MX2011003633A - Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropanol, acetato de 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropilo o (2-cloro-2,3,3,3-tetrafluorop ropoxil) cloruro de zinc. - Google Patents
Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropanol, acetato de 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropilo o (2-cloro-2,3,3,3-tetrafluorop ropoxil) cloruro de zinc.Info
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Abstract
La presente invención describe composiciones que comprenden CF3CClFCH2OH, CF3CClFCH2OZnCl, y CF3CClFCH2OC(=O)CH3 y que son útiles en los procesos de elaboración de HFO-1234yf. Las composiciones que comprenden HFO-1234yf pueden comprender al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de CFC-114a (2-dicloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CCl2FCF3), HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CHFCl), HFC-143a (1,1,1-trifluoroetano, CF3CH3), CFO-1113 (2-cloro-1,1,2-trifluoroe teno, CClF=CF2), HFO-1123 (1,1,2- trifluoroeteno, CHF=CF2), HFO-1132a (1,1-difluoroeteno, CH2=CF2), TFE (tetrafluoroeteno, CF2=CF2), HCFO-1122 (2-cloro-1,1-difluoroeteno, CHC1=CF2), 3,4,4,4-tetrafluoro-2-butanona (CH3C(=O)CHFCF3), fluoruro de acetilo (CH3C(=O)F), 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH), acetato de 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC(=O)CH3), (2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnC12- cloro-2, 3,3, 3-tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFClCH2OCH2OC(=O)CH3), 1,3-bistrifluorometil-1,3-difluorociclobutano (C6H4F8), acetato de 2,3,3,3- tetrafluoropropilo (CF3CHFCH2OC(=O)CH3), dimetilformamida (DMF, HCON(CH3)2), piridina (C5H5N), acetato de etilo, (CHClFCF3), ácido acético (CH3C(=O)OH), éter dietílico (CH3CH2OCH2CH3), anhídrido acético (CH3C(=O)OC(=O)CH3), acetato de metilo (CH3C(=O) OCH3), dimetilacetamida (CH3C(=O)N(CH3)2), metanol (CH3OH), etanol CH3CH2OH), formiato de metilo (HC(=O)OCH3), pirazina, pirimidina, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, hexametilfosforamida, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, N-metilpirrolidinona, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo, benzonitrilo y mezclas de éstos. Las composiciones que comprenden HFO-1234yf son útiles, entre otras cosas, como composiciones para transferencia de calor para usar en sistemas de refrigeración, de aire acondicionado o de bomba de calor.
Description
COMPOSICIONES QUE COMPRENDEN 2 , 3 , 3 , 3 -TETRAFLUOROPROPENO, 2- CLORO-2, 3,3,3-TETRAFLUOROPROPANOL, ACETATO DE 2 -CLORO- 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPILO O (2 -CLORO-2 , 3 , 3 , 3 - TETRAFLUOROPROPOXI) CLORURO DE ZINC
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere al campo de las composiciones que pueden ser útiles como composiciones de transferencia de calor, propulsores de aerosol, agentes espumantes, agentes sopladores, solventes, agentes de limpieza, vehículos líquidos, agentes de secado por desplazamiento, agentes de pulido por abrasión, medios de polimerización, agentes de expansión para poliolefinas y poliuretano, dieléctricos gaseosos, agentes extintores y agentes de supresión del fuego; todos ellos pueden estar en forma líquida o gaseosa. Particularmente, la presente invención se refiere a composiciones que pueden ser útiles como composiciones de transferencia de calor, tales como 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf o 1234yf) . Además, la presente invención se refiere a composiciones que comprenden 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol, acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo o (2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc.
Estas composiciones adicionales son útiles en procesos de elaboración de HFO-1234yf.
REF. : 218284
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las nuevas reglamentaciones ambientales han llevado a la necesidad de composiciones nuevas para usar en aparatos de ref igeración, de aire acondicionado y bombas de calor. Los compuestos con potencial de calentamiento global bajo son de especial interés.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Al preparar esos compuestos nuevos con bajo potencial de calentamiento global, tales como HF0-1234yf, los solicitantes han encontrado algunos compuestos adicionales presentes en pequeñas cantidades.
Por lo tanto, de conformidad con la presente invención, en una modalidad se proporciona una composición que comprende HFO-1234yf y al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de CFC-114a (2-dicloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, CC12FCF3) , HCFC-124 (2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, CF3CHFC1) , HFC-143a (1,1,1-trifluoroetano, CF3CH3) , CFO-1113 (2 -cloro- 1 , 1 , 2 -trifluoroeteno, CC1F=CF2) , HFO-1123 ( 1 , 1 , 2 -trifluoroeteno, CHF=CF2) , HFO-1132a (1 , 1-difluoroeteno, CH2=CF2) , TFE (tetrafluoroeteno, CF2=CF2) , HCFO-1122 (2-cloro-l , 1-difluoroeteno, CHC1=CF2) , 3 , 4 , 4 , 4 -tetrafluoro- 2 -butanona (CH3C(=0) CHFCF3) , fluoruro de acetilo (CH3C(=0)F), 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) , acetato de 2-cloro-2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (=0) CH3) , (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc
(CF3CClFCH2OZnCl) , 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFClCH2OCH2OC (=0) CH3) , 1 , 3 -bistrifluorometil-1 , 3 -difluorociclobutano (C6H4F8) , acetato de 2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CHFCH2OC (=0) CH3) , dimetilformamida (DMF, HCON (CH3) 2) , piridina (C5H5N) , acetato de etilo, (CHC1FCF3) , ácido acético (CH3C (=0) OH) , éter dietílico (CH3CH2OCH2CH3) , anhídrido acético (CH3C (=0) OC (=0) CH3) , acetato de metilo (CH3C (=0) 0CH3) , dimetilacetamida (CH3C(=0)N(CH3) 2) , metanol (CH30H) , etanol CH3CH20H) , formiato de metilo (HC (=0) 0CH3) , pirazina, pirimidina, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, hexametilfosforamida , tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, N-metil pirrolidinona, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo, benzonitrilo y mezclas de éstos, es decir, mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores listados en este párrafo.
En otra modalidad se proporciona una composición que comprende 2 -cloro- 3 , 3 , 3 -trifluoropropanol (CF3CClFCH2OH) , al menos un solvente y, opcionalmente , al menos un compuesto adicional .
En otra modalidad se proporciona una composición que comprende acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , al menos un solvente y, opcionalmente, al menos un compuesto adicional.
En otra modalidad se proporciona una composición que comprende ( 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) , al menos un solvente y, opcionalmente , al menos un compuesto adicional.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
La Fig. 1 es una figura esquemática que ilustra distintas reacciones para producir HFO-1234yf a partir de CFC-114a.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Composiciones
En la Fig. 1 se ilustra un proceso para elaborar 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf, CF3CF=CH2) a partir de CFC-114a (o simplemente 114a o CF3CFC12) - Como puede observarse en la Fig. 1, el CF3CClFCH2OH, CF3CC1FCH20C (=0) CH3 y CF3CClFCH2OZnCl son compuestos intermedios que pueden formarse en este proceso.
Con referencia a la Fig. 1, en una modalidad, el CFC-114a se puede hacer reaccionar para formar CF3CFClCH2OH por medio del tratamiento con polvo de zinc activado y paraformaldehído . Esta reacción se puede realizar en la fase líquida en presencia de un solvente. El CF3CFC1CH20H se puede hacer reaccionar con un anhídrido ácido carboxílico (por ejemplo, anhídrido acético) y un metal reactivo (por ejemplo, zinc) para formar CF3CClFCH2OC (=0) CH3 que después se puede hacer reaccionar en un solvente con un metal reactivo, tal como zinc, para producir HFO-1234yf. En una modalidad específica, el solvente puede ser un solvente mixto, tal como DMF (dimetilformamida) y piridina. Sin embargo, debería mencionarse que la presente invención no se limita al uso de estos solventes específicos y que varios solventes, tales como los listados a continuación, infra, funcionarán adecuadamente con la presente invención.
Alternativamente, en otra modalidad, tal como se ilustra en la Fig. 1, el CFC-114a se puede hacer reaccionar con un metal reactivo y un aldehido para formar CF3CFClCH2OZnCl . Esta reacción se puede realizar, además, en la fase líquida en presencia de un solvente. En una modalidad específica, el solvente puede ser un solvente mixto, tal como DMF (dimetilformamida) y piridina, y debe mencionarse que varios solventes, tales como los listados a continuación, infra, funcionarán adecuadamente con la presente invención. El CF3CFClCH2OZnCl se puede hacer reaccionar aún más con un anhídrido (por ejemplo, anhídrido acético) y un metal reactivo (por ejemplo, zinc) para formar CF3CClFCH2OC (=0) CH3 que se puede hacer reaccionar aún más en solvente con un metal reactivo, tal como zinc, para producir HFO-1234yf. En otra modalidad todas las reacciones mencionadas anteriormente se pueden realizar en etapas múltiples en un solo recipiente de reacción, en donde ninguno de los compuestos intermedios se aisla. Esto se indica en la Fig. 1 mediante una flecha simple desde el CFC-114a al HFO-1234yf.
El 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf, CF3CF=CH2) , 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) , acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) y (2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi) acetato de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) se pueden preparar como se describe en la presente descripción.
En una modalidad la composición de la presente invención comprende HFO-1234yf y al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de CFC-114a (2-dicloro-1, 1, 1, 2 -tetrafluoroetano, CC12FCF3) ilustrado en la Fig. 1, HCFC-124 (2 -cloro-1, 1, 1, 2 -tetrafluoroetano, CF3CHFC1) , HFC-143a (1, 1, 1-trifluoroetano, CF3CH3) , CFO-1113 (2-cloro-l, 1, 2-trifluoroeteno, CC1F=CF2) , HFO-1123 (1, 1, 2-trifluoroeteno, CHF=CF2) , HFO-1132a (1 , 1-difluoroeteno, CH2=CF2) , TFE (tetrafluoroeteno, CF2=CF2) , HCFO-1122 (2-cloro-l , 1-difluoroeteno, CHC1=CF2) , 3 , 4 , 4 , 4-tetrafluoro-2-butanona
(CH3C(=0)CHFCF3) , fluoruro de acetilo (CH3C(=0)F), 2-cloro-2, 3 , 3, 3-tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) ilustrado en la Fig. 1, acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C(=0)CH3) ilustrado en la Fig. 1, (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) ilustrado en la Fig. 1, 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFClCH2OCH2OC(=0) CH3) , 1 , 3 -bistrifluorometil-1 , 3 -difluorociclobutano (C6H4Fa) , acetato de 2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CHFCH2OC (=0) CH3) , dimetilformamida (DMF, HCON(CH3)2), piridina (C5H5N) , acetato de etilo, (CHC1FCF3) , ácido acético (CH3C (=0) OH) , éter dietílico ( CH3CH2OCH2CH3 ) , anhídrido acético (CH3C (=0) OC (=0) CH3) , acetato de metilo (CH3C(=0)OCH3) , dimetilacetamida (CH3C (=0) N (CH3) 2) , metanol (CH30H) , etanol CH3CH20H) , formiato de metilo (HC (=0) 0CH3) , pirazina, pirimidina, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, hexametilfosforamida, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, N-metilpirrolidinona, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo, benzonitrilo y mezclas de éstos, es decir, mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores listados en este párrafo. Cualquiera de las composiciones de esta modalidad, tal como se exponen en este párrafo, se mencionará de aquí en adelante como Composición A. Estas composiciones pueden ser composiciones de fase vapor o de fase líquida.
La Fig. 1 es una ilustración representativa del proceso de elaboración de las composiciones de la presente invención, y en la Fig. 1 no se ilustran todos los compuestos adicionales listados en el párrafo anterior, entendiéndose que la composición de la presente invención puede incluir todos estos compuestos adicionales. Los compuestos adicionales listados aquí como potencialmente presentes en la composición que comprende HFO-1234yf pueden estar en la materia prima o en el solvente o estos compuestos adicionales pueden ser los productos de reacción de los compuestos adicionales presentes en la materia prima y producidos en las condiciones de las reacciones para elaborar el HFO-1234yf.
La química de la reacción descrita en la presente invención e ilustrada en la Figura 1 produce HFO-1234yf que contiene HFO-1234ze ( 1 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno) indetectable , es decir, está "esencialmente libre" de HFO-1234ze. "Esencialmente libre" significa que la cantidad de HFO-1234ze presente es prácticamente cero. La capacidad para detectar la presencia de cualquier componente depende del método analítico usado y de otros factores diversos. En una modalidad, esencialmente libre de HFO-1234ze significa que la composición contiene menos de 10 partes por millón (ppm) en peso de HFO-1234ze. En otra modalidad, esencialmente libre de HFO-1234ze significa que la composición contiene menos de 5 ppm en peso de HFO-1234ze. En otra modalidad, esencialmente libre de HFO-1234ze significa que la composición contiene menos de 1 ppm en peso de HFO-1234ze.
En una modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es ) en la fase vapor de la composición que comprende HFO-1234yf se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 30 por ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuestos adicionales se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 20 por ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es ) se encuentra en el intervalo de más de cero
por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso.
En una modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) en la composición que comprende HFO-1234yf se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a menos de 1 por ciento en peso.
En algunas modalidades ciertos compuestos precursores para el HFO-1234yf contienen impurezas que se presentan como los compuestos adicionales en las composiciones de HFO-1234yf. En otras modalidades los compuestos adicionales se forman por medio de la reacción de estas impurezas precursoras. En otras modalidades las condiciones de la reacción bajo las cuales se elabora el HFO-1234yf producen, además, subproductos que luego se presentan como los compuestos adicionales en las composiciones de HFO-1234yf, es decir, que las rutas de reacción alternativas pueden producir compuestos adicionales que dependen de las condiciones particulares en las cuales se produce el HFO-1234yf.
En otra modalidad determinada la composición de la presente- invención comprende HFO-1234yf y los siguientes compuestos adicionales: tetrafluoroeteno, 1 , 1-difluoroeteno, trifluoroeteno y 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124). Una cantidad representativa de impurezas para esta modalidad es de aproximadamente 80 % en peso de 1234yf, aproximadamente 10 % en peso de HCFC-124 y la cantidad restante es de tetrafluoroeteno, 1 , l-difluoroeteno, trifluoroeteno .
En otra modalidad determinada la composición de la presente invención comprende HFO-1234yf y los siguientes compuestos adicionales: 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , anhídrido acético, acetato de metilo, DMF y piridina. En esta modalidad la cantidad de 1234yf es mayor que 90 % en peso, la cantidad de piridina es de aproximadamente 2 % en peso y la cantidad de los compuestos adicionales restantes es de aproximadamente 1 % en peso o menor.
En otra modalidad determinada la composición de la presente invención comprende HFO-1234yf y los siguientes compuestos adicionales: tetrafluoroeteno (TFE) , HFO-1123, 1, 1, 1-trifluoroetano (HFC-143a) , CFO-1113, HCFC-124, CFC-114a, 1, 3-bis-trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano, formiato de metilo, ácido acético y acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo . En esta modalidad una cantidad representativa de impurezas es de aproximadamente 10 % en peso o menos de HFO-1123, HCFC-124 y 1, 3-bis-trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano; y menos de aproximadamente 1 % en peso del resto.
En otra modalidad determinada, la composición de la presente invención comprende HFO-1234yf y los siguientes compuestos adicionales: HFO-1123, agua, CFO-1113, 1,3-bis-trifluorometil-1 , 3-difluorociclobutano, formiato de metilo y
acetato de metilo. En esta modalidad una cantidad representativa de impurezas es de aproximadamente 1 % en peso o menos de HFO-1123, agua, CFO-1113, 1, 3-bis-trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano, formiato de metilo y acetato de metilo.
En otra modalidad la presente descripción proporciona una composición que comprende 1) 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) o 2) CF3CClFCH2OC (=0) CH3 o 3) CF3CClFCH2OZnCl ; cada una de ellas incluye al menos un solvente. La composición que comprende 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) y al menos un solvente se mencionará de aquí en adelante como Composición B. La composición que comprende acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) y al menos un solvente se mencionará de aquí en adelante como Composición C. La composición que comprende (2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) y al menos un solvente se mencionará de aquí en adelante como Composición D.
En una modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) en las composiciones que comprenden CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OC (=0) CH3 o CF3CClFCH2OZnCl y al menos un solvente se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 50 por ciento en peso en base a la composición total. En otra modalidad la cantidad total de compuestos adicionales se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 30 por
ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso. En otra modalidad la cantidad total de compuesto (s) adicional (es) se encuentra en el intervalo de más de cero por ciento en peso a aproximadamente 1 por ciento en peso.
En algunas modalidades ciertos compuestos precursores para CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OC (=0) CH3 o CF3CClFCH2OZnCl contienen impurezas que se presentan en el CF3CClFCH2OH, CF3CC1FCH20C (=0) CH3 o CF3CClFCH2OZnCl . En otras modalidades los compuestos .adicionales se forman por medio de la reacción de estas impurezas precursoras. En otras modalidades las condiciones de reacción bajo las cuales se elabora el CF3CC1FCH20H, CF3CC1FCH20C (=0) CH3 o CF3CClFCH2OZnCl producen, además, subproductos, es decir, que las rutas de reacción alternativas pueden producir compuestos adicionales que dependen de las condiciones particulares en las cuales se produce el CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OC (=0) CH3 o CF3CClFCH2OZnCl . En el caso de estos productos elaborados por medio de los procesos descritos en la presente invención, otros compuestos introducidos por medio del solvente usado para realizar la química pueden estar presentes en las composiciones o pueden reaccionar para formar otros compuestos que también pueden estar presentes en las composiciones.
En una modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de alquil, dialquil y trialquil aminas cíclicas o lineales, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina , sulfóxidos, éteres, piridina o piridinas sustituidas con alquilo, pirazina o pirimidina, alquil nitrilo y nitrilos aromáticos, hexametilfosforamida y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de trialquilaminas , N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas con alquilo, dimetilformamida, pirazina o pirimidina, y mezclas de éstas. En otra modalidad el solvente de reacción se selecciona del grupo que consiste de dimetilformamida , tetrahidrofurano, piridina, dimetilacetamida , 1,4-dioxano, N-metilpirrolidona , éter dietílico y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente es piridina o piridinas sustituidas con alquilo o mezclas de éstas. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de alcoholes, ésteres y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de metanol, etanol, formiato de metilo, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo , benzonitrilo y mezclas de éstos o mezclas de éstos con cualquiera de los otros solventes mencionados anteriormente.
En una modalidad la cantidad total del solvente presente en las composiciones que comprenden cualquiera de CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OZnCl , o CF3CClFCH2OC (=0) CH3 varía en función de otros diversos factores. Si no se proporciona una cantidad suficiente de solvente, algunos reactantes y/o compuestos del producto no permanecerán en la solución. Además, si se usa una cantidad excesiva de solvente, la velocidad de la reacción será lenta. En una modalidad la cantidad de solvente es de al menos aproximadamente 90 por ciento en peso de la composición. En otra modalidad la cantidad de solvente en las composiciones es de al menos 50 por ciento en peso de la composición. En otra modalidad la cantidad de solvente en las composiciones es de al menos aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición. En otra modalidad la cantidad de solvente es de al menos aproximadamente 20 por ciento en peso.
En otra modalidad la composición que comprende
CF3CC1FCH20H y al menos un solvente puede comprender, además, al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de HFO-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE , HCFO-1122, dimetilacetamida , metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, dimetilformamida , piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, CF3CClFCH2OZnCl, CF3CC1FCH20C (=0) CH3 , 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo y mezclas de éstos, es decir, mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores listados en este párrafo. Debe mencionarse que no
todos los compuestos listados en la presente invención se ilustran en la Fig. 1, ya que la Fig. 1 está prevista como una ilustración representativa de los procesos de elaboración de las composiciones de la presente invención. Se cree que estos compuestos surgen como impurezas en la materia prima, impurezas en el solvente o como resultado de la reacción de cualquiera de estos tipos de impurezas para formar otros compuestos en las condiciones de reacción usadas para producir el CF3CClFCH2OH . Las composiciones de esta modalidad, tal como se describen en este párrafo, se mencionarán de aquí en adelante como Composiciones B(l) .
En una modalidad específica, la composición comprende 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) y al menos un solvente que comprende dimetilformamida y que comprende, además, HCFC-124 y metanol como los compuestos adicionales. En esta modalidad el solvente DMF puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 80 % en peso o mayor. La cantidad de HCFC-124 puede ser de aproximadamente 8 % en peso o menor y la cantidad de metanol puede ser menor que aproximadamente 1 % en peso.
En otra modalidad específica la composición comprende 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) y al menos un solvente que comprende piridina y comprende, además, 2-cloro-1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HCFC-124), formiato de metilo, clorotrifluoroeteno (CFO-1113), trifluoroeteno (HFO-1123) y metanol como los compuestos adicionales. En esta modalidad la cantidad del solvente de piridina es de aproximadamente 80 % en peso o mayor, la cantidad de HCFC-124 es de aproximadamente 3 % en peso o menor y la cantidad de otros compuestos adicionales es de aproximadamente 1 % en peso o menor, individualmente.
En otra modalidad específica la composición comprende 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) y al menos un solvente que comprende dimetilacetamida, y comprende, además, 2 -cloro-1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoetano (HCFC-124), formiato de metilo, clorotrifluoroeteno (CFO-1113) y trifluoroeteno (HFO-1123) y metanol como los compuestos adicionales. Una cantidad representativa de los compuestos adicionales para esta modalidad es de aproximadamente 2-3 % en peso de HCFC-124 y CFO-1113, individualmente, y de aproximadamente 1 % en peso o menor de los compuestos restantes.
En otra modalidad la composición que comprende CF3CC1FCH20C (=0) CH3 y al menos un solvente puede comprender, además, al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de HFO-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE, HCFO-1122, metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, dimetilacetamida, dimetilformamida , piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, anhídrido acético, formaldehído, 3-cloro-3 , 4 , 4 , 4 -trifluoro-2 -butanona , acetato de 2,3,3,3-tetrafluoropropilo, CF3CC1FCH20CH (=0) , 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo, CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OZnCl y mezclas de éstos, es decir, mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores listados en este párrafo. La composición de la presente invención, tal como se describe en este párrafo, se mencionará de aquí en adelante como Composición C(l). Nuevamente, debe mencionarse que no todos los compuestos listados en la presente invención se ilustran en la Fig. 1. Se cree que estos compuestos surgen como impurezas en la materia prima, impurezas en el solvente o como resultado de la reacción de cualquiera de estos tipos de impurezas para formar otros compuestos en las condiciones de reacción usadas para producir el CF3CC1FCH20C (=0) CH3.
En una modalidad específica en la cual la composición de la presente invención comprende acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , al menos un solvente comprende éter dietílico y compuestos adicionales, los compuestos adicionales comprenden 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , acetato de etilo y ácido acético. Una cantidad representativa para esta modalidad es de aproximadamente 17 % en peso de ácido acético, aproximadamente 3 % en peso de acetato de etilo y menos de aproximadamente 1 % en peso de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol ; todas las cantidades se indican con respecto a la cantidad de acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) en la composición.
En otra modalidad específica en la cual la composición de la presente invención comprende acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , al menos un solvente que es DMF y piridina, y compuestos adicionales, los compuestos adicionales comprenden formiato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OCH (=0) ) , 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) , anhídrido acético y ácido acético. En esta modalidad el solvente es una mezcla de DMF y piridina. Una cantidad representativa de los compuestos adicionales para esta modalidad es de aproximadamente 3 % en peso o menor para todos los compuestos adicionales.
En una modalidad específica en la cual la composición de la presente invención comprende acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , al menos un solvente que es DMF y piridina, y compuestos adicionales, los compuestos adicionales comprenden TFE, HCFC-124, 3 -cloro-3 , 4 , 4 , 4 -trifluoro-2-butanona (CF3CC1FCH2C (=0) CH3) , éter etilmetílico y acetato de metilo, todos ellos en la fase líquida. En esta modalidad el solvente es una mezcla de DMF y piridina. Una cantidad representativa de los compuestos adicionales para esta modalidad es de aproximadamente 85 % en peso de acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , aproximadamente 6 % en peso de 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124), aproximadamente 2.5 % en peso de 3-cloro-3 , 4 , 4, 4-trifluoro-2-butanona (CF3CC1FCH2C (=0) CH3) , aproximadamente 2.5 % en peso de desconocidos y menos de 1 % en peso de cada uno de los siguientes, TFE, éter etilmetílico y acetato de metilo.
En otra modalidad específica, en la cual la composición de la presente invención comprende acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , al menos un solvente que en este caso es una mezcla de DMF y piridina, y compuestos adicionales, los compuestos adicionales comprenden HFO-1123, HFO-1234yf, agua, formaldehído, HCFC-124, CFC-114a, acetato de metilo, formiato de metilo, 3-cloro-3 , 4 , 4 , 4 -tetrafluoro-2 -butanona, acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo, 2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropanol , anhídrido acético y 2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo. Una cantidad representativa de los compuestos adicionales para esta modalidad es de aproximadamente 6-8 % en peso de HCFC-124 y de 2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo, individualmente: aproximadamente 1-4 % en peso de agua, CFC-114a, 3 -cloro-3 , 4 , 4 , 4 -tetrafluoro-2 -butanona, 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropanol y anhídrido acético, individualmente; y menos de aproximadamente 1 % en peso del resto.
En otra modalidad específica, en la cual la composición de la presente invención comprende acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (=0) CH3) , al menos un solvente que es DMF y piridina, y compuestos adicionales, los compuestos adicionales comprenden HCFC-124, CFC-114a, acetato de metilo, formiato de etilo, formiato de metilo,
ácido acético, 3 -cloro-3 , , 4 , 4-tetrafluoro-2-butanona, 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol , anhídrido acético y 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo. Una cantidad representativa de los compuestos adicionales para esta modalidad es de aproximadamente 7-8 % en peso de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo; aproximadamente 3 % en peso de HCFC-124; y menos de aproximadamente 2 % en peso del resto.
En otra modalidad la composición que comprende CF3CClFCH2OZnCl y al menos un solvente puede comprender, además, al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de HFO-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE, HCFO-1122, metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, dimetilacetamida, dimetilformamida, piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, formaldehído, trifluoroacetaldehído,
CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OC(=0)CH3, 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFC1CH20CH20C (=0) CH3) y mezclas de éstos, es decir, mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores listados en este párrafo. La composición de la presente invención, tal como se describe en este párrafo, se mencionará de aquí en adelante como Composición D(l). Nuevamente, debe mencionarse que no todos los compuestos listados en la presente invención se ilustran en la Fig. 1. Se cree que estos compuestos surgen como
impurezas en la materia prima, impurezas en el solvente o como resultado de la reacción de cualquiera de estos tipos de impurezas para formar otros compuestos en las condiciones de reacción usadas para producir el CF3CClFCH2OZnCl .
En una modalidad específica la composición que comprende (2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl ) y al menos un solvente que comprende piridina comprende, además, 2 -cloro- 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HCFC-124), formiato de metilo, metanol y trifluoroeteno (HFO-1123) como los compuestos adicionales. En esta modalidad, el solvente es piridina. En esta modalidad específica la composición comprende aproximadamente 80 % en peso o más del solvente, piridina, aproximadamente 12 % en peso o más de (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropóxido) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl , aproximadamente 3 % en peso de HCFC-124 y 1 % en peso o menos de los componentes restantes que son formiato de metilo, metanol y HFO-1123.
En otra modalidad específica la composición que comprende (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) y al menos un solvente que comprende una mezcla de DMF y piridina comprende, además, tetrafluoroeteno, ácido acético, formiato de metilo, acetato de metilo, HCFC-124, HFO-1234yf y acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (=0) CH3) como compuestos adicionales. En esta modalidad específica, el HCFC-124, CF3CClFCH2OC (=0) CH3 y el HFO-1234yf están presentes, individualmente, en una cantidad de aproximadamente 3-5 % en peso con respecto al CF3CClFCH2OZnCl .
En otra modalidad específica, la composición que comprende (2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl ) y al menos un solvente que comprende una mezcla de DMF y piridina comprende, además, HFO-1123, trifluoroacetaldehído, formaldehído , HCFC-124, CFC-114a, metanol, formiato de metilo y acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo como compuestos adicionales. En esta modalidad la cantidad del HCFC-124 presente es de aproximadamente 13 % en peso o menor con respecto a la cantidad de ( 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) y la cantidad de los compuestos adicionales restantes es de 1 % en peso o menor.
En otra modalidad específica la composición que comprende (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) y al menos un solvente que comprende una mezcla de DMF y piridina comprende, además, HFO-1123, trifluoroacetaldehído, HFO-1234yf, formaldehído, HCFC-124, CFC-114a, metanol, éter dimetílico, formiato de metilo, formiato de etilo, acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo y anhídrido acético como compuestos adicionales. En esta modalidad la cantidad de HCFC-124 es de aproximadamente 8 % en peso y la cantidad de otros compuestos adicionales es de aproximadamente 2 % en peso o menor.
Algunos componentes de las composiciones descritas están disponibles comercialmente , por ejemplo, los solventes. Otros componentes pueden prepararse por métodos conocidos en la técnica. El HFO-1234yf, CF3CClFCH2OH, CF3CClFCH2OZnCl y CF3CClFCH2OC ( =0) CH3 pueden prepararse como se describe a continuación en la presente invención.
Las composiciones descritas en la presente invención pueden prepararse por medio de la química de la reacción descrita a continuación.
Química de la reacción
Antes de abordar los detalles de las modalidades descritas a continuación, se definen y se aclaran algunos términos.
Como se usa en la presente invención formaldehído se refiere al compuesto que tiene la estructura H2C=0 que a veces está en la forma de un trímero cíclico 1 , 3 , 5-trioxano y, además, como paraformaldehído o polioximetileno (algunas veces representado como (H2C=0)n).
Como se usa en la presente invención, metal reactivo se refiere a metales reactivos tales como virutas de magnesio, polvo de zinc activado, aluminio y un polvo de cualquiera de los siguientes metales: magnesio, calcio, titanio, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc e indio, y además, sales de zinc (II) . Las virutas de magnesio son piezas de magnesio que se cortan para producir piezas pequeñas con áreas de superficie más grandes y, generalmente, cantidades bajas de óxidos superficiales (que reducen la reactividad) . Los polvos de los metales reactivos magnesio, calcio, titanio, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc e indio son metales de Rieke que se elaboran por medio de un procedimiento específico que produce polvos de metal de alta área superficial muy reactivos en reacciones, tales como los de la presente invención. Sin desear limitarse a la teoría se piensa que los metales de Rieke son altamente reactivos porque tienen áreas de superficie altas y no tienen óxidos super iciales pasivantes.
Como se usa en la presente invención, un agente deshidratante es un gas o mezcla gaseosa que contiene al menos un gas seleccionado del grupo que consiste de: metano, etano, propano, butano, gas natural, alcoholes, aldehidos y monóxido de carbono. Como se usa en la presente invención gas natural se refiere a una mezcla gaseosa en la cual el metano es el componente principal, pero que comprende, además, cantidades de etano, butano, propano, dióxido de carbono, nitrógeno.
Como se usa en la presente descripción, deshidroxicloración se refiere a la eliminación de un grupo hidroxilo y un átomo de cloro de átomos de carbono adyacentes en un hidrofluoroalcanol para formar un hidrofluoroalqueno .
En una modalidad el 2 -cloro- 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) puede prepararse mediante la reacción de un CFC-114a con un aldehido y un metal reactivo en un solvente de reacción para producir 2 -cloro-1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) y un solvente. El método descrito en este párrafo se usa para producir la Composición B, tal como se describió anteriormente.
Alternativamente, el CFC-114a se hace reaccionar con un aldehido y un metal reactivo en un solvente de reacción para generar una composición de un hidrofluoroalcóxido de metal, CF3CFClCH2OZnCl y un solvente. El método descrito en este párrafo se usa para producir la Composición D, tal como se describió anteriormente.
El hidrofluoroalcóxido de metal puede neutralizarse para proporcionar un hidrofluoroalcanol , CF3CClFCH2OH, que puede aislarse. La neutralización puede comprender la dilución con un solvente orgánico y la reacción con una solución acuosa diluida de un ácido que incluye, sin limitarse a, ácido clorhídrico acuoso diluido o ácido sulfúrico acuoso diluido. Cuando la fase solvente orgánica se separa de la fase acuosa, la fase solvente acuosa se lava aún más con una solución salina acuosa. Después, la fase solvente orgánica se seca y el solvente se elimina por medio de evaporación o destilación para proporcionar el producto de hidrofluoroalcanol .
Además, el hidrofluoroalcóxido de metal, CF3CClFCH2OZnCl , se puede usar en otras reacciones como se describe más adelante para producir un hidrofluoroalqueno, HFO-1234yf, sin neutralización. El método descrito en este párrafo se usa para producir la Composición A, tal como se describió anteriormente.
Adicionalmente al metal reactivo (es decir, solamente el zinc) se puede añadir una sal de metal en la mezcla que comprende la reacción del CFC-114a. Las sales de zinc adecuadas incluyen acetato de zinc, bromuro de zinc, cloruro de zinc, citrato de zinc, sulfato de zinc y mezclas de éstos. En una modalidad la sal de zinc es acetato de zinc. La cantidad de sal de zinc añadida puede ser de 0.1 a 1.0 mol por mol de CFC-114a. El aldehido para la reacción con CFC-114a puede seleccionarse del grupo que consiste de formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído e isobutiraldehído . La proporción molar del metal reactivo al CFC-114a es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2.5:1. La relación molar del aldehido al CFC-114a es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 3:1.
En algunas modalidades, en donde se usa paraformaldehído como el aldehido, se añade una sal de amonio cuaternario en la reacción. En una modalidad la sal de amonio cuaternario es un acetato de bis-alquildimetilamonio . Sin desear limitarse a la teoría se cree que las sales de amonio cuaternario promueven la descomposición del paraformaldehído a formaldehído . En algunas modalidades la cantidad de sal de amonio cuaternario añadida es de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de la cantidad de paraformaldehído. En otras modalidades la cantidad de sal de amonio cuaternario añadida es de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 10 % en peso de la cantidad de paraformaldehído.
La reacción del CFC-114a con un aldehido y metal reactivo se realiza en un solvente de reacción. El solvente de reacción puede seleccionarse del grupo que consiste de alquil, dialquil y trialquil aminas cíclicas o lineales, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, sulfóxidos, éteres, piridina o piridinas sustituidas con alquilo, pirazina o pirimidina, alquil nitrilo y nitrilos aromáticos, hexametilfosforamida y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de trialquilaminas , N-metilpirrolidina , N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas con alquilo, dimetilformamida , pirazina o pirimidina, y mezclas de éstas. En otra modalidad el solvente de reacción se selecciona del grupo que consiste de dimetilformamida , tetrahidrof rano, piridina, dimetilacetamida , 1,4-dioxano, N-metilpirrolidona, éter dietílico y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente es piridina o piridinas sustituidas con alquilo o mezclas de éstas. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de alcoholes, ésteres y mezclas de éstos. En otra modalidad el solvente se selecciona del grupo que consiste de metanol, etanol, formiato de metilo, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo , benzonitrilo y mezclas de éstos o mezclas de éstos con cualquiera de los otros solventes mencionados anteriormente.
La cantidad de agua presente en la reacción de CFC-114a con un aldehido y metal reactivo puede ser menor que 1000 ppm. La reacción del CFC-114a con un aldehido y metal reactivo se realiza a una temperatura de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 100 °C y la reacción se realiza por un periodo de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 horas. El aldehido se puede pretratar con el solvente de reacción por un periodo de tiempo antes de la reacción. Por ejemplo, el paraformaldehído se pretrata en piridina por cuatro horas a 60 °C antes de la reacción con CFC-114a y metal reactivo. El pretratamiento se puede realizar durante dos a seis horas o puede omitirse, y la reacción puede comenzar al cargar todos los reactantes y el solvente de reacción en secuencia en el recipiente de reacción.
La reacción del CFC-114a con un aldehido y metal de reacción se puede realizar en un recipiente cerrado u otro reactor. La reacción se puede realizar bajo presión autógena. Alternativamente, la reacción del CFC-114a con un aldehido y metal reactivo se puede realizar en un recipiente abierto o reactor equipado con un condensador adecuado para evitar el escape de CFC-114a que no se hizo reaccionar.
Otro proceso para elaborar HFO-1234yf comprende la etapa de hacer reaccionar el CFC-114a con un aldehido y metal de zinc para generar CF3CClFCH2OZnCl y luego deshidroxiclorar por reducción CF3CClFCH2OZnCl en una segunda etapa para producir HFO-1234yf .
El proceso para producir HFO-1234yf puede comprender la etapa de neutralizar CF3CClFCH2OZnCl para producir CF3CC1FCH20H; mezclar un agente deshidratante con CF3CC1FCH20H, para formar así una mezcla gaseosa; y poner un catalizador en contacto con la mezcla gaseosa para formar así HF0-1234yf. La mezcla gaseosa es una mezcla del agente deshidratante e hidrofluoroalcanol mezclados en la fase gaseosa.
El producto de reacción de CFC-114a, un aldehido y un metal reactivo se puede neutralizar por medio de la dilución de la mezcla del producto de reacción con una mezcla de un solvente, hielo y una solución acuosa de un ácido. El solvente puede ser cualquier solvente orgánico usado comúnmente, tal como éter dietílico. La solución acuosa de un ácido puede ser una solución acuosa de un ácido mineral común, tal como ácido clorhídrico. Después de agitar la mezcla resultante por un periodo de tiempo, la capa que comprende el solvente orgánico se separa. Después, la capa de solvente orgánico se puede lavar con una solución acuosa diluida de un ácido seguida de una solución de salmuera. Después, la capa orgánica se seca. El secado se realiza mediante la agitación de la capa orgánica sobre una sal anhidra, tal como sulfato magnésico anhidro o sulfato sódico anhidro. Después, el solvente orgánico puede evaporarse para producir CF3CClFCH2OH .
El catalizador es al menos un metal de transición. El metal se selecciona del grupo que consiste de: Ni, Pd y Pt . En una modalidad el catalizador es un catalizador soportado que comprende un metal de transición y un material de soporte. El material de soporte es al menos un material seleccionado del grupo que consiste de carbón activo y y-alúmina.
El agente deshidratante es al menos un gas seleccionado del grupo que consiste de: metano, etano, propano, butano, gas natural, alcoholes, aldehidos y monóxido de carbono.
La etapa de mezclado se realiza a una temperatura que se encuentra en el intervalo de aproximadamente 65-80 °C.
La mezcla gaseosa se puede precalentar antes de la etapa de contacto. El precalentamiento se produce a una temperatura que se encuentra en el intervalo de aproximadamente 250 a aproximadamente 450 °C.
La etapa de contacto se produce, preferentemente, a una temperatura que se encuentra en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 700 °C. Además, la etapa de contacto se produce, preferentemente, por aproximadamente 20 a aproximadamente 25 segundos.
Después, el HF residual contenido en el producto de HFO-1234yf se puede neutralizar, en donde el HF se neutraliza por medio del paso de producto de HFO-1234yf a través de una solución de KOH. Alternativamente, el HF se puede eliminar del producto de HFO-1234yf por algún otro método conocido en la técnica que incluye, por ejemplo, destilación azeotrópica.
La mezcla gaseosa puede comprender, además, al menos, un gas inerte diluyente seleccionado del grupo que consiste de: nitrógeno, helio y argón.
La conversión del CF3CClFCH2OH a HFO-1234yf se encuentra en el intervalo de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 %. La selectividad del CF3CC1FCH20H a HFO-1234yf se encuentra en el intervalo de aproximadamente 29 a aproximadamente 100 %.
La presión durante la etapa de contacto se encuentra en el intervalo de aproximadamente 6.9 a aproximadamente 689.5 kPa (de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 psig) .
La deshidroxicloración por reducción se puede realizar por medio de la reacción del CF3CClFCH2OZnCl , descrito anteriormente como la Composición D, o CF3CClFCH2OH, descrito anteriormente como la Composición B, con un anhídrido del ácido carboxílico y un metal reactivo en un solvente de reacción para formar hidrofluoroalqueno . Cualquiera de CF3CClFCH2OZnCl o CF3CC1FCH20H reaccionará con el anhídrido del ácido para producir un éster, CF3CC1FCH20C (=0) CH3, que después se reduce por medio del metal reactivo para producir HFO-1234yf. Esta composición de 1234yf contiene compuestos adicionales como se describió anteriormente para la Composición A.
Esta reacción se puede realizar tal como se describió, mediante la adición de ambos reactivos en el mismo recipiente de reacción o el anhídrido del ácido se puede añadir solo para producir CF3CClFCH2OC (=0) CH3 que se puede aislar. Después, el metal reactivo se puede añadir al CF3CClFCH2OC (=0) CH3 para producir el HFO-1234yf. En este proceso el anhídrido del ácido carboxílico se selecciona del grupo que consiste de anhídrido acético, anhídrido propiónico, anhídrido butírico, anhídrido succínico, anhídrido glutárico y anhídrido adípico. El polvo de metal reactivo es tal como se describió anteriormente en la presente descripción. La deshidroxicloración por reducción se puede realizar sin neutralizar la mezcla del producto a partir de la reacción de CFC-114a con zinc y un aldehido. O la deshidroxicloración por reducción se puede realizar después de aislar primero el CF3CC1FCH20H, y la posterior esterificación por medio de la reacción con un anhídrido del ácido carboxílico y un metal reactivo para formar CF3CC1FCH20C (=0) CH3. Cualquiera de estas deshidroxicloraciones produce la Composición C, tal como se describió anteriormente.
En algunas modalidades el producto de la deshidroxicloración por reducción es HFO-1234yf tal como se describió anteriormente, y comprende, además, 1,3-bistrifluorometil - 1 , 3 -difluorociclobutano, un ciclobutano sustituido de la fórmula:
CF— CH2
I I
CH2— CF- (C6H4F8)
Estos compuestos además se pueden representar mediante la fórmula:
ciclo- (-CH2(CF3)CFCH2(CF3)CF-) -.
El anhídrido del ácido carboxílico puede ser anhídrido acético. La relación molar del anhídrido acético al CF3CC1FCH20H es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1. La relación molar del metal reactivo al CF3CClFCH2OH es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2.5:1. La deshidroxicloración por reducción se puede realizar en un solvente de reacción que es el mismo solvente que el de la reacción del CFC-114a con metal reactivo y un aldehido o un solvente diferente.
La química de la reacción descrita en la presente invención que produce las composiciones descritas en la presente invención es especialmente útil para elaborar HFO-1234yf sin producir HFO-1234ze (1, 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno, isómero E o Z) . De este modo se obtiene un producto, HFO-1234yf, que está esencialmente libre de HFO-1234ze, como se describió anteriormente. Otros procesos comunes conocidos para producir HFO-1234yf implican la deshidrofluoración de compuestos saturados, tales como 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC-245cb) y/o 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC-245eb) . La química de esta deshidrofluoración, independientemente de si se obtiene la fase líquida mediante la reacción con la fase cáustica o vapor por medio de un proceso térmico y/o catalítico, produce cantidades porcentuales de HFO-1234ze. En la •industria de los refrigerantes no se ha aceptado la presencia de este compuesto ya que reduce el desempeño en todos los tipos de sistemas de refrigeración y de aire acondicionado. Por lo tanto, es necesario añadir procesos de destilación extensivos en la parte final de cualquier instalación de fabricación comercial por medio de esta química para que se pueda eliminar el HFO-1234ze del producto de HF0-1234yf. Por lo tanto, cualquier química que pueda producir HFO-1234yf esencialmente libre de HFO-1234ze es altamente ventajosa en la industria.
Uso
Las composiciones descritas en la presente invención que comprenden HFO-1234yf son útiles como composiciones de transferencia de calor de bajo potencial de calentamiento global (G P, por. sus siglas en inglés) , propulsores de aerosoles, agentes de expansión de espuma (conocidos, además, como agentes espumantes o agentes sopladores), solventes, agentes de limpieza, vehículos fluidos, agentes de secado por desplazamiento, agentes de pulido por abrasión, medios de polimerización, agentes de expansión para poliolefinas y poliuretano, dieléctricos gaseosos, agentes extintores y agentes de supresión del fuego, en forma líquida o gaseosa. Las composiciones descritas pueden actuar como fluidos de trabajo que llevan calor de una fuente de calor a un disipador de calor. Las composiciones para transferencia de calor pueden ser útiles, además, como un refrigerante en un ciclo en donde el fluido experimenta un cambio de fase; esto es, de un líquido a un gas o viceversa.
Los ejemplos de sistemas de transferencia de calor incluyen, pero no se limitan a, acondicionadores de aire, congeladores, refrigeradores, bombas de calor, enfriadores de agua, enfriadores de evaporador inundado, enfriadores de expansión directa, cámaras de enfriamiento, bombas de calor, refrigeradores móviles, unidades de aire acondicionado móviles y combinaciones de éstos.
En una modalidad las composiciones que comprenden HFO-1234yf son útiles en sistemas móviles para transferencia de calor que incluyen sistemas o aparatos de refrigeración, de aire acondicionado o de bomba de calor. En otra modalidad las composiciones son útiles en sistemas fijos para transferencia de calor que incluyen sistemas o aparatos de refrigeración, de aire acondicionado o bomba de calor.
Como se usa en la presente descripción, los sistemas móviles de transferencia de calor se refieren a cualquier aparato de refrigeración, de aire acondicionado o calefacción incorporado en una unidad de transporte terrestre, ferroviario, marítimo o aéreo. Además, las unidades móviles de refrigeración o aire acondicionado incluyen aquellos aparatos que son independientes de cualquier vehículo en movimiento y se conocen como sistemas "intermodales" . Tales sistemas intermodales incluyen un "contenedor" (transporte marítimo/terrestre combinado) , así como "cajas intercambiables" (transporte terrestre/ferroviario combinado) .
Como se usa en la presente invención, los sistemas fijos de transferencia de calor están fijados en el lugar durante la operación. Un sistema fijo de transferencia de calor puede estar conectado dentro o unido a construcciones de cualquier tipo o puede ser un dispositivo independiente ubicado en espacios exteriores, tal como una máquina expendedora de bebidas. Estas aplicaciones fijas pueden ser aire acondicionado y bombas de calor fijas (que incluyen, pero no se limitan a, enfriadores, bombas de calor de alta temperatura, sistemas de aire acondicionado residenciales, comerciales o industriales, e incluyen enfriadores de ventana, sin conductos, con conductos, de paquete terminal y aquellos exteriores pero conectados al edificio, tales como sistemas de azotea) . En aplicaciones de refrigeración fijas, las composiciones descritas pueden ser útiles en equipos que incluyen refrigeradores y congeladores, máquinas de hielo, enfriadores y congeladores autónomos, enfriadores de evaporador inundado, enfriadores de expansión directa, cámaras de enfriamiento y enfriadores y congeladores verticales y sistemas combinados. En algunas modalidades las composiciones descritas pueden usarse en sistemas de refrigeración de supermercados.
Las composiciones descritas en la presente invención que comprenden CF3CClFCH2OH; y al menos un solvente son útiles en métodos adecuados para preparar HFO-1234yf como se describió anteriormente en la presente invención.
Las composiciones descritas en la presente invención que comprenden CF3CC1FCH20C (=0) CH3 ; y al menos un solvente son útiles en métodos adecuados para preparar HFO-1234yf, como se describió anteriormente en la presente invención.
Las composiciones descritas en la presente invención que comprenden CF3CClFCH2OZnCl ; y al menos un solvente son útiles en métodos adecuados para preparar HFO-1234yf como se describió anteriormente en la presente invención.
Sin entrar en otros detalles innecesarios, se considera que basándose en la descripción de la presente invención, una persona con experiencia en la técnica podrá usar al máximo la presente invención. Por lo tanto, las siguientes modalidades específicas se interpretarán como meramente ilustrativas y no limitan en forma alguna el resto de la descripción .
EJEMPLOS
Los conceptos descritos en la presente se describirán con más detalle en los siguientes ejemplos que no limitan el alcance de la invención descrita en las reivindicaciones. Se considera que los resultados, tal como se expresan en porcentaje de área de CG o CG-EM, se aproximan al por ciento en peso.
Ejemplo 1
El Ejemplo 1 demuestra la preparación de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) a partir de 1,1,1,2-tetrafluoro-2 , 2-dicloroetano (CFC-114a) , y los productos de reacción específicos obtenidos a partir de esta preparación.
Un tubo agitador Hastelloy en C de 400 mi se cargó con 32.8 gramos (0.5 moles) de polvo de zinc activado, 12 gramos (0.5 moles) de paraformaldehído y 180 mi de dimetilformamida anhidra (DMF) en una atmósfera de N2. El tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 64.4 gramos (0.2 moles) de 1,1-diclorol , 2 , 2 , 2 -tetrafluoroetano (CFC-114a) . Después, la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 6 horas. Los resultados del análisis por cromatografía de gas de los productos de reacción se resumen en la Tabla 1. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y después se vertió en 200 mi de una mezcla de hielo, 10 % de HC1 acuoso y 200 mi de éter dietílico. La solución se agitó por 30 min y la capa orgánica se separó y lavó con 100 mi de HCl acuoso al 2 % y después con 100 mi de salmuera. La capa orgánica se secó con MgS04 y el éter dietílico se eliminó por medio de vacío para producir 13.36 gramos del producto 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , y así se obtuvo un rendimiento del 8 %.
Tabla 1
Ejemplo 2
El Ejemplo 2 demuestra la síntesis de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno a partir de 1 , 1-dicloro-l , 2 , 2 , 2 -tetraf luoroetano (CFC-114a) y los productos de reacción específicos obtenidos a partir de esta síntesis.
Un tubo agitador Hastelloy™ en C de 400 mi se cargó con 20 gramos (0.315 moles) de polvo de zinc activado, 7.5 gramos (0.25 moles) de paraformaldehído y 130 mi de DMF anhidra en una atmósfera de N2. El tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 43 gramos (0.25 moles) de 1 , 1-dicloro-l , 2 , 2 , 2-tetrafluoroetano (CFC-114a) . La mezcla de reacción se agitó a 60 °C por 6 horas y después se enfrió hasta temperatura ambiente. En el reactor se añadió 30 gramos (0.46 moles) de polvo de zinc activado y 50 gramos (0.5 moles) de anhídrido acético. La mezcla de
reacción se agitó a 50 °C por 6 horas y después se enfrió hasta temperatura ambiente. La fase gaseosa y la fase líquida se analizaron por medio de cromatografía de gases-espectrometría de masa (CG-EM) . Los resultados se resumen en la Tabla 2. La composición de 1234yf se demuestra en la porción de fase gaseosa de la siguiente Tabla 2, y la porción de fase líquida de la Tabla 2 es lo que queda en el reactor cuando la muestra de gas se desprende. Debe mencionarse que la muestra de la fase gaseosa corresponde a las composiciones que comprenden HFO-1234yf y compuestos adicionales.
Tabla 2
Componente (producto de HFO-1234yf de Porcentaje (%) de fase gaseosa) área de CG
2,3,3, 3-tetrafluoropropeno 83.42
(HFO-1234yf)
Tetrafluoroeteno 0.75
1 , 1-difluoroeteno 0.28
Trifluoroeteno 1.69
2 -cloro- 1 ,1,1, 2 -tetrafluoroetano 11.62
(HCFC-124)
Ejemplo 3
El Ejemplo 3 demuestra la síntesis de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) a partir de CFC-114a en piridina y los productos de reacción específicos obtenidos a partir de esta síntesis.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2.24 gramos (0.034 moles) de polvo de zinc activado, 1.24 gramos (0.041 moles) de paraformaldehído y 30 mi de piridina anhidra en una atmósfera de N2. El tubo se enfrió hasta -15 °C, se añadió 5 gramos (0.029 moles) de 1, 1-dicloro-l, 2 , 2 , 2-tetrafluoroetano (CFC-114a) y la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 8 horas. La presión del reactor cayó de 172.4 kPa (25 psig) a 55.2 kPa (8 psig) al final de la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y
se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, una porción de la mezcla de reacción se acidificó con una solución de HCl en acetona al 10 %. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 3.
Tabla 3
(fase líquida)
Ejemplo 4
El Ejemplo 4 demuestra la síntesis de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 - tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) en dimet i lacetamida y los productos de reacción específicos obtenidos a partir de esta síntesis.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2.23 gramos (0.034 moles) de polvo de zinc activado, 1.21 gramos (0.040 moles) de paraformaldehído y 30 mi de dimet ilacetamida anhidra en una atmósfera de N2. El tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 5.2 gramos (0.030 moles) de 1 , 1 - dicloro- 1 , 2 , 2 , 2 - tetrafluoroetano (CFC-114a) . La mezcla de reacción se agitó a 60 °C por 4.5 horas. La presión del reactor cayó de 206.8 kPa (30 psig) a 62.1 kPa (9 psig) al final de la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, una porción de la mezcla de reacción se acidificó con una solución de HCl en acetona al 10 %. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 4.
Tabla 4
(fase líquida)
2-cloro-l, 1,1,2- 2.181
tetrafluoroetano (HCFC-124)
Formiato de metilo 0.181
Clorotrifluoroeteno (CFO- 2.634
1113)
Trifluoroeteno (HFO-1123) 0.029
Dimetilacetamida 88.463
Ejemplo 5
El Ejemplo 5 demuestra la síntesis de CF3CClFCH2OZnCl en piridina, con pretratamiento de formaldehído, y los productos de reacción específicos obtenidos a partir de esta síntesis.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 1.82 gramos (0.06 moles) de paraformaldehído y 30 mi de piridina anhidra en una atmósfera de N2. El tubo se calentó hasta 60 °C y se agitó por 4 horas . El tubo se enfrió hasta temperatura ambiente y se añadió 2.24 gramos (0.034 moles) de polvo de zinc activado. Después de purgar con N2 por 15 minutos, el tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 5 gramos (0.029 moles) de 1, 1-dicloro-l, 2, 2, 2 -tetrafluoroetano (CFC-114a) . Después, la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 8 horas. La presión del reactor cayó de 172.4 kPa (25 psig) a 62.1 kPa (9 psig) al final de la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, una porción de la mezcla de reacción se acidificó con una solución de HC1 en acetona al 10 %. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 5. La selectividad de 114a para CF3CClFCH2OZnCl (analizado como CF3CClFCH2OH) aumentó hasta 78.7 %.
Tabla 5 (fase líquida)
Ejemplo 6
El Ejemplo 6 ilustra la esterificación de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) con anhídrido acético para producir CF3CClFCH2OC (=0) CH3 y los productos de reacción obtenidos a partir de esta esterificación .
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2 gramos (0.012 moles) de CF3CC1FCH20H (que contiene -15 % de éter dietílico) , 1.35 gramos (0.0132 moles) de anhídrido acético y 0.25 gramos de ácido sulfúrico concentrado. La mezcla se agitó a 60 °C por 6 horas. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportaron por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 6. Estos resultados demuestran que más del 99 % del CF3CC1FCH20H se convirtió en CF3CClFCH2OC (=0) CH3.
Tabla 6
Ejemplo 7
El Ejemplo 7 ilustra la esterificación directa de CF3CClFCH2OZnCl a CF3CClFCH2OC (=0) CH3 , y los productos de reacción obtenidos a partir de esta esterificación directa.
10 mi de una solución de piridina que contiene aproximadamente 14 % de CF3CClFCH2OZnCl se evaporaron al vacío a temperatura ambiente para eliminar la mayor parte de la piridina. Después se añadió 2.0 gramos de anhídrido acético y 1 mi de DMF en el sólido resultante. La mezcla se agitó a 60 °C por 7 horas. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 7.
Tabla 7
Componente Porcentaje (%) de área de CG-EM
Acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3- 71.8
tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (
Formiato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3- 2.01
tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20CH (=0) )
2-cloro-2 , 3,3, 3 -tetrafluoropropanol 0.115
(CF3CC1FCH20H)
Anhídrido acético 2.61
Acido acético 2.58
DMF/piridina (solvente) 13.22
Ejemplo 8
El Ejemplo 8 ilustra la conversión de acetato de 2-cloro-2,3,3,3 - 1et raf luoroprop i lo
(CF3CCIFCH2OC (=0) CH3) a 2,3,3, 3 -tetraf luoropropeno (HF0-1234yf) .
La mezcla de reacción del Ejemplo 7 anterior se agitó con 1 gramo de Na2C03 para eliminar el ácido generado en la etapa de es teri f i cae ión . Después, se añadió 3 moles de D F y 1.3 gramos de Zn . La reacción se realizó en un tubo Fisher Porter de 80 mi a 50 °C por 2 horas y a 60 °C por otras 2 horas mientras se agitaba. La presión del reactor aumentó de 0 kPa (0 psig) a 89.6 kPa (13 psig) . La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 8. El CF3CCIFCH2OC (=0) CH3 se tornó indetectable en la fase líquida del reactor. Este resultado demuestra que el CF3CC1FCH20C ( =0) CH3 se convirtió cuantitativamente en 2 , 3 , 3 , 3 - tetraf luoropropeno (HF0-1234yf) en las condiciones anteriores. Debe mencionarse que la muestra de la fase vapor corresponde a las composiciones que comprenden HFO-1234yf y compuestos adicionales .
Tabla 8
Ejemplo 9
El Ejemplo 9 demuestra la reacción de 1,1-dicloro-1 , 2 , 2 , 2 -tetrafluoroetano (CFC-114a) con paraformaldehído para formar (2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl ) en un solvente mixto de dimetilformamida y piridina.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2.2 gramos de Zn (0.037 moles), 0.3 gramos de acetato de zinc (0.0016 moles), 2 gramos (0.067 moles) de paraformaldehído, 15 gramos de piridina anhidra y 15 gramos de dimetilformamida en una atmósfera de N2. Después de purgar con N2 por 15 min, el tubo se enfrió hasta -15 °C, se añadió 5 gramos (0.029 moles) de 1 , 1-dicloro-l , 2 , 2 , 2 -tetrafluoroetano (CFC-114a) y la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 2 horas. La presión del reactor cayó de 172.4 kPa (25 psig) a 34.5 kPa (5 psig) al final de la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, una porción de la mezcla de reacción se acidificó con una solución de HCl en acetona al 10 %. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 9 (los picos de DMF y piridina se excluyen de la integración, es decir, están presente en la muestra) . La selectividad de CFC-114a para CF3CClFCH2OZnCl (analizado como 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CClFCH2OH) ) fue de 83 % basada en el análisis por medio de CG-EM.
Tabla 9 (fase líquida)
Componente Porcentaje de área de CG-EM
Tetrafluoroeteno (TFE) 0.18
Ácido acético 3.1
Formiato de metilo 0.24
Acetato de metilo 0.68
2-cloro-l, 1,1,2- 5.18
tetrafluoroetano
(HCFC-124)
2,3,3, 3 -tetrafluoropropeno 4.61
(HFO-1234yf )
2,3,3, 3 -tetrafluoropropanol 80.1
(CF3CC1FCH20H) que representa
(2-cloro-2 , 3,3,3- tetrafluoropropoxi ) cloruro
de zinc (CF3CClFCH2OZnCl )
Acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 - 3.744
tetrafluoropropilo
(CF3CC1FCH20C (=0) CH3)
Ejemplo 10
Ejemplo 10 ilustra la esterificación CF3CClFCH2OZnCl directamente a CF3CC1FCH20C ( =0) CH3 con anhídrido acético en una mezcla solvente y los productos de reacción obtenidos a partir de esta esterificación .
El exceso de Zn se filtró de la mezcla de reacción obtenida en el Ejemplo 9, después, el filtrado se cargó en un tubo Fisher Porter de 80 mi y se añadió 4.4 gramos de anhídrido acético (0.043 moles) . La mezcla se agitó a 60 °C por 6 horas.. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 10 (DMF, piridina y anhídrido acético se excluyeron de la integración) , es decir, estaban presentes en la composición final. Este resultado demuestra que más del 94 % del CF3CClFCH2OZnCl se convirtió en CF3CClFCH2OC (=0) CH3 en estas condiciones de reacción.
Tabla 10 (fase líquida)
Ejemplo 11
El Ejemplo 11 ilustra la síntesis de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) a partir de 1,1,1,2-tetrafluoro-2 , 2-dicloroetano (CFC-114a) en 3:1 piridina: solvente de DMF.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2.1 gramos de metal de zinc (0.032 moles), 0.3 gramos de acetato de zinc (0.0016 moles), 2 gramos (0.067 moles) de paraformaldehído, 30 gramos de piridina anhidra en una atmósfera de N2. Después de purgar con N2 por 15 minutos, el tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 5 gramos (0.029 moles) de 1,1-diclorotetrafluoroetano (CFC-ll4a) . Después, la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 3 horas. La presión del reactor cayó de 172.4 kPa (25 psig) a 37.9 kPa (5.5 psig) al final de la reacción. Después, la mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, se acidificó una porción de la mezcla de reacción con una solución de HC1 en acetona al 10 %. El pico del solvente (piridina) se excluyó de la integración. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 11. La selectividad de 1 , 1-diclorotetrafluoroetano para CF3CClFCH2OZnCl (analizado como CF3CC1FCH20H) fue de 81 % basada en el análisis por medio de CG-EM.
El exceso de zinc se eliminó por filtración de la mezcla de reacción y se cargó en un tubo Fisher Porter de 80 mi. Además, en el reactor se añadió 10 mi de DMF anhidra y 3.5 gramos de anhídrido acético (0.034 moles) . La mezcla se agitó a 60 °C por 4 horas. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM en la Tabla 12. El pico del solvente (DMF y piridina) se excluyó de la integración. Este resultado demuestra que se realizó la conversión de más del 98 % del CF3CClFCH2OZnCl y que la selectividad para CF3CClFCH2OC ( =0) CH3 y CF3CFClCH20CH2OC(=0) CH3 fue de 89 %.
10 mi de la mezcla de reacción anterior se dejaron en un tubo Fisher Porter de 80 mi y se añadió polvo de zinc activado (1 gramo, 0.015 moles) . La reacción se realizó a 60 °C por 4 horas mientras se agitaba. La presión del reactor aumentó de 41.4 kPa (6 psig) a 106.9 kPa (15.5 psig) . La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y la fase vapor y la fase líquida se analizaron por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM. Los datos de la fase vapor (el producto 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno) se listan en la Tabla 13 y los datos de la fase líquida (que queda después de la reacción) se listan en la Tabla 14 (los picos del solvente para la DMF y piridina se excluyeron de la integración). El CF3CClFCH2OC (=0) CH3 se volvió indetectable en la fase líquida del reactor. El análisis demuestra que la selectividad para el 2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoro-l-propeno (HFO-1234yf) fue de aproximadamente 94 %, y la selectividad para el 1, 3-bis-trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano (C6H4F8) fue de aproximadamente 5 % .
Tabla 11
Fase líquida CF3CClFCH2OZnCl (analizada como CF3CC1FCH20H)
Tabla 12
Fase líquida 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol
Producto de fase vapor (2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno)
Tabla 14
Fase líquida (que queda después de la reacción)
1, 1, 1-trifluoroetano (HFC-143a) 0.49 2,3,3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) 36.85
Agua 8.26
Metanol 0.25
Ácido acético 3.47
2-cloro-l, 1,1, 2 -tetrafluoroetano (HCFC- 20.45
124)
Acetato de metilo 2.10
Formiato de metilo 0.32
1, 3-bis-trifluorometil-1, 3- 7.91
difluorociclobutano (C6H4F8)
Acetato de 2, 3 , 3-trifluoro-2-propen-l-ol 2.02
Acetato de 2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo 2.92
Éter etilmetílico 1.462
Anhídrido acético 7.245
Desconocidos 5.27
Ejemplo 12
El Ejemplo 12 ilustra la síntesis de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) a partir de 1,1,1,2-tetrafluoro-2 , 2-dicloroetano (CFC-114a) en 1:1 piridina: solvente de DMF.
Un tubo Fisher Porter de 80 mi se cargó con 2.1 gramos de metal de zinc (0.032 moles) , 0.3 gramos de acetato de zinc (0.0016 moles), 2 gramos (0.067 moles) de paraformaldehído, 0.2 gramos de acetato de bis (alquilo hidrogenado) dimetil amonio y 30 gramos de piridina anhidra en una atmósfera de N2. Después de purgar con N2 por 15 minutos, el tubo se enfrió hasta -15 °C y se añadió 5 gramos (0.029 moles) de 1,1-diclorotetrafluoroetano (CFC-114a) . Después, la mezcla de reacción se agitó a 50 °C por 3 horas. La presión del reactor cayó de 158.6 kPa (23 psig) a 37.9 kPa (5.5 psig) al final de la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Para el análisis por medio de CG-EM, una porción de la mezcla de reacción se acidificó con una solución de HCl en acetona al 10 %. El solvente para la DMF y piridina se excluyó de la integración. Los datos se reportan en la Tabla 15 como porcentaje de área a partir de los datos de CG-EM. La selectividad para CFC-114a a CF3CClFCH2OZnCl (analizado como CF3CC1FCH20H) fue de aproximadamente 85 % basada en el análisis por medio de CG-EM.
Se filtró 10 mi de la mezcla de reacción y se cargaron en un tubo Fisher Porter de 80 mi. Además, en el reactor se añadió 10 mi de DMF anhidra y 3.5 gramos de anhídrido acético (0.034 moles). La mezcla se agitó a 60 °C por 4 horas. La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se analizó por medio de CG-EM. Los datos se reportan en la Tabla 16 como porcentaje de área a partir de los datos de CG-EM. Los picos del solvente para la DMF y piridina se excluyeron de la integración. Este resultado demuestra que se realizó la conversión de más del 98 % del CF3CClFCH2OZnCl y que la selectividad para CF3CC1FCH20C (=0) CH3 y CF3CFC1CH20CH20C (=0) CH3 fue de aproximadamente 95 %.
La mezcla de reacción anterior se trató con 2 gramos de Na2C03 en un tubo Fisher Porter de 80 mi. Después de eliminar el Na2C03 por filtrado se añadió polvo de zinc activado (1 gramo, 0.015 moles) . La reacción se realizó en un tubo Fisher Porter de 80 mi a 60 °C por 4 horas mientras se agitaba. La presión del reactor aumentó de 34.5 kPa (5 psig) a 124.1 kPa (18 psig) . La mezcla de la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y las fases líquida y vapor se analizaron por medio de CG-EM. Los datos se reportan por porcentaje de área de CG-EM. Los resultados para la fase vapor (producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno) se listan en la Tabla 17 y los resultados para la fase líquida (que queda después de la reacción) se reportan en la Tabla 18 (los picos de solvente para la DMF y piridina se excluyeron de la integración) . Se realizó la conversión de más del 99 % del CF3CC1FCH20C(=0)CH3 y más del 95 % del CF3CFClCH2OCH2OC (=0) CH3. El análisis demuestra que la selectividad para HFO-1234yf fue de aproximadamente 98 % y la selectividad para 1,3-bis-trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano (C6H4F8) fue de aproximadamente 0.1 %.
Tabla 15
Fase líquida CF3CClFCH2OZnCl (analizada como CF3CC1FCH2QH)
Tabla 16
Fase líquida acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo
Tabla 17
Producto de fase vapor (2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno)
Compuestos % de área de CG-EM
Trifluoroetileno (HFO-1123) 0.72
2,3,3, 3-tetrafluoropropeno (HF0-1234yf) 97.46
Agua 0.04
Clorotrifluoroetileno (CFO-1113) 0.06
1, 3 -bis-trifluorometil-1, 3- 0.1 difluorociclobutano (C6H4F8)
Formiato de metilo 0.08
Acetato de metilo 0.1
Desconocidos 0.1
Tabla 18
Fase líquida que queda después de la reacción
Acetato de metilo 2.10
Formiato de metilo 1.0
1, 3-bis-trifluorometil-1, 3- 0.25
difluorociclobutano (C6H4F8)
2 -cloro-2 ,3,3, 3-tetrafluoropropanol 0.22
( CF3CCI FCH2OH )
Acetato de 2 , 3 , 3-trifluoro-2-propen-l-ol 1.04
Acetato de 2 -cloro-2 ,3 , 3 , 3 - 0.70
tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3)
Acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo 0.42
2-cloro-2 ,3,3, 3 -tetrafluoropropoxi 2.27
acetato de metilo
(CF3CFCICH2OCH2OC (=0) CH3)
Anhídrido acético 12.4
Piridinil etanona 15.58
Dimetilacetamida 3.00
Desconocidos 7.49
Nótese que no son necesarias todas las actividades descritas anteriormente en la descripción general o en los ejemplos, que posiblemente no se necesite una parte de una actividad específica y que se puede realizar otra u otras actividades además de las descritas. Además, el orden en que se enuncian las actividades no es necesariamente el orden en el cual se realizan.
En la especificación anterior, los conceptos se han descrito con referencia a modalidades específicas. Sin embargo, una persona de habilidad ordinaria en la técnica entiende que se pueden realizar varias modificaciones y cambios sin apartarse del alcance de la invención tal como se establece en las siguientes reivindicaciones. Por consiguiente, la especificación y las figuras se considerarán en un sentido ilustrativo y no limitante, y se pretende que todas las modificaciones estén incluidas en el alcance de la invención.
Los beneficios, otras ventajas y soluciones a los problemas se han descrito anteriormente con respecto a modalidades específicas. Sin embargo, los beneficios, las ventajas, las soluciones a los problemas y cualquier característica que pueda producir o incrementar un beneficio, ventaja o solución no se interpretarán como una característica crítica, necesaria o esencial de cualquiera de las reivindicaciones.
Se entiende que, para facilitar la comprensión, ciertas características descritas en la presente en el contexto de modalidades individuales también se pueden proporcionar combinadas en una sola modalidad. Por el contrario, varias características que, para resumir, se describen en el contexto de una sola modalidad, también se pueden proporcionar en forma separada o en cualquier combinación alternativa. Más aún, la referencia a los valores indicados en los intervalos incluyen cada valor que está dentro de ese intervalo.
Como se usa en la presente descripción, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", o cualquier otra variante de éstos, pretenden abarcar una inclusión no excluyente. Por ejemplo, un proceso, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitado a esos elementos únicamente, sino que puede incluir otros elementos que no se enumeren expresamente o sean inherentes a ese proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se especifique expresamente lo contrario, la disyunción se relaciona con un "o" incluyente y no con un "o" excluyente. Por ejemplo, una condición A o B se satisface mediante cualquiera de los siguientes criterios: A es verdadero (o actual) y B es falso (o no actual) , A es falso (o no actual) y B es verdadero (o actual) , y tanto A como B son verdaderos (o actuales) .
Además, "un" o "uno/una" se usan para describir elementos y componentes descritos en la presente descripción. Esto se hace solamente por conveniencia y para dar una sensación general del alcance de la invención. Debe interpretarse que esta descripción incluye uno, o por lo menos uno y que el singular también incluye el plural, a menos que sea obvio que se quiere significar lo contrario.
A menos que se definan de cualquier otra forma, todos los términos científicos y técnicos que se usan en la presente tienen el mismo significado que el entendido comúnmente por una persona de conocimiento ordinario en la técnica a la que esta invención pertenece. Si bien los métodos y materiales similares o equivalentes a aquellos descritos en la presente se pueden usar en la práctica o prueba de modalidades de la presente invención, a continuación se describen métodos y materiales adecuados. Todas las publicaciones, solicitudes de patentes, patentes y otras referencias mencionadas en la presente están incorporadas completamente como referencia, a menos que se cite un pasaje específico. En caso de conflicto, la especificación de la presente descripción, que incluye las definiciones, deberá regir. Además, los materiales, métodos y ejemplos son solamente ilustrativos y no tienen por objeto resultar limitantes.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (27)
1. Una composición caracterizada porque comprende HFO-1234yf y al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de CFC-114a (2 -dicloro-1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano, CC12FCF3) , HCFC-124 (2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, CF3CHFC1) , HFC-143a ( 1 , 1 , 1-trifluoroetano, CF3CH3) , CFO-1113 (2-cloro-l, 1, 2-trifluoroeteno, CC1F=CF2) , HFO-1123 (1, 1, 2-trifluoroeteno, CHF=CF2) , HFO-1132a (1,1-difluoroeteno, CH2=CF2) , TFE (tetrafluoroeteno, CF2=CF2) , HCFO-1122 (2-cloro-l , 1-difluoroeteno, CHCl=CF2) , 3,4,4,4-tetrafluoro-2 -butanona (CH3C (=0) CHFCF3) , fluoruro de acetilo (CH3C(=0)F) , 2 -cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (=0) CH3) , (2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi ) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl) , 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFC1CH20CH20C (=0) CH3) , 1 , 3 -bistrifluorometil- 1 , 3-difluorociclobutano (C6H4F8) , acetato de 2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CHFCH2OC (=0) CH3) , dimetilformamida (DMF, HC0N(CH3)2), piridina (C5H5N) , acetato de etilo, (CHC1FCF3) , ácido acético (CH3C (=0) OH) , éter dietílico (CH3CH2OCH2CH3) , anhídrido acético (CH3C (=0) OC (=0) CH3) , acetato de metilo (CH3C (=0) 0CH3) , dimetilacetamida (CH3C (=0) N (CH3) 2) , metanol (CH30H) , etanol CH3CH20H) , formiato de metilo (HC (=0) 0CH3) , pirazina, pirimidina, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, hexametilfosforamida, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, N-metilpirrolidinona , sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo, benzonitrilo, y mezclas de éstos.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos adicionales comprenden tetrafluoroeteno, 1,1, difluoroeteno, trifluoroeteno y 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124) .
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos adicionales comprenden 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , anhídrido acético, acetato de metilo, DMF y piridina .
4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos adicionales comprenden TFE, HFO-1123, HFC-143a, CF0-1113, HCFC-124, CFC-114a, 1 , 3 -bis-trifluorometil - 1 , 3 -difluorociclobutano, formiato de metilo, ácido acético y acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo .
5. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los compuestos adicionales comprenden HFO-1123, agua, CFO-1113, 1,3 -bis- trifluorometil-1, 3-difluorociclobutano, formiato de metilo y acetato de metilo.
6. Una composición caracterizada porque comprende: a) . CF3CC1FCH20H; y b) . al menos un solvente.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque comprende al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de HFO-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE, HCFO-1122, dimetilacetamida , metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, DMF, piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, CF3CClFCH2OZnCl , CF3CC1FCH20C (=0) CH3( 2 -cloro- 2, 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo y mezclas de éstos.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HCFC-124 y metanol.
9. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto adicional comprende 2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124) , formiato de metilo, clorotrifluoroeteno (CFO-1113) , trifluoroeteno (HFO-1123) y metanol.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto adicional comprende 2 -cloro- 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HCFC-124) , forraiato de metilo, clorotrifluoroeteno (CFO-1113) y trifluoroeteno (HFO-1123) .
11. Una composición caracterizada porque comprende: a). CF3CC1FCH20C(=0) CH3; y b) . al menos un solvente.
12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque al menos un compuesto adicional se selecciona del grupo que consiste de HFO-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE, HCFO-1122, metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, dimetilacetamida, dimetilformamida, piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, anhídrido acético, formaldehído, 3 -cloro-3 , 4 , 4 , 4 -trifluoro- 2 -butanona, acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo, CF3CC1FCH20CH ( =0) , 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi acetato de metilo, CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OZnCl y mezclas de éstos.
13. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto adicional comprende 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , acetato de etilo, ácido acético y éter dietílico .
14. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto adicional comprende formiato de 2 -cloro- 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20CH (=0) ) , 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , anhídrido acético y ácido acético.
15. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto adicional comprende TFE, HCFC-124, 3-cloro-3 , 4 , 4 , 4 -trifluoro-2 -butanona, éter etilmetílico y acetato de metilo.
16. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HFO-1123, HF0-1234yf, agua, formaldehído, HCFC-124, CFC-114a, acetato de metilo, formiato de metilo, 3 -cloro-3 , 4 , , 4 -tetrafluoro- 2 -butanona , acetato de 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo, 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropanol , anhídrido acético y 2 -cloro- 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo.
17. La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HCFC-124, CFC-114a, acetato de metilo, formiato de etilo, formiato de metilo, ácido acético, 3-cloro-3 ,4,4, 4 -tetrafluoro-2 -butanona, 2 -cloro- 2 ,3,3,3-tetrafluoropropanol , anhídrido acético y 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropoxi acetato de metilo.
18. Una composición caracterizada porque comprende: a) . CF3CClFCH2OZnCl; y b) . al menos un solvente.
19. La composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque comprende al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de HF0-1234yf, CFC-114a, HCFC-124, CFO-1113, HFO-1123, HFO-1132a, TFE, HCFO-1122, metanol, acetato de metilo, formiato de metilo, dimetilacetamida, dimetilformamida, piridina, acetato de etilo, ácido acético, éter dietílico, formaldehído, trifluoroacetaldehído, CF3CClFCH2OH, CF3CClFCH2OC (=0) CH3 , 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFC1CH20CH20C (=0) CH3) y mezclas de éstos.
20. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HCFC-124, formiato de metilo, metanol y HFO-1123.
21. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el compuesto adicional comprende TFE, ácido acético, formiato de metilo, acetato de metilo, HCFC-124, HFO-1234yf y acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo (CF3CC1FCH20C (=0) CH3) .
22. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HFO-1123, trifluoroacetaldehído, formaldehído, HCFC-124, CFC-114a, metanol, formiato de metilo y acetato de 2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropilo .
23. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el compuesto adicional comprende HFO-1123, trifluoroacetaldehído, HFO-1234yf, formaldehído, HCFC-124, CFC-114a, metanol , éter dimetílico, formiato de metilo, formiato de etilo, acetato de 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropilo y anhídrido acético.
24. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene más de cero por ciento en peso a menos de 1 por ciento en peso de al menos un compuesto adicional .
25. La composición de conformidad con las reivindicaciones 6, 11 o 18 caracterizada porque el solvente se selecciona del grupo que consiste de alquil, dialquil o trialquil aminas lineales o cíclicas; piridina o piridinas sustituidas con alquilo, pirazina o pirimidina; sulfóxidos, éteres, alquil nitrilos o nitrilos aromáticos, hexametilfosforamida ; alcoholes; ásteres, dimetilformamida , tetrahidrofurano, dimetilacetamida, 1,4-dioxano y N-metilpirrolidona y mezclas de éstos.
26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el solvente se selecciona del grupo que consiste de metanol, etanol, formiato de metilo, DIVISO, acetonitrilo, benzonitrilo y mezclas de éstos.
27. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el solvente se selecciona del grupo que consiste de dimetilacetamida, dimetilformamida , piridina y mezclas de éstas. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención describe composiciones que comprenden CF3CC1FCH20H, CF3CClFCH2OZnCl , y CF3CC1FCH20C (=0) CH3 y que son útiles en los procesos de elaboración de HFO-1234yf. Las composiciones que comprenden HFO-1234yf pueden comprender al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste de CFC-114a (2-dicloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, CC12FCF3) , HCFC-124 (2-cloro-l, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, CF3CHFCI) , HFC-143a (1, 1, 1-trifluoroetano, CF3CH3) , CFO-1113 (2-cloro-1, 1, 2-trifluoroeteno, CC1F=CF2) , HFO-1123 (1,1,2-trifluoroeteno, CHF=CF2) , HFO-1132a (1 , 1-difluoroeteno, CH2=CF2) , TFE (tetrafluoroeteno, CF2=CF2) , HCFO-1122 (2-cloro-1 , 1-difluoroeteno, CHC1=CF2) , 3 , 4 , 4 , 4-tetrafluoro-2-butanona (CH3C (=0) CHFCF3) , fluoruro de acetilo (CH3C(=0)F), 2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropanol (CF3CC1FCH20H) , acetato de 2-cloro-2, 3, 3, 3 -tetrafluoropropilo (CF3CClFCH2OC (=0) CH3) , (2-cloro-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropoxi) cloruro de zinc (CF3CClFCH2OZnCl2 -cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropoxi acetato de metilo (CF3CFC1CH20CH20C(=0)CH3) , 1, 3 -bistrifluorometil-1 , 3 -difluorociclobutano (C5H4F8) , acetato de 2,3,3,3-tetrafluoropropilo (CF3CHFCH2OC (=0) CH3) , dimetilformamida (DMF, HCON(CH3)2), piridina (C5H5N) , acetato de etilo, (CHC1FCF3) , ácido acético (CH3C (=0) OH) , éter dietílico (CH3CH2OCH2CH3) , anhídrido acético (CH3C (=0) OC (=0) CH3) , acetato de metilo (CH3C(=0)OCH3) , dimetilacetamida (CH3C (=0) N (CH3) 2) , metanol (CH30H) , etanol CH3CH20H) , formiato de metilo (HC (=0) 0CH3) , pirazina, pirimidina, N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, hexametilfosforamida, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, N-metilpirrolidinona, sulfóxido de dimetilo, acetonitrilo, benzonitrilo y mezclas de éstos. Las composiciones que comprenden HFO-1234yf son útiles, entre otras cosas, como composiciones para transferencia de calor para usar en sistemas de refrigeración, de aire acondicionado o de bomba de calor.
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