 atomes de carbone et des alcools de 1 à 3 atomes de carbone . les esters des acides à 13 atomes de carbone et des alcools méthylique et/ou éthylique . les esters des acides à 14 atomes de carbone et de l'alcool méthylique

. les mélanges de ces esters, aliphatiques, saturés ou non,

aromatiques et aromatiques ramifiés.

des produits autres que des esters mais avec un poids moléculaire inférieur à 1 .000 et tels que ceux qui suivent avec leur, tension de vapeur à 20SC :

- 24 -

1.1 diisobutoxyéthane 3 éthyl 4 pronyltétrahydropyranne n-éthyléthanolamine n-pentylcyclohexane nonoéthanolamine 1-cyclopentyl hexane

4 méthyl 2 pentyl cellosolve dioropylène triamine 5 diéthylcarbitol tributylamine diisopropyléthanolamine dodécane undécane isoohorone tétrahydrobenzonitrile 1 cyclopentylheptane n-butyléthanolamine dihexylamine

10 diglycolchlorhydrine tétraméthoxyhexane

Comme stabilisants : a) les. composés époxydés non chlorés appartenant aux classes suivantes :

* les alcoyloxirannes (ex. oxyde de propylène, butylène... )

15 - * les aryloxirannes (ex. oxyde de styrène... 5

* les époxycyclanes (ex. oxyde de cyclohexane. . . )

* les esters d'acides époxydés (ex. époxystéarate d'alcoyle... )

*- les glycérides contenant un reste acyle époxydé 20 (ex; les huiles... )

* les esters glycidiques (ex. phénylglycidate d'éthyle... )

parmi les huiles on peut citer les huiles époxydées de soja, d'oeillette, de tournesol, de lin et de bois de Chine. 25. b) les composés azoîaues et diazoîques parmi les quels on peut citer de nombreux colorants tp.ls que jaune d'ani-line, hélianthine...

\

25 -

A titre d'exemples non limitatifs de composés azoïques ayant une action similaire on peut citer les composés répondant aux formules générales suivantes :

a)

COOR.

cycloaliphatique ou araliphatique b) MO,

0 0 »

1

- N « N -

l\l = n où est un radical aliphatique

^ éventuellement substitué et un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle éventuellement substitué.

/R1

N'

ch2ch2-oco-r2

où X est de l'hydrogène, du chlore du brome ou un groupe nitro Y : est un atome de chlore ou de brome r^ î un radical alcoyle de bas poids moléculaire et un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone.

où R est un radical hydroxyalcoyli

- 26

1 □

15

20

\ :

d) R-OC-C2-Hy.-5'

l\l = M

1

(CH„) 2 n

( CH ) - CN d m où R est un radical alcoyle de bas poids moléculaire X est de l'hydrogène, un groupe méthoxy ou éthoxy Y est de l'hydrogène, du chlore, du brome, un groupe .méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, acétylamino ou propionylamino n et m sont les nombres 1 ou 2

où R est un reste alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle identiques ou différents

N = M

R00C

CCI OR

■R,

f) D - N = N

R un reste alcoyle inférieur ou aryle

R^ un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle éventuellement substitué

où D représente un radical thiazolyle, thiadiazolyle,

0

benzothiazolyle ou benzo-iso-thiazolyle éventuellement substitué

un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, méthoxyle, éthoxyle un atome d'hydrogène, de chlore ou un groupe ■méthyle,. éthyle, méthoxyle, éthoxyle, acétamido nu nirini.onam.i Ho .

un groupe de formule C^H^-O. Cn-CH^-CO-CH^

R. un aroupe de formule C H -O-CO-CH -CO-CH ou C H 4 - m 2 m 2 j m où m est égal à 1, ?, 3 ou 4 ; n est égal à 2, 3 ou 4 ; et X représentent un groupe cyano, méthoxyle ou éthoxyle.

Ces corps ou leurs mélanges sont toujours utilisés en faible proportion inférieure à 3% mais de préférence entre 0,01 et 1,5%, par exemple entre 0,1 et 1%.

D'une manière similaire, oour lesdits exemples, on peut utiliser comme solvant de la substance active et de certains adjuvants ainsi que pour oermettrs une évaporation rapide en début d'utilisation, des composés tels que le Shellsol A et le Shellsol KSO. Le premier est un mélange aromatique et le deuxième des "White Spirits", mais dans des proportions assez faibles inférieures à 10%. On peut aussi utiliser un ou plusieurs des corps suivants s o.xylène ; 1-nonène ; nonane : isopropyl-benzène ; n-propyi benzène ; m-éthyl toluène : o éthyl toluène :

/non4;, 1. p dicyclononadiène ; o éthyl toluène ; 1 -3-5 triméthylbenzène. Pn ns employer comme coévaporants car ils sont trop volatils et ne peuvent réguler le débit de la substance active. En effet la Demanderesse a trouvé que ces solvants n'entraînent dans leur évaporation qu'environ 10% du DDVP et en effet repoussent 1 'évaporation des quantités utiles de la substance active.

c) les stéarates métalliques parmi lesquels on peut citer les stéarates mono, di et tribasiques d'aluminium les stéarates mono et dibasiques de magnésium et de calcium.

EXEMPLE 11

On imprègnB une plaquette de lignocellulose de

dimensions en cm s 20 x 11 x 0,5 de la solution A et aussi une plaquette identique mais traitée en étuve à 1202C jusqu'à poids.constant après quoi on vaporise sur la plaquette de l'octa-décyltrichl.orosilane. Après séchage on imprègne la plaquette comme la précédente. On place ces 2 plaquettes dans les mêmes conditions : pièce de 40 m3 à 20SC - 22C dont l'atmosphère est renouvelée plusieurs fois par jour. On suit 1'évaporation du DDVP sur la plaquette traitée et on note les résultats suivants que l'on peut comparer a ceux de l'exemple 9.

•

•

: Résultats «

Exemple 9

Plaque traitée

•

•

:DDVP hydrolyse au détruit : en %

1,7

0,9

sEvaporat.io:n 1er mois î en mg/j our : pendant les

: premières 2me mois

: 72 h du mois •

*

î 3me mois •

•

•

: 4me mois •

240

24 0

180

180

140

145

1 1 5

1 20

:DDVP restant en %

j

6

4

îDurée efficace en jours •

•

1 50

1 65

La Demanderesse a constata une amélioration des conditions d'emploi, une évaporation prolongée ainsi que la durée d'efficacité et une diminution sensible de la quantité de DDVP détruite.

EXEMPLE 12

La composition A est ajoutée avec un malaxage approprié au taux de 20% à une composition de chlorure de polyvinyle adipate de diisooctyle et des plastifiants lourds de telle manière que la quantité de DDVP soit de 19%, c'est-à-dire sensiblement équivalente aux plaquettes connues dans le commerce.

On note après 1 DO jours d'usnge que restent dans la plaquette 4 grammes de DDVP au lieu de 7 dans les plaquettes du commerce. Au cours de l'expérience la Demanderesse a pu constater un débit plus régulier et ceci notamment dans le p r e mi e r mois d'u t i1i s a tio n.

Dans le domaine agricole le dichlorovos est un insecticide très bien adapté puisqu'il est complètement dégradable et cela contrairement à certains produits chlorés qui eux ne se dégradent pas. Il est donc de ce fait sans influence sur l'écologie et l'environnement. Mais il se dégrade trop rapidement pour être totalement efficace sur certains parasites agricoles. Il a été expérimenté certains adjuvants afin de prolonger la durée d'activité du DDVP seul. Les stabilisants revendiqués par la présente invention provoque déjà une re-manence de l'efficacité, adjoints pux adjuvants précités la composition selon l'invention apporte encore des perfectionnements à cette technique. La Demanderesse a constaté qu'en ajoutant sa composition à des polyesters de préférence non saturés et noh compatibles avec le DDVP, à des dextrines ; à des alginat.es - dérivés des algues - à des gommes pnlysaccha-

- 30 -

rides, la durée de l'efficacité au laboratoire a été augmentée dans de larges proportions allant jusqu'à 10 fois l'efficacité du DDVP seul. Une petite partie de la durée d'activité plus longue peut être due à la moindre disponibilité du DDVP mais les adjuvants spéciaux qui sont utilisés obligatoirement avec les additifs stabilisants visés par la nrésente invention donnent des résultats d'une action insecticide beaucoup plus longs.

Dans le domaine de la désinfection des locaux la technique utilise la fumigation ou brouillard d'un insecticide associé à un produit très volatil tel que le chlorure de méthylène. Il a été constaté l'excellence des résultats obtenus par les compositions selon l'invention à base de DDVP. En effet l'efficacité de ce traitement peut aller jusqu'à 3 ou 4 jours alors que dans les mêmes conditions le DDVP seul n'est efficace que pendant un jour et quelquefois moins. De plus si l'on ajoute aux compositions précitées les adjuvants spécifiques, nommés plus haut, au taux de 0,5 à 2% la rémanence Deut atteindre une dizaine, de jours. Le DDVP dans ces usages est idéal car il ne laisse pas de trace vu qu'il se dégrade complètement et rapidement à l'humidité ce qui le rend dans ce domaine supérieur aux autres insecticides et notamment aux hydrocarbures chlorés.

Dans le domaine anti-parasitaire de la lutte anthel-minthique on peut aussi utiliser les compositions selon l'invention sur un support plastique non compatible avec le DDVP c'est-à-dire pour lequel il ne joue pas le rfile de plastifiant comme par exemple un polyester saturé nu non, des silicones. , .

En aucun cas le matériau utilisé ne peut être le PVC pour lequel le DDVP est un plastifiant. On imprègne pour cela des plaques du matériau choisi que l'on découpe finement en granules par la suite. On fait également des boules imprégnées. Pour lutter contre les helminthes internes la Demanderesse a constaté que l'on pouvait utiliser ces composés additionnés à la nourriture des animaux. D'une manière similaire on peut utiliser des procédés différents mais ayant des résultats voisins. Toutefois il vaut mieux .lorsqu'on doit faire avaler à des animaux ces compositions les présenter plutôt sous forme solide que liquide. C'est pourquoi après avoir préparé des granules comme il est dit plus haut, on peut les introduire dans des gélules, capsules ou dragées qui ne se déliteront que dans une partie précise du tube digestif de l'animal par exemple l'intestin. Les matériaux qui répondent à cette nécessité peuvent être de la gélatine, de la méthylcellulose, des alninates comme par exemple l'alginate de calcium. Dn peut aussi utiliser un sirop sucré ajouté à l'eau de boisson. Dans ce cas on prépare le sirop d'une part et les compositions stabilisées d'autre part que l'on mélange au moment marne de l'emploi : le DDVP stabilisé permettant d'être utilisé en présence d'eau.

Dans ces compositions la concentration du DDVP est comprise entre 10% et 75$ mais de préférence entre 2.0% et 35°o en poids. Ces compositions contiennent obligatoirement les stabilisants spécifiques revendiqués dans la présente invention. La composition administrée à l'animal est telle que la

quantité de DDVP absorbée soit comprise entre 10 et 25 mg par kg de poids d'animal.

Un des nombreux avantages de cette pratique est qu'elle ne nécessite pas une continuation dans le traitement - donc pas d'accoutumance - et qu'elle peut être ajoutée à une dernière ration de nourriture ou de boisson. Généralement une dose suffit pour ce traitement dont les effets ne tardent pas à se manifester puisque les premiers vers expulsés sont visibles dans les 13 heures qui suivent l'ingestion. Ce traitement est aussi beaucoup plus actif et moins cher que certains connus notamment celui de la pipérazine et présente même l'avantage d'être efficace sur des vers plus petits et d'autres qui appartiennent à des espèces non touchées par ce produit.

De plus pour les animaux destinés à la viande de consommation, le DDVP présente l'énorme avantage vu son caractère de facile destruction par les êtres vivants à sang chaud de ne pas laisser de trace dans la viande et encore moins de s'accumuler ce qui est capital pour les éleveurs et consommateurs. Aucun résidu de DDVP n'a été trouvé par chromatographie en phase vapeur dans la viande d'un animal traité par les compositions selon l'invention.

EXEMPLE, 13

• Qn fait ingérer à des porcs atteints par des parasites internes de la famille des helminthes du DDVP de différentes façons dans leur - nourriture. On prend des porcs différents

pour chaque expérimentation.

* du D.Dl/P seul imprégnant la lignocellulose

* la solution A imprégnant la lignocellulose.

* la solution A imprégnant des polyesters non saturé en granulés

* les mêmes granulés que précédemment groupés dans des capsules -sortes de gélules- détruites au niveau de l'intestin

* la solution stabilisée A dans l'eau de boisson avec des corps mouillants afin de ne pas avoir deux phases liquides.

Dans tous les cas l'absorption de DDVP a été faite pour un taux de 18 mg/kg.

Les meilleurs résultats obtenus ont été ceux pour lesquels les porcs avaient avalé des capsules : 10 heures aprè: ingestion, on a constaté des vers dans les excréments et ceux-là en très grand nombre. Après venaient les porcs qui avaient absorbé les granulés imprégnés mais sans gélules, puis ceux qui avaient absorbé la lignocellulose imprégnée de solution A et:enfin ceux qui avaient bu la boisson mélangée à la solution A. Très loin derrière ces résultats on pouvait voir les résultats obtenus avec le DDVP seul imprégnant la lignocellulose

Il ressort de cette expérimentation qu'il est préférable d'utiliser des "moyens de transport" pour le DDVP et/ou la solution stabilisée qui ne soient pas atteints par la digestion de l'animal, en particulier le suc gastrique.

La Demanderesse a constaté que les polyesters pou-

valent avantageusement augmenter l'efficacité du DDVP et/ou des compositions selon l'invention : les polyesters doivent préférablement être non saturés.

La formation des polyesters résulte généralement de la réaction d'un diol avec un diacide. En choisissant judicieusement le diol et le diacide on psut fabriquer des polyesters à la température ambiante et leur associer des plastifiants, une substance active, ici le DDVP et des composés pouvant se polymériser sur eux. Il est oossible de faire durcir ces mélanges selon des procédés classiques mais pour se faire à la température ambiante il est avantageux d'utiliser des peroxydes de diacyle tel le peroxyde de benzoyle, des dialkylamines telle la diméthylaniline, des peroxydes cétoni-ques tel le peroxyde de diméthylcétone, ainsi que des accélérateurs au. cobalt, ou au vanadium spécifiques qui gardent leur activité même en présence de DDVP. Ces compositions peuvent être façonnées de différentes formes : plaque, boules ou tablettes qui présentent l'avantage d'être sèches et de ne l

pas suinter et que l'on utilise exclusivement pour la lutte anthelminthique interne.

EXEMPLE 14

On prépare un polyester à partir d'anhydride maléi-que et phtalique de 1-2 propanediol, d'hydroquinone (en très faible quantité) et que l'on dissout dans du styrène. On incorpore à ce mélange ^O0^ en poids de DDVP stabilisé par un composé azoSque, 5% de peroxyde de méthyléthylcétone en solution dans du phtalate de méthyle à 40% et 1,5% d'acéthylacéto-nate de cobalt en solution dans du phtalate de dioctyle. On

fabrique avec cette composition un matériau que l'on découpe en granules très fins. Ce matériau est sec et ne suinte pas.

On place ces granules dans des gélules qui ne se délitent que dans l'intestin du porc de façon que le poids de DDVP soit compris entre 15 et 2 5 mg par kg d'animal. On constate dans ces conditions le rejet dans les excréments de très nombreux vers en plus grande quantité que dans les autres traitements,vet de certaines espèces non touchées par eux. EXEMPLE 15

On utilise la composition n9 9 dans laquelle le composé époxydé, est remplacé par un azoîque non toxique (tar-trazine). et que l'on associe à du Palatol 320L pour former un matériau que l'on découpe en granule (le Palatol 320L est un polyester commercialisé par la Société BASF).

Pour les composés anthelminthiques il n'est pas possible d'-utiliser des produits toxiques, c'est ainsi nue la Demanderesse a trouvé l'utilisation de la Tartrazine dans des quantités "de. 0,2% par rapport au DDVP, entièrement satisfaisante pour la stabilisation : la Tartrazine étant le sel tri-sodique de l'acide (sulfo 4' phénylazo 1 ') 4/(su.lfo 1' phénv.1) -1 Hydroxy-5-pyrazolecarb-oxylique-3.

D'une manière similaire la Demanderesse a utilisé des quantités comprises pntrn 0,05 et 0,5% des composés non toxiques' suivants î

* sel disodique du p-sulfo-benzène azorésorcinol ou acide dihydroxy ?-4-nzobenzène sulfonique

* sel disodique de l'acide (sulfo-4' phénylazo I')-1 am5.no 4 hen^Rne sulfonique 5

* s s 1 disodique. de l'acide (sulfo 4' phénylazo 1 ' ) —1 naphtol-2 sulfonique 6

* sel disodique de l'acide (sulfo 3' phénylazo 1')—1 naphtol 2-su.lfonique 6

* sel disodique de l'acide (sulfo-4' naphtylazo 1') 2 naphtol 1 sulfonique 4

* sel trisodique de l'acide (sulfo 4' naphtylazo 1') naphtol-2 disulfonique

* sel tétrasodique de l'acide (sulfo 4' naphtylazo 1 1 naphtol ? trisulfonique 3-6-P

* sel tétrasodique de l'acide (sulfo 4' phénylazo 1' 4 sulfo 7' naphtylazo 1' hydroxyacétyl am.ino R naphtalène disulfonique 3-5

" . * sel tétrasodique de l'acide /4-(4 sulfo 1 phé-nylazo 7' sulfo 1 naphtylazo 1 hydroxy 7 amino-naphtalène 3-6 disulfonique.

Avec des granules de faibles dimensions placés dans une gélule ou dans des dragées "retard" on traite des animaux domestiques, ovins, bovins et porcs atteints de vers parasites internes, à raison de 20 mg de DDVP par kg d'animal. Les résultats sont rapides s des vers sont visibles 13 heures après ingestion, très efficaces puisqu'une seule journée de traitement

suffit, ce qui évite les phénomènes éventuels d'accoutumance chez l'hôte.. Ce traitement présente l'avantage d'être efficace et moins coûteux nue certains autres.

D'une manière similaire on peut utiliser à la place des polyesters, des silicones qui donnent des résultats analogues. Une expérimentation avec du Silastic 382 Elastomer (silicone commercialisé par la Société Dow Corning) sous forme de tubes fins a permis à la Demanderesse de constater que les vapeurs s'échaopaient à travers la paroi des tubes et non le liquide.

Des résultats analogues ont été obtenus avec une solution de DDVP stabilisé à l'intérieur d'une boule creuse de gélatine qui ne se délite que dans la partie du tube digestif atteinte par les helminthes.

Ces modes de préparation présentent sur le chlorure de polyvinyle l'avantage de ne pas avoir besoin de plastifiant' ou' en moins grande quantité, ces plastifiants pouvant ne pas être, assimilés ou toxiques pour les animaux à traiter.

On peut préoarer les granulés à base de polyester comme suit. On prépare une résine polyester car la polycon-densation du bis (carboxyl Dentylamino) 2,5 parabenzoquinone avec du polyéthylèneglycol. dont 1'estérification sans gélifi-cation se produit à 1602C. On mélange à cette résine le DDVP stabilisé dans la composition selon l'invention avec des matières inertes telles que le gel de silice incompatible avec le DDVP, c'est-à-dire non soluble et plastifiable. Cette .

résine ainsi préparée a l'avantage d'augmenter la durée d'activité et la rémanence du dichlorovos.

D'une manière similaire on peut utiliser un caoutchouc à base de polydiméthylsiloxane et contenant quelques oligomères organoélémentaires siloxanique. Les silicones peuvent être par exemple le tris (polydiméthylsiloxy) aluminoxane et le tris (polydiméthylsiloxy) hydroxy 8 quinoléine titoxanatc ces produits étant éjectés après leur action vermicide. On peut utiliser des compositions thermonlastiques moussables et non compatibles avec le DDVP, des poly oléfines expansées, des matières cellulaires peut coûteuses et très disponibles, des fibres de. protéines. Un matériau très particulier pour cet usage est l'acide polyglycolique extrêmement solide et facile â manipuler. Les polysilazanes contenant des cycles disilazanes Ont une stabilité supérieure aux polvsiloxanes particulièrement pour leur résistence à l'eau et aux alcalis. Des résines échangeuses d'ions sont particulièrement utiles pour véhiculer le dichlorovos dans le tube digestif, l'une d1 elles faite de cellulose a même la particularité de pouvoir être digérée par l'animal.

Quand on utilise le DDVP stabilisé dans l'eau de boisson on peut y ajouter d'autres produits actifs moins toxiques tels que le thiobenzadole, tétramiznle ou benomyl et des pyrimidines et même des compositions comme par exemple le 3-sulfanylamidoisoxazole et/ou un sel d'un dérivé de pyrimi-dine actif.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS

   1) Compositions pesticides contenant comme substance active un composé organophosohoré, notamment le diméthvldichlo-rovinylphosphate, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle contient en plus de ladite substance active un ou plusieurs composés organiques à bas poids moléculaire, égal au maximum à 1.000, miscibles en toutes proportions à la substance active, inertes vis-à-vis de ladite substance active et ayant une tension de vapeur supérieure à la tension de vapeur de ladite substance active.

   2) Composition selon la revendication 1 dans laquelle les composés organiques sont des mono, di ou triesters dont le poids moléculaire est compris entre environ 120 et ?5C, comportant dans leur molécule de 6 à 15 atomes de carbone.

   3).Composition selon la revendication 2, dans laquelle les esters sont des acétates, propionates, butyretes, caproàtes, caprylcvtes, caprates, benzoates toluetes oxal^tes, maléates, fumarates, succinatns, salicylates.

   4) Composition selon les revendications 2 et 3 dans laquelle l'ester est dérivé d'un alcool, d'un glycol, ou d'un éther de glycol,

   5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle comprend conjointement des esters avec des composés organiques de nature chimi-

   •- »■»»'. . ~j-~ -i+ nm*rte mnlnniiaîtp inférieur à 1 .onn.;6) Composition selon l'une quelconoue des revendications 1 à 5 dans laquelle le rapport entre la tension de vapeur du composé -organique à bas ooids moléculaire et la tension de vapeur de la substance active est compris entre 1,1 et 20.;7) Composition selon l'une quelconque des revendications T à 5 dans laquelle les composés organiques à bas poids moléculaire possèdent une tension de vaneur suocrieure;è 0,012 mm de Hg à 2^-C, la substance active étant If diméthy dichlorovinylphosphate.;B) Composition selon l'une Quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle la température d1ébullitinn du composé organique a bas noids moléculaire est comprise, sous 1 mm de Hg entre 55 et B5-C et de préférence entre 6n et 802C.;9) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à .5. dans laquelle les composés organiques à bas poids moléculaire sont exempts de fonction alcool libre et ne présentent pas un caractère hygroscopique marqué.;10) Composition selon l'une quelconque des revendications T'à 9 caractérisée en ce qu'elle renferme la substance active, un ou plusieurs comoosés à bas poids moléculaire et un stabilisant contre la dégradation, l'hydrolyse et la polymérisation de la substance active, ledit stabilisant étant miscible en toutes proportions avec les autres constituants de la composition dans les conditions de la tem-;_ /11 _;përature d'utilisation, étant chirniauement inerte vis-à-vis' des autres constituants de la cornoositinn et ayant une tension de vapeur inférieure à celle de la substance active.;11): Comnosition se] on la revendication 10 dans 5 laquelle les stabilisants sont des composés éooxydés non chlorés, présents en quantité comorj.se entre 0,3 et ^ dp la quantité de substance active.;1?) Composition selon la revendication 11, dans laquelle les composés époxydés non chlorés sont des huiles 10 végétales époxydées des époxystéarates de n-alkyle, de i-alkyle et cycloalkyle.;1.3 ) Composition selon la revendication 11 dans laquelle les composés époxydés non chlorés sont des alcoylo-xiran.Res, des aryloxirannes, des époxycyclanes, des esters 15 d'acides époxydés, des esters nlycidiquRs.;14) Composition selon .la revendication 10 caractérisée en ce ans l°s stabi J is^nt" sont forcés nar des cnmnn-sés époxydés présents conjointement nvec des composés métal.li qu'es d'acides gras naturels. 20 15) Composition s^lon 1<=> revendication 1A, dans laquelle la proportion de sels métalliaues d'acides nras naturels est comprise entre n f1 et 5^- de la composition totale. et, de. préférence, entre 0,2 et 3,5°?.;16) Composition se],on la revendication 1 a ou 15 25 dans laquelle le sel métallique d'acide aras est un stéarate métallique.;- 42 -;17) Composition selon la revendication 10 dans laquelle les stabilisants sont dRS composés azoxques présents en concentration comnrise entre (1,01 et 3°*, de préférence entre 0,1 et 1,5$ car rapport à la quantité de substance active.

   18) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 caractérisée en ce qu'elle comprend, en plus des autres cnnstituents, un solvant dans une proportion inférieure à 10^ de la composition.

   19) Composition pesticide solide caractérisée en ce qu'elle renferme une comonsition selon l'une Quelconque des revendications 1 à 1R associée à un support sensiblement. anhydre, inerte chimiquement vis-à-vis de la composition et constituée en une matière d'origine naturelle, artificielle ou synthétique.

   20) Composition pesticide solide, selon la revend cation 19., dans laquelle le s'-nport est un matériau poreux.

   21) 'Composition pesticide solide, selon les revendications 1 9 et 20-, dans laquelle le supoort poreux a traité par un composé hydrnf'inonnt.

   22) Composition pesticide solide selon la revend! cation 21 dans laquelle le composé hydrofugea^t est un composé organosilicique.

   23) Composition pesticide sol5.de selon .la revendi cation 22 dans lanuelle 1 e cnmnnsé nrosno^il1' cique e°t chois parmi, un organoch.lorosil.nne et '.m ornen-i —IVoxysilane.

   24 ) Compo.sit5.nn pesticidfi solide selon l'une quelconque des revendications 19 à 23 ^ans laquelle le support poreux est en fibre de cellulose chargée ou non, pure ou non, feutre de laine, plaque de plâtre, lignocellulose, textile naturel, artificiel ou "synthétique, amiante, fibre de verre ou de silice, éponge . naturelle ou synthétique, argile ou porcelaine, matière plastique expansée.

   25) Composition pesticide solide selon l'une quelconque des revendications 1 9 à 24 dans laquelle le support poreux est constitué de 2 ou plusieurs Disquettes espacées, empilées ou pressées et évaporant différemment ou non la composition active.

   26) Composition pesticide solide selon la revendication 19r dans laquelle le support est une matière olastique non poreuse renfermant comme plastifiant en plus des plastifiants lourds, la composition active.

   27) Article .pesticide caractérisé en ce qu'il est constitué par un boitier contenant une composition pesticide solide selon l'une quelconque des revendications 19 à 26,

   ledit boitier étant constitué en un matériau inerte chimiquement vis-à-vis de. la composition, et comprenant des ouvertures dans une proportion comprise entre 10% et 80$ de la surface du boitier.

   28) Article pesticide selon la revendication 27 caractérisé en ce que l'agencement respectif des ouvertures du boitier et de la composition pesticide solide à l'intérieur dudit boitier met la composition solide hors d'atteinte d'un manipulateur.

   29) Article pesticide caractérisé en ce qu'il est formé par un collier pour animaux domestiques, ledit collier comportant des ouvertures et renfermant une composition pesticide solide selon l'une quelconque des revendications 19

   à 26.

   30) Article pesticide caractérisé en ce qu'il est formé par une composition pesticide solide selon l'une quelconque des revendications 19 à 26 enveloppée ou revêtue par un film de matière plastique inerte vis-à-vis de ladite composition et comportant des ouvertures.

   31) Applications des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 30 à la lutte contre les insectes, notamment ceux des locaux d'habitation et ceux infestant les animaux.

   32) Application des comoositions pesticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 à la désinfection des locaux d'habitation, des silos et autres enceintes infestés de parasites, sous forme de brouillards ou de fumigations, produits sous l'effet d'un cornoosé volatil.

   - 45 -

   33) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 caractérisée en ce qu'elle contient un adjuvant choisi parmi un polyester saturé ou non saturé, une dextrine., un alginate," une gomme polysaccharide, un silicone.

   34) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26 et 33, appliquée à la lutte contre les helminthes 5.nternes des animaux domestiques et des animaux à viande.

   35) Composition selon la revendication 34 caractérisée en ce qu'elle est mise sous forme d'administration buccale.

   36) Composition selon les revendications 34 et 35 en vue de son administration à la dose de 10 à 25 mg de substance active par kg de poids de l'animal, de préférence de 15 à 20 mg par kg.

   37) Composition selon l'une quelconque des revendications 34 à 36, caractérisée par le fait qu'elle comporte un composé azoïque non toxique.

   38).Composition selon l'une quelconque des revendications 34 à 36 caractérisée par le fait qu'elle est sous forme de granules,- gélules, dragées, capsules qui ne délitent que dans la partie infestée du tractus digestif de l'animal.