MX2007013329A - Uso de un copolimero de bloque de polisiloxano/poliurea para el tratamiento del cabello. - Google Patents
Uso de un copolimero de bloque de polisiloxano/poliurea para el tratamiento del cabello.Info
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Abstract
La presente invención se refiere al uso para el tratamiento del cabello, en particular, al recubrimiento de los cabellos individuales, de un copolímero de bloque de polisiloxano/poliurea. Otro objetivo de la invención es una composición que comprende un copolímero de bloque de polisiloxano/poliurea, al menos un solvente orgánico volátil no de silicona y al menos un compuesto de silicona que presenta una viscosidad de menos de 100 cSt. Dicha composición permite particularmente obtener un recubrimiento de los cabellos individuales los cuales son persistentes al lavado de champú.
Description
USO DE UN COPOLIMERO DE BLOQUE DE POLISILOXANO/POLIUREA PARA EL TRATAMIENTO DEL CABELLO
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a la utilización para el tratamiento del cabello, particularmente el recubrimiento de este cabello, de una composición cosmética que emplea un copolímero de bloque de polisiloxano/poliurea .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El cabello generalmente se deteriora y debilita por acción de los agentes atmosféricos externos tales como la luz y las inclemencias meteorológicas, y por tratamientos mecánicos o químicos tales como cepillado, la acción del peine, decoloraciones, permanentes y/o los tintes. De esto resulta que el cabello sea a menudo difícil de manejar, en particular es difícil de desenredar o de peinar, y las cabelleras, incluso las abundantes, conservan difícilmente un peinado de buen aspecto debido a que el cabello carece de vigor, de volumen y de nervio. De este modo, para remediar esto, actualmente es habitual utilizar productos de peinado que permiten acondicionar el cabello aportándole particularmente cuerpo, masa o volumen. Estos productos de peinado son generalmente MEF.:187179
composiciones cosméticas capilares que comprenden uno o varios polímeros que presentan una gran afinidad por el cabello y que tienen generalmente como función formar una película en su superficie para modificar sus propiedades superficiales, particularmente para acondicionarlo. Un inconveniente unido a la utilización de estas composiciones capilares reside en el hecho de que los efectos cosméticos otorgados por dichas composiciones tienden a desaparecer, particularmente después del primer lavado con champú. Para remediar este inconveniente, puede preverse del incremento de la persistencia del depósito de polímeros realizando directamente una polimerización radicalmente de algunos monómeros a nivel del cabello. Sin embargo, los tratamientos obtenidos de este modo conllevan una degradación de la fibra y el cabello tratado de este modo es generalmente difícilmente desenredable. Por otro lado se conoce la modalidad de recubrimientos del cabello a partir de una composición que comprende, un monómero electrófilo de tipo cianoacrilato, particularmente en la solicitud de patente FR 2 833 489. Dicha composición permite obtener cabello perfectamente recubrimiento y no graso. Sin embargo, el recubrimiento obtenido no resulta totalmente satisfactorio frente a los agentes externos tales como el lavado y la transpiración.
Por otro lado el recubrimiento obtenido es sensible a los cuerpos grasos tales como el sebo. Por otro lado, las solicitudes de patente EP 1266647 y WO 2005/060922, describen composiciones para el maquillaje de los labios, de las pestañas o del cutis que contienen un copolímero de polisiloxano que contiene al menos, una unidad capaz de formar puentes de hidrógeno. Como ejemplo de unidades capaces de formar puentes de hidrógeno, se citan entre otros, las poliureas. Sin embargo estos documentos no prevén la utilización capilar de dicha composición para el recubrimiento del cabello.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De este modo, el objetivo de la presente invención, desarrollar un procedimiento de tratamiento de las fibras de queratina, tales como el cabello que permite obtener recubrimientos persistentes a los lavados con champú y a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, particularmente los cepillados y la transpiración mientras resiste a los cuerpos grasos tales como el sebo y mientras conserva la integridad de las fibras de queratina. Este objetivo se alcanza con la presente invención, que se refiere a la utilización de una composición cosmética anhidra que comprende al menos, un copolímero de bloque no iónico de polisiloxano/poliurea para
el tratamiento del cabello. La invención también se refiere a una composición cosmética que comprende al menos, un copolimero de bloque no iónico de polisiloxano poliurea, al menos un solvente orgánico no de silicona volátil, y al menos una compuesto de silicona que presenta una viscosidad inferior a 100 mm2/s (100 centistokes) a 25°C. Para la utilización de dicho copolimero, se obtienen sobre las fibras de queratina recubrimientos que permiten obtener volumen, masa y cuerpo en el cabello de forma persistente a los lavados con champú mientras se conservan las cualidades físicas de la fibra de queratina. Dicho recubrimiento es en particular resistente a las agresiones externas que puede sufrir el cabello, tales como el cepillado y la transpiración. El recubrimiento formado de este modo, se presenta en forma de un depósito homogéneo, liso y posee una excelente adhesión sobre cabello. Por otro lado, se ha constatado de forma sorprendente que el cabello permanecía perfectamente individualizado, pudiendo peinarse sin problema y que las propiedades de peinado otorgadas a la fibra eran persistentes a los lavados con champú. De conformidad con la invención, el copolimero es un copolimero de polisiloxano/poliurea no iónico, es decir, que no contiene un grupo ionizado o ionizable.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En el marco de la invención se entiende por copolimero de bloque, un copolímero compuesto por al menos dos secuencias distintas de cada uno de los polímeros que constituyen el copolímero en el esqueleto del copolímero. Por ejemplo, el copolímero de la invención contiene al menos una secuencia (o bloque) de polisiloxano y al menos una secuencia (bloque) de poliurea en el esqueleto del copolímero . El copolímero de la invención puede comprender además de polisiloxano/poliurea, otros bloques de unidades diferentes. Se citarán en particular los terpolímeros de bloques polisiloxano/poliurea/poliuretano . De conformidad con una modalidad específica, el copolímero contiene una cantidad en peso de polisiloxano superior al 5%. De conformidad con una modalidad específica, la cantidad de polisiloxano es predominante en el copolímero, preferiblemente superior al 90% en peso con respecto al peso total del copolímero. De conformidad con una variante, el copolímero contiene únicamente uno o varios bloques de siloxano y uno o varios bloques de poliurea. De conformidad con la invención, el copolímero puede responder a la fórmula general (1) :
en la que R representa un radical hidrocarbonado monovalente, sustituido, cuando sea necesario, con flúor o cloro, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. X representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en el que las unidades metileno no adyacentes pueden ser reemplazadas con radicales —O- . A representa un átomo de oxigeno o un radical amino -NR'-. Z representa un átomo de oxigeno o un radical amino -NR'-. R' representa hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. Y representa un radical hidrocarburo di alente, sustituido, cuando sea necesario, con flúor o cloro, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. D representa un radical alquileno, sustituido, cuando sea necesario, con flúor, cloro, alquilo C1-C6 o éster
de alquilo C1-C6, que tiene de 1 a 700 átomos de carbono, en el que las unidades metileno no adyacentes pueden estar reemplazadas con los radicales —O-, -COO-, -OCO- o —CCOO- . n es un número que varia entre 1 y 4000. a es un número de al menos 1. b es un número que varia entre 0 y 40, c es un número que varia entre 0 y 30, y d es un número mayor que 0. con la condición de que A representa, en al menos uno de los unidades (a), un radical NH. Preferiblemente, R representa un radical hidrocarburo monovalente con de 1 a 6 átomos de carbono por ejemplo metilo, etilo, vinilo y fenilo. De conformidad con una modalidad especifica, R es un radical alquilo no sustituido . Preferiblemente, X representa un radical alquileno con de 2 a 10 átomos de carbono. Preferiblemente, el radical alquileno X no está interrumpido. De conformidad con una modalidad especifica, el grupo A en todas las unidades (b) y (c) , cuando están presentes, representa NH. De conformidad con una modalidad específicamente preferida, todos los grupos A representan un radical NH. Preferiblemente, Z representa un átomo de oxígeno o un radical NH.
Preferiblemente, Y representa un radical hidrocarbonado que comprende de 3 a 13 átomos de carbono que, preferiblemente, no está sustituido. Preferiblemente, Y representa un radical aralquileno, alquileno, lineal o cíclico. Preferiblemente, D representa un radical alquileno con al menos 2 , en particular al menos 4 átomos de carbono y como máximo 12 átomos de carbono. Preferiblemente también, D representa un radical polioxialquileno, en particular un radical polioxietileno o polioxipropileno con al menos 20, en particular al menos 100 átomos de carbono y como máximo 800, en particular como máximo 200 átomos de carbono. Preferiblemente, el radical D no está sustituido. Preferiblemente, n representa un número de al menos 3, en particular al menos 25 y preferiblemente, como máximo 800, en particular como máximo 400, de manera particularmente preferida, como máximo 250. Preferiblemente, a representa un número de más de 50. Cuando b es diferente de 0, b representa preferiblemente, un número como máximo de 50, en particular como máximo 25. Preferiblemente, c representa un número como máximo de 10, en particular como máximo 5.
Los copolímeros de la invención pueden obtenerse de conformidad con los procedimientos de polimerización descritos en la solicitud de Patente Estadounidense 2004/0254325 o la solicitud WO 03/014194. El copolimero puede obtenerse también por un procedimiento en dos etapas, tal como: -en la primera etapa, se hace reaccionar un silazano de fórmulas generales (2) o (2') :
Representando W un átomo de hidrógeno, un radical idrocarbonado sustituido o no sustituido, que comprende preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono, o un radical R2Si-X-NH2; se hace reaccionar con un compuesto orgánico de silicio de fórmula general (3):
para obtener un aminoalquilpolidiorganosiloxano fórmula general (4)
H2N-X- [SiR20]nSiR2-X-NH2 (4)
-en una segunda etapa, el aminoalquilpolidiorganosiloxano de fórmula general (4), se polimeriza con un diisocianato de fórmula general (5) :
OCN-Y-NCO (5)
De forma general, en la primera etapa, se emplean los silazanos de fórmula general (2) o (2' ) y los reactivos que contienen los grupos silanol en relaciones equimolares. Para la preparación de siliconas con terminación bisaminoalquilo muy puras, de fórmula general (4), se utiliza preferiblemente, un pequeño exceso del compuesto silazano de fórmula general (2) o (2' ) , que puede eliminarse después, en una etapa de procedimiento complementaria sencilla, como por ejemplo, la adición de pequeñas cantidades de agua. Si b es al menos 1, puede emplearse durante la segunda etapa, hasta el 95% en peso, en base a todos los componentes empleados, agentes de prolongación de cadena, que se seleccionan entre las diaminas, los compuestos hidroxilo bloqueados por un isocianato, los compuestos dihidroxilo o sus mezclas. Preferiblemente, los agentes de prolongación de
cadena presentan la fórmula general (6) : HZ-D-ZH (6)
en la que D y Z presentan los significados anteriores. Si Z tiene el significado 0, el agente de prolongación de cadena de fórmula general (6) puede hacerse reaccionar también antes de la reacción en la segunda etapa, con el diisocianato de fórmula general (5) . Si fuera necesario, puede emplearse agua como agente de prolongación de cadena. Los ejemplos de diisocianatos de fórmula general (5) a utilizar, son compuestos alifáticos como diisocianato de isoforona, diisocianato de 1 , 6-hexametileno, diisocianato de 1, 4-tetrametileno y hexil diisocianato de 4,4'-metilenodiciclohexilo o compuestos aromáticos como 4,4'-metilendifenilo, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,5-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-xileno, diisocianato de tetrametil-m-xileno o las mezclas de estos isocianatos. Un ejemplo de compuesto disponible en el mercado es un diisocianato de la serie Desmodur® (H, I, M, T, W) de Bayer AG, Alemania. Se prefieren los diisocianatos alifáticos, en los que Y es un radical alquileno, porque estos conducen a materiales, que presentan estabilidades a radiación UV mejoradas.
Los alquílenos que comprenden terminación ,?-?? de fórmula general (6) son preferiblemente, polialquilenos o polioxialquilenos. Éstos, preferiblemente, esencialmente están libres de contaminaciones por polioxialquilenos monofuncionales , polioxialquilenos trifuncionales o polioxialquilenos de funcionalidad superior. Puede emplearse en este documento, los polieterpolioles, politetrametilendioles, poliésterpolioles o dioles de policaprolactona, aunque también los polialquilenos que comprenden terminación ,?-?? se basan en poli (acetato de vinilo) , copolímeros de poli (acetato de vinilo) -etileno, copolímeros de poli (cloruro de vinilo) o dioles de poliisobutilo . Preferiblemente, se utilizan los polioxialquilenos, de manera particularmente preferida, polipropilenglicoles. Dichos compuestos están disponibles en el mercado como materiales de base entre otros, para espumas de poliuretano y para utilizaciones como revestimiento, con pesos moleculares Mn de hasta 10.000. Son ejemplos los polieterpolioles y poliésterpolioles Baycoll® de BAYER AG, Alemania o los polieterpolioles Acclaim® de Lyondell Inc., EE.UU. Puede emplearse también, monómeros a,?-alquilendioles, como etilenglicol , propandiol, butandiol o hexandiol. Por otro lado, como compuestos dihidroxilados en el sentido de la invención, se entienden también por significar bishidroxialquilsiliconas, como aquellas
suministradas por ejemplo, por Goldschmidt con los nombres Tegomer H-Si 2111, 2311 y 2711. La preparación de los copolimeros descritos anteriormente de fórmula general (1) , puede realizarse en solución, aunque también en forma sólida, de forma continua o por lotes. Si la cantidad de segmentos uretano o urea es grande, se selecciona un solvente que tenga un parámetro elevado de solubilidad, como por ejemplo dimetilacetamida . También puede utilizarse THF. De conformidad con una modalidad especifica, la síntesis del copolímero se lleva a cabo sin solvente. La síntesis se realiza preferiblemente en ausencia de humedad y en un gas protector, normalmente nitrógeno o argón . La reacción se realiza preferiblemente en presencia de un catalizador. Los catalizadores apropiados para la preparación son compuestos de dialquilestaño, como por ejemplo dilaurato de dibutil-estaño, diacetato de dibutil-estaño, o aminas terciarias como por ejemplo N,N-dimetilciclohexanamina, 2-dimetilaminoetanol, ó 4-dimetilaminopiridina . De conformidad con una modalidad específica, el copolímero utilizado en la presente invención no contiene poliuretano .
Como ejemplo de copolímero, puede citarse el copolimero de dimetilpolisiloxano/urea, de nombre INCI poliureadimeticona . Dicho polímero puede obtenerse particularmente por copolimerización de una OÍ, ?-aminosilicona con un diisocianato . Los polímeros de conformidad con estas características son, por ejemplo, los productos comercializados con la referencia Wacker-Belsil® UD 60, Wacker-Belsil® UD 80, Wacker-Belsil® UD 140 y Wacker-Belsil® UD 200 por la compañía Wacker. De conformidad con la invención, la composición aplicada sobre el cabello contiene al menos un solvente orgánico no de silicona volátil. En el marco de la invención, se entiende por "solvente volátil", un compuesto orgánico líquido a temperatura ambiente (20°C) y a presión atmosférica que presentan una presión de vapor a 20 °C mayor de 0.1 mm de Hg y que preferiblemente comprende entre 0.1 y 300 mm de Hg, aún más preferiblemente entre 0.5 y 200 mm de Hg. Como solvente orgánico no de silicona volátil, pueden citarse: 0 alcanoles volátiles C1-C4 tales como etanol, isopropanol; ° alcanos volátiles C5-C7 tales como n-pentano, hexano, ciclopentano, 2 , 3-dimetilbutano, 2 , 2-dimetilbutano,
2-metilpentano, 3-metilpentano; ésteres de los ácidos C1-C20 líquidos y alcoholes Ci-C8 volátiles tales como acetato de metilo, acetato de n-butilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de isopentilo, 3-etoxipropionato de etilo; cetonas líquidas a temperatura ambiente y volátiles tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona, acetona; polioles volátiles tales como propilenglicol; 0 éteres volátiles tales como dimetoximetano, dietoxietano , dietiléter; 0 éteres de glicol volátiles como 2-butoxietanol , butil diglicol, monometiléter de dietilenglicol, n-butiléter de propilenglicol, acetato de monometil éter de propilenglicol; aceites hidrocarbonados volátiles tales como los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas, y particularmente los alcanos ramificados C8-Ci6 como los isoalcanos (denominados también isoparafinas) Ce-Ci6, isododecano, isodecano, y por ejemplo los aceites comercializados con los nombres comerciales Isopars o Permethyls, y sus mezclas. Pueden citarse también neopentanoatos de isohexilo o isodecilo; perfluoroalcanos volátiles C4-C10 tales como dodecafluoropentano, tetradecafluorohexano,
decafluoropentano; 0 perfluorocicloalcanos volátiles tales como perfluorometilciclopentano, 1, 3-perfluorodimetilciclohexano y perfluorodecalina, comercializados respectivamente con las denominaciones de "Flutec PCI®", "Flutec PC3®" y "Flutec PC6®" por la Compañía F2 Chemicals, así como perfluorodimetilciclobutano y perfluoromorfolina; ° compuestos fluoroalquilos o heterofluoroalquilos volátiles de conformidad con la siguiente fórmula:
CH3-(CH2)-[Z] t-X-CF3
en la que t es 0 ó 1 ; n es 0 , 1, 2 ó 3; X es un radical perfluoroalquilo divalente, lineal o ramificado, que tiene de 2 a 5 átomos de carbono, y Z representa 0, S, o NR, siendo R hidrógeno, un radical -(CH2)n-CH3 o - (CF2) m-CF3, siendo m 2,3,4 ó 5. Entre los compuestos fluoroalquilos o heterofluoroalquilos volátiles, puede citarse particularmente el metoxinonafluorobutano comercializado con la denominación "MSX 4518®", "HFE-7100®" por la Compañía 3M y el etoxinonafluorobutano comercializado con la denominación "HFE-7200®" por la Compañía 3M. Preferiblemente, el solvente se selecciona de tal
manera que su punto de ebullición sea menor de 200 °C. Preferiblemente, el solvente orgánico no de silicona volátil se selecciona entre, etanol, isopropanol, acetona, isododecano. El solvente orgánico no de silicona volátil generalmente está presente en la composición de conformidad con la invención en un contenido que varia entre el 0.1% y el 90% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente que varia entre el 1% y el 80% en peso, y preferiblemente que varia entre el 5% y el 70% en peso . La composición de la invención contiene al menos un compuesto de silicona que presenta una viscosidad menor de o igual a 100 centistokes (cst) , viscosidad medida a 25 °C. Dicho compuesto de silicona de viscosidad reducida puede seleccionarse entre siliconas lineales o cíclicas que tienen de 2 a 7 átomos de silicio, estando compuestas estas siliconas opcionalmente por grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiletiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, y sus mezclas. De conformidad con una modalidad específica, el compuesto de silicona se selecciona entre ciclopentadimetilsiloxano y
dodecametilciclohexasiloxano . De conformidad con una modalidad especifica, el compuesto de silicona presenta una viscosidad menor de 50 centistokes . El compuesto de silicona de viscosidad menor de 100 cst puede estar presente en la composición de conformidad con la invención en un contenido que varia entre el 0.1% y el 90% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente que varia entre el 1% y el 80% en peso, y preferiblemente que varia entre el 5% y el 70% en peso . La composición de la invención puede contener además, otros solventes orgánicos no volátiles tales como: 0 alcoholes aromáticos no volátiles tales como alcohol bencílico, fenoxietanol ; ° ásteres de los ácidos C1-C20 líquidos y alcoholes Ci-C8 no volátiles tales como miristato de isopropilo; 0 etilen carbonato, propilen carbonato; o butilen carbonato; 0 polioles no volátiles tales como glicerol, etilenglicol , dipropilenglicol o butilenglicol ; éteres de glicol no volátiles como monoetiléter de dietilenglicol, mono (n-butil) éter de dipropilenglicol ;
° aceites hidrocarbonados no volátiles tales como isohexadecano; ° alcoholes grasos líquidos no volátiles Cio-C30 tales como alcohol oleico, ésteres de alcoholes grasos C10-C30 líquidos tales como benzoatos de alcohol graso C10-C30 y sus mezclas; aceite de polibuteno, isononanoato de isononilo, malato de isoestearilo, tetra-isoestearato de pentaeritritilo, trimelato de tridecilo; 0 solventes perfluorados no volátiles tales como perfluoroperhidrofenantreno, comercializado con la denominación "Flutec PCll®" por la Compañía F2 Chemicals. Para obtener recubrimientos coloreados, la composición utilizada en la presente invención, puede contener una especie coloreada o colorante tal como pigmentos coloreados, nácares, precursores de colorantes o colorantes directos hidrofílicos o hidrofóbicos . La composición puede contener también rellenadores que generalmente son de los compuestos sustancialmente no coloreados sólidos a temperatura ambiente y presión atmosférica, e insolubles en la composición, incluso cuando estos ingredientes se llevan a una temperatura mayor que la temperatura ambiente. Los rellenadores pueden ser minerales u orgánicos. Los rellenadores pueden ser partículas de cualquier forma, particularmente plaquetarias, esféricas o alargadas,
cualquiera que sea su forma cristalográfica (por ejemplo hoja, cúbica, hexagonal, ortorromboidal ) . Además estas partículas pueden ser planas, huecas o porosas, revestidas o no revestidas. Entre los rellenadores utilizables en las composiciones de conformidad con la invención, pueden citarse particularmente rellenadores minerales tales como talco; mica natural o sintética; sílice; caolín; nitruro de boro, carbonato de calcio precipitado; carbonato e hidro-carbonato de magnesio; hidroxiapatita . Estos rellenadores minerales pueden presentarse en forma de partículas esféricas por ejemplo con las microesferas de sílice huecas tales como ^Silica Beads SB 700/HA®' o Silica Beads SB 700®' de la compañía Maprecos, "Sunspheres H-33®' y 'Sunspheres H-51®' de la compañía Asahi Glass . Ventajosamente, la partícula o partículas inorgánicas presentan un tamaño primario medio en número comprendido entre 0.1 y 30 µp?, preferiblemente comprendido entre 0.2 y 20 m, y aún más preferiblemente comprendido entre 0.5 y 15 µp?. En el sentido de la presente invención, se entiende por «tamaño primario de la partícula», la dimensión máxima que es posible medir entre dos puntos diametralmente opuestos de una partícula individual. El tamaño de las partículas orgánicas puede determinarse por
microscopio electrónico de transmisión o a partir de la medida de la superficie especifica por el método BET o a partir de una granulometría láser. Preferiblemente los rellenadores inorgánicos utilizados de conformidad con la invención son sílice, talco, nitruro de boro. Entre los rellenadores utilizables en las composiciones de conformidad con la invención, pueden citarse particularmente los rellenadores orgánicos. Por rellenador orgánico, se entiende una partícula polimérica que puede ser resultado de la polimerización de uno o de varios monómeros. Los polímeros que constituyen estas partículas orgánicas pueden estar reticulados o no. Los monómeros utilizados puede ser, en particular, ésteres de ácido metacrílico o acrílico, tales como acrilato y metacrilato de metilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, estireno y sus derivados. Ventajosamente, la partícula o partículas orgánicas presentan un tamaño primario medio en número comprendido entre 1 y 30 µp?, preferiblemente comprendido entre 1 y 20 m, y aún más preferiblemente comprendido entre 1 y 15 µp?. La partícula o partículas orgánicas utilizadas en la composición cosmética de conformidad con la invención, pueden seleccionarse entre polvos de poliamida, polvos de
polímeros acrilicos, particularmente de polimetacrilato de metilo, polvos de copolímeros acrilicos, particularmente de polimetacrilato de metilo/dimetacriláto de etilenglicol, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, de poliacrilato/alquilacrilato, polvos de poliestireno, polvos de polietileno, particularmente de polietileno/ácido acrílico, microperlas de resina de silicona . De modo representativo y no limitante, se pueden citar particularmente como partículas orgánicas de conformidad con la invención: polvos de poliamidas (Nylon ®) , por ejemplos los comercializados con las denominaciones "Orgasol® 4000" y "Orgasol® 2002 UD NAT COS 204" por la compañía Atochem, polvos de polímeros acrilicos, particularmente de polimetacrilato de metilo, como por ejemplo los comercializados con la denominación "Covabead© LH85" "Covabead© PMMA" por la compañía Wacker o los comercializados con la denominación "Micromearl® MHB" comercializado por la compañía Matsumoto, polvos de copolímeros acrilicos, particularmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol, como los comercializados con la denominación "Dow Corning 5640 Microsponge© Skin Oil
Adsorver" por la compañía Dow Corning, o los comercializados con la denominación " Ganzpearl© GMP-0820" por la compañía Ganz Chemical, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, como los comercializados con la denominación "Polypore® L200" o "Polypore® E200" comercializados por la compañía Amcol, de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, como los comercializados con "Polytrap© 6603" por la compañía Dow Corning, de poliacrilato/etilhexilacrilato como los comercializados con la denominación "Techpolymer© ACX 806C" por la compañía Sekisui, polvos de poliestireno/dinvinilbenceno como los comercializados con la denominación "Techpolymer© SBX8" por la compañía Sekisu, polvos de polietileno, particularmente de polietileno/ácido acrílico comercializados con la denominación "Flobeads©" por la compañía Sumitomo, microperlas de resina de silicona, como las comercializadas con las denominaciones "Tospearl®" por la compañía Toshiba Silicone, en particular "Tospearl© 240A" y "Tospearl© 120A", microesferas de polímeros acrilicos tales como las de copolímero de acrilato reticulado "Polytrap 6603 Adsorber®" de la compañía RP Scherrer, polvos de poliuretano tales como el polvo de
copolimero de diisocianato de hexametileno y de trimetilol hexil lactona comercializados con la denominación "Plástic Powder D-400©" por la compañía Toshiki, microcápsulas de polímeros o de copolímeros de acrilato o de metacrilato de metilo, o también de copolímeros de cloruro de vinilideno y de acrilonitrilo, como "Expancel®" de la compañía Expancel, polvos de organopolisiloxano reticulados elastómeros, tales como los comercializados con la denominación "Trefil Powder E-506C" por la compañía Dow Corning, polvos polifluorados particularmente de politetrafluoroetileno, por ejemplo el comercializado con la denominación "MP 1400" por la Compañía DuPont de Nemours. Preferiblemente, las partículas orgánicas utilizadas en la composición de conformidad con la invención se seleccionan entre polvos de poliamida y polvos de polimetilmetacrilato . Las especies coloreadas o colorantes así como los rellenadores pueden estar presentes en la composición en cantidades comprendidas entre aproximadamente el 0.001 y el 20% en peso del peso total de la composición, particularmente entre el 0.1 y el 10%. Con el fin de obtener un mejor esparcimiento de la composición de la invención así como un recubrimiento
mejorado, la composición de la invención puede contener también uno o varios polisiloxanos que presentan una viscosidad mayor de 100 cst, preferiblemente mayor de 300 cst. La viscosidad de estos polisiloxanos puede medirse de conformidad con la norma ASTM D-445. Dichos polisiloxanos pueden ser aceites, gomas o resinas de silicona, siliconas injertadas, siliconas reticuladas. Como polisiloxanos de viscosidad superior a 100 cst, pueden citarse particularmente polidimetilsiloxanos ; alquildimeticonas ; polifenilmetilsiloxanos tales como fenildimeticonas, feniltrimeticonas, y vinilmetilmeticonas ; asi como siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos, opcionalmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilos, tioles y/o aminas. Dichos polisiloxanos pueden seleccionarse entre las siliconas de fórmula (1) :
0)
en la que: Ri, Ra, Rs y RÉ son, conjuntamente o por separado, radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R3 y
R4 son, conjuntamente o por separado, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical vinilo, un radical arilo, un radical amina, un radical hidroxilo, y X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo, un radical vinilo, un radical amina, n y p son dos números enteros seleccionados para obtener una viscosidad superior a 300 cst. A modo de ejemplo, pueden citarse los siguientes polidimetilsiloxanos : » los sustituyentes Rx a R6 y X representan un grupo metilo, como el comercializado con la denominación Baysilicone TP 3898 por la compañía General Electric, y el comercializado con la denominación AK 500000 por la compañía Waker, o los sustituyentes Ri a R6 y X representan un grupo metilo, p y n son tales que el peso molecular es de 120.000 g/mol, como el comercializado con la denominación Dow Corning 200 Fluid 60000 CS por la compañía Dow Corning, a los sustituyentes Rx a R6 y X representan un grupo metilo, p y n son tales que el peso molecular es de 250 000 g/mol, como el comercializado con la denominación Mirasil DM 500,000 por la compañía Rhodia y el comercializado con la denominación Dow Corning 200 Fluid 500,000 cst por la compañía Dow Corning, © los sustituyentes Ri a R6 representan un grupo
metilo, el grupo X representa un grupo hidroxi, n y p son tales que el peso molecular del polímero es de 600 000 g/mol, como el comercializado con la denominación SG 36 por la compañía Dow Corning, © las dimeticonas del tipo
(polidimetilsiloxano) (metilvinilsiloxano) tales como la SE63 comercializada por GE Bayer Silicones, los copolímeros de poli (dimetilsiloxano) (difenil) (metilvinilsiloxano), y sus mezclas . En el caso de que el polisiloxano comprenda un grupo fluorado, pueden seleccionarse los copolímeros de la siguiente estructura:
en la que: R representa un grupo divalente alquilo lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un grupo divalente metilo, etilo, propilo o butilo, Rf representa un radical fluoroalquilo, particularmente un radical perfluoroalquilo, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 9 átomos de
carbono, Rl representa, independientemente entre si, un radical alquilo C1-C20, un radical hidroxilo, un radical fenilo, R2 representa Ri o Rf, m se selecciona de 0 a 500, preferiblemente de 0 a 200, y n se selecciona de 1 a 1000, preferiblemente de 1 a 500. Preferiblemente, los grupos Ri son iguales y representan un radical metilo. Dichos polisiloxanos son particularmente los comercializados por la compañía Shin Etsu con las denominaciones ¾FL-5' , FL-10' , ,X22-821' y ,X22-822' e incluso XFL-100' , por la compañía Dow Corning con el nombre FS-1265 Fluid, por la compañía Phoenix Chemical en la gama Pecosil FS con las denominaciones Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU-300. La masa molecular en peso del polisiloxano o polisiloxanos puede estar comprendida entre 1000 y 1,500,000 g/mol, particularmente entre 20,000 y 1,000,000 g/mol. El polisiloxano puede estar en forma de resina. Por el término "resina", se entiende una estructura tridimensional reticulada o no reticulada. Como ejemplo de resina de polisiloxano, pueden citarse silsesquioxanos y siloxisilicatos. La nomenclatura de las resinas de silicona se conoce con el nombre de 'MDTQ", describiéndose la resina en
función de las diferentes unidades monoméricas siloxano que comprende, caracterizando cada una de las letras "MDTQ" un tipo de unidad. La letra M representa la unidad monofuncional de fórmula (CH3) 3SiOi/2, estando el átomo de silicio unido a un solo átomo de oxigeno en el polímero que comprende esta unidad. La letra D significa una unidad difuncional (CH3)2Si02/2 en la que el átomo de silicio está unido a dos átomos de oxígeno. La letra T representa una unidad trifuncional de fórmula (CH3)Si03/2. En los unidades M, D, T definidos anteriormente, al menos uno de los grupos metilo puede estar sustituidos con un grupo R diferente del grupo metilo tal como un radical hidrocarburo (particularmente alquilo) que tiene de 2 a 10 átomos de carbono o un grupo fenilo o también un grupo hidroxilo. Finalmente, la letra Q significa una unidad tetrafuncional Si04/2 en la que el átomo de silicio está unido a cuatro átomos de hidrógeno unidos a su vez al resto del polímero. Pueden obtenerse diversas resinas de propiedades diferentes a partir de estas unidades diferentes, las propiedades de estos polímeros varían en función del tipo de
monómeros (o unidades), del tipo y del número de radicales sustituidos, de la longitud de la cadena polimérica, del grado de ramificación y del tamaño de las cadenas colgantes. Como ejemplo de estas resinas de silicona, puede citarse : siloxisilicatos que pueden ser trimetilsiloxisilicatos de fórmula (XXI) :
[ (CH3)3-Si-0]x-(Si04/2)y (XXI)
(unidades MQ) en la que x e y son dos números enteros que varían de 50 a 80. polisilesquioxanos de fórmula (CH3SÍO3/2) . x (unidades T) en la que x es mayor de 100 y en los que al menos uno de los radicales metilo puede estar sustituido por un grupo R tal como se ha definido anteriormente. polimetilsilsesquioxanos que son polisilsesquioxanos en los que alguno de los radicales metilo no está sustituido con otro grupo. Dichos polimetilsilsesquioxanos se describen en el documento US 5.246.694 cuyo contenido se incorpora como referencia. Como ejemplos de resinas de polimetilsilsesquioxanos disponibles en el mercado, pueden citarse las que son comercializadas: por la compañía Wacker con la referencia Resin
MK tales como Belsil PMS MK: polímero que comprende unidades repetitivas CH3S1O3/2 (unidades T) , que puede comprender también hasta el 1% en peso de unidades (CH3)2Si02/2 (unidades D) y que presenta un peso molecular medio de aproximadamente 10000, por la compañía Shin-Etsu con las referencias KR-220L que están compuestas por unidades T de fórmula CH3S1O3/2 y tienen los grupos terminales Si-OH (silanol), con la referencia KR-242A que comprende el 98% de unidades T y el 2% de unidades dimetilo D y tienen los grupos terminales Si-OH o también con la referencia KR-251 que comprende el 88% de unidades T y el 12% de unidades dimetilo D y tienen los grupos terminales Si-OH. Como resinas de siloxisilicatos, pueden citarse las resinas de trimetilsiloxisilicato (TMS) opcionalmente en forma de1 polvos. Dichas resinas se comercializan con la referencia SR1000 por la compañía General Electric o con la referencia TMS 803 por la compañía Wacker. Pueden citarse también las resinas de timetilsiloxisilicato comercializadas en un solvente tal como ciclometicona, comercializada con la denominación "KF-7312J" por la compañía Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" por la compañía Dow Corning. En una modalidad de la invención, los polisiloxanos útiles en la composición de la invención son solubles o dispersables en la composición de la invención.
En una modalidad, la resina de silicona es sólida a 25°C. La composición de la invención puede contener también un polímero de silicona injertado. En el marco de la invención, se entiende por polímero de silicona injertado, un polímero que comprende una porción polisiloxano y una porción compuesta por una cadena orgánica no de silicona, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal . Los polímeros de silicona injertados utilizados en la composición cosmética de conformidad con la invención, se seleccionan preferiblemente entre el grupo compuesto por polímeros de esqueleto orgánico no de silicona injertados por monómeros que contienen un polisiloxano, polímeros de esqueleto de polisiloxano injertados por monómeros orgánicos no de silicona y sus mezclas. Los monómeros orgánicos no de silicona que constituyen la cadena principal del polímero de silicona injertado, pueden seleccionarse entre dos monómeros con insaturación etilénica polimerizables por vía radical, monómeros polimerizables por policondensación tales como los que forman las poliamidas, poliésteres, poliuretanos, o monómeros de apertura de anillo tales como los de tipo oxazolina o caprolactona . Los polímeros de esqueleto orgánico no de silicona
injertados con monómeros que contienen un polisiloxano, de conformidad con la invención, pueden seleccionarse entre los descritos en las patentes US 4,693,935, US 4,728,571 y US 4,972,037 y las solicitudes de patente EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 y WO 95/00578. Se trata de copolimeros obtenidos por polimerización radicalmente a partir de monómeros con insaturación etilénica y de macrómeros de silicona que tienen un grupo vinilico terminal o bien copolimeros obtenidos por reacción de una poliolefina que comprende grupos funcionalizadós y de un macrómero polisiloxano que tiene una función terminal reactiva con dichos grupos funcionalizadós . Una familia particular de polímeros de silicona injertados adecuada para la modalidad de la presente invención, está compuesta por los copolimeros injertados de silicona que comprenden: a) del 0.01 al 50% en peso de al menos un macrómero polisiloxano (C) de fórmula general:
X(Y)nSi(R)3-m, Zm (VI) y b) del 0 al 98% en peso de al menos un monómero lipofílico (A) de polaridad lipofílica reducida, que comprende, insaturación etilénica, el cual puede ser polimerizable por vía radical;
y/o c) del 0 al 98% en peso de al menos un monómero hidrófilo polar (B) con insaturación etilénica, copolimerizable con el monómero o monómeros de tipo (A) ; donde : X representa un grupo vinilico copolimerizable con los monómeros (A) y (B) ; Y representa un grupo de enlace dxvalente; R representa un hidrógeno, un alquilo o un alcoxi Ci~C6, o un arilo C6-Ci2 Z representa una unidad polisiloxano monovalente que tiene un peso molecular medio en número de al menos 500; n es 0 ó 1 y m es un número entero que varia entre 1 y 3; los porcentajes están calculados con respecto al peso total de los monómeros (A) , (B) y (C) . Estos polímeros tienen un peso molecular medio en número que varía preferiblemente de 10 000 a 2 000 000 y preferiblemente una temperatura de transición vitrea Tg o una temperatura de fusión cristalina Am de al menos 20°C. Pueden citarse como ejemplos de monómeros lipofílicos (A) , los ésteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes C1-C24 estireno; macrómeros de poliestireno; acetato de vinilo; propionato de vinilo; -metilestireno; terc-butilestireno; butadieno; ciclohexadieno; ciclohexadieno; etileno; propileno; viniltolueno; ésteres de
ácido acrílico o metacrilico y 1,1-dihidroperfluoroalcanoles o sus homólogos; ésteres de ácido acrilico o metacrilico y omega-hidridofluroalcanoles ; ésteres de ácido acrilico o metacrilico y fluoroalquilsulfoamido-alcoholes ; ésteres de ácido acrilico o metacrilico y alcoholes fluoroalquilicos; ésteres de ácido acrilico o metacrilico y fluroéteres de alcoholes; o sus mezclas. Los monómeros (A) preferibles se seleccionan entre el grupo compuesto por metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de estearilo, acrilato de tere-butilo, metacrilato de tercbutilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, 2-(N-metil perflurooctano sulfonamido) -etilacrilato; 2- (N-butilperflurooctano sulfonamido) -etilacrilato, heptadecafluorooctilmetilaminoetilmetacrilato o sus mezclas. Pueden citarse como ejemplos de monómeros polares (B) , ácido acrilico, ácido metacrilico, N,N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, (met ) acrilamida, N-t-butil acrilamida, ácido maleico, anhídrido maleico y sus semi-ésteres , (met ) acrilatos hidroxialquilados, cloruro de dialildimetilamonio, vinil-pirrolidona, éteres de vinilo, maleimidas, vinilpiridina, vinilimidazol, compuestos polares vinílicos heterocíclicos, estireno sulfonato, alcohol alílico, alcohol vinílico, vinil
caprolactama o sus mezclas. Los monómeros (B) preferidos se seleccionan entre el grupo compuesto por ácido acrilico, N, N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona y sus mezclas. Los macrómeros de polisiloxano (C) de fórmula (I) preferidos se seleccionan entre aquellos de conformidad con la siguiente fórmula general (VII):
en la que: o R1 es hidrógeno o -COOH y preferiblemente hidrógeno; o R2 es hidrógeno, metilo o -CH2COOH (preferiblemente metilo) ; ® R3 es alquilo, alcoxi o alquilamino Ci-C6, arilo C6-C12 o hidroxilo (preferiblemente metilo) ; R4 es alquilo, alcoxi o alquilamino Ci-C6, arilo C6-C12 o hidroxilo (preferiblemente metilo) ; o q es un número entero de 2 a 6 (preferiblemente 3); o p es O ó 1; o r es un número entero de 5 a 700;
e m es un número entero que varía entre 1 y 3 (preferiblemente 1) ; preferiblemente p=0. Se utilizan más particularmente los macrómeros de polisiloxanos de fórmula:
H2C (CH2)3 - CH3
siendo n un número que varía entre 5 y 700. El copolímero con esqueleto orgánico no de silicona injertado con monómeros que contienen un polisiloxano puede tener, por ejemplo, la siguiente estructura:
Dicho polímero se comercializa con el nombre P 561 comercializados por Shin Etsu. El copolímero con esqueleto orgánico no de silicona injertado con monómeros que contienen un polisiloxano pueden tener también la siguiente estructura:
Dicho polímero, la Polisilicona 7, está comercializada con el nombre SA70 por 3M. Otros copolímeros que tienen esqueleto orgánico no de silicona injertado con monómeros que contienen un polisiloxano pueden ser también KP545, KP574 y KP575 comercializados por Shin Etsu. Una modalidad específica de la invención consiste en utilizar un copolímero que puede obtenerse por polimerización radicalmente a partir de la mezcla de monómeros compuesta por: a) el 60% en peso de acrilato de tere-butilo; b) el 20% en peso de ácido acrílico; c) el 20% en peso de macrómero de silicona de fórmula :
H2C (CH2)3 - CH3
siendo n un número que varia entre 5 y 700; los porcentajes en peso están calculados con respecto al peso total de los monómeros. Otra modalidad especifica de la invención consiste en utilizar un copolimero que puede obtenerse por polimerización radicalaria a partir de la mezcla de monómeros compuesta por: a) el 80% en peso de acrilato de tere-butilo; b) el 20% en peso de macrómero de silicona de fórmula :
H2C (CH2)3 - CH3
siendo n un número que varia entre 5 y 700; los porcentajes en peso están calculados con respecto al peso total de los monómeros. Otra familia particular de polímeros de silicona injertados con esqueleto orgánico no de silicona adecuada para la modalidad de la presente invención está compuesta por los copolímeros injertados de silicona que pueden obtenerse por extrusión reactiva de un macrómero de polisiloxano que tiene una función reactiva terminal sobre un polímero del tipo poliolefina que consta de grupos reactivos susceptibles de reaccionar con la función terminal
del macrómero de polisiloxano para formar un enlace covalente que permite el injerto de la silicona sobre la cadena principal de la poliolefina. Estos polímeros se describen, así como su procedimiento de preparación, en la solicitud de patente WO 95/00578. Las poliolefinas reactivas se seleccionan preferiblemente entre polietilenos o polímeros de monómeros derivados de etileno tales como propileno, estireno, alquil estireno, butileno, butadieno, (met ) acrilatos , ésteres de vinilo o equivalentes, que tienen funciones reactivas que pueden reaccionar con la función terminal del macrómero polisiloxano. Se seleccionan más particularmente entre copolímeros de etileno o de derivados de etileno y de monómeros seleccionados entre los que tienen una función carboxílica tales como ácido (met ) acrílico; los que tienen una función anhídrido de ácido tales como el anhídrido del ácido maleico; los que tienen una función cloruro de ácido tales como el cloruro del ácido (met ) acrílico; los que tienen una función éster tales como los ésteres del ácido (met ) acrílico; los que tienen una función isocianato. Los macrómeros de silicona se seleccionan preferiblemente entre los polisiloxanos que tienen un grupo funcionalizado, al final de la cadena de polisiloxano o cercana al extremo de dicha cadena, seleccionado entre el grupo compuesto por alcoholes, tioles, epoxi, aminas
primarias y secundarias y más particularmente entre los de conformidiad con la fórmula general:
T- (CH2) s-Si- [- (OSiR5R6) t-R7] y, (VIII)
en la que T se selecciona en el grupo compuesto por NH2 , NHR' , una función epoxi, OH, SH; R5, R6, R7 y R' , independientemente, representan un alquilo C1-C6, fenilo, bencilo, o alquilfenilo C6-C12, hidrógeno; s es un número de 2 a 100; t es un número de 0 a 1000 e y es un número de 1 a 3. Tienen un peso molecular medio en número que varia preferiblemente de 5000 a 300 000, más preferiblemente de 8000 a 200 000 y más particularmente de 9000 a 40 000. De conformidad con la presente invención, el polímero o polímeros de silicona injertados, con esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no de silicona comprenden una cadena principal de silicona (o polisiloxano =(Si-0-)n) sobre la que se encuentra injertado, en el interior de dicha cadena así como opcionalmente en al menos uno de sus extremos, al menos un grupo orgánico que no tiene silicona. De conformidad con una modalidad específicamente preferida de la presente invención, el polímero de silicona, con esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no de silicona, empleado comprende el resultado de
la copolimerizacion radicalaria entre por un lado al menos un monómero orgánico aniónico no de silicona que presenta una insaturación etilénica y/o un monómero orgánico hidrófobo no de silicona que presenta una insaturación etilénica y por otro lado una silicona que presenta en su cadena al menos un, y preferiblemente varios, grupos funcionales capaces de reaccionar sobre dichas insaturaciones etilénicas de dichos monómeros no de silicona formando un enlace covalente, en particular grupos tio-funcionales . De conformidad con la presente invención, dichos monómeros aniónicos con insaturación etilénica se seleccionan preferiblemente, solos o en forma de mezcla, entre los ácidos carboxilicos insaturados, lineales o ramificados, opcionalmente parcial o totalmente neutralizados en forma de una sal, pudiendo ser este o estos ácidos carboxilicos insaturados más particularmente ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico y ácido crotónico. Las sales convenientes son particularmente las sales de alcalinos, de alcalinotérreos y de amonio. Se observará que, igualmente, en el polímero de silicona injertado final, el grupo orgánico con carácter aniónico que comprende el resultado de la (homo) polimerización radicalmente de al menos un monómero aniónico de tipo ácido carboxílico
insaturado puede ser, después de la reacción, postneutralizado con una base (sosa, amoníaco y similares) para llevarle a forma de una sal. De conformidad con la presente invención, los monómeros hidrofóbicos con insaturación etilénica se seleccionan preferiblemente, solos o en forma de mezcla, entre los ésteres de ácido acrílico alcandés y/o los ésteres de ácido metacrílico de alcanoles. Los alcanoles son preferiblemente Ci-Cis y más particularmente C1-C12. Los monómeros preferidos se seleccionan entre el grupo compuesto por (met ) acrilato de isooctilo, (met ) acrilato de isononilo, 2-etilhexil (met ) acrilato, (met ) acrilato de laurilo,
(met ) acrilato de isopentilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de isobutilo, (met ) acrilato de metilo, (met ) acrilato de tere-butilo, (met ) acrilato de tridecilo, (met ) acrilato de estearilo o sus mezclas. Una familia de polímeros de silicona con esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no de silicona particularmente adecuada para la puesta en práctica de la presente invención está compuesta por los polímeros de silicona que tienen en su estructura unidades de estructura (IXb) y unidades de estructura (IX) y/o (IXa) siguientes:
(-Si — o-)a (-Si-0-)b- •(-Si-o-)c- «¼)B-S-G3 (G2)m-S-G4 (IX) (IXb) (IXa)
donde los radicales Gi, iguales o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo C1-C10 o también un radical fenilo; los radicales G2, iguales o diferentes, representan un grupo alquileno Ci-Cio,- G3 representa un residuo polimérico resultante de la (homo) polimerización de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica; G4 representa un residuo polimérico resultante de la (homo) polimerización de al menos un monómero hidrófobo con insaturación etilénica; m y n son iguales a 0 ó 1; a es un número entero que varía entre 0 y 50; b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y 350, y c es un número entero que varía entre 0 y 50; sin excluir que uno de los parámetros a y c sea diferente de 0. Preferiblemente, la unidad de fórmula (IX) anterior presenta al menos una, y aún más preferiblemente el conjunto, de las siguientes características: - los radicales Gi representan un radical alquilo, preferiblemente el radical metilo; - n no es cero, y los radicales G2 representan un radical divalente C1-C3, preferiblemente un radical
propileno; - G3 representa un radical polimérico resultante de la (homo) polimerización de al menos un monómero de tipo ácido carboxilico con insaturación etilénica, preferiblemente ácido acrilico y/o ácido metacrilico; - G4 representa un radical polimérico resultante de la (homo) polimerización de al menos un monómero de tipo (met ) acrilato de alquilo C1-C10, preferiblemente (met ) acrilato de isobutilo o de metilo. Son ejemplos de polímeros de silicona de conformidad con la fórmula (VI) particularmente los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por medio de un enlazador de tipo tiopropileno, unidades de polímeros mixtos de tipo ácido poli (met ) acrilico y de tipo poli (met ) acrilato de alquilo. Como compuesto de conformidad con esta definición, pueden citarse polidimetil/metilsiloxano que comprende grupos propiltio-3 acrilato de metilo/metacrilato de metilo/ácido metacrilico o Polisilicona-8 comercializada con el nombre VS80 por la compañía 3M. Otros ejemplos de polímeros de silicona de conformidad con la fórmula (VI) son particularmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por medio de un enlazador de tipo tiopropileno, unidades de polímeros de tipo poli (met ) acrilato de isobutilo.
Preferiblemente, la masa molecular en número de los polímeros de silicona con esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no de silicona de la invención varía entre aproximadamente 10 000 y 1 000 000, y aún más preferiblemente entre aproximadamente 10 000 y 100 000. Preferiblemente, los polímeros de silicona injertados se seleccionan entre el grupo compuesto por el copolímero de metacrilato de aíquilos injertado polidimetilsiloxano, copolímeros de metacrilato de isobutilo, de ácido acrílico y de macrómero de silicona y polidimetil/metilsiloxano con grupos propil tio-3-acrilato de metilo/metacrilato de metilo/ácido metacrilico. La composición de la invención también puede contener una silicona reticulada tal como un organopolisiloxano elastómero reticulado, un compuesto de silicona de alto peso molecular que presenta una estructura tridimensional, con las propiedades viscoelásticas de un material sólido flexible. Este material es capaz de volver a su forma original después de un estiramiento. Este elastómero está formado por cadenas poliméricas de alto peso molecular cuya movilidad está limitada por una red uniforme de puntos de reticulación. Estos compuestos tienen la propiedad de absorber algunos solventes, particularmente de silicona, y de este modo de espesarlos, mientras otorgan a
la composición muy buenas cualidades cosméticas, particularmente de esparcimiento. De este modo, estos organopolisiloxanos pueden presentarse en forma seca en polvo, o en forma expandida, en un solvente, siendo el producto resultante generalmente un gel. Estos productos también pueden presentarse en forma dispersada en una solución acuosa. La síntesis de estos organopolisiloxanos se describe en las siguientes Patentes: -US 5266321 de Kobayashi Kose, -US 4742142 de Toray Silicone, -US 5654362 de Dow Corning Corp, -la Solicitud de Patente FR 2 864 784. Los organopolisiloxanos elastómeros utilizados en la composición pueden ser parcial o totalmente reticulados. Se presentan generalmente en forma de partículas. En particular, las partículas de organopolisiloxano elastómero tienen un tamaño medio en número que varía entre 0.1 y 500 µ?t?, preferiblemente entre 3 y 200 m y mejor entre 3 y 50 µ??. Estas partículas pueden tener cualquier forma y por ejemplo ser esféricas, en forma de placas o amorfas. El organopolisiloxano reticulado elastómero puede obtenerse por reacción de adición reticulación de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un átomo de hidrógeno unido a un átomo de silicio y de un
diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica unidos a átomos de silicio distintos, particularmente en presencia de catalizador de platino; o por reacción de condensación reticulación, deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al ' menos un átomo de hidrógeno unido a un átomo de silicio, particularmente en presencia de un organoestaño; o por reacción de condensación reticulación de un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable ; o por reticulación térmica de organopolisiloxano, particularmente en presencia de catalizador organoperóxido; o por reticulación de organopolisiloxano por radiaciones de alta energía tales como rayos gamma, rayos ultravioleta, haz de electrones . Preferiblemente, el organopolisiloxano reticulado elastómero se obtiene por reacción de adición reticulación de un diorganopolisiloxano (X) que contiene al menos un átomo de hidrógeno unido a un átomo de silicio, y de un diorganopolisiloxano (XI) que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica unidos cada uno a un átomo de silicio distinto, particularmente en presencia de catalizador de platino (XII), como por ejemplo el que se describe en la solicitud EP-A-295886. El compuesto (X) es en particular un
organopolisiloxano que tiene al menos 2 átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio distintos en cada molécula. El compuesto (X) puede presentar cualquier estructura molecular, particularmente una estructura de cadena lineal o cadena ramificada o una estructura cíclica. El compuesto (X) puede tener una viscosidad a 25°C que varía entre 1 y 50 000 centistokes, particularmente para ser bien miscible con el compuesto (XI ) . Los grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio del compuesto (X) pueden ser grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo, xililo; grupos arilo sustituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato, o un grupo mercapto. De este modo, el compuesto (A) puede seleccionarse entre metilhidropolisiloxanos con extremos trimetilsiloxi , copolímeros dimetilsiloxano-metilhidrosiloxano con extremos trimetilsiloxi, copolímeros cíclicos de dimetilsiloxanometilhidrosiloxano . El compuesto (XI) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos alquenilos inferiores (por ejemplo C2-C4) ; el grupo alquenilo inferior puede seleccionarse entre grupos vinilo, alilo, y
propenilo. Estos grupos alquenilo inferiores pueden situarse en cualquier posición de la molécula de organopolisiloxano pero se sitúan preferiblemente en los extremos de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (XI) puede tener una estructura de cadena ramificada, de cadena lineal, cíclica o en red pero se prefiere la estructura en cadena lineal. El compuesto (XI) puede tener una viscosidad que varía entre estado líquido y estado de goma. Preferiblemente, el compuesto (XI) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25°C. Además de los grupos alquenilo citados anteriormente, los otros grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio en el compuesto (XI) pueden ser grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3, 3, 3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo sustituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato, o un grupo mercapto. Los organopolísiloxanos (XI) pueden seleccionarse entre metilvinilpolisiloxanos, copolímeros de metilvinilsiloxano-dimetilsiloxano, dimetilpolisiloxanos con extremos dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi,
copolimeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxanometilvinilsiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi, copolimeros de dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano con extremos trimetilsiloxi, copolimeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxanometilvinilsiloxano con extremos trimetilsiloxi, metil ( 3 , 3 , 3-trifluoropropil) polisiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi y copolimeros de dimetilsiloxano-metil (3, 3, 3-trifluoropropil ) siloxano con extremos dimetilvinilsiloxi. En particular, el organopolisiloxano elastómero puede obtenerse por reacción de dimetilpolisiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi y de metilhidropolisiloxano con extremos trimetilsiloxi, en presencia de catalizador de platino. Ventajosamente, la suma del número de grupos de etileno por molécula del compuesto (XI) y del número de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio por molécula del compuesto (X) es de al menos 5. Es ventajoso que el compuesto (X) se añada en una cantidad tal como la proporción molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio en el compuesto (X) y la cantidad total de todos los grupos con insaturación etilénica en el compuesto (XI) esté comprendida en la gama de 1.5/1 a 20/1. El compuesto (XII) es el catalizador de la reacción de reticulación y es particularmente ácido
cloroplatinico, complejos de acido cloroplatinico-olefina, complejos de ácido cloroplatinico-alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, negro de platino, y platino sobre soporte. El catalizador (XII) se añade preferiblemente a razón de 0.1 a 1000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino propiamente por 1000 partes en peso de la cantidad total de los compuestos (X) y (XI). El organopolisiloxano reticulado obtenido puede ser un compuesto no emulsionante o un compuesto emulsionante. La expresión "no emulsionante" define organopolisiloxanos reticulados que no contienen unidades polioxialquileno . El término "emulsionante" significa compuestos de organopolisiloxano reticulados que tienen al menos una unidad de polioxialquileno, particularmente polioxietileno o polioxipropileno . Las partículas de organopolisiloxano reticulado pueden transportarse en forma de gel compuesto por un organopolisiloxano reticulado incluido en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite de silicona. En estos geles, las partículas de organopolisiloxano son a menudo partículas no esféricas. Las partículas de organopolisiloxano reticulado también pueden presentarse en forma de polvo, particularmente en forma de polvo esférico. Los organopolisiloxanos reticulados no
emulsionantes se describen particularmente en las Patentes US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116 y en la solicitud JP-A-61-194009. Como organopolisiloxanos reticulados no-emulsionantes, pueden utilizarse los comercializados con las denominaciones "KSG-ß", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", KSG-44" "USG-103" por la compañía Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" "DC 9045" por la compañía Dow Corning, "GRANSIL" por la compañía Grant Industries, "SFE 839" por la compañía General Electric. Ventajosamente, los organopolisiloxanos reticulados emulsionantes comprenden organopolisiloxanos modificados de polioxialquileno formado a partir de compuestos divinílicos, en particular polisiloxanos que tienen al menos dos grupos vinílicos, que reaccionan con los enlaces Si-H de un polisiloxano . Los organopolisiloxanos reticulados emulsionantes se describen particularmente en las Patentes US5236986, US5412004, US5837793 y US581 1487. Como organopolisiloxanos reticulados emulsionantes, pueden utilizarse los comercializados con las denominaciones "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "X-226146" por la compañía Shin Etsu, y "DC9010", "DC9011" por la compañía Dow Corning. Las partículas de organopolisiloxano reticulado
elastómero pueden presentarse también en forma de polvo de organopolisiloxano reticulado elastómero envuelto en resina de silicona, particularmente de resina de silsesquioxano, como se describe por ejemplo en la Patente US5538793. Dichos elastómeros se comercializan con las denominaciones "KSP100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104" y KSP-105" por la compañía Shin Etsu. Otros organopolisiloxanos reticulados elastómeros en forma de polvos, pueden ser polvos de silicona híbrida funcionalizada con grupos fluoroalquilo, particularmente comercializados con la denominación "KSP-200" por la compañía Shin Etsu; o polvos de siliconas híbridas funcionalizadas con grupos fenilo, particularmente comercializados con a denominación "KSP-300" por la compañía Shin Etsu. Otros organopolisiloxanos reticulados pueden presentarse en forma de dispersiones de polvos en agua en presencia o no de un emulsionante como por ejemplo los compuestos BY29-119, DC2-1997, EPSX001 B, EPSX002B ó EPSX004A de Dow Corning. Cuando está presente en la composición de la invención, el polisiloxano o polisiloxanos cuya viscosidad es superior a 100 cst se introducen en una cantidad generalmente comprendida entre el 0.1% y el 30% en peso, particularmente entre el 0.1% y el 20% en peso y
preferiblemente entre el 0.1% y el 10% en peso. La composición de la invención también puede comprender un polímero no de silicona que permite mejorar las propiedades intrínsecas de la composición o el recubrimiento obtenido durante la aplicación sobre el cabello, o ambos. Dicho polímero puede seleccionarse entre los siguientes polímeros: - polímeros solubles en un medio líquido orgánico, en particular polímeros liposolubles; polímeros dispersables en un medio solvente orgánico, en particular polímeros en forma de dispersiones no acuosas de partículas de polímeros de tamaño primario inferior a 1 µ?t?, preferiblemente dispersiones en aceites de silicona o hidrocarbonados; - polímeros en forma de dispersiones acuosas de partículas de polímero de tamaño primario inferior a 1 µp\, denominadas a menudo "látex"; en este caso, la composición comprende una fase acuosa; polímeros hidrosolubles : en este caso, la composición comprende una fase acuosa o bien el polímero se aplica antes o después del tratamiento del copolímero de PDMS-poliurea . El polímero utilizable en la composición puede ser aniónico, catiónico, no iónico o anfotérico.
Como polímero aniónico utilizable en la composición cosmética de conformidad con la invención, se cuentan los polímeros que tienen grupos derivados del ácido carboxílico, sulfónico o fosfórico y que tienen una masa molecular media en número comprendida entre aproximadamente 500 y 5 000 000. Los grupos carboxílicos los aportan monómeros mono o diácidos carboxílicos insaturados tales como los de conformidad con la fórmula:
en la que n es un número entero de 0 a 10, Ai representa un grupo metileno, opcionalmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno adyacente cuando n es superior a 1, por medio de un heteroátomo tal como oxígeno o azufre, R7 representa un átomo de hidrógeno, un grupo fenilo o bencilo, Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o carboxilo, R9 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior, un grupo -CH2-COOH, fenilo o bencilo. En la fórmula citada anteriormente, un grupo alquilo inferior representa preferiblemente un grupo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y en particular, grupos
metilo y etilo. Los polímeros aniónicos con grupos carboxílicos preferidos de conformidad con la invención son: A) Homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales y en particular los productos comercializados con las denominaciones Versicol® E o K por la compañía Allied Colloid y Ultrahold® por la compañía BASF, copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida comercializados en forma de sus sales de sodio con las denominaciones Reten 421, 423 ó 425 por la compañía Hercules y las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos; B) Copolímeros de ácido acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico tal como etileno, estireno, ásteres vinílicos, ésteres del ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente injertados sobre un polialquilenglicol tal como polietilenglicol y opcionalmente reticulados. Dichos polímeros se describen en particular en la Patente Francesa No. 1 222 944 y en la solicitud alemana No. 2 330 956, los copolímeros de este tipo que tiene en su cadena una unidad acrilamida opcionalmente N-alquilada y/o hidroxialquilada tales como los descritos particularmente en las Solicitudes de Patente luxemburguesas No. 75370 y 75371 o propuestos con la denominación Quadramer por la compañía American Cyanamid. También pueden citarse los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C1-C4 y los terpolímeros de
vinilpirrolidona, de ácido acrilico y de metacrilato de alquilo C1-C20, por ejemplo, de laurilo, tales como el comercializado por la compañía ISP con la denominación Acrilidona® LM y los terpolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de tercbutilo tales como el producto comercializado con la denominación Luvimer® 100 P por la compañía BASF; También pueden citarse los copolímeros de ácido metacrílico/ácido acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de metilo en dispersión acuosa, comercializado con la denominación Amerhold® DR 25 por la compañía Amerchol; C) Los copolímeros de ácido crotónico, tales como los que tienen en su cadena unidades acetato o propionato de vinilo, y opcionalmente otros monómeros tales como ésteres alílico o metalílico, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado, lineal o ramificado, de cadena hidrocarbonada larga, como los que tienen al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros estar opcionalmente injertados o reticulados, o también otro monómero de éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico a o ß-cíclico. Dichos polímeros se describen entre otras en las Patentes Francesas Nos. 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 y 2,439,798. Los productos comerciales que entran en esta clase son las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializadas por la compañía National Starch;
D) Los copolimeros de ácidos o de anhídridos carboxílicos monoinsaturados C4-C8 seleccionados entre: copolimeros que comprenden (i) uno o varios ácidos o anhídridos maleico, fumárico, itacónico y (ii) al menos un monómero seleccionado entre ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenuros vinílicos, derivados fenilvinílieos , ácido acrílico y sus ésteres, estando las funciones anhídridas de estos copolimeros opcionalmente monoesterificadas o monoamidificadas . Dichos polímeros se describen en particular en las Patentes US Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 y la Patente GB No. 839,805. Los productos comerciales son particularmente los comercializados con las denominaciones Gantrez® AN o ES por la compañía ISP; copolimeros que comprenden (i) uno o varios unidades de anhídrido maleico, citracónico, itacónico y (ii) uno o varios monómeros seleccionados entre ésteres alílicos o metalílicos que tienen opcionalmente uno o varios grupos acrilamida, metacrilamida, a,-olefina, ésteres acrílicos o metacrílieos , ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena, estando las funciones anhídridas de estos copolimeros opcionalmente monoesterificadas o monoamidificadas . Estos polímeros se describen por ejemplo en las
Patentes Francesas Nos. 2,350,384 y 2,357,241 de los solicitantes; E) Las poliacrilamidas que tiene grupos carboxilatos . Los homopolimeros y copolimeros que comprenden grupos sulfónicos son polímeros que tienen unidades vinilsulfónico, estireno-sulfónico, naftalenosulfónico o acrilamido-alquilsulfónico . Estos polímeros pueden seleccionarse particularmente entre: las sales del ácido polivinilsulfónico que tienen una masa molecular comprendida entre aproximadamente 1 000 y 100 000, así como los copolimeros con un comonómero insaturado tal como los ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como acrilamida o sus derivados, éteres vinílicos y vinilpirrolidona; - las sales del ácido poliestireno-sulfónico tales como las sales de sodio comercializadas por ejemplo con la denominación Flexan 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos se describen en la Patente FR 2,198,719; las sales de ácidos poliacrilamido-sulfónicos tales como las que se mencionan en la Patente US 4, 128,631 y, más particularmente, el ácido poliacrilamidoetilpropano-sulfónico comercializado con la denominación Cosmedia Polymer HSP 1180 por Henkel;
los poliésteres sulfónicos. Por poliéster sulfónico, se entiende copoliésteres obtenidos por policondensación de al menos un ácido dicarboxilico o de uno de sus ésteres, de al menos un diol y de al menos un compuesto difuncional sulfoarildicarboxilico sustituido sobre el núcleo aromático con un grupo -SO3M en el que M representa un átomo de hidrógeno o un ión metálico tal como Na+, Li+ o K+. Los poliésteres sulfónicos dispersables en agua presentan generalmente una masa molecular media en peso comprendida entre aproximadamente 1 000 y 60 000, y preferiblemente entre 4 000 y 20 000, tal como se determina por cromatografía de permeabilización en gel (o GPC) . La temperatura de transición vitrea de estos poliésteres sulfónicos está generalmente comprendida en el intervalo 1 que varía entre 10°C y 100°C, preferiblemente entre 25 y 60°C. Estos poliésteres se describen con más detalle en las Solicitudes de Patente US 3,734,874, US 3,779,993, US 4,119,680, US 4,300,580, US 4,973,656, US 5,660,816, US 5, 662, 893, y US 5, 674, 479. Los poliésteres sulfónicos utilizados preferiblemente en la invención comprenden al menos unidades derivados del ácido isoftálico, de sal del ácido sulfoarildicarboxilico y de dietilenglicol y más
particularmente los poliésteres sulfónicos utilizados en la invención se obtienen a partir de ácido isoftálico, de sal de sodio del ácido sulfoisoftálico, de dietilenglicol y de 1 , 4-ciclohexanometanol . Como ejemplos de poliéster sulfónico, pueden citarse particularmente los conocidos con el nombre INCI Diglicol/CHD /isoftalatos/SIP, y comercializados con las denominaciones comerciales Eastman AQ®, por la compañía Eastman Chemical y más particularmente el comercializado con la denominación comercial Eastman AQ 48®. Como otro polímero aniónico utilizable de conformidad con la invención, puede citarse el polímero aniónico secuenciado ramificado comercializado con la denominación Fixate G-100 por la compañía NOVEON. También pueden utilizarse como polímeros, poliuretanos aniónicos funcionalizados o no, de silicona o no . Los poliuretanos previstos particularmente son los que se describen en las solicitudes EP 0,751,162, EP 0,637,600, EP 0,648,485 y FR 2,743,297 de las que los solicitantes son titulares, así como en las solicitudes EP 0, 656, 021 y WO 94/03510 de la compañía BASF y EP 0,619,111 de la compañía National Starch. Como poliuretanos particularmente adecuados en la presente invención, pueden citarse los productos
comercializados con las denominaciones Luviset PUR® y Luviset® Si PUR por la compañía BASF. Entre Los polímeros aniónicos utilizables en la presente invención, también se cuentan los copolímeros de bloques ramificados que comprenden, como monómeros principales, al menos un acrilato de alquilo Ci-2o y/o al menos un N-mono- o N, N-di- (alquilo C2-12 ) (met ) acrilamida y ácido acrilico y/o ácido metacrilico. Estos copolímeros secuenciados (o de bloques) ramificados presentan una estructura compuesta por bloques hidrofóbicos sobre los que se fijan, particularmente por medio de unidades bifuncionales , cierta cantidad de bloques más hidrofílieos . Estos copolímeros presentan al menos dos temperaturas de transición vitrea. Estos copolímeros presentan la siguiente composición : ® del 26 al 36% en moles de ácido acrilico «> del 27.5 al 30.5% en moles de acrilato de n-butilo » del 33.3 al 45.3% en moles de ácido metacrilico o del 0.48 al 0.92% en moles de metacrilato de alilo . Los bloques más hidrofóbicos tienen un peso molecular de 10 000 a 100 000 y los bloques más hidrofílicos tienen un peso molecular de 1000 a 100 000 dalton.
Los polímeros anteriores están en forma aniónica, es decir que se transforman en sales por neutralización parcial o total de grupos ácido (met ) acrílico . Pueden citarse como ejemplo de agente de neutralización preferido 2-amino-2-metil-l-propanol o hidróxido de sodio. Estos se describen particularmente en la Solicitud de Patente WO 00/40628 y se comercializan por ejemplo con las denominaciones EX-SDR-26® y EX-SDR-45® por la compañía GOODRICH. Los polímeros aniónicos se seleccionan preferiblemente entre copolímeros de ácido acrílico tales como terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida comercializados particularmente con la denominación Ultrahold® Strong por la compañía BASF, copolímeros derivados de ácido crotónico tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo comercializados particularmente con la denominación Resin 28-29-30 por la compañía National Starch, los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico, itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenuros vinílicos, derivados fenilvinílieos , ácido acrílico y sus ésteres tales como los copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico monoesterificado
comercializados, por ejemplo, con la denominación Gantrez® por la compañía ISP, los copolímeros de ácido metacrilico y de metacrilato de metilo comercializados con la denominación Eudragit® L por la compañía Rohm Pharma, los copolímeros de ácido metacrilico y de acrilato de etilo comercializados con la denominación Luvimer MAEX o MAE por la compañía BASF y los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico comercializados con la denominación Luviset CA 66 por la compañía BASF y los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico injertados con polietilenglicol comercializados con la denominación Aristoflex® A por la compañía BASF, el polímero comercializado con la denominación Fixate G-100 por la compañía NOVEON. Entre Los polímeros aniónicos citados anteriormente, se prefiere utilizar más particularmente en el marco de la presente invención, los copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico monoesterificados comercializados con la denominación Gantrez® ES 425 por la compañía ISP, los terpolímeros de ácido acrilico/acrilato de etilo/N-tercbutilacrilamida comercializados con la denominación Ultrahold® Strong por la compañía BASF, los copolímeros de ácido metacrilico y de metacrilato de metilo comercializados con la denominación Eudragit® L por la compañía Rohm Pharma, los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los
terpolimeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo comercializados con la denominación Resin 28-29-30 por la compañía National Starch, los copolímeros de ácido metacrílico y de acrilato de etilo comercializados con la denominación Luvimer® MAEX O MAE por la compañía BASF, los terpolimeros de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo comercializados con la denominación Acrylidone® LM por la compañía ISP, el polímero comercializado con la denominación Fixate G-100 por la compañía Noveon. Como polímero catiónico, pueden citarse los polímeros que contienen grupos catiónicos o grupos ionizables a grupos catiónicos. Los polímeros catiónicos más representativos se seleccionan entre los que comprenden unidades que tienen grupos aminas primarias, secundarias, terciarias y/o cuaternarias que pueden ser parte de la cadena del polímero o estar en un sustituyente lateral. Los polímeros catiónicos utilizados tienen preferiblemente una masa molecular comprendida entre aproximadamente 1000 y 15 x 106. Los polímeros catiónicos utilizados son particularmente los que contienen al menos el 10% en peso de unidades que tienen grupos amina o grupos amonio cuaternarios cuya tasa de cuaternización, expresada en
equivalente catiónico por gramo de polímero, es por ejemplo al menos igual a 0.05 meq catiónico/g (meq: miliequivalente) . Cuando el polímero catiónico tiene grupos amina o amonio cuaternario en un sustituyente lateral, la cadena de polímero es por ejemplo una cadena acrílica, vinílica o peptídica . Entre Los polímeros catiónicos pueden citarse más particularmente las proteínas cuaternizadas y los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Los polímeros pueden ser lineales, ramificados, de estructura en bloque, de estructura en peine, de estructura dendrítica y/o en forma de látex en agua o en una solución salina concentrada. Como ejemplo, pueden citarse las proteínas cuaternizadas, particularmente polipéptidos modificados químicamente que tienen al final de la cadena, o injertados sobre ésta, grupos amonio cuaternarios. Entre estas proteínas pueden citarse: a) hidrolizados de colágeno que tienen grupos trietilamonio tales como los productos comercializados con la denominación "Quat-Pro S" por la compañía aybrook y denominados en el diccionario CTFA "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" (por sus siglas en inglés, "Etosulfato de Colágeno Hidrolizado con Trietonio") ;
b) hidrolizados de colágeno que tienen grupos cloruro de trimetilamonio o de trimetilstearilamonio, comercializados con la denominación de Quat-Pro S por la compañía Maybrook y denominados en el diccionario CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" (por sus siglas en inglés, "Colágeno Hidrolizado con Esteartrimonio") ; c) hidrolizados de proteínas que tienen sobre la cadena polipeptídica grupos amonio cuaternario que tienen al menos un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono . Entre estos hidrolizados de proteínas, pueden citarse entre otros, los comercializados por la compañía Croda: Croquat L, Croquat M, Croquat S o Crotein Q; o los productos comercializados por la compañía Inolex, con la denominación "Lexein QX 3000"; llamado en el diccionario CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" (por sus siglas en inglés, "Hidrolizado de Colágeno de Cocotriamonio") . Entre las proteínas cuaternizadas, también pueden citarse las proteínas vegetales cuaternizadas, tales como las proteínas de trigo, de maíz o de soya; como proteínas de trigo cuaternizadas, pueden citarse las comercializadas por la compañía Croda con las denominaciones "Hydrotriticum Q o QM, llamadas en el diccionario CTFA "cocodimonium hydrolysed heat protein" (por sus siglas en inglés, Proteína de trigo hidrolizada con cocodimonio" ) , "Hydritriticum QL llamada en
el diccionario CTFA Laurdimonium hydrolysed wheat protein (por su siglas en inglés, "proteína de trigo hidrolizada con Laurdimonio", o también con la denominación "Hydrotriticum QS" llamada en el diccionario CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein" (por sus siglas en inglés, "Proteína de trigo hidrolizada con Esteardimonio" ) . Los polisacáridos catiónicos son también polímeros catiónicos que pueden utilizarse en la composición de la invención. A modo de ejemplo, pueden citarse los polisacáridos de amonio cuaternario tales como los que se describen en las Patentes Estadounidenses 3,589,578 y 4,031,307 tales como gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio . Dichos productos se comercializan particularmente con las denominaciones comerciales Jaguar C13 S, Jaguar C 15 y Jaguar C 17 por la compañía Meyhall. También pueden citarse los copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol ; los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble que tiene un amonio cuaternario y descritos particularmente en la Patente US 4,131,576, tales como hidroxialquilcelulosas, como hidroximetil- , hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas particularmente con una sal de metacriloiloxietil trimetilamonio, de
metacrilamidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio . Los productos comercializados de conformidad con esta definición son más particularmente los productos comercializados con la denominación "Celquat L 200" y Celquat H 100" por la compañía National Starch. Otros ejemplos de polímeros catiónicos son por ejemplo, los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida, o poliamonio cuaternario. Estos polímeros utilizables de conformidad con la presente invención se seleccionan por ejemplo entre: (1) Homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que tienen al menos, una de las unidades de las siguientes fórmulas:
en las que: R3, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH3; A, iguales o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, que comprende 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6, iguales o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; Ri y R2, iguales o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo; X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro. Los copolimeros de la familia (1) pueden contener además uno o varios unidades que derivan de monómeros que pueden seleccionarse entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en nitrógeno con alquilos inferiores (C1-C4) , ácidos acrilicos o metacrilicos o sus ésteres, vinilactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama o ésteres vinilicos.
De este modo, entre estos copolimeros de la familia (1), pueden citarse: los copolimeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo tales como el comercializado con la denominación Hercofloc por la compañía Hercules , - los copolimeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la Solicitud de Patente EP-A-080976 y comercializados con la denominación Bina Quat P 100 por la compañía Ciba-Geigy, - los copolimeros de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio comercializados con la denominación Reten por la compañía Hercules, - los copolimeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquiaminoalquilo cuaternizados o no. Estos polímeros' se describen en detalle en las Patentes Francesas 2,077,143 y 2,393,573 y se comercializan particularmente con la ; denominación "Gafquat" por la compañía GAF Corporation como por ejemplo "Gafquat 734 ó 755" o bien el producto denominado "Copolymere 937". los polímeros de cadena grasa y con unidad vinilpirrolidona, tales como los productos comercializados con la denominación Styleze W20 y Styleze W10 por la compañía ISP,
los terpolimeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto comercializado con la denominación Gaffix VC 713 por la compañía ISP, y los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados tales como los productos comercializados con la denominación "Gafquat® HS 100" por la compañía ISP. (2) Los polímeros compuestos por unidades piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas rectas o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos , así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen particularmente en las Patentes Francesas 2,162,025 y 2,280,361. (3) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden reticularse con una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bishalohidrina, un bis-acetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o también con un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional
reactivo frente a una bis-halohidrina, un bis-acetidinio, una bishaloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo, una epilhalohidrina, un diepóxido o un derivado bis-insaturado; utilizándose el agente reticulante en proporciones que varían entre 0.025 y 0.35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si tienen una o varias funciones amina terciarias, cuaternizadas . Dichos polímeros se describen particularmente en las Patentes Francesas 2,252,840 y 2, 368, 508; (4) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenos poliaminas con ácidos policarboxílieos seguida de una alquilación con agentes bifuncionales . Pueden citarse por ejemplo los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquildialquileno triamina en los que el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros se describen particularmente en la Patente Francesa 1,583,363. Entre estos derivados, pueden citarse más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietilen triamina comercializados con la denominación Gartaretine F, F4 ó F8" por la compañía Sandoz. (5) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilen poliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxí lico seleccionado entre ácido diglicólico y los ácidos dicarbox licos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando la relación molar entre la polialquilen poliamina y el ácido dicarboxí lico comprendida entre 0.8:1 y 1.4:1; llevándose la poliaminoamida que resulta de esto a reaccionar con epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0.5:1 y 1.8:1. Dichos polímeros se describen particularmente en las Patentes Estadounidenses 3 , 227 , 615 y 2,961,347. Los polímeros de este tipo se comercializan en particular con la denominación "Hercosett 57" por la compañía Hercules Inc., en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil /dietilentriamina . (6) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopol ímeros o copolímeros que tienen como constituyente principal de la cadena unidades de conformidad con las fórmulas (I) o (I' ) :
fórmulas en las que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R12 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R10 y Rn, independientemente entre si, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (Ci-C4) ó Rio y Ru pueden representar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterociclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros se describen particularmente en la Patente Francesa 2,080,759 y en su certificado de adición 2,190,406.
Rio y Riif independientemente entre si, representan preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Entre los polímeros definidos anteriormente, pueden citarse más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio comercializado con la denominación Merquat 100" por la compañía Nalco (y sus homólogos de masas molares medias en peso reducidas) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida. (7) Los polímeros de diámonio cuaternario que contienen unidades recurrentes de conformidad con la fórmula
fórmula (II) en la que: i3 Ri R15 y Ri6/ iguales o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien Ri3, R14, R15 y i6 conjuntamente o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo diferente de
nitrógeno o bien R13, R14, R15 y R16 representan un radical alquilo Ci-C6 lineal o ramificado sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R17-D o -CO-NH-R17-D, donde R17 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Ai y Bi representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxigeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X" representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; Ai, R13 y R15 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazinico; además si Ai representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bi también puede representar un grupo (CH2) n_CO-D-OC- (CH2) en el que D representa: a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo de conformidad con una de las siguientes fórmulas: - (CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- - [CH2-CH (CH3) -O] y-CH2-CH (CH3) -
donde x e y representan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio; b) un residuo de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina; c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-; Preferiblemente, X" es un anión tal como cloruro o bromuro . Estos polímeros tienen una masa molar media en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000. Los polímeros de este tipo se describen particularmente en las Patentes Francesas 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 y 2,413,907 y las Patentes US 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4, 026, 945 y 4, 027, 020. Pueden utilizarse más particularmente los polímeros que están compuestos por unidades recurrentes de conformidad con la fórmula (a) :
-N-(CH2)n-¡SH(CH2)p — (a) I I ?- R2 X" R4 ?
en la que Ri, R2, R3 y R , iguales o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y, X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. Un compuesto de fórmula (a) particularmente preferido es aquel para el que Ri, R2, R3 y R4, representan un radical metilo y n 3, p 6 y X = Cl, denominado cloruro de hexadimetrina de conformidad con la nomenclatura INCI (CTFA) . (8) Los polímeros de polia onio cuaternarios que comprenden unidades de fórmula (III):
A-
fórmula en la que: íe» R19, R20 y R21» iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, 3 -hidroxietilo , ß-hidroxipropilo o -
CH2CH2 (OCH2CH2)pOH, donde p es igual a 0 ó a un número entero comprendido entre 1 y 6, sin excluir que Ri8, R19, R20 y R2i no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno, r y s, iguales o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6, q es igual a 0 ó a un número entero comprendido entre 1 y 34, X" representa un anión tal como un halogenuro, A representa un radical de un dihalogenuro o representa preferiblemente -CH2-CH2-0-CH2-CH2- . Dichos compuestos se describen particularmente en la Solicitud de Patente EP-A-122 324. Pueden citarse por ejemplo entre ellos, los productos "Mirapol® A 15", Mirapol® AD1", "Mirapol® AZI" y "Mirapol® 175" comercializados por la compañía Miranol. (9) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los productos comercializados con las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la compañía B.A.S.F. (10) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxi (Ci-C4) alquiltrialquil (Ci~C4) amonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o por copolimerización de acrilamida con
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, estando la homo- o copolimerización seguida de una reticulación con un compuesto con insaturación olefinica, en particular metilenbisacrilarnida. (11) Las polialquileniminas en particular polietileniminas y sus derivados. Estos polímeros se describen particularmente en las Solicitudes EP1426035 y 02005/092274. Las polietileniminas se describen particularmente en los documentos: "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 3 edición, vol. 20, 1982, págs. 214-216, y "Polyethyleneimine Prospective Application" H.N. Feigenbaum, Cosmetics & Toiletries, 108, 1993, pág. 73. Las polietileniminas (PEI) utilizables de conformidad con la invención presentan generalmente la siguiente fórmula:
- (CH2-CH2-NH) - donde n es el número medio de unidades d etilenoimina , estando n comprendido entre 5 y 10 000. Los homopolímeros de etilenoimina pueden se ramificados . Pueden citarse en particular la PEI-7 (n = 7), PEI
(n = 15), PEI-30 (n = 30), PEI-45 (n = 45), PEI-275 (n
275), PEI-700 (n = 700), PEI-1000 (n = 1000), PEI-1400 (n
1400), PEI-1500 (n = 1500), PEI-1750 (n = 1750) y PEI-2500 (n = 2500) . Se citarán por ejemplo las polietileniminas de la gama Lupásol, particularmente los productos comercializados con las denominaciones Lupasol G35, FG, PS, HF, P y Polymin SK de BASF. Las polietileniminas (PEI) pueden modificarse con injertos hidrofilicos (por ejemplo polietilenglicol (PEG) , polivinilacetato (PVA), poliacrilato) o con injertos hidrofóbicos (por ejemplo silicona y/o cadenas grasas carbonadas C8-C30) como se describe en las Patentes 097/20879, W097/23456, W002/095122, W002/15854, US 5 756 080, EP 0524612 asi como en la publicación H Petersen et al, Macromolecules , 2002, 35, pág. 6867. Los compuestos PEI-PEG se comercializan particularmente con las denominaciones Lupasol SC61B, SC62J, LU158 y HE01 por la compañía BASF. Los compuestos PEI comprenden cadenas grasas, se comercializan particularmente con las denominaciones Lupasol ESA 51685 o LU157 por la compañía BASF. 12) Los polímeros derivados de aminoácidos Los polímeros utilizables en la composición de conformidad con la invención también pueden seleccionarse entre los polímeros que comprenden al menos 2 unidades de uno o varios aminoácidos básicos.
El ácido o dichos aminoácidos básicos se seleccionan preferiblemente entre ornitina, asparagina, glutamina, lisina y arginina. Dichos polímeros que contienen al menos 2 unidades de uno o varios aminoácidos básicos utilizables en la composición de conformidad con la invención contienen generalmente de 2 a 10000 unidades de aminoácido básico. Estos polímeros pueden modificarse con injertos hidrofílicos ( Polietilenglicol, PVA (poliacetato de vinilo) , poliacrilato) o hidrofóbicos (PDMS (polidimetilsiloxano de cadenas grasas carbonadas C8-C30) . Se citarán por ejemplo la siguiente publicación para la síntesis de polilisina — PEG: GL Kenausis y al, Journal of Physical Chemistry B, 2000, 104, pág. 3298. Se citarán también la siguiente Patente WO 00/071601: síntesis de poli (aminoácidos básicos) alcoxilados, particularmente polilisina-polietilenglicol. Las polilisinas también se describen en la Patente JP2003040724. Se citarán por ejemplo la Poliepsilonlisina y sus derivados de silicona producidos por Chisso con los nombres "polilisina" 13) Los dendrímeros aminados Por dendrímeros que contienen aminas primarias en posición terminal, se entiende compuestos de polímeros que
están compuestos por un núcleo y por generación de unidades de base, monómeros o husos, sobre los que se ha injertado un grupo terminal T portador de una función amina primaria. Pueden citarse por ejemplo los dendrimeros poliamidoaminas, tales como los comercializados con la referencia comercial Starburst PAMAM por la compañía Dendritech (copolímeros secuenciados de etilendiamina y de acrilato de metilo) , o los comercializados con la referencia comercial Astromols (DAB) por la compañía DS . 14) Las polialilaminas Se trata de polialilaminas tales como las producidas por Nitto Boseki Co y de sus derivados tales como los que se describen en la Solicitud W02005/09227 . Los polímeros útiles en la composición de la invención pueden seleccionarse entre polímeros anfotéricos seleccionados entre polímeros que tienen unidades B y C repartidos estadísticamente en la cadena del polímero, donde B representa una unidad que deriva de un monómero que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y C representa una unidad que deriva de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicós, o bien B y C pueden representar grupos que derivan de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas ; B y C también pueden representar una cadena de polímero catiónico que tiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria,
en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxilico o sulfónico unido por medio de un grupo hidrocarbonado, o bien B y C forman parte de una cadena de un polímero con unidad , ß-dicarboxietileno, en el que uno de los grupos carboxílicos se ha llevado a reacción con una poliamina que tiene uno o varios grupos amina primaria o secundaria . Los polímeros anfotéricos de conformidad con la definición que se ha dado anteriormente más particularmente preferidos se seleccionan entre los siguientes polímeros: (1) Los copolímeros con unidades vinílieos ácidos y con unidades vinílicos básicos, tales como los resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que tiene un grupo carboxilico tal como más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido a-cloracrílico y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico sustituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más particularmente metacrilato y acrilato de dialquiaminoalquilo, dialquiaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Dichos compuestos se describen en la Patente Estadounidense No. 3 836 537. (2) Los polímeros que tienen unidades que derivan: a) de al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en el átomo de
nitrógeno con un grupo alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxilicos reactivos, y c) de al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrilico y metacrilico y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas más particularmente preferidas de conformidad con la invención son los compuestos cuyos grupos alquilo tienen de 2 a 12 átomos de carbono, y más particularmente Netilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida asi como las metacrilamidas correspondientes. Los comonómeros ácidos se seleccionan más particularmente entre los ácidos acrilico, metacrilico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico asi como los monoésteres de alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico. Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de ?,?'-dimetilaminoetilo, de N-terc-butilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4 Ed. , 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato, tales como los productos comercializados con la denominación Amphomer® o Lovocryl® 47 por la compañía National Starch. (3) las poliaminoamidas reticuladas y aciladas parcial o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula general:
— {- CO — R10 — CO — Z — [— (II)
en la que Ri0 representa un grupo divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxílico de doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un grupo que deriva de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z representa un grupo que deriva de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y preferiblemente representa: a) en proporciones del 60 al 100% en moles, el grupo :
donde x=2 y p= 2Ó3, o bien x=3 y p=2; derivándose este grupo de dietilentriamina , de trietilentetraamina o de dipropilentriamina; b) en proporciones del 0 al 40% en moles, el grupo
(IV) anterior, en el que x = 2 y p = l y que deriva de etilendiamina, o el grupo que deriva de piperazina:
/ \ —N — \ /
c) en proporciones del 0 al 20% en moles, el grupo -NH- (CH2) 6- H- que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoamidas reticuladas por reacción de adición de un agente reticulante bifuncional seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, derivados bis-insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida, y aciladas por acción de ácido acrílico, de ácido cloroacético o de una alcano-sulfona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos saturados se seleccionan preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono tales como los ácidos adípico, trimetil-2 , 2 , 4-adípico y trimetil-2 , 4 , 4-adípico, tereftálico, ácidos con doble enlace etilénico como, por ejemplo, ácidos acrílico, metacrílico o itacónico. Las alcansulfonas utilizadas en la acilación son preferiblemente propano- o butano-sulfona, las sales de los agentes de acilación son preferiblemente sales de sodio o de potasio . (4) Los polímeros que tienen unidades
zwitteriónicos de fórmula:
en la que Ru representa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y e z representan un número entero de 1 a 3, Ri2 y R13 representan un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, etilo o propilo, R14 y R15 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de tal manera que la suma de los átomos de carbono en R14 y R15 no supera 10. Los polímeros que comprenden dichos unidades pueden también tener unidades derivados de monómeros no zwitteriónicos tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo. Como ejemplo, pueden citarse los copolímeros de metacrilato de metilo/dimetil-carboximetilamonioetilmetacrilato de metilo, tal como el producto comercializado con la denominación Diaformer Z301 por la compañía Sandoz. (5) Los polímeros derivados de quitosano que tienen unidades monómeros de conformidad con las siguientes fórmulas :
R16-COOH
estando la unidad (D) presente en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (E) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (E) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en esta unidad (F), R16 representa un grupo de fórmula:
en la que si q = 0, Ri7, R18 y R190, iguales o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un residuo metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un residuo monoalquilamina o un residuo dialquilamina opcionalmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o opcionalmente sustituidos con uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio, sulfónico, un residuo alquiltio cuyo grupo alquilo lleva un residuo amino, siendo en este caso al menos uno de los grupos R17, R18 y R190 un átomo de hidrógeno;
o si q = 1, Riv, Rig y R19 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros de conformidad con la fórmula general (V) se describen, por ejemplo, en la Patente Francesa 1,400,366 y están compuestos por unidades:
en la que R2o representa un átomo de hidrógeno, un grupo CH30, CH3CH2O, fenilo, R2i representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior tal como metilo, etilo, R22 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior Ci-C6 tal como metilo, etilo, R23 representa un grupo alquilo inferior Ci-C6 tal como metilo, etilo o un grupo de conformidad con la fórmula: -R24-N (R22) 2, representando R24 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)-, teniendo R22 los significados mencionados anteriormente .
(7) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación de quitosano como N-carboximetil-quitosano o N-carboxibutil-quitosano, comercializados con la denominación "Evalsan" por la compañía Jan Dekker. (8) Los polímeros anfotéricos de tipo -D-X-D-X seleccionados entre: a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloroacético o cloroacetato de sodio sobre los compuestos que tienen al menos una unidad de (VI):
-D-X-D-X-D (VI)
en donde D representa un grupo
y X representa el símbolo E o E' , E o E' iguales o diferentes representan un grupo divalente que es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada, que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o sustituida con grupos hidroxilo y que puede tener además átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos ; estando los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre presentes en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio,
alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano. b) Los polímeros de fórmula (VI' ) :
-D-X-D-X- (VI')
donde D representa un grupo / \ —N — \ /
y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E' ; teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un grupo divalente que es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada, que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, sustituido o no con uno o varios grupos hidroxilo y que tiene uno o varios átomos de nitrógeno, estando el átomo de nitrógeno sustituido con una cadena alquilo interrumpida opcionalmente por un átomo de oxígeno y que tiene obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y sometidas a tratamiento con betaína por reacción con el ácido cloroacético o cloroacetato de sodio. (9) los copolímeros de alquil
(Ci-C5) viniléter/anhídrido maleico modificados parcialmente
por semiamidificación con una N, Ndialquilaminoalquilamina tal como N, N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con un N, -dialquilaminoalcanol . Estos copolimeros también pueden tener otros comonómeros vinilicos tales como vinilcaprolactama . Entre los polímeros anfotéricos citados anteriormente más particularmente preferidos de conformidad con la invención, se citarán los de la familia (3) tales como los copolimeros cuya denominación CTFA es copolímero de Octilacrilamida/acrilatos/butilamino-etilmetacrilato, tales como los productos comercializados con las denominaciones AMPHOMER, AMPHOMER® LV 71 o LOVOCRYL® 47 por la compañía NATIONAL STARCH y los de la familia (4) tales como los copolimeros de metacrilato de metilo/dimetil-carboximetilamonioetilmetacrilato de metilo comercializado por ejemplo con la denominación DIAFORMER Z301 por la compañía SANDOZ . Los polímeros útiles en la composición de la invención pueden ser polímeros no jónicos tales como: - polialquiloxazolinas ; - homopolímeros de acetato de vinilo; - copolimeros de éster vinílico (estando el grupo vinílico directamente unido al átomo de oxígeno del grupo éster y teniendo el éster vinílico un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono,
unido al carbonilo del grupo éster) y de al menos un otro monómero que puede ser un éster vinilico (diferente del éster vinilico ya presente) , una a-olefina (que tiene de 8 a 28 átomos de carbono) , un éster acrilico, un éster maleico, un etileno, un alquilviniléter (cuyo grupo alquilo tiene de 2 a 18 átomos de carbono) , o un éster alilico o metalilico (que tiene un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster) . Estos copolimeros pueden reticularse parcialmente con ayuda de reticulantes que pueden ser de tipo vinilico, de tipo alilico o metalilico, tales como tetraaliloxietano, divinilbenceno, octanodioato de divinilo, dodecanodioato de divinilo, y octadecanodioato de divinilo. Como ejemplos de estos copolimeros, pueden citarse los copolimeros de: acetato de vinilo/estearato de alilo, acetato de vinilo/laurato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de vinilo, acetato de vinilo/octadeceno, acetato de vinilo/octadecilviniléter, propionato de vinilo/laurato de alilo, propionato de vinilo/laurato de vinilo, estearato de vinilo/octadeceno-1, acetato de vinilo/dodeceno-1, estearato de vinilo/etilviniléter, propionato de vinilo/cetil vinil éter, estearato de vinilo/acetato de alilo, dimetil-2, 2-octanoato de vinilo/laurato de vinilo, dimetil-2 , 2-pentanoato de
alilo/laurato de vinilo, dimetil propionato de vinilo/estearato de vinilo, dimetil propionato de alilo/estearato de vinilo, acetato de vinilo/maleato de dibutilo propionato, acetato de vinilo/estearato de vinilo, reticulado con el 0.2% de divinil benceno, dimetil propionato de vinilo/laurato de vinilo, reticulado con el 0.2% de divinil benceno, acetato de vinilo/octadecil vinil éter, reticulado con el 0.2% de tetraaliloxietano, acetato de vinilo/estearato de alilo, reticulado con el 0.2% de divinil benceno, acetato de vinilo/octadeceno-1 reticulado con el 0.2% de divinil benceno y propionato de alilo/estearato de alilo reticulado con el 0.2% de divinil benceno . los homopolimeros y copolimeros de ásteres acrilicos. Los homopolimeros y los copolimeros preferidos se obtienen a partir de monómeros seleccionados entre el grupo compuesto por (met ) acrilato de isooctilo, (met ) acrilato de isononilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met ) acrilato de laurilo, (met ) acrilato de isopentilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de isobutilo, (met ) acrilato de metilo, (met ) acrilato de tere-butilo, (met ) acrilato de tridecilo, (met ) acrilato de estearilo, o mezclas de estos. Se citarán, por ejemplo, el copolimero de acrilato de alquilo/acrilato de cicloalquilo comercializado por PHOENIX CHEM. con la denominación GIOVAREZ AC-5099 ML, los copolimeros de
acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo tales como los productos propuestos por la compañía ROHM & HAAS con las denominaciones PRIMAL® AC-261 K y EUDRAGIT® NE 30 D, por la compañía BASF con la denominación 8845, por la compañía HOECHST con la denominación APPRETAN® N9212; - los copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico seleccionados, por ejemplo, entre butadieno y (met) acrilatos de alquilo; pueden citarse los productos propuestos con la denominación CJ 0601 B por la compañía ROHM & HAAS; - los homopolímeros de estireno; los copolímeros de estireno o derivados del estireno (por ejemplo metilestireno, cloroestireno o clorometilestireno) . El copolímero que comprende al menos un bloque de estireno puede ser un copolímero dibloque o tribloque, incluso un copolímero multibloque, estrellado o radial. El copolímero que comprende al menos un bloque de estireno puede comprender además, por ejemplo, un bloque de alquilestireno (AS) , un bloque de etileno/butileno (EB) un bloque de etileno/propileno (EP) , un bloque de butadieno (B) , un bloque de isopreno (I), un bloque de acrilato (A), un bloque de metacrilato (MA) o una asociación de estos bloques. Pueden utilizarse, el copolímero que comprende al menos un bloque compuesto por unidades estireno o derivados de estireno que puede ser un copolímero dibloque o
tribloque, y en particular de tipo poliestireno/poliisopreno o poliestireno/poliibutadieno, tales como los comercializados o fabricados con la denominación Luvitol HSB" por BASF y los de tipo poliestireno/copoli ( etileno-propileno) o de manera alternativa de tipo poliestireno/copoli (etileno/butileno) , tales como los comercializados o fabricados con la marca de fábrica "Kraton" por Shell Chemical Co. o Gelled Permethyl 99A por Penreco . Pueden citarse por ejemplo Kraton G1650 (SEBS) ,
Kraton G1651 (SEBS) , Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G170IX (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB), Kraton D-1101 (SBS) , Kraton D-l 102 (SBS), Kraton D-l 107 (SIS), Gelled Permethyl 99A-750, Gelled Permethyl 99A-753-58 (mezcla de polímero de bloque estrellado y de polímero tribloque) , Gelled Permethyl 99A-753-59 (mezcla de polímero de bloque estrellado y de polímero tribloque) , Versagel 5970 y Versagel 5960 de Penreco (mezcla de polímero estrellado y de polímero tribloque de isododecano) . También pueden utilizarse copolímeros de estireno-metacrilato tales como los polímeros comercializados con las referencias OS 129880, OS 129881 y OS 84383 de Lubrizol (copolímero de estireno-metacrilato) . También pueden citarse copolímeros de estireno y de (met ) acrilato de alquilo tales
como los productos MO ILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 y MOWILITH® LDM 6070 propuestos por la compañía HOECHST, los productos RHODOPAS SD 215 y RHODOPAS® DS 910 propuestos por la compañía RHONE POULENC . - poliamidas; - homopolimeros de vinilactama diferentes de los homopolímeros de vinilpirrolidona, tales como el polivinilcaprolactama comercializado con la denominación Luviskol® PLUS por la compañía BASF; y - copolímeros de vinilactama tales como un copolímero de poli (vinilpirrolidona/vinilactama) comercializado con el nombre comercial Luvitec® VPC 55K65 por la compañía BASF, copolímeros de poli (vinilpirrolidona/acetato de vinilo) como los comercializados con la denominación PVPVA® S630L por la compañía ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 y VA 28 por la compañía BASF; y los terpolímeros de poli (vinilpirrolidona/acetato de vinilo/propionato de vinilo) como, por ejemplo, el comercializado con la denominación Luviskol® VAP 343 por la compañía BASF. pueden utilizarse copolímeros de vinilpirrolidona, tales como los copolímeros de un alqueno C2 a C30, tal como C3 a C22, y asociaciones de estos. Como ejemplos de copolímeros de VP que pueden utilizarse en la invención, pueden citarse el copolímero de VP/laurato de
vinilo, de VP/estearato de vinilo, polivinilpirrolidona (PVP) butilada, de VP/hexadeceno, de VP/Eicoseno, de VP/triaconteno o de VP/ácido acrílico/raetacrilato de laurilo. Tales copolimeros son, por ejemplo, aquellos vendidos por ISP bajo el nombre Ganex V220 o Ganex V 216. polímeros que tienen grupos fluorados pertenecientes tales como los poliperfluoroéteres , en particular Fomblina descritos en la Patente US 5 948 393, los copolimeros de (met ) acrilato de alquilo/ (met ) acrilato de perfluoroalquilo descritos en las Patentes EP 0 815 836 y US 5 849 318. - poliuretanos no iónicos. Este poliuretano puede ser no asociativo o asociativo. Por "poliuretano no asociativo", se entiende en la presente invención, policondensados que comprenden al menos un bloque de poliuretano y que no comprende, en su estructura, cadena alquilo o alquenilo, terminal o colgante, que tiene más de 10 átomos de carbono. Se describen en particular en las Patentes EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 y EP 0 648 485 de las que son titulares los solicitantes, así como en las Patentes EP 0 656 021 o WO 94/03510 de la Compañía BASF y EP 0 619 111 de la Compañía National Starch. Los poliuretanos no asociativos utilizados de conformidad con invención, pueden ser solubles en el medio
acuoso cosméticamente aceptable, o también formar una dispersión en este medio. La dispersión puede comprender entonces al menos el 0.05% de tensoactivo permitiendo la dispersión y el mantenimiento en la dispersión del poliuretano no asociativo. De conformidad con la invención, pueden utilizarse cualquier tipo de tensoactivo en dicha dispersión, pero preferiblemente un tensoactivo no iónico. El tamaño medio de las partículas de poliuretano no asociativo en la dispersión está preferiblemente comprendido entre 0.1 y 1 micrometro. Como ejemplo, el poliuretano no asociativo puede formarse por una disposición de bloques, obteniéndose esta disposición particularmente a partir de: (1) al menos un compuesto que contiene dos o más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula; (2) al menos un diol o una mezcla de dioles que contienen funciones acidas o sus sales; y (3) al menos un di- o poliisocianato . Venta osamente, los compuestos (1) se seleccionan entre el grupo que comprende dioles, diaminas, poliésteroles , poliéteroles o sus mezclas. Los compuestos (1) que se prefieren son los polietilenglicoles y polipropilenglicoles lineales, en particular los que se obtienen por reacción del óxido de etileno o de propileno con agua o de dietileno o de
dipropilenglicol en presencia de hidróxido de sodio como catalizador. Estos polialquilenoglicoles tienen generalmente un peso molecular comprendida entre aproximadamente 600 y 20 000. Otros compuestos orgánicos preferidos son los que tienen grupos mercapto, amino, carboxilo o hidroxilo. Entre ellos, se citan más particularmente los compuestos polihidroxilados tales como poliéter-dioles, poliéster-dioles, poliacetal-dioles, poliamida-dioles, poliéster-poliamida-dioles , poli (alquilenéter) -dioles, politioéter-dioles y policarbonato-dioles . Los poliéter-dioles preferidos son, por ejemplo, los productos de condensación de óxido de etileno, de óxido de propileno o de tetrahidrofurano, sus productos de copolimerización o de condensación, injertados o en bloques, tales como las mezclas de condensados de óxido de etileno y de propileno, y los productos de polimerización de olefinas, a alta presión, con los condensados de óxido de alquileno. Los poliéterdioles apropiados se preparan por ejemplo, por condensación de óxidos de alquileno y de alcoholes polihidricos , tales como etilenglicol , 1 , 2-propilenglicol y 1, 4-butanodiol . Los poliéster-dioles , poliésteramidas , poliamida dioles son preferiblemente saturados y se obtienen, por ejemplo, a partir de la reacción de ácidos policarboxílieos
saturados o insaturados con alcoholes polihidricos, diaminas o poliaminas. Para preparar estos compuestos, pueden utilizarse, por ejemplo, ácido adipico, ácido succinico, ácido itálico, ácido tereftálico y ácido maleico. Los alcoholes polihidricos apropiados para preparar poliésteres incluyen por ejemplo, etilenglicol, 1, 2-propilenglicol, 1,4-butandiol, neopentilglicol y hexanodiol. También pueden utilizarse aminoalcoholes, por ejemplo etanolamina. Las diaminas apropiadas para preparar amida-poliésteres son etilen-diamina y hexametilen-diamina . Pueden prepararse poliacetales apropiados, por ejemplo, a partir de 1, 4-butanodiol o de hexanodiol y de formaldehido . Pueden prepararse politioéteres apropiados, por ejemplo, por reacción de condensación entre tioglicoles solo o en combinación con otros glicoles tales como etilenglicol, 1, 2-propilenglicol o con otros compuestos polihidroxilados . También pueden utilizarse los compuestos polihidroxilados que ya contienen grupos uretanos, polioles naturales, que pueden modificarse adicionalmente, por ejemplo, aceite de ricino y carbohidratos. Más preferiblemente, el compuesto del grupo (1) es un poliesterol, particularmente un poliéster-diol formado por la reacción de al menos un (di)-poliol (la) y de al menos un ácido (Ib). El (di)-poliol (la) se selecciona en particular entre el grupo que comprende
neopentilglicol, 1, -butanodiol, hexanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenoglicol, neopentilglicol y (di) -polietilenglicol . El ácido (Ib) se selecciona en particular entre el grupo que comprende ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido adipico y ácido (poli)-láctico . Como compuesto (2), puede utilizarse particularmente un ácido hidroxicarboxilico tal como ácido dimetilol-propanoico (DMPA) o un ácido 2 , 2-hidroximetil-carboxilico. En general, el compuesto (2) es útil como bloque de acoplamiento. Como compuestos (2), se prefieren los que comprenden al menos un poli (ácido carboxilico a,a-dihidroxilado) . Los compuestos (2) particularmente preferidos de conformidad con invención son los seleccionados entre el grupo que comprende ácido 2 , 2-di- (hidroximetil ) acético, ácido 2 , 2-dihidroximetilpropiónico, ácido 2,2-dihidroximetilbutirico, ácido 2, 2-dihidroximetilpentanoico. El di- o poliisocianato (3) puede seleccionarse en particular entre el grupo que comprende hexametilen-diisocianato, isoforon-diisocianato (IDPI), toluilen-diisocianato, difenilmetano- , 1 -diisocianato (DPMD) y diciclohexilmetano- , ' -diisocianato (DCMD) , metilen-di-p-fenil-diisocianato, metilen-bis ( 4-ciclohexilisocianato) , tolueno-diisocianatos, 1 , 5-naftalen-diisocianato, 4,4'-
d¡ fenilmetano-diisocianato, 12, 2 ' -dimetil-4, 4 ' -difenilmetano-diisocianato, 1, 3-fenilen-diisocianato, 1,4-fenilen diisocianato, mezclas de 2,4- y de 2,6-tolueno-diisocianatos , 2,2' -dicloro-4 , 41 -diisocianato-difenilmetano, 2, 4-dibromo-l, 5-diisocianato naftaleno, butan-1,4-diisocianato, 1, 6-hexandiisocianato y 1/4-ciclohexaftdiisocianato . El poliuretano no asociativo puede formarse con ayuda de un compuesto suplementario (4) que sirve en general para alargar su cadena. Estos compuestos (4) pueden seleccionarse entre el grupo que comprende particularmente glicoles saturados o insaturados tales como etilenglicol , dietilenglicol, neopentilglicol, trietilenglicol ; aminoalcoholes tales como etanolamina, propanolamina o butanolamina; aminas primarias heterociclicas, aromáticas, cicloalifáticas , y alifáticas; diaminas; ácidos carboxilicos tales como los ácidos carboxilicos alifáticos, aromáticos y heterociclicos como ácidos oxálico, succinico, glutárico, adipico, sebácico y tereftálico; y ácidos aminocarboxilicos . Los compuestos (4) preferidos son los dioles alifáticos. Los poliuretanos no asociativos utilizados de conformidad con la invención pueden formarse también a partir de compuestos suplementarios (5) que tienen un esqueleto de silicona tales como polisiloxanos, polialquilsiloxanos o poliarilsiloxanos , particularmente
polietilsiloxanos, polimetilsiloxanos y polifenilsiloxanos , que tienen opcionalmente cadenas hidrocarbonadas injertadas sobre los átomos de silicio. Los poliuretanos no asociativos utilizados ventajosamente comprenden una unidad repetitiva de base de conformidad con la fórmula general (VI) : - O - B - O - CO - NH - R - NH - CO - (VI)
en la que: - B es un grupo hidrocarbonado divalente Ci a C30, estando este grupo sustituido o no con un grupo que tiene una o varias funciones de ácido carboxilico y/o una o varias funciones de ácido sulfónico, estando dichas funciones de ácidos carboxilico y/o sulfónico en forma libre o bien neutralizadas parcial o totalmente por una base inorgánica u orgánica, y - R es un grupo divalente seleccionado entre grupos hidrocarbonados alifáticos Ci a C2o, cicloalifáticos C3 a C2o y aromáticos e a C2o, como por ejemplo los grupos alquileno Ci a C20, arileno C6 a C20, cicloalquileno C3 a C20, o sus combinaciones, estando estos grupos sustituidos o no. El grupo R es ventajosamente elegido de entre los grupos que corresponden con las siguientes fórmulas:
en las que b es un número entero comprendido entre 0 y 3, y c un número entero comprendido entre 1 y 20, preferiblemente comprendido entre 2 y 12. En particular, el grupo R se selecciona entre los grupos hexametileno, 4 , ' -bifenilenmetano, 2,4- y/o 2,6-tolileno, 1, 5-naftileno, p-fenileno, y metilen-4,4-bis-ciclohexilo y el grupo divalente derivado de isoforona. El poliuretano no asociativo utilizado en la presente invención puede comprender ventajosamente además al menos, una secuencia polisiloxano cuya unidad repetitiva de base está de acuerdo por ejemplo, con la fórmula general (VII) : -O-P-O-CO-NH-R-NH-CO- (VII)
en la que:
- P es un segmento polisiloxano, y - R es un grupo divalente seleccionado entre grupos hidrocarbpnados alifáticos Ci a C2o, cicloalifáticos C3 a C2o y aromáticos C a C20, como por ejemplo grupos alquileno Cl a C20f arileno C6 a C20, cicloalquileno C3 a C2o, o sus combinaciones, estando estos grupos sustituidos o no. Ventajosamente, el segmento polisiloxano P está de conformidad con la fórmula general (VIII) a continuación:
A A I i - Y - (Si - O )z - Si - Y-
en la que: los grupos A, que pueden ser iguales o diferentes, se seleccionan entre por un lado grupos hidrocarbonados monovalentes Ci a C20 libres o sustancialmente libres de insaturación etilénica y, por otro lado, grupos aromáticos, - Y representa un grupo hidrocarbonado divalente, y
- z representa un número entero, seleccionado de manera que la masa molecular promedio en peso del segmento de polisiloxano esté comprendida entre 300 y 10000. Preferiblemente, el grupo divalente Y se selecciona
entre los grupos alquileno de fórmula - (CH2) a~ , en la que a representa un número entero que puede estar comprendido entre 1 y 10. Los grupos A pueden seleccionarse entre grupos alquilo Ci~8, en particular grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo; grupos cicloalquilo C3-8, en particular el grupo ciclohexilo; grupos arilo C6-io, particularmente fenilo; grupos arilalquilo C7-io, particularmente bencilo y feniletilo, asi como grupos tolilo y xililo. Como ejemplos de poliuretano no asociativo, pueden citarse particularmente el copolímero de ácido dimetilolpropiónico/isoforona-diisocianato/neopentilglicol/poliésterdioles (conocido también con el nombre de poliuretano-1 , denominación INCI) comercializado con la marca Luviset® PUR por la compañía BASF, y el copolímero de ácido dimetilolpropiónico/isoforona-diisocianato/neopentilglicol/poliésterdioles/diamina de silicona (conocido también con el nombre de poliuretano-6 , denominación INCI) comercializado con la marca Luviset® Si PUR A por la compañía BASF. Estos poliuretanos contenidos en la composición de conformidad con la invención, se emplean en forma no neutralizada, es decir no-iónica.
Por "poliuretano asociativo", se entiende un poliuretano que posee al menos una cadena alquilo terminal o colgante que tiene al menos 10 átomos de carbono. Este tipo de polímero puede interaccionar con sí mismo o con compuestos particulares tales como tensoactivos para conducir a un espesamiento del medio. Como ejemplo de poliuretano asociativo no iónico, puede citarse particularmente un copolímero acrílico soluble o expandible en agua. Este polímero se caracteriza porque comprende: a) aproximadamente del 40 al 99.5% en peso, preferiblemente del 30 al 65% en peso, de un monómero no tensoactivo que comprende insaturación monoetilénica y b) aproximadamente del 0.5 al 60% en peso, preferiblemente del 10 al 50% en peso, de un monómero uretano no iónico que es el producto de reacción de un tensoactivo no iónico monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica. El copolímero debe contener una proporción importante indicada anteriormente de un monómero a) con insaturación monoetilénica que no tiene propiedad tensoactiva. Los monómeros preferidos son los que dan polímeros insolubles en agua cuando se homopolimerizan y se ilustran por acrilatos y metacrilatos de alquilo C1-C4 como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o
los metacrilatos correspondientes. Los monómeros más particularmente preferidos son los (met ) acrilatos de metilo y de etilo. Otros monómeros que pueden utilizarse son estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, acrilonitrilo y cloruro de vinilideno. Se prefieren los monómeros no reactivos, siendo estos monómeros aquellos en los que el único grupo etilénico es el único grupo reactivo en condiciones de polimerización. Sin embargo, pueden utilizarse monómeros que contienen grupos reactivos bajo acción del calor en algunas situaciones, como acrilato de hidroxietilo . Los tensoactivos no iónicos monohidricos utilizados para obtener el monómero uretano no iónico b) son bien conocidos y son generalmente compuestos hidrofóbicos alcoxilados que contienen un óxido de alquileno que forma la parte hidrofílica de la molécula. Los compuestos hidrofóbicos están compuestos generalmente por un alcohol alifático o un alquilfenol en los que una cadena carbonada que contiene al menos seis átomos de carbono constituye la parte hidrofóbica del tensoactivo. Los tensoactivos no iónicos monohidricos preferidos tienen por fórmula: R2 R1—O—(—CH2—CH-O^Ct^—CH20-)-H
en la que R1 es un grupo alquilo C6-C30 o aralquilo C8-C30, R2 es un grupo alquilo C1-C4, n es un número medio que varia entre aproximadamente 5 y 150 y m es un número medio que varia entre aproximadamente 0 y 50, con la condición de que n sea al menos tan grande como m y que n + m = 5-150. Como grupos alquilo C6-C3o preferidos, pueden citarse los radicales dodecilo y alquilo Ci8-C26- Como grupos aralquilo, pueden citarse más particularmente los grupos alquilfenilo, en donde el alquilo es un alquilo C8-Ci3. El grupo R2 preferido es el grupo metilo. El monoisocianato con insaturación monoetilénica utilizado para formar el monómero uretano no iónico b) puede seleccionarse entre compuestos muy variados. Puede utilizarse un compuesto que contiene cualquier insaturación copolimerizable tal como una insaturación acrilica o metacrilica. También puede utilizarse una insaturación áulica otorgada por alcohol alilico. Los monoisocianatos monoetilénicos preferidos son , a-dimetil-m-isopropenil-bencilisocianato y metilestiren-isopropilisocianato . El copolimero acrilico definido anteriormente se obtiene por copolimerización en emulsión acuosa de los elementos a) y b) que es habitual y se describe en la Solicitud de Patente EP-A-0 173 109. Los poliuretanos asociativos no iónicos utilizados
en la pr'esente invención son particularmente poliuretanos-poliéteres que tienen en su cadena, a la vez secuencias hidrofilicas de naturaleza generalmente polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas que pueden ser enlaces alifáticos solo y/o enlaces cicloalifáticos y/o aromáticos. Preferiblemente, los poliuretano-poliéteres tienen al menos dos cadenas lipofilicas hidrocarbonadas, que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofilica, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas colgantes o cadenas al final de la secuencia hidrofilica. En particular, es posible que una o varias cadenas colgantes estén previstas. Además, el polímero puede tener, una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrofilica. Los poliuretano-poliéteres pueden ser multisecuenciales en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena o (por ejemplo: copolímero tribloque de secuencia central hidrofilica) o repartidas a la vez en los extremos y del anillo (por ejemplo, copolímero multisecuencial ) . Estos mismos polímeros pueden estar también en injertos o estrellados . Los poliuretano-poliéteres no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros tribloques cuya secuencia hidrofilica es una cadena polioxietoxilada que tiene de 50 a
1000 grupos etoxilados. Los poliuretano-poliéteres no iónicos tienen un enlace uretano entre las secuencias hidrofilicas , de donde se origina el nombre. Por extensión figuran también entre los poliuretano-poliéteres no iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas secuencias hidrófilos se unen a las secuencias lipofilicas promedio entre otros enlaces químicos. Como ejemplos de poliuretano-poliéteres no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, pueden mencionarse también el Rheolate 205 de función urea comercializado por la compañía Rheox o también los Rheolates 208, 204 ó 212, así como el Acrysol® RM 184. También pueden citarse el producto ELFACOS T210 de cadena alquilo Ci2-i4 y el producto ELFACOS® T212 de cadena alquilo Ci8 de AKZO. También puede utilizarse el producto DW 1206B de ROHM & HAAS de cadena alquilo C2o y con enlace uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua. También pueden utilizarse soluciones o dispersiones de estos polímeros particularmente en agua o en medio acuoso/alcohólico. A modo de ejemplo, pueden citarse estos polímeros, Rheolate® 255,
Rheolate® 278 y Rheolate® 244 comercializados por la compañía RHEOX. También puede utilizarse el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la compañía ROHM & HAAS.
Los poliuretano-poliéteres utilizables de conformidad con la invención son en particular los que se describen en el articulo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen -20 Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Como ejemplos preferidos de poliuretano asociativo no iónico, pueden citarse los poliuretano-poliéteres que pueden obtenerse por policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearilico o alcohol decilico y (iii) al menos un diisocianato . Dichos poliuretano-poliéteres se comercializan particularmente por la compañía ROHM & HAAS con las denominaciones Aculyn® 46 y Aculyn® 44. El ACULYN® 46 es un polifusionado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearilico y de metilen-bis ( 4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (al 4%) y de agua (al 81%) ; el ACULYN® 44 es un polifusionado de polietilenglicol con 1 50 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decilico y de metilen-bis (4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (al 39%) y de agua (al 26%) . Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos mencionados anteriormente tienen, preferiblemente, de 1 a 6 átomos de carbono.
De conformidad con una modalidad específica, el polímero se selecciona entre los polímeros aniónicos, no iónicos y anfotéricos, preferiblemente formadores de películas y/o gelificantes. Por polímero "formador de película", se entiende un polímero adecuado para formar solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de películas, una película macroscópicamente continua sobre un soporte, particularmente sobre materias de queratina, y preferiblemente una película cohesiva y mejor aún, una película cuya cohesión y las propiedades mecánicas son tales que dicha película puede aislarse de dicho soporte. Las composiciones de conformidad con la invención pueden contener también al menos un agente utilizado habitualmente en cosmética, seleccionado, por ejemplo, entre agentes reductores, cuerpos grasos, plastificantes , suavizantes, agentes antiespuma, agentes hidratantes, filtros de UV, coloides inorgánicos, peptizantes, solubilizantes , perfumes, tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos, proteínas, vitaminas, tintes de oxidación, agentes nacarantes, propulsores, y espesantes inorgánicos u orgánicos tales como benciliden-sorbitol y N-acilaminoácidos, ceras oxietilenadas o no, parafinas, ácidos grasos Ci0-C3o tales como ácido esteárico, ácido láurico, amidas grasas Cio-C30 tales como dietanolamida
láurica . Los aditivos anteriores están presentes en general en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0.01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición. Por supuesto, los especialistas en la técnica se encargarán de seleccionar el o los aditivos opcionales de manera que las propiedades ventajosas unidas intrínsecamente a la formación del recubrimiento de conformidad con la invención no se alteren o no se alteren sustancialmente . La composición de conformidad con la invención puede presentarse particularmente en forma de crema, de espuma, de barra, de dispersión de vesículas particularmente de lípidos iónicos o no, de loción bifase o multifase, de pulverización, de aerosol, de polvo o de pasta. La composición puede ser una composición anhidra, es decir una composición que contiene menos del 2% en peso de agua, incluso menos del 0.5% de agua, particularmente libre de agua, no añadiéndose agua durante la preparación de la composición sino correspondiente al agua residual aportada por los ingredientes mezclados. La composición descrita anteriormente puede emplearse sobre el cabello seco o húmedo. Después de la aplicación de la composición de la invención con o sin aditivos tales como los descritos anteriormente, el cabello
se seca con un secador de casco o con un secador de pelo. Los aditivos presentes pueden aplicarse sobre el cabello simultáneamente con la composición de la invención o por separado . Es posible realizar a continuación un lavado del cabello, no siendo este lavado obligatorio.
EJEMPLOS
EJEMPLO 1 Se realiza la siguiente composición: Isopropanol 70 g Ciclopentadimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con el nombre DC245 Fluid 20 g Copolimero de dimetilpolisiloxano/urea comercializado con la referencia Wacker-Bel.sil® UD 60 por Wacker 10 g Se aplican 0.2 g de la composición sobre un mechón de 1 g de cabello limpio y seco. Después de 2 minutos de reposo, el mechón se seca con un secador de pelo durante 2 minutos. Se obtiene un mechón, del cual los cabellos son separados y recubiertos. Este recubrimiento es persistente al lavado con champú.
EJEMPLO 2 Se realiza la siguiente composición:
Isopropanol 67 g
Ciclopentadimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con el nombre DC245 Fluid 20 g
Polidimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con la referencia Dow Corning 200 Fluid 60000 es 3 g
Copolimero de dimetilpolisiloxano/urea comercializado con la referencia Wacker-Belsil® UD 60 por Wacker 10 g Se aplican 0.2 g de la composición sobre un mechón de 1 g de cabello limpio y seco. Después de 2 minutos de reposo, el mechón se seca con un secador de pelo durante 2 minutos. Se obtiene un mechón del cual los cabellos son separados y recubiertos. Este recubrimiento es persistente al lavado con champú.
EJEMPLO 3 Se realiza la siguiente composición: Isopropanol 50 g Ciclopentadimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con el nombre DC245 Fluid 39 g Sílice de Aerosil 200 1 g Copolimero de dimetilpolisiloxano/urea comercializado con la referencia Wacker-Belsil® UD 60 por Wacker 10 g Se aplican 0.2 g de la composición sobre un mechón de 1 g de cabello limpio y seco. Después de 2 minutos de
reposo, el mechón se seca con un secador de pelo durante 2 minutos. Se obtiene un mechón del cual los cabellos son separados y recubiertos. Este recubrimiento es persistente al lavado con champú.
EJEMPLO 4 Se realiza la Composición A: Terpolimero de ácido acrilico/acrilato De etilo/N-terc-butil-acrilamida, Ultrahol Strong®, comercializado por BASF 5 g
Agua 95 g Se realiza la Composición B Isopropanol 50 g
Ciclopentadimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con el nombre DC245 Fluid 40 g
CopolimerO de dimetilpolisiloxano/urea comercializado con la referencia Wacker-Belsil® UD 60 por Wacker 10 g Se aplican 0.3 g de la composición A sobre un mechón de 1 g de cabello limpio y seco. Se aplican 0.2 g de composición B subsecuentemente a este mechón. Después de 2 minutos de reposo, el mechón se seca con un secador de pelo durante 2 minutos. Se obtiene un mechón del cual los cabellos son separados y recubiertos. Este recubrimiento es persistente al lavado con champú.
EJEMPLO 5 Se realiza la siguiente composición: Isopropanol 67 g Ciclopentadimetilsiloxano comercializado por Dow Corning con el nombre DC245 Fluid 20 g polidimetilsiloxano, comercializado por Dow Corning bajo la referencia Dow Corning 200 Fluid 60000 es 3 g Copolímero de dimetilpolisiloxano/urea comercializado con la referencia Wacker-Belsil® UD 60 por Wacker 10 g Se aplican 0.2 g de la composición sobre un mechón de 1 g de cabello limpio y seco. Después de 2 minutos de reposo, el mechón se seca con un secador de pelo durante 2 minutos. Se obtiene un mechón del cual los cabellos son separados y recubiertos. Este recubrimiento es persistente al lavado con champú. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (20)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Uso de una composición cosmética anhidra que comprende al menos, un copolímero no iónico de bloque de polisiloxano/poliurea, para el tratamiento del cabello.
- 2. Uso de una composición de conformidad con la reivindicación 1, en la cual, el copolímero comprende al menos, un bloque de poliuretano.
- 3. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 y 2, en las cuales el copolímero contiene únicamente bloques de polisiloxano y bloques de poliurea.
- 4. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en las cuales el bloque de polisiloxano del copolímero contiene una cantidad en peso de polisiloxano superior al 5%.
- 5. Uso de conformidad con la reivindicación 4, en la cual, la cantidad de polisiloxano en el copolímero es mayoritaria en el copolímero, preferiblemente superior al 90% en peso con respecto al peso total del copolímero.
- 6. Uso de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en las cuales el copolímero de polisiloxano/poliurea corresponde a la fórmula general (I) : en la que R representa un radical hidrocarbonado monovalente, sustituido, cuando sea necesario, con flúor o cloro, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. X representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en el que las unidades metileno no adyacentes pueden ser reemplazadas con radicales —O- . A representa un átomo de oxígeno o un radical amino -NR'-. Z representa un átomo de oxígeno o un radical amino -NR' - . R' representa hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. Y representa un radical hidrocarbonado divalente, sustituido, cuando sea necesario, con flúor o cloro, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. D representa un radical alquileno, sustituido, cuando sea necesario, con flúor, cloro, alquilo Ci-C6 o éster de alquilo Ci-C6, que tiene de 1 a 700 átomos de carbono, en el que las unidades metileno no adyacentes pueden estar reemplazadas con los radicales —O-, -COO-, -OCO- o —CCOO- . n es un número que varía entre 1 y 4000. a es un número de al menos 1. b es un número que varía entre 0 y 40, c es un número que varía entre 0 y 30, y d es un número mayor que 0. con la condición de que A representa, en al menos una de las unidades (a) , un radical NH.
- 7. Uso de conformidad con la reivindicación 6, en la cual, en la fórmula (I), R es metilo.
- 8. Uso de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, en la cual, en la fórmula (I) X es propileno.
- 9. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en las cuales, en la fórmula (I), Z es un radical amino o un átomo de oxígeno.
- 10. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en las cuales, en fórmula (I), Y es un radical aralquileno o un radical alquileno lineal o cíclico .
- 11. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en las cuales, en la fórmula (I), A representa un radical -NH- en todas las unidades (a) .
- 12. Uso de conformidad con la reivindicación 11, en la cual, A representa H en todas las unidades (a), (b) y (c) .
- 13. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en las cuales, el copolímero puede obtenerse por un procedimiento que comprende las dos etapas siguientes: -en la primera etapa, se hace reaccionar un silazano cíclico de fórmula general (2) : se hace reaccionar con un compuesto orgánico de silicio de fórmula general (3) : (HO) (R2SiO)n-i [H] (.3) para obtener un aminoalquilpolidiorganosiloxano fórmula general (4) H2N-X- [SiR20]nSiR2-X-NH2 (4) en una segunda etapa, el aminoalquilpolidiorganosiloxano de fórmula general (4), se polimeriza con un diisocianato de fórmula general (5) OCN-Y-NCO (5) X, Y, R y n son definidos de conformidad con la reivindicación 6.
- 14. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en las cuales, el copolimero responde al nombre INCI poliureadimeticona .
- 15. Composición cosmética, caracterizada porque comprende al menos, un copolimero de polisiloxano/poliurea como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, al menos un solvente orgánico no silicona volátil y al menos, un compuesto de silicona que exhibe una viscosidad de menos de 100 mm2/s (100 cSt) a 25aC.
- 16. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el solvente orgánico no de silicona volátil se selecciona entre etanol, isopropanol, acetona o isododecano.
- 17. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 y 16, caracterizada porque el compuesto de silicona que presenta una viscosidad inferior a 100 cst se selecciona entre octametilciclotetrasiloxano , decametilciclopentasiloxano , dodecametilciclohexasiloxano , heptametilhexiltrisiloxano , heptametilotiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, octametiltrisiloxano , decametiltetrasiloxano y sus mezclas.
- 18. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 17, caracterizada porque comprende adicionalmente un polisiloxano que presenta una viscosidad mayor de 100 mm2/s (100 cSt) .
- 19. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizada porque adicionalmente comprende un polímero no de silicona. 20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, caracterizada porque el polímero no de silicona es un polímero aniónico o no iónico o anfotérico. 21. Método para el tratamiento del cabello, caracterizado porque comprende la aplicación como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a
- 20.
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| FA | Abandonment or withdrawal |