MD3334705T2 - Acizi grași cetilați, sistem de preparare și utilizare a acestora - Google Patents

Acizi grași cetilați, sistem de preparare și utilizare a acestora Download PDF

Info

Publication number
MD3334705T2
MD3334705T2 MDE20180613T MDE20180613T MD3334705T2 MD 3334705 T2 MD3334705 T2 MD 3334705T2 MD E20180613 T MDE20180613 T MD E20180613T MD E20180613 T MDE20180613 T MD E20180613T MD 3334705 T2 MD3334705 T2 MD 3334705T2
Authority
MD
Moldova
Prior art keywords
reaction
mixture
container
esterification
fatty acids
Prior art date
Application number
MDE20180613T
Other languages
English (en)
Inventor
Andrea Lacorte
Germano Tarantino
Paolo Bondioli
Original Assignee
Pharmanutra S P A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pharmanutra S P A filed Critical Pharmanutra S P A
Publication of MD3334705T2 publication Critical patent/MD3334705T2/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
    • A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
    • A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
    • A61K31/23—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin of acids having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00—Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/02—Drugs for skeletal disorders for joint disorders, e.g. arthritis, arthrosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02—Immunomodulators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/08—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with fatty acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Prezenta invenţie se referă la un procedeu de preparare a unui amestec de acizi graşi cetilaţi şi la un sistem pentru realizarea procesului menţionat. În plus, prezenta invenţie se referă la o compoziţie cuprinzând, sau, alternativ, constând din, amestecul menţionat de acizi graşi cetilaţi. În sfârşit, prezenta invenţie se referă la compoziţia menţionată pentru utilizare în tratamentul şi/sau prevenţia următoarelor: (i) artrita reumatoidă cu origine inflamatoare sau ne-inflamatoare, în particular osteoartrita; (ii) alte tulburări inflamatorii ale articulaţiilor; (iii) psoriazis, lupus, boli periodontale sau boli cardiovasculare sau cardiace; (iv) toate patologiile osteoarticulare post-traumatice inclusiv traumele sportive; (v) toate patologiile degenerative ale articulaţiilor (artroza, gonartroza, coxartroza, etc.), şi (vi) tulburările inflamatoare-traumatice ale tendoanelor şi muşchilor. Suplimentar, se prevede utilizarea compoziţiei prezentei invenţii în tratamentul şi/sau prevenţia patologiilor şi tulburărilor sus-menţionate (i)-(vi) în asociere cu o terapie de reabilitare. Compoziţia cuprinzând amestecul menţionat este formulată într-o formă farmaceutică pentru uz oral (novel food, supliment sau dispozitiv medical), sub formă de pilulă, pastilă, capsulă, comprimat, granule, pulbere dispersabilă, sirop, soluţie sau soluţie pulverizabilă; pentru utilizare topică sub formă de cremă, unguent, pomadă, gel sau spray pentru utilizare cum ar fi aplicarea pe piele, sau pentru utilizare transdermică sub forma unui plasture.

Description

Prezenta invenţie se referă la un procedeu de preparare a unui amestec de acizi graşi cetilaţi şi la un sistem de realizare a procedeului menţionat. Mai mult, prezenta invenţie se referă la o compoziţie care cuprinde sau, în mod alternativ, constă din amestec de acizi graşi cetilaţi menţionat. În cele din urmă, prezenta invenţie se referă la compoziţia menţionată pentru utilizare în tratamentul şi/sau prevenirea: (i) artritei reumatoide de origine inflamatorie şi neinflamatorie, în special, a osteoartritei; (ii) altor afecţiuni inflamatorii ale articulaţiilor; (iii) psoriazisului, lupusului, bolilor parodontale sau a bolilor cardiovasculare sau cardiace; (iv) tuturor patologiilor osteoarticulare posttraumatice, incluzând leziuni provocate prin sport; (v) tuturor patologiilor articulare degenerative (artroză, gonartroză, coxartroză etc.) şi (vi) afecţiunilor inflamatorii-traumatice ale tendonului şi musculare. Mai mult, este avut în vedere ca compoziţia din prezenta invenţie să fie utilizată în tratamentul şi/sau prevenirea patologiilor şi tulburărilor menţionate mai sus (i) - (vi) în asociere cu o terapie de reabilitare. Compoziţia care cuprinde amestecul menţionat este formulată într-o formă farmaceutică pentru utilizare pe cale orală (alimente noi, supliment sau dispozitiv medical), adică sub formă de pilule, pastile, capsule, tablete, granule, pulbere dispersabilă, sirop, soluţie, soluţie pulverizabilă; pentru utilizare topică (compoziţie pentru un dispozitiv medical), adică sub formă de cremă, unguent, alifie, gel sau spray pentru a fi utilizate ca atare pentru aplicare pe piele, sau altfel pentru utilizare transdermică sub formă de plasture.
Este bine cunoscut faptul că o reacţie de esterificare între un acid gras şi un alcool cu lanţ lung (mai lung decât C12) sau alcool cu greutate moleculară mare (MW mai mare decât 200) poate fi desfăşurată în prezenţa unui solvent chimic, cum ar fi toluen, care se comportă ca un solvent azeotrop pentru eliminarea apei de esterificare. Un catalizator acid, cum ar fi acid sulfuric, este utilizat, de asemenea, în reacţie, şi procesul este desfăşurat într-un reactor echipat cu un aparat Marcusson. Atunci când este folosit un astfel de proces, produsul ester final, care are o consistenţă de ceară, apare de culoare neagră datorită prezenţei acidului sulfuric, care provoacă o carbonizare parţială a produsului ester final. Culoarea neagră poate fi îndepărtată prin spălare cu alcali diluaţi, care neutralizează catalizatorul, şi cu clorură de sodiu, care favorizează separarea fazelor. Folosind acest tip de proces, este necesar, în plus, ca solventul utilizat să fie eliminat complet din produsul ester final. Eliminarea completă a solventului nu este întotdeauna uşor de realizat şi, în orice caz, reprezintă un cost şi o complicaţie tehnologică majoră. Ca rezultat al etapelor obligatorii menţionate la sfârşitul reacţiei de esterificare, acest proces cunoscut este costisitor şi necesită tehnologii destul de complexe. În plus, utilizarea solvenţilor în timpul reacţiei de esterificare nu garantează întotdeauna eliminarea completă şi totală a acestora din produsul final şi există întotdeauna riscul de a avea un conţinut rezidual de solvenţi în produsul final, care poate depăşi limitele impuse de către autorităţile de reglementare, pentru aplicaţii medicale sau cosmetice. Acesta este motivul pentru care utilizarea unui produs final obţinut prin utilizarea solvenţilor, chiar dacă suferă o reducere mare a cantităţii acestora, poate întâmpina obstacole de reglementare dacă este utilizat pentru aplicare orală sau topică.
G. Bartoli şi colab. (Adv. Synth. Catal. 2005, 1, 33-38) descriu o metodă de esterificare a acizilor carboxilici cu alcooli în prezenţa percloratului de zinc hexahidrat ca catalizator, şi a sulfatului de magneziu ca agent de deshidratare.
Prezenţa unui agent solid de deshidratare implică etape suplimentare de filtrare şi purificare, care sunt deosebit de nedorite pentru reacţii la scară largă.
Mai mult decât atât, este important să subliniem că ionul perclorat este un agent oxidant puternic care, chiar şi la temperaturi relativ scăzute, determină degradarea compuşilor alchilici, cum ar fi reactivii şi produsul de reacţie la care se referă prezenta invenţie. Acest lucru este adevărat în cazul specific al structurilor care conţin sisteme nesaturate. Mai mult, prezenţa percloraţilor poate reprezenta, de asemenea, un pericol, deoarece acidul percloric şi sărurile acestuia pot provoca, de asemenea, explozii în mediul de reacţie.
Un alt factor important este acela că acidul percloric, la fel ca acidul sulfuric şi acidul p-toluenesulfonic, catalizează o reacţie parazită care are ca rezultat formarea de estolide ale acizilor graşi nesaturaţi, adică ale esterilor acizilor cu lanţ lung formaţi din hidroxi acizi prin esterificarea a doi acizi care au aceeaşi structură sau formule diferite, care sunt produse secundare nedorite, de exemplu, prin formarea unui epoxid pe dubla legătură a unui acid gras nesaturat. Rămâne astfel necesitatea de a putea avea un procedeu (şi un sistem asociat) uşor de realizat, economic şi capabil să prepare, cu un randament crescut, un ester ca materie primă pentru a fi utilizat într-o compoziţie de un produs finit pentru utilizare orală şi topică. Este de dorit să putem avea un procedeu (şi un sistem asociat) care nu necesită eliminarea unui solvent la sfârşitul reacţiei de esterificare, dar care să permită totuşi eliminarea, atât a apei produse în timpul reacţiei de esterificare pentru a favoriza progresul reacţiei, cât şi a compuşilor în sine care nu au reacţionat la sfârşitul reacţiei. Mai mult, este de dorit să putem avea un procedeu (şi un sistem asociat) care nu dă naştere la reacţii secundare sau produse secundare de reacţie, cum ar fi, de exemplu, estolide.
Cu toate acestea, simpla aplicare a unui vid în timpul unei reacţii de esterificare are ca efect, nu numai eliminarea din vasul de reacţie a apei produse, ci, de asemenea, eliminarea reactivilor iniţiali (adică acidul gras şi alcoolul cetilic) care nu au reacţionat încă. Ca rezultat, nu numai că randamentul reacţiei este redus, dar poate apărea o ocluzie în condensatorul situat înainte de pompa de vid şi după reactor sau vasul de reacţie, chiar şi în fazele iniţiale ale reacţiei. Prin urmare, şi din punct de vedere al construcţiei instalaţiilor, se simte nevoia de a introduce modificări / îmbunătăţiri la sistemele existente pentru a depăşi limitele şi dezavantajele prezente în acestea.
Documentul US 4,113,881 dezvăluie o metodă de producere a miristoleatului de cetil prin extracţie din ţesuturile şoarecilor sau în mod sintetic, şi o utilizare a miristoleatului de cetil în tratamentul simptomelor artritei reumatoide inflamatorii. Sinteza miristoleatului de cetil este realizată prin reacţia alcoolului cetilic şi a acidului miristoleic în benzen în prezenţa acidului p-toluenesulfonic (Exemplul II). Reacţia de esterificare descrisă în US 4,113,881 este catalizată cu acid şi este desfăşurată în prezenţa unui solvent.
Solicitantul, după o activitate de cercetare îndelungată şi intensă, a constatat în mod surprinzător că dezavantajele menţionate mai sus pot fi depăşite datorită procedeului (şi sistemului asociat), aşa cum este descris mai jos. Datorită procedeului şi sistemului asociat descris şi revendicat aici, solicitantul este capabil să pregătească un amestec de acizi graşi cetilaţi cu uşurinţă şi rentabil, cu o viteză de reacţie foarte mare şi randamente foarte mari, fără solvent şi într-un mod adecvat pentru prepararea unei compoziţii farmaceutice sau a unei compoziţii pentru un dispozitiv medical sau a unui supliment pentru utilizare pe cale orală sub formă de pilulă, pastilă, capsulă, tabletă, granule, pulbere dispersabilă, sirop, soluţie, soluţie pulverizabilă; sau pentru utilizare topică sub formă de cremă, unguent, alifie, gel sau spray pentru a fi utilizate ca atare pentru aplicare pe piele, sau altfel pentru utilizare transdermică sub formă de plasture.
Prezenta invenţie se referă la un procedeu de preparare a unui amestec de acizi graşi cetilaţi, aşa cum este revendicat în revendicările anexate.
Prezenta invenţie se referă la un sistem pentru prepararea amestecului menţionat de acizi graşi cetilaţi, în conformitate cu procedeul din prezenta invenţie, aşa cum este revendicat în revendicările anexate.
Prezenta invenţie se referă la o compoziţie care cuprinde amestecul menţionat de acizi graşi cetilaţi, aşa cum este revendicat în revendicările anexate.
Prezenta invenţie se referă la o compoziţie, care cuprinde amestecul menţionat de acizi graşi cetilaţi, pentru utilizare în tratamentul şi/sau prevenirea: (i) poliartritei reumatoide de origine inflamatorie şi neinflamatorie, în special, a osteoartritei; (ii) altor afecţiuni inflamatorii ale articulaţiilor; (iii) psoriazisului, lupusului, bolii parodontale sau bolii cardiovasculare sau cardiace; (iv) tuturor patologiilor osteoarticulare posttraumatice, incluzând leziuni provocate prin sport; (v) tuturor patologiilor degenerative ale articulaţiilor (artroză, gonartroză, coxartroză etc.) şi (vi) afecţiunilor inflamatorii-traumatice ale tendonului şi musculare, aşa cum este revendicat în revendicările anexate.
Prezenta invenţie se referă la compoziţia pentru utilizare în tratamentul şi/sau prevenirea patologiilor şi tulburărilor menţionate mai sus (i) - (vi), în asociere cu o terapie de reabilitare.
Amestecul menţionat de acizi graşi cetilaţi şi compoziţia menţionată care îi conţine sunt capabile să moduleze şi să reducă mecanismele inflamatorii în mod rapid şi eficient, asigurând astfel o activitate antiinflamatorie foarte puternică.
Variante de realizare preferate ale prezentei invenţii sunt descrise mai jos în detaliu fără intenţia de a limita sfera de întinere a invenţiei în sine.
Procedeul din prezenta invenţie cuprinde o etapă în care cel puţin un acid gras de origine vegetală sau animală (reactiv de reacţie) este pus în contact cu un alcool cetilic (reactiv de reacţie) [1-hexadecanol, CAS 36653-82-4, EINECS 253-149-0] şi cu un catalizator, în absenţa unui solvent (cum ar fi, de exemplu, în absenţa apei sau în absenţa oricărui solvent organic sau solvent anorganic). Cei doi reactivi de reacţie sunt plasaţi în contact la o presiune iniţială de 1 atmosferă (1 atm = 1,01 bari). Pe parcursul întregului curs al reacţiei de esterificare, presiunea poate rămâne constantă la 1 atmosferă sau poate fi redusă, aşa cum este descris mai bine mai jos, prin stabilirea unui program de vid pentru întregul curs al reacţiei. Acizii graşi sunt de origine vegetală sau animală şi sunt selectaţi din grupul care cuprinde sau, în mod alternativ, constau din acid miristic, de exemplu, acid miristic de tipul [acid tetradecanoic, CAS 544-63-8, EINECS 208-875-2], acid oleic, de exemplu, acid oleic de tipul [CAS 112-80-1, EINECS 204-007-1], şi amestecuri ale acestora. Acidul miristic poate fi un acid miristic cu o puritate în intervalul de la 90% până la 99%, preferabil, de la 94% până la 98%. Acidul oleic poate fi un acid oleic cu o puritate în intervalul de la 70% până la 95%, preferabil, de la 75% până la 90%, chiar mai preferabil, de la 80% până la 85%.
Într-o variantă de realizare preferată, amestecul iniţial de acizi graşi poate cuprinde de la 50% până la 99% în greutate de acid miristic, de exemplu, acid miristic de tipul [acid tetradecanoic, CAS 544-63-8, EINECS 208-875-2] şi de la 1% până la 50% în greutate de acid oleic, de exemplu, acid oleic de tipul [CAS 112-80-1, EINECS 204-007-1].
Într-o altă variantă de realizare preferată, amestecul iniţial de acizi graşi poate cuprinde de la 60% până la 90% în greutate de acid miristic, de exemplu, acid miristic de tipul [acid tetradecanoic, CAS 544-63-8, EINECS 208-875-2] şi de la 40% până la 10% în greutate de acid oleic, de exemplu, acid oleic de tipul [CAS 112-80-1, EINECS 204-007-1].
De exemplu, amestecul iniţial de acizi graşi cuprinde 65% în greutate de acid miristic, de exemplu, acid miristic de tipul [acid tetradecanoic, CAS 544-63-8, EINECS 208-875-2] şi 35% în greutate de acid oleic, de exemplu, acid oleic de tipul [CAS 112-80-1, EINECS 204-007-1].
Catalizatorul este un catalizator metalic şi poate fi, preferabil, pulbere de zinc. Într-o variantă de realizare, catalizatorul utilizat este pulbere metalică de zinc. Cantitatea de catalizator adăugată este în intervalul de la 0,05% până la 0,3% în greutate în raport cu greutatea totală a reactivilor de reacţie (adică, acid gras sau amestec de acizi graşi + alcool cetilic). Preferabil, cantitatea de catalizator adăugată este în intervalul de la 0,1% până la 0,25% în greutate; chiar mai preferabil, este în intervalul de la 0,15% până la 0,20% în greutate.
S-a constatat că utilizarea unui catalizator pulbere metalică, cum ar fi, de exemplu, pulbere metalică de zinc, este deosebit de avantajoasă deoarece, pe lângă asigurarea unor randamente excelente şi a unei purităţi crescute a produsului de reacţie, poate fi uşor îndepărtat din amestecul final prin filtrare. De exemplu, conţinutul de zinc din produsul final obţinut prin procedeul din invenţie este egal sau mai mic decât 20 ppm. Acest conţinut este perfect compatibil cu utilizarea produsului de reacţie în scopuri farmaceutice sau cosmetice, având în vedere, de asemenea, faptul că zincul are o tolerabilitate considerabil mai mare decât cea a altor metale, cum ar fi, de exemplu, staniu şi titan, care pot fi utilizate ca catalizatori în reacţiile de esterificare sub formă de săruri, de ex., cloruri sau oxizi.
Reacţia este desfăşurată la o temperatură din intervalul de la 150 °C până la 200 °C, preferabil, la o temperatură din intervalul de la 160 °C până la 190 °C, chiar mai preferabil, la 180 °C. Timpul de reacţie este în intervalul de la 1 oră până la 10 ore, preferabil, de la 1 oră până la 8 ore, preferabil, de la 4 ore până la 7 ore. Persoana de specialitate în domeniu este conştientă de faptul că timpul de reacţie depinde de condiţiile de reacţie utilizate (temperatură, presiune, tipul de catalizator şi concentraţiile de reactivi).
Eliminarea apei de reacţie care se formează în timpul reacţiei de esterificare este o etapă necesară pentru a atinge un randament optim de transformare / reacţie. Eliminarea apei din mediul de reacţie poate fi realizată prin distilare în vid efectuată pe întreaga reacţie de esterificare în reactor, utilizând un program de vid care aplică o reducere a presiunii de reacţie într-un mod neliniar (vezi metoda II şi aparatul II descrise de mai jos). În acest caz, programul de vid este aplicat întregului sistem şi întregului proces. În mod alternativ, eliminarea apei din mediul de reacţie poate fi realizată la o presiune constantă de 1 atm prin utilizarea unui flux de gaz inert introdus în mediul de reacţie în timpul reacţiei de esterificare. Fluxul de gaz inert serveşte pentru a transporta / a extrage apa de reacţie formată din mediul de reacţie (vezi metoda I şi aparatul I descrise mai jos).
S-a constatat că utilizarea unui gaz inert, cum ar fi, de exemplu azot, argon sau amestecuri ale acestora, are, de asemenea, un efect protector împotriva oxidării materialului, în special, în ceea ce priveşte sistemele nesaturate, cum ar fi cele ale acidului miristoleic sau ale altor acizi graşi nesaturaţi care pot fi prezenţi (de ex., acid palmitoleic, oleic, linoleic şi linolenic).
În mod avantajos, s-a constatat că produsul final al procedeului conform prezentei invenţii (indicat ca MI în Figurile 1-4) are o puritate crescută, de exemplu, mai mare decât 95%. De fapt, folosind metode analitice adecvate, cum ar fi cromatografie de gaze cu un detector cu ionizare în flacără (GC-FID), nu au fost impurităţi, cum ar fi produse secundare de oxidare sau estolide, care sunt obţinute în general, în cazul în care sunt detectate, în cantităţi substanţiale în condiţii de esterificare în conformitate cu stadiul tehnicii.
De obicei, randamentul reacţiei este mai mare decât 95%, şi amestecul de la sfârşitul reacţiei conţine cel mult 3% alcool cetilic şi cel mult 1,4% din amestecul iniţial de acizi graşi (greutate / greutate totală a amestecului MI). După filtrarea catalizatorului şi, opţional, un tratament deodorant pentru a produce MF (Figurile 1-4), de exemplu, la 180 °C şi la o presiune reziduală de 10 mbar, conţinutul de alcool cetilic este mai mic decât 1,5%, şi conţinutul de amestec de acizi graşi este mai mic decât 0,9%. Este obţinută o puritate mai mare decât 97,5%. Solicitantul a descoperit în mod surprinzător că prin aplicarea unui program de vid, selectat cu atenţie în funcţie de gradul de progres al reacţiei, este posibil să se favorizeze progresul reacţiei prin eliminarea numai a apei fără inducerea distilării reactivilor, mai ales în fazele timpurii ale reacţiei, de exemplu, în primele două / trei ore (vezi metoda II, aparatul II).
Într-o variantă de realizare, reacţia este condusă prin aplicarea unui program de vid (reducerea presiunii în interiorul reactorului şi a întregului sistem într-un mod neliniar - vezi metoda II, aparatul II), în care presiunea aplicată este, de exemplu, egală cu 60.000 Pa (600 mbar) şi se reduce, într-un mod neliniar, la 500 Pa (5 mbar), de exemplu, după 7 ore. Preferabil, presiunea iniţială de reacţie este de 1 atm şi apoi se aplică o reducere a presiunii, care este, de exemplu, egală cu 600 mbar în prima oră şi apoi scade, de exemplu, până la 500 mbar la 2 ore după începere, 300 mbar la 3 ore după începere, 200 mbar la 5 ore după începere şi 5 mbar la 7 ore după începere (timpul total de reacţie este de 7 ore). Pot fi utilizate şi alte programe de vid.
Solicitantul a găsit util şi avantajos să echipeze reactorul sistemului din prezenta invenţie cu un condensator vertical şi cu un condensator orizontal, dispuse în serie şi cu temperatură controlată (vezi metoda II, aparatul II) sau, în mod alternativ, doar cu un condensator orizontal (vezi metoda I, aparatul I). Condensatorul vertical este menţinut la o temperatură din intervalul de la 70 °C până la 90 °C, preferabil, la o temperatură de 80 °C, în timp ce condensatorul orizontal este, în ambele cazuri, menţinut la o temperatură din intervalul de la 10 °C până la 40 °C, preferabil, la o temperatură de 25 °C. Condensatorul vertical favorizează evaporarea apei şi condensarea simultană a reactivilor, care sunt astfel reciclaţi în vasul de reacţie. În plus, a fost dovedit a fi deosebit de avantajos, în ambele cazuri, să treacă un flux de gaz inert prin reactor în timpul reacţiei. Preferabil, gazul inert menţionat este un azot gazos.
În prima variantă de realizare menţionată (metoda I, aparatul I), gazul inert este introdus în mediul de reacţie, preferabil, ca un flux continuu, nu în masa de reacţie, ci mai degrabă în volumul de mai sus (în capul reactorului), masa de reacţie menţionată conţinută în reactor.
În a doua variantă de realizare (metoda II, aparatul II), gazul inert este introdus în mediul de reacţie, preferabil, ca un flux continuu, în masa de reacţie prezentă în reactor (adăugată în masă) prin intermediul unei conducte introduse în masa de reacţie.
Prezenta invenţie se referă la un sistem de realizare a procedeului de preparare a unui amestec de acizi graşi cetilaţi care cuprind sau, în mod alternativ, care constau din miristat de cetil şi/sau oleat de cetil.
Într-o primă variantă de realizare schematizată în Figura 1 (metoda I), sistemul 1 cuprinde un reactor 2 reprezentat printr-un recipient 3 prevăzut cu un mijloc de amestecare 4, cum ar fi, de exemplu, un agitator mecanic, un mijloc de încălzire 5, cum ar fi, de exemplu, o manta modelată pe suprafaţa exterioară a recipientului 3, în interiorul căruia este determinat să treacă un fluid încălzit, un mijloc 6 pentru controlul temperaturii în interiorul recipientului, un mijloc 7 pentru suflarea unui gaz inert în interiorul recipientului, un orificiu de intrare 8 modelat în partea superioară a recipientului 3a astfel încât să permită introducerea solidelor sau reactivilor, un orificiu de ieşire 9 modelat în partea inferioară a recipientului 3 astfel încât să permită colectarea probelor de reacţie, şi o supapă 10 care permite descărcarea amestecului la sfârşitul procesului.
Reactorul 2, prin intermediul recipientului 3, este conectat la un condensator orizontal 11, care are un prim capăt de intrare 11a şi un al doilea capăt de ieşire 11b, prin intermediul unei conducte 12. Axa principală a condensatorului orizontal 11 este poziţionată într-un mod în mod substanţial paralel cu suprafaţa de repaus a reactorului 2. Conducta 12 este poziţionată între partea superioară a recipientului 3a şi primul capăt de intrare menţionat al condensatorului orizontal 11a. Condensatorul orizontal 11 este conectat, prin intermediul unei conducte 14, la un recipient 13 pentru colectarea apei de reacţie. Conducta 14 este poziţionată între al doilea capăt de ieşire 11b şi partea superioară a recipientului 13a.
Într-o primă variantă de realizare, metoda (I), pentru prepararea unui amestec de acizi graşi cetilaţi care cuprind sau, în mod alternativ, care constau din miristat de cetil şi/sau oleat de cetil, este realizat utilizând sistemul din Figura 1.
Procedeul cuprinde o etapă în care acidul oleic şi/sau miristic sunt puse în contact pentru a reacţiona cu alcoolul cetilic, în prezenţa unui catalizator, cum ar fi metalul zinc, astfel încât să se obţină un amestec de reacţie 15. În scopul realizării acestei etape, acizi graşi menţionaţi, alcoolul cetilic şi, mai târziu, când masa substanţelor reactive este în stare topită, catalizatorul (în absenţa solvenţilor) sunt încărcate în reactorul 2 prin introducerea lor prin orificiul 8.
Amestecul de reacţie este adus la o temperatură de reacţie egală sau mai mică decât 100 °C şi la o presiune de 1 atm. În scopuri de încălzire, un fluid încălzit, cum ar fi, de exemplu, un ulei încălzit sau vapori de apă, este introdus sub presiune, la o temperatură cum ar fi aceea pentru obţinerea temperaturii de reacţie dorite în mantaua 5 a recipientului 3. În timpul etapei de încălzire, sunt activate amestecul de reacţie 15, care se află în interiorul reactorului 2, mijloacele de agitare 4 şi mijloacele de control al temperaturii 6, şi un gaz inert, de exemplu, azot, este suflat / introdus în recipientul 3 prin intermediul mijloacelor de suflare 7. Gazul inert, azot, nu este suflat / introdus în amestecul de reacţie 15, ci este introdus mai degrabă în recipientul 3, în volumul prezent deasupra amestecului de reacţie 15. Acizii graşi, alcoolul cetilic şi catalizatorul menţionate (în mod avantajos în absenţa solvenţilor, presiunea este egală cu 101.325 Pa (1 atm) şi temperatura este în intervalul de la 150 °C până la 200 °C) dau naştere unei reacţii de esterificare în amestecul de reacţie 15, cu producerea de esteri cetilaţi şi apă de esterificare. Reacţia de esterificare este desfăşurată fără utilizarea unui vid, ci mai degrabă la o presiune de 101.325 Pa (1 atm). Apa de esterificare prezentă în amestecul de reacţie 15, în condiţiile de temperatură şi presiune de reacţie, este transformată în vapori de apă, care sunt eliminaţi din recipientul 3. Vaporii de apă sunt eliminaţi din recipientul 3 datorită fluxului de azot introdus / suflat în partea de volum de deasupra amestecului de reacţie 15 (volum de deasupra amestecului de reacţie). Vaporii de apă şi azotul ajung la condensatorul orizontal 11 prin intermediul conductei 12. Gazul inert ieşit din recipientul 3 trece prin conductele 12 şi 14, este recuperat şi reintrodus în recipientul 3 (prin intermediul unui sistem de conducte şi supape care nu sunt arătate în Figura 1) cu ajutorul mijloacelor de suflare 7.
Condensatorul orizontal 11 are scopul de a condensa apa de esterificare, eliminând-o din amestecul de reacţie 15, astfel încât să conducă reacţia de esterificare către cel mai mare randament posibil. Apa de esterificare condensată în stare lichidă este colectată în recipientul 13 prin intermediul conductei 14. Pentru a realiza condensarea apei de esterificare, condensatorul 11 este menţinut la o temperatură mai mică decât 100 °C, de exemplu, la o temperatura în intervalul de la 10 °C până la 40 °C, preferabil, de la 20 °C până la 30 °C şi la o presiune de 1 atm. La sfârşitul reacţiei de esterificare (efectuată fără utilizarea de solvenţi, la o presiune de 1 atm şi fără vid), amestecul de acizi graşi cetilaţi este răcit şi evacuat prin supapa 10.
Într-o a doua variantă de realizare schematizată în Figura 2 (metoda II), sistemul 1 cuprinde un reactor 2 reprezentat printr-un recipient 3 prevăzut cu un mijloc de amestecare 4, de exemplu, un agitator mecanic, un mijloc de încălzire 5, de exemplu, o manta modelată pe suprafaţa exterioară a recipientului 3, în interiorul căreia este determinat să treacă un fluid încălzit, un mijloc de control al temperaturii 6 în interiorul recipientului, un mijloc 7 pentru suflarea unui gaz inert în amestecul de reacţie 15 conţinut în recipientul 3, un orificiu de intrare 8 în partea superioară a recipientului 3a pentru a permite introducerea solidelor sau reactivilor, un orificiu de ieşire 9 format în partea inferioară a recipientului 3 pentru a permite colectarea probelor de reacţie, şi o supapă 10 pentru a permite descărcarea amestecului la sfârşitul procesului.
Reactorul 2, prin intermediul recipientului 3, este conectat la un condensator vertical 16 care are un prim capăt de intrare 16a şi un al doilea capăt de ieşire 16b, prin intermediul unei conducte 12. Axa principală a condensatorului vertical 16 este poziţionată substanţial perpendicular pe suprafaţa de repaus a reactorului 2. Conducta 12 este poziţionată între partea superioară a recipientului 3a şi primul capăt de intrare al condensatorului vertical 16a. Condensatorul vertical 16 este conectat la un condensator orizontal 11, care are un prim capăt de intrare 11a şi un al doilea capăt de ieşire 11b, prin intermediul unei conducte 17. Axa principală a condensatorului orizontal 11 este poziţionată substanţial paralel cu suprafaţa de repaus a reactorul 2. Conducta 17 este poziţionată între capătul condensatorului vertical 16b şi primul capăt de intrare menţionat al condensatorului orizontal 11a. Condensatorul orizontal 11 este conectat la un recipient 13 pentru colectarea apei de reacţie prin intermediul unei conducte 14. Conducta 14 este poziţionată între al doilea capăt de ieşire 11b şi partea superioară a recipientului 13a. Conducta 14 cuprinde o ieşire 18 către o pompă sau un dispozitiv (care nu este arătat în Figura 2) capabil să creeze un vid (presiune mai mică decât 1 atm) sau, mai degrabă, un program de vid cu o reducere neliniară a presiunii. Într-o a doua variantă de realizare, procesul (II), pentru prepararea unui amestec de acizi graşi cetilaţi care cuprind sau, în mod alternativ, care constau din miristat de cetil şi/sau oleat de cetil, este realizat utilizând sistemul din Figura 2. Procesul cuprinde o etapă în care acidul oleic şi/sau miristic sunt puse în contact pentru a reacţiona cu alcoolul cetilic în prezenţa unui catalizator, cum ar fi metalul zinc, astfel încât să se obţină un amestec de reacţie 15. Pentru a efectua această etapă, acizi graşi menţionaţi, alcoolul cetilic şi catalizatorul (în absenţa solvenţilor) sunt încărcate în reactorul 2 prin introducerea lor prin orificiul 8.
Amestecul de reacţie este adus la o temperatură de reacţie egală sau mai mică decât 100 °C şi o la presiune de 1 atm, sau altfel, la o temperatură de reacţie mai mare decât 100 °C, de exemplu, o temperatură din intervalul de la 150 °C până la 200 °C. În scopuri de încălzire, un fluid încălzit, cum ar fi, de exemplu, un ulei încălzit sau vapori de apă, este introdus sub presiune, la o temperatură, cum ar fi aceea pentru obţinerea temperaturii de reacţie dorite în mantaua 5 a recipientului 3. În timpul etapei de încălzire sunt activate amestecul de reacţie 15, care se află în interiorul reactorului 2, mijloacele de agitare 4 şi mijloacele de control al temperaturii 6, şi un gaz inert, de exemplu, azot, este suflat / introdus în recipientul 3 prin intermediul mijloacelor de suflare 7. Gazul inert, azot, este suflat / introdus în amestecul de reacţie 15. Acizii graşi menţionaţi, alcoolul cetilic şi catalizatorul (în mod avantajos în absenţa unui solvent şi la o temperatură din intervalul de la 150 °C până la 200 °C) dau naştere unei reacţii de esterificare în amestecul de reacţie 15, cu producerea de esteri cetilaţi şi apă de esterificare. Apa de esterificare prezentă în amestecul de reacţie 15, în condiţiile de temperatură şi presiune de reacţie, este transformată în vapori de apă, care trebuie eliminaţi din recipientul 3 pentru a creşte randamentul reacţiei. Vaporii de apă sunt eliminaţi din recipientul 3 prin intermediul unui program de vid cu o reducere neliniară a presiunii, care intervine după condensator 11. Vaporii de apă şi azotul ajung la condensatorul orizontal 11 prin intermediul conductei 12. Gazul inert iese din recipientul 3, trece prin conductele 12, 17 şi 14, este recuperat şi reintrodus în recipientul 3 (prin intermediul unui sistem de ţevi şi supape care nu sunt arătate în Figura 2) cu ajutorul mijloacelor de suflare 7. Condensatorul vertical 16 (fierbinte) are scopul de a favoriza evaporarea apei de reacţie şi condensarea simultană a reactivilor, care sunt, astfel, reciclaţi în recipientul 3 prin intermediul conductei 12. Apa care se evaporă ajunge la condensatorul 11 prin intermediul conductei 17, în timp ce condensarea reactivilor şi reintroducerea lor în recipientul 3 împiedică ocluzia conductelor şi oprirea reactorului 2.
Condensatorul orizontal 11 (rece) are scopul condensării apei de esterificare, eliminând-o din amestecul de reacţie 15, în aşa fel încât să conducă reacţia de esterificare către cel mai mare randament posibil. Apa de esterificare condensată în stare lichidă este colectată în recipientul 13 prin conducta 14, care cuprinde o conductă 18 care duce la o pompă sau dispozitiv (care nu este arătat în Figura 2) pentru a efectua un program de vid cu o reducere neliniară a presiunii pentru a facilita eliminarea apei de esterificare. Pentru a produce condensarea apei de esterificare, condensatorul 11 este menţinut la o temperatură mai mică decât 100 °C, de exemplu, la o temperatură din intervalul de la 10 °C până la 40 °C, preferabil, de la 20 °C până la 25 °C şi la o presiune de 1 atm.
La sfârşitul reacţiei de esterificare (efectuată fără utilizarea unui solvent), amestecul de acizi graşi cetilaţi este răcit şi evacuat din supapa 10.
Acidul miristic (acid tetradecanoic) utilizat poate fi selectat, de exemplu, dintre cei la o concentraţie de 99% CAS 544-63-8 (EINECS 208-875-2) care au o compoziţie procentuală (GLC): acid lauric C12:0 mai mic sau egal cu 1; acid miristic C14:0 mai mare sau egal cu 99%; acid palmitic C16:0 mai mic sau egal cu 1. Acidul oleic utilizat poate fi selectat, de exemplu, dintre cei care au cel puţin 78% acid oleic CAS 112-80-1 (EINECS 204-007-1) cu o compoziţie procentuală (GLC), de exemplu: [acid lauric + acid miristic] C12:0 + C14:0 mai mic sau egal cu 0,5; acid oleic C18:1 mai mare sau egal cu 78%; acid linoleic C18: 2 mai mic sau egal cu 15 şi alte C18:3 mai mici sau egale cu 1.
Alcoolul cetilic (1-hexadecanol) utilizat poate fi selectat, de exemplu, dintre cei identificaţi ca CAS 36653-82-4 (EINECS 253-149-0).
Amestecul MI (Figura 3) de acizi graşi cetilaţi ieşiţi din supapa 10 a reactorului 2 (Figura 1 şi 2), obţinut prin procedeul descris mai sus (metoda I, aparatul I, sau metoda II, aparatul II) cuprinde sau, în mod alternativ, constă din miristat de cetil şi/sau oleat de cetil şi un catalizator.
Acest amestec "iniţial" MI poate fi supus unui tratament de rafinare ulterior pentru (i) a reduce cantitatea de catalizator conţinută în acesta, (ii) a deodoriza amestecul şi (iii) a elimina substanţele reactive prezente în acesta care nu au reacţionat. În acest scop, amestecul MI suferă o filtrare a pământului de diatomee într-o presă de filtrare, astfel încât să se obţină un amestec filtrat Mf în care catalizatorul a fost îndepărtat sau a fost foarte mult redusă cantitatea. Amestecul filtrat Mf de ieşire este introdus într-un aparat de deodorizare pentru a fi tratat la o temperatură din intervalul de la 150 °C până la 200 °C, de exemplu, 180 °C, la o presiune reziduală în intervalul de la 500 Pa până la 1.500 Pa (de la 5 mbar până la 15 mbar), de exemplu, 10 mbar, în prezenţa vaporilor de apă direcţi pentru o perioadă de timp din intervalul de la 1 oră până la 5 ore, preferabil, de la 2 ore până la 4 ore, de exemplu, 3 ore, astfel încât să se obţină un amestec MF "final". În ceea ce priveşte eliminarea catalizatorului, analiza ICP-IES efectuată pe amestecul MF "final" a relevat o concentraţie reziduală de zinc de 19,6 mg/kg în amestecul de reacţie, cu o reducere de 98% a conţinutului iniţial de pulbere metalică de zinc introdusă, care a fost egal cu 1000 mg/kg de amestec de reacţie.
Figura 3 arată tratamentul de rafinare în care amestecul de ieşire MI de la supapa 10 a reactorului 2 este introdus, prin intermediul unei ţevi 19, într-un amestecător 20 în care este adăugat pământ de diatomee. Prin conductele 21 şi 21a, amestecul MI este introdus în recipientul 22 prin intermediul pompei 26 poziţionată pe conducta 21, pentru a fi supus unei serii de etape în interiorul filtrului de presare 23 prin intermediul conductei 24 şi pompei 25, pentru a se obţine amestecul filtrat Mf, în care catalizatorul a fost îndepărtat sau a fost foarte mult redusă cantitatea. Amestecul filtrat Mf de ieşire din presa de filtrare 23 este introdus în recipientul 27 prin intermediul elementului de supapă 27a. Recipientul 27 este prevăzut cu un mijloc de încălzire 28, un mijloc de agitare 29 şi un mijloc de suflare a vaporilor de apă 30. Deodorizarea şi eliminarea reactivilor din amestecul Mf este desfăşurată, de exemplu, la 180 °C şi la o presiune de 10 mbar. Un condensator 32 este plasat pe partea de ieşire a recipientului 27; este conectat, prin conducta 31, la un dispozitiv pentru crearea unui vid (care nu este arătat în figură). La sfârşitul rafinării, se obţine amestecul MF rafinat final care cuprinde sau, în mod alternativ, constă din miristat de cetil şi/sau oleat de cetil şi catalizator în cantităţi minime.
Amestecul MF final rafinat obţinut aşa cum este descris mai sus, are un ulei vegetal adăugat la el, cum ar fi un ulei de măsline rafinat, într-un raport în greutate 3:1, pentru a se obţine compoziţia din prezenta invenţie; opţional, compoziţia menţionată poate cuprinde suplimentar aditivi şi excipienţi farmaceutici sau din clasa celor alimentari. Uleiul de măsline rafinat este adăugat la amestecul MF final rafinat, este răcit la 100 °C înainte ca acesta să se solidifice.
Într-o variantă de realizare preferată, compoziţia menţionată din prezenta invenţie cuprinde amestecul de acizi graşi cetilaţi şi un amestec de acizi graşi de origine vegetală cu un conţinut crescut de acid oleic din ulei de măsline, ulei de palmier şi ulei de floarea-soarelui (HOSO) etc.; amestecul de acizi graşi cetilaţi menţionat (obţinut aşa cum este descris mai sus) şi amestecul de acizi graşi de origine vegetală menţionat fiind adăugate, preferabil, într-un raport în greutate de 5:1, 4:1, 3:1 sau 2:1, în mod avantajos, într-un raport în greutate de 3:1.
Compoziţia din prezenta invenţie poate cuprinde suplimentar un amestec de tocoferoli şi lecitină. Amestecul de tocoferoli poate fi prezent într-o cantitate în greutate în intervalul de la 1% până la 5%, preferabil, de la 2% până la 3%, în raport cu greutatea totală a compoziţiei. Lecitina poate fi prezentă într-o cantitate în greutate în intervalul de la 1 până la 10%, preferabil, într-o cantitate de la 1% până la 5%, în raport cu greutatea totală a compoziţiei.
Într-o variantă de realizare preferată în mod deosebit, compoziţia din prezenta invenţie cuprinde 5% în greutate de lecitină, 20% în greutate de ulei de măsline rafinat, 74% în greutate de acizi graşi cetilaţi şi 1% în greutate de un amestec de tocofenoli, în raport cu greutatea totală a compoziţiei.
Solicitantul a descoperit în mod surprinzător că compoziţia din prezenta invenţie este deosebit de utilă în tratamentul şi prevenirea (i) artritei reumatoide de origine inflamatorie şi neinflamatorie, în special, a osteoartritei; (ii) altor afecţiuni inflamatorii ale articulaţiilor; (iii) psoriazisului, lupusului, bolii parodontale sau bolii cardiovasculare sau cardiace; (iv) tuturor patologiilor osteoarticulare posttraumatice, incluzând leziuni provocate prin sport; (v) tuturor patologiilor articulare degenerative (artroză, gonartroză, coxartroză etc.) şi (vi) afecţiunilor inflamatorii-traumatice ale tendonului şi musculare. Mai mult, este avut în vedere ca compoziţia din prezenta invenţie să fie utilizată şi pentru tratamentul şi/sau prevenirea patologiilor şi tulburărilor menţionate mai sus (i) - (vi) în asociere cu o terapie de reabilitare.
Compoziţia din prezenta invenţie, spre deosebire de tratamentele cunoscute, nu are efecte secundare, cum ar fi disfuncţii renale sau cardiace.
Artrita sau alte afecţiuni inflamatorii ale articulaţiilor includ, dar nu sunt limitate la, osteoartrită, spondilită anchilozantă, artrită cervicală, fibromialgie, osteonecroză, boala Paget, bursită, psoriazis, gută, sindromul tunelului carpian, artrită reumatoidă juvenilă, artrită lombosacrală, artrită psoriatică şi artrita reumatoida.
Compoziţia care cuprinde amestecul menţionat este formulată într-o formă farmaceutică pentru utilizare pe cale orală (alimente noi, supliment sau dispozitiv medical), adică sub formă de pilule, pastile, capsule, tablete, granule, pulbere dispersabilă, sirop, soluţie, soluţie pulverizabilă; pentru utilizare topică (compoziţie pentru un dispozitiv medical), adică sub formă de cremă, unguent, alifie, gel sau spray pentru a fi utilizate ca atare pentru aplicare pe piele, sau, altfel, pentru utilizare transdermică sub formă de plasture.
Termenul "plasture" indică un mediu textil sau sintetic care este capabil să elibereze cremă în zona pielii în care este aplicată. Atunci când se administrează local, cantitatea de compoziţie administrată este în intervalul de la 1 până la 15 mg/kg de greutate corporală pe zi. Mai preferabil, cantitatea de compoziţie administrată este în intervalul de la 3 până la 10 mg/kg de greutate corporală pe zi. Mai preferabil, cantitatea de compoziţie administrată este în intervalul de la 5 până la 8 mg/kg de greutate corporală pe zi.
Compoziţia din prezenta invenţie poate conţine în plus alte ingrediente active şi/sau aditivi acceptabili farmaceutic, cum ar fi arome, stabilizatori şi antioxidanţi.
Metodă de analiză
Reacţia pentru sintetizarea acizilor graşi cetilaţi, efectuată cu metoda II, aparatul II (Figura 2), a fost desfăşurată prin intermediul sistemului GC-FID (cromatografie de gaze cu detector cu ionizare în flacără) care constau din:
- Injector rece pe coloană;
- Coloană capilară de tip SE-54 (DB-5, HP-5 etc.), lungime 15 metri, diametru interior 0,32 mm, grosimea peliculei de 0,1 microni;
- Detector cu ionizare în flacără (FID), reglat la o temperatură de 370 °C;
- Gaz purtător: heliu 1 ml/min (modul de debit constant);
- Programul temperaturii cuptorului: pornire 50 °C (1 min) → - 180 °C (15 °C / min) → - 230 °C (7 °C / min) → 360 °C (10 °C / min) cu izotermie finală timp de 15 minute.
O probă reprezentativă luată într-o cantitate de 5 mg a fost tratată preliminar cu diazometan într-o soluţie de eter pentru derivarea grupărilor libere -COOH, apoi a fost diluată cu heptan (8 ml) şi a fost injectată.
Figura 4 (Exemplu de analiză GC-FID pentru sinteza miristatului de cetil) arată un grafic tipic de GC obţinut în cazul sintezei miristatului de cetil ca în Exemplul 1. Atunci când acidul oleic este utilizat ca materie primă împreună cu acidul miristic (Exemplele 2 şi 4), cromatograma obţinută este cea din Figura 5 (Exemplu de analiză GC-FID pentru sinteza miristatului / oleatului de cetil).
Timpii de retenţie (RT) în minute sunt:
- 8,025 pentru acid miristic;
- 9,044 pentru alcool cetilic;
- 10,550 pentru acid oleic + alţi C18;
- 21,167 pentru miristat de cetil;
- 22,416 pentru palmitat de cetil;
- 23,608 pentru oleat de cetil + alţi cetili de C18.
Prezenţa palmitatului de cetil este justificată de compoziţia amestecului de acid oleic utilizat. Exemple de variante de realizate fără solvent într-un reactor echipat cu un condensator vertical încălzit la 80 °C şi cu un condensator orizontal la 20 °C (metoda II şi aparatul II):
Exemplul 1
Acid miristic (greutate moleculară 228), 50,0 g (0,219 moli). Alcool cetilic (greutate moleculară 242), 53,0 g (0,219 moli). Catalizator: pulbere metalică de zinc (Zn), 0,1% (0,1 g). Temperatura 180 °C. La sfârşitul reacţiei, proba a fost filtrată.
Tabelul 1.
Timp de reacţie, ore % de acid % de alcool % de ceară Presiune reziduală, mbar 1 16,2 16,3 67,4 600 2 9,8 9,6 80,5 500 3 5,9 6,2 87,9 300 5 2,3 2,0 95,7 200 7 1,7 1,5 96,9 5
Exemplul 2
Acid miristic (greutate moleculară 228), 65,0 g (0,285 moli). Acid oleic 80% (greutate moleculară 274), 35,0 g (0,128 moli) [aciditate 204,7 NS 200,5 mg KOH/g]. Moli totali de acid: 0,413. Alcool cetilic (greutate moleculară 242), 100,0 g (0,413 moli). Catalizator: pulbere de Zn, 0,1% (0,2 g). Temperatura 180 °C. La sfârşitul reacţiei, proba a fost filtrată. Nu a apărut nicio ocluzie a condensatorului în fazele iniţiale ale reacţiei.
Tabelul 2.
Timp de reacţie, ore % de acid % de alcool % de ceară Presiune reziduală, mbar 1 17,9 18,3 67,9 600 2 10,4 10,8 78,7 500 3 6,6 7,2 86,2 300 5 4,2 4,9 90,9 200 7 2,4 2,5 95,1 5
Exemplul 3
Alcool cetilic (greutate moleculară 242), 100,0 g (0,413 moli). Acid oleic 80% (greutate moleculară 274), 112,0 g (0,409 moli). Catalizator: pulbere de Zn, 0,1% (0,2 g). Temperatura 180 °C. La sfârşitul reacţiei, proba a fost filtrată. Nu a apărut nicio ocluzie a condensatorului în fazele iniţiale ale reacţiei.
Tabelul 3.
Timp de reacţie, ore % de acid % de alcool % de ceară Presiune reziduală, mbar 1 19,1 19,3 61,6 600 2 10,6 12,0 77,4 500 3 6,7 8,2 85,1 300 5 3,5 5,3 91,2 200 7 1,4 3,1 95,5 5
Exemplul 4
Acid miristic (greutate moleculară 228), 160,0 g (0,701 moli). Acid oleic 80% (greutate moleculară 274), 88,0 g (0,321 moli) [aciditate 204,7 NS 200,5 mg KOH/g]. Moli totali de acid: 1,022. Alcool cetilic (greutate moleculară 242), 250,0 g (1,033 moli). Catalizator: pulbere de Zn, 0,1% (0,2 g). Temperatura 180 °C. Flux slab de azot în reactor. La sfârşitul reacţiei, proba a fost filtrată. Nu a apărut nicio ocluzie a condensatorului în fazele iniţiale ale reacţiei.
Tabelul 4.
Timp de reacţie, ore % de acid % de alcool % de ceară Presiune reziduală, mbar 1 15,6 12,6 71,8 600 2 10,0 6,7 83,3 500 3 6,8 3,7 89,5 300 5 4,7 1,6 93,6 200 7 3,5 0,8 95,7 5
Determinarea punctului de topire al compoziţiilor obţinute conform NGD C27-1976
Având în vedere caracteristicile substanţelor grase, punctul de topire este bine definit prin măsurarea punctelor de alunecare şi de transparenţă. Aceste temperaturi corespund celor la care fracţiunea de o substanţă în contact cu pereţii tubului capilar începe să se topească (punctul de alunecare) şi apoi să alunece şi să curgă în sine în interiorul tubului capilar (punctul de transparenţă). Pentru a le măsura, substanţa în cauză este plasată într-un tub special în formă de U de dimensiuni bine stabilite (pentru aspiraţia termică a probei topite la o temperatură de 10 °C peste punctul de topire) şi este lăsată să se solidifice timp de cel puţin 16 ore, şi apoi baia de apă în care este scufundată este încălzită foarte lent. Un amestec format din miristat de cetil (75% în greutate) din Exemplul 1 şi ulei de măsline rafinat (25% în greutate) are: un punct de alunecare de 44,9 °C şi un punct de transparenţă de 47,1 °C. Un amestec format din miristat de cetil şi oleat de cetil (75% în greutate) din Exemplul 2 şi ulei de măsline rafinat (25% în greutate) are un punct de alunecare de 44,4 °C şi un punct de transparenţă de 45,1 °C. Un amestec format din miristat de cetil şi oleat de cetil (75% în greutate) din Exemplul 4 şi ulei de măsline rafinat (25% în greutate) are un punct de alunecare de 44,2 ° C şi un punct de transparenţă de 45,2 °C.
Proiectare experimentală
Studiu al eficacităţii in vitro - evaluarea in vitro a activităţii antiinflamatorii a unei probe de un amestec de acizi graşi cetilaţi obţinută cu metoda I din prezenta invenţie pe o cultură celulară. Scopul prezentului studiu a fost de a evalua, într-un sistem in vitro, capacitatea probei menţionate de a modula mecanismele inflamatorii induse în culturile de celule sinoviale umane (sinoviocite asemănătoare fibroblastelor) (ATCC-HTB-93). Studiul activităţii antiinflamatorii a fost realizat printr-un test, utilizând metoda ELISA, pentru mai mulţi markeri de inflamaţie, mai precis, trei citokine pro-inflamatorii: TNFalfa, IL1alfa şi IL6.
Prepararea probelor şi metoda de expunere
Înainte de a fi testată pentru eficienţă, proba a fost încălzită la 50 °C într-o baie cu temperatură controlată menţinută sub agitare pentru a se obţine o soluţie omogenă. Apoi, proba a fost emulsionată cu ulei de porumb (37 °C) şi a fost adăugat la aceasta un mediu de cultură după cum urmează: 0,1 g au fost emulsionate cu 100 µl de ulei de porumb, au fost aduse la un volum de 1 ml cu mediu de cultură (37 °C). Apoi au fost făcute diluţii succesive în mediul de cultură. Proba a fost supusă unui test preliminar de citotoxicitate în scopul selectării concentraţiilor celor mai potrivite pentru testul final. În acest scop, au fost testate concentraţii care variază de la 10,00% până la 0,08% (diluţii în serie 1:2). Pe baza unei evaluări a rezultatelor testului, a fost selectat 1,00% de probă pentru efectuarea studiului activităţii antiinflamatorii. În scopul efectuării testului, culturile de celule sinoviale umane (sinoviocite asemănătoare fibroblastelor) (ATCC-HTB-93) au fost tratate timp de 24 de ore cu LPS (lipopolizaharidă din Escherichia coli, 1 µg/ml), un agent iritant cunoscut de natură bacteriană, pentru a induce stres inflamator acut, şi au fost tratate simultan cu probele de testare la concentraţia de 1% selectată pe baza testului preliminar de citotoxicitate. La sfârşitul perioadei experimentale monitorizate, nivelurile de citokine de interes au fost măsurate în mediul de cultură printr-un test ELISA. Rezultatele au fost comparate cu culturile de control negative (netratate, CTR-) şi cu culturile de control pozitive (tratate numai cu LPS, CTR+). Rezumând, protocolul experimental a furnizat o testare a trei markeri proinflamatori (TNFalfa, IL1alfa şi IL6) în:
- culturi celulare netratate (control negativ, CTR-);
- culturi celulare în care a fost indus experimental un eveniment de inflamaţie acută (control pozitiv, CTR+);
- culturi celulare în care a fost indus experimental un eveniment de inflamaţie acută şi care au fost tratate simultan cu probele de testare la 1,00%.
Testarea markerilor de inflamaţie (TNFalfa, IL1alfa şi IL6)
Mediile de cultură ale controalelor şi ale celulelor tratate cu probele de testare au fost utilizate pentru a testa citokinele pro-inflamatorii TNFalfa, IL1alfa şi IL6 utilizând metoda ELISA. În acest scop, au fost folosite kituri disponibile comercial care exploatează legarea competitivă a unui antigen (în acest caz citokina de interes) cu anticorpul său principal. Complexul imun (antigen-anticorp) este la rândul său recunoscut de către un anticorp secundar conjugat cu o peroxidază. Adăugarea substratului de peroxidază produce o reacţie colorimetrică cu o intensitate proporţională cu cantitatea de complexe imune prezente şi, astfel, cu cantitatea de citokine legate. Determinarea cantitativă se bazează pe o curbă de calibrare construită cu concentraţii standard cunoscute de citokine pe o scară crescătoare.
Rezultate şi grafice
Tabelele care urmează arată rezultatele obţinute în prezentul studiu. Rezultatele sunt raportate ca cantitatea de citokine eliberate în mediul de cultură în timpul perioadei experimentale (valoare medie ± SD) şi ca o variaţie medie %, în comparaţie cu controalele.
Activitate antiinflamatorie - Testul TNFalfa
Tabelul 5: Testarea TNFalfa în culturile celulare CTR-, CTR+ şi tratate cu o probă de un amestec de acizi graşi cetilaţi obţinută cu metoda I (proba R8P). Rezultatele sunt exprimate ca conţinut mediu ± SD (exprimat în ng/l) şi ca variaţie medie %, în comparaţie cu controalele.
Tabelul 5.
TNFalfa ng/l % de variaţie faţă de CTR- % de variaţie faţă de CTR+ CTR- 145,7 ± 6,4 - CTR+ 185,7 ± 12,3 +27,5% - R8P 1,00% 156,7 ± 6,4 +7,5% -15,6%
Activitate antiinflamatorie - Testul IL1alfa
Tabelul 6: Testarea IL1alfa în culturile celulare CTR-, CTR+ şi tratate cu proba R8P. Rezultatele sunt exprimate ca conţinut mediu ± SD (exprimat în ng/l) şi ca variaţie medie %, în comparaţie cu controalele.
Tabelul 6.
IL1alfa ng/l % de variaţie faţă de CTR- % de variaţie faţă de CTR+ CTR- 115,6 ± 8,6 - CTR+ 144,1 ± 5,9 +24,7% - R8P 1,00% 110,1 ± 8,3 -4,7% -23,6%
Activitate antiinflamatorie - Testul IL6
Tabelul 7: Testarea IL6 în culturile celulare CTR-, CTR + şi tratate cu proba R8P. Rezultatele sunt exprimate ca conţinut mediu ± SD (exprimat în ng/l) şi ca variaţie medie %, în comparaţie cu controalele.
Tabelul 7.
IL6 ng/l % de variaţie faţă de CTR- % de variaţie faţă de CTR+ CTR- 89,5 ± 9,1 - CTR+ 105,6 ± 59 +18,1% - R8P 1,00% 73,7 ± 4,5 -17,6% -30,2%

Claims (10)

1. Un procedeu de preparare a unui amestec de acizi graşi cetilaţi (MI), care cuprinde etapele:
- punerea în contact, într-un recipient (3) al unui reactor (2), a cel puţin unui acid gras selectat din grupul care cuprinde sau, în mod alternativ, constă din acid miristic, acid oleic sau amestecuri ale acestora, cu un alcool cetilic şi un catalizator metalic, în absenţa unui solvent, astfel încât să se obţină un amestec de reacţie (15);
- încălzirea amestecului de reacţie (15) menţionat la o temperatură de reacţie în intervalul de la 150 °C până la 200 °C şi la o presiune de reacţie de 101,325 Pa (1 atmosferă), astfel încât să dea naştere unei reacţii de esterificare cu formarea iniţială de esteri ai acizilor graşi cetilaţi şi apă de esterificare;
- permiterea amestecului de reacţie (15) menţionat să reacţioneze pentru un timp de reacţie în intervalul de la 1 oră până la 8 ore, până la finalizarea reacţiei de esterificare menţionate, astfel încât să se obţină formarea completă a unui amestec de acizi graşi cetilaţi (MI) şi eliminarea completă a apei de esterificare menţionate, aceasta din urmă realizându-se prin introducerea unui flux de gaz inert în recipientul (3) reactorului (2) menţionat pe tot parcursul timpului de reacţie.
2. Procedeul conform revendicării 1, în care catalizatorul metalic menţionat este un catalizator pulbere metalică, preferabil, catalizator pulbere metalică de zinc.
3. Procedeul conform revendicării 1 sau 2, în care eliminarea completă a apei de esterificare menţionată este realizată prin menţinerea constantă a presiunii de reacţie la 101,325 Pa (1 atm) şi introducerea fluxului de gaz inert menţionat, prin intermediul unui mijloc de suflare (7), în porţiunea de volum de deasupra amestecului de reacţie (15), permiţând astfel extragerea apei de esterificare afară din recipient (3).
4. Procedeul conform revendicării 3, în care apa de esterificare extrasă din recipientul (3) în timpul reacţiei de esterificare la o presiune de reacţie constantă este condensată într-un condensator orizontal (11) şi este colectată într-un recipient (13); preferabil, condensatorul (11) menţionat este menţinut la o temperatură din intervalul cuprins între 10 °C până la 40°C şi este conectat la recipientul (3) menţionat, în porţiunea superioară (3a) a acestuia, prin intermediul conductei (12).
5. Procedeul conform revendicării 1 sau 2, în care eliminarea completă a apei de esterificare menţionată este realizată prin utilizarea unui program de vid care aplică o reducere a presiunii de reacţie într-un mod neliniar, şi introducerea fluxului de gaz inert menţionat, prin intermediul mijloacelor de suflare (7), în amestecul de reacţie (15), permiţând astfel extragerea apei de esterificare afară din recipient (3).
6. Procedeul conform revendicării 5, în care programul de vid aplică, preferabil, o reducere a presiunii de reacţie la 60.000 Pa (600 mbar) după prima oră de reacţie într-un mod neliniar, preferabil ajungând la 500 Pa (5 mbar) după un timp de reacţie de şapte ore.
7. Procedeul conform revendicării 6, în care apa de esterificare extrasă din recipient (3) în timpul reacţiei de esterificare cu programul de vid este condensată într-un condensator orizontal (11) şi este colectată într-un recipient (13) după ce a trecut prin un condensator vertical (16).
8. Procedeul conform revendicării 7, în care condensatorul (11) menţionat este menţinut la o temperatură, preferabil, din intervalul de la 10 °C până la 40 °C şi este conectat la recipientul (3) menţionat prin intermediul condensatorului vertical (16), care este menţinut la o temperatură, preferabil, din intervalul de la 70 °C până la 90 °C.
9. Procedeul conform oricăreia dintre revendicările 1-8, în care amestecul de acizi graşi cetilaţi (MI) menţionat este supus unui tratament de rafinare ulterior, care cuprinde filtrarea pământului de diatomee într-o presă de filtrare (23), astfel încât să se obţină un amestec filtrat Mf în care catalizatorul metalic prezent în acesta a fost îndepărtat sau i-a fost foarte mult redusă cantitatea.
10. Procedeul conform revendicării 9, în care amestecul filtrat Mf este tratat într-un reactor (27), la o temperatură din intervalul de la 150 °C până la 200 °C şi la o presiune din intervalul de la 500 Pa până la 1500 Pa (5 mbar până la 15 mbar), în prezenţa vaporilor de apă pentru o perioadă de timp din intervalul de la 1 oră până la 5 ore, astfel încât să se obţină un amestec final rafinat (MF) pe bază de acizi graşi cetilaţi.
MDE20180613T 2015-08-14 2016-08-09 Acizi grași cetilați, sistem de preparare și utilizare a acestora MD3334705T2 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITUB2015A003130A ITUB20153130A1 (it) 2015-08-14 2015-08-14 Acidi grassi cetilati, impianto per la loro preparazione e relativo uso
PCT/IB2016/054788 WO2017029580A1 (en) 2015-08-14 2016-08-09 Cetylated fatty acids, system for the preparation thereof and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MD3334705T2 true MD3334705T2 (ro) 2022-01-31

Family

ID=55069943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MDE20180613T MD3334705T2 (ro) 2015-08-14 2016-08-09 Acizi grași cetilați, sistem de preparare și utilizare a acestora

Country Status (22)

Country Link
US (2) US10597608B2 (ro)
EP (2) EP3334705B1 (ro)
CN (1) CN108137472B (ro)
CA (1) CA2995314C (ro)
CY (1) CY1124710T1 (ro)
DK (1) DK3334705T3 (ro)
ES (1) ES2897903T3 (ro)
HR (1) HRP20211702T1 (ro)
HU (1) HUE056361T2 (ro)
IL (2) IL257143B (ro)
IT (1) ITUB20153130A1 (ro)
LT (1) LT3334705T (ro)
MA (1) MA42618B1 (ro)
MD (1) MD3334705T2 (ro)
MY (1) MY182324A (ro)
PL (1) PL3334705T3 (ro)
PT (1) PT3334705T (ro)
RS (1) RS62429B1 (ro)
RU (1) RU2756515C2 (ro)
SI (1) SI3334705T1 (ro)
SM (1) SMT202100697T1 (ro)
WO (1) WO2017029580A1 (ro)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201700089258A1 (it) 2017-08-02 2019-02-02 Pharmanutra S P A Composizione per uso nella prevenzione e nel trattamento di carenza di ferro
IT201900007311A1 (it) 2019-05-27 2020-11-27 Alesco Srl Procedimento per la preparazione di una composizione comprendente acidi grassi cetilati
IT201900007329A1 (it) 2019-05-27 2020-11-27 Alesco Srl Composizioni comprendenti acidi grassi cetilati per uso nel trattamento della mucosa gastrica, diabete e alti livelli di glicemia
IT201900007326A1 (it) 2019-05-27 2020-11-27 Alesco Srl Composizioni comprendenti acidi grassi cetilati e loro uso nel trattamento di artriti e stati infiammatori articolari
IT202100030170A1 (it) 2021-11-29 2023-05-29 Pharmanutra S P A Cerotto transdermico, e uso di detto cerotto in un metodo di trattamento di un disturbo, o disordine, o patologia, di un tendine
IT202300004227A1 (it) 2023-03-07 2024-09-07 Pharmanutra S P A Composizioni comprendenti acidi grassi cetilati e vitamina d, e loro usi relativi
CN116693390A (zh) * 2023-06-28 2023-09-05 广东聚石科技研究院有限公司 一种鲸蜡硬脂醇与脂肪酸的组合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049824A (en) * 1976-05-03 1977-09-20 Harry Weldon Diehl Cetyl myristoleate
EP0126416B1 (en) * 1983-05-19 1988-01-07 Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction method for transesterifying fats and oils
GB2233227A (en) * 1989-06-09 1991-01-09 Paul Eldred Buckenham Zinc compositions for treatment of foot odour
CN1197688A (zh) * 1997-04-29 1998-11-04 德国泰克萨科股份公司 在反应塔中物质的化学反应方法
US5898077A (en) * 1997-10-07 1999-04-27 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Process for preparation of an ester
DE60132444T2 (de) * 2000-05-12 2009-01-22 Meracol Corp. Ltd., Takapuna Behandlung von reizkolon-syndrom oder -krankheit
NZ522434A (en) * 2001-05-11 2005-09-30 Meracol Corp Ltd Treating eczema and/or psoriasis
ES2309092T3 (es) * 2001-08-31 2008-12-16 Meracol Corporation Limited Sistesis de restos alquilo de cadena larga conectados por ester.
DE10251984A1 (de) * 2002-11-08 2004-05-19 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Esters
TWI324592B (en) * 2002-11-28 2010-05-11 Sulzer Chemtech Ag A method for the esterification of a fatty acid
US7612111B2 (en) * 2003-03-20 2009-11-03 Imagenetix, Inc. Esterified fatty acid composition
RU2228745C1 (ru) * 2003-04-16 2004-05-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Технологическая Фармацевтическая Фирма "Полисан" Адаптогенный лекарственный перепарат для перорального применения
US8815282B1 (en) * 2005-07-15 2014-08-26 Edward C. Leonard Commercial method for production of room temperature-liquid cetyl myristoleate
US7276621B2 (en) * 2005-08-12 2007-10-02 Eastman Chemical Company Production of di-(2-ethylhexyl) terephthalate
EA201000583A1 (ru) * 2007-10-30 2010-10-29 Байер Текнолоджи Сервисиз Гмбх Способ этерификации жирных кислот гетерогенным катализом
US8394759B2 (en) * 2008-11-21 2013-03-12 Cymbiotics, Inc. Transdermal delivery of medicaments with combinations of cetylated fatty ester penetrant complexes
US20110039928A1 (en) * 2009-08-13 2011-02-17 Golini Jeffrey M Cetylated fatty acid and alkali buffered creatine anti-inflammatory composition
WO2011044381A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-14 Inflasoothe, Inc. Pain relief composition, system and method
EP2441444A1 (en) * 2010-10-14 2012-04-18 Deva Holding Anonim Sirketi Formulations of cetyl myristate and/or cetyl palmitate
CN103880656A (zh) * 2012-12-24 2014-06-25 青岛帅王油脂化学有限公司 一种脂肪酸酯化的方法

Also Published As

Publication number Publication date
MA42618A (fr) 2021-04-07
IL294422B2 (en) 2024-07-01
CA2995314A1 (en) 2017-02-23
CY1124710T1 (el) 2022-07-22
CA2995314C (en) 2024-01-09
RU2018108294A (ru) 2019-09-16
ES2897903T3 (es) 2022-03-03
EP3334705B1 (en) 2021-09-15
SMT202100697T1 (it) 2022-01-10
RS62429B1 (sr) 2021-11-30
US10597608B2 (en) 2020-03-24
IL294422B1 (en) 2024-03-01
MY182324A (en) 2021-01-19
RU2756515C2 (ru) 2021-10-01
US11186536B2 (en) 2021-11-30
SI3334705T1 (sl) 2021-12-31
PT3334705T (pt) 2021-11-04
IL294422A (en) 2022-08-01
PL3334705T3 (pl) 2022-01-10
RU2018108294A3 (ro) 2020-05-18
HRP20211702T1 (hr) 2022-02-04
EP3334705A1 (en) 2018-06-20
ITUB20153130A1 (it) 2017-02-14
WO2017029580A1 (en) 2017-02-23
IL257143A (en) 2018-03-29
MA42618B1 (fr) 2021-10-29
US20200181530A1 (en) 2020-06-11
DK3334705T3 (da) 2021-11-01
EP3943478A1 (en) 2022-01-26
LT3334705T (lt) 2021-12-10
CN108137472B (zh) 2021-08-03
HUE056361T2 (hu) 2022-02-28
IL257143B (en) 2022-08-01
US20190016991A1 (en) 2019-01-17
CN108137472A (zh) 2018-06-08
HK1254896A1 (zh) 2019-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11186536B2 (en) Cetylated fatty acids, system for the preparation thereof and use thereof
He et al. Synthesis and cholesterol-reducing potential of water-soluble phytosterol derivative
CN114126581A (zh) 包含十六烷化脂肪酸的组合物及其用于治疗关节炎和关节炎症的用途
de Lucas et al. Supercritical extraction of long chain n-alcohols from sugar cane crude wax
Khamidov et al. Physico-chemical properties of calendula flower extract in bitter almond oil elemental composition and microbiological purity
CN101429112A (zh) 从元宝枫油分子蒸馏分离出神经酸和芥酸混合物的方法
CN114126602A (zh) 用于治疗胃粘膜、糖尿病和高血糖水平的包含十六烷化脂肪酸的组合物
CN100500632C (zh) 尿素柱层析生产亚麻酸和亚麻酸低级酯的方法
Iswantini et al. Active fraction as anti-obesity by in vitro toward pancreatic lipase activity
CN103725721A (zh) 一种富含二十二碳六烯酸的结构油脂及其制备方法
CN107805269A (zh) Dictyopterisinf及其制备糖尿病或肥胖症药物中的应用
HK40068073A (en) Cetylated fatty acids, system for the preparation thereof and use thereof
Singh et al. Octacosanol extraction, synthesis method and sources: a review.
HK1254896B (en) Cetylated fatty acids, system for the preparation thereof and use thereof
Abbas Physicochemical properties and determination of some bioactive phytochemical constituents from Linum usitatissimum L. Oil (Flaxseed) by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and atomic absorption
Jaji et al. Characterization and evaluation of physicochemical properties, phytochemicals and antimicrobial analysis of coconut oil
Seralthan et al. A short voyage towards flaxseed
CN103695483A (zh) 一种富含二十碳四烯酸的结构油脂及其制备方法
Zotsenko et al. Fatty acids composition study of mint bush (Elsholtzia stauntonii Benth.) and chinese vieetnamese balm (Elsholtzia ciliata Thun.) in abovegraunds parts
Thongsaiklaing The innovative color of emerald and dark violet honeys from stingless bee: A comparative of chemical profile, physicochemical and biological properties
DD et al. Physicochemical Properties, Fatty Acids and Epoxidation Reaction of Cucumeropsis Edulis Seeds Oil (Cucurbitaceae) from Gabon
Daniyorovich et al. Development of Cleaning Methods, Quality Control and Standardization, Comparative Study of Acute Toxicity and Specific Activity of Mumiyo
Morshed et al. Physicochemical properties and chemical constituents of oil from joan Seed (Trachyspermum ammi L)
Belaid et al. Phytochemical screening and physicochemical characterization of vegetable oil from the Sideritis incana.
Kotraswamy et al. Studies on industrially important Guttiferae and Palmae family