MX2013010493A - Novedosos compuestos de pirazol pesticidas. - Google Patents

Novedosos compuestos de pirazol pesticidas.

Info

Publication number
MX2013010493A
MX2013010493A MX2013010493A MX2013010493A MX2013010493A MX 2013010493 A MX2013010493 A MX 2013010493A MX 2013010493 A MX2013010493 A MX 2013010493A MX 2013010493 A MX2013010493 A MX 2013010493A MX 2013010493 A MX2013010493 A MX 2013010493A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
compounds
formula
alkyl
seeds
methyl
Prior art date
Application number
MX2013010493A
Other languages
English (en)
Other versions
MX354349B (es
Inventor
Christian Defieber
Sebastian Soergel
Daniel Saelinger
Ronan Le Vezouet
Karsten Koerber
Steffen Gros
Deborah L Culbertson
Koshi Gunjima
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of MX2013010493A publication Critical patent/MX2013010493A/es
Publication of MX354349B publication Critical patent/MX354349B/es

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a novedosos pirazoles de la fórmula I (ver Fórmula) en donde the variables tienen las definiciones indicadas en la descripción, a un método para controlar invertebrados plaga, un método para proteger material de propagación de planta y/o las plantas que crecen a partir del mismo, a material de propagación de planta, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la presente invención, y a una composición agrícola.

Description

NOVEDOSOS COMPUESTOS DE PIRAZOL PESTICIDAS Descripción La presente invención se refiere a novedosos pirazoles de la fórmula I en donde U es o CH; T es O o S; R1 es H, Ci-C2-alquilo, o Ci-C2-alcoxi-Ci-C2-alquilo; R2 es CH3, o halometilo; R3 es C2-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C2-alcoxi-Ci-C2-alquilo, C2-C6-alquenilo y C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo, Cs-Ce-cicloalquenilo, Ci-C6-alcox¡, CN, N02, o S(0)nRb, en donde los átomos de carbono pueden estar no sustituidos, o parcial o completamente sustituidos por Ra; Ra es halógeno, CN, N02, CrC2-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, C1- C2-haloalcoxi, o S(0)nRb, en donde n es 0, 1 , ó 2; Rb es hidrógeno, Ci-C2-alquilo, CrC2-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, o C1-C4- alcoxi, R4 es Ci-C4-alquilo, o un grupo mencionado para R3; R5 es H, o un grupo mencionado para R4; R3 y R4 pueden formar juntos un carbociclo o heterociclo de tres a seis miembros, que puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados de N-Rc, O, y S, en donde S puede estar oxidado, cuyo carbociclo o heterociclo puede estar sustituido por Ra; Rc es hidrógeno, CrC2-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, Ci-C2-alquilcarbonilo, o Ci- C2-alcoxicarbonilo; y sus estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos.
Además, la invención se refiere a procesos y productos intermedios para preparar los pirazoles de la fórmula I, y también a combinaciones de compuesto activo, que comprenden los mismos, a composiciones que comprenden los mismos y a su uso para combatir invertebrados plaga. Adicionalmente, la invención se refiere a métodos para aplicar dichos compuestos.
Otras formas de realización de la presente invención pueden desprenderse de las reivindicaciones, la descripción y los ejemplos. Cabe indicar, que las características arriba mencionadas y las que serán ilustradas más abajo de la materia de la invención valen no solamente para la combinación respectiva dada, sino también para otras combinaciones sin apartarde del alcance de la invención.
La WO 2009/027393, WO 2010/034737, WO 2010/034738, y WO 2010/112177 des- criben derivados de N-arilamidas, que se derivan de ácidos pirazolcarboxílicos. Estos compuestos se mencionan como útiles para combatir invertebrados plaga.
Invertebrados plaga y especialmente artrópodos y nematodos destruyen cultivos en crecimientio y cosechados y atacan a domicilios de madera y estructuras comerciales causando grandes pérdidas en el suministro de alimentos y a la propiedad. Hay una continua demanda en hallar nuevos agentes para combatir invertebrados plaga, tales como insectos, arácnidos y nematodos. Por tanto, la presente invención tiene por objeto proveer compuestos, que tienen una buena actividad pesticida y presentan un amplio espectro de actividad contra un gran número de invertebrados plaga, especialmente, contra plagas difíciles de controlar, tales como insectos.
Se ha encontrado, que estos objetos pueden ser alcanzados con los compuestos de la fórmula I, tal como se definen al comienzo, y por sus estereoisómeros, sales, tautó-meros y N-óxidos, sobre todo, sales aceptables en la agricultura.
Una forma de realización de la invención se refiere un compuestos de la fórmula I, en los que U es CH. Estos compuestos corresponden a la fórmula I.A.
Otra forma de realización de la invención se refiere un compuestos de la fórmula I, en los que U es N. Estos compuestos corresponden a la fórmula I.B.
Los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser preparados análogamente a las rutas de síntesis descritas en WO 2009/027393 y WO 2010/034737 de acuerdo con procesos estándar de la química orgánica, por ejemplo de acuerdo con la siguiente ruta de síntesis: Los compuestos de la fórmula I, en los que T es O (fórmula 1.1 ), pueden ser prepara- dos, por ejemplo, haciendo reaccionar un derivado de ácido pirazolcarboxílico II con una 3-aminop¡ridina, o 4-aminopiridazina de la fórmula III (p.ej. Houben-Weyl: "Metho-den der organ. Chemie" [Métodos de Química Orgánica], Georg-Thieme-Verlag, Stutt-gart, Nueva York 1985, Vol. E5, pp. 941-1045).
Derivados de ácido pirazolcarboxílico II activados son de preferencia haluros, ésteres activados, anhídridos, azidas, por ejemplo cloruros, fluoruros, bromuros, para-nitrofenil ésteres, pentafluorofenil ésteres, N-hidroxisuccinimidas, hidroxibenzotriazol-1-il ésteres.
Los radicales en las fórmulas II y III tienen los significados ariba mencionados para la fórmula I y especialmente los significados mencionados como preferidos, X es un grupo saliente apropiado, tal como halógeno, N3, p-nitrofenoxi o pentafluorofenoxi y similares.
Los compuestos de la fórmula 1.1 , en los que R1 es diferente de hidrógeno, también pueden ser preparados por alquilación de las amidas 1.1 , en las que R1 es hidrógeno, usando agentes de alquilación apropiados, en presencia de bases. La alquilación puede ser efectuada bajo condiciones estándar conocidas de la literatura.
Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en dos formas isómeras, y los compuestos de la fórmula I.B en tres formas isómeras, por lo que la fórmula I abar- ca ambos tautómeros T-A y T-B, y la fórmula I.B también T-C: Para mayor claridad, en toda la memoria descriptiva se refiere solamente al isómero T-A, pero su descripción comprende también la divulgación de los otros isómeros. El isómero T-C puede ser obtenido por alquilación de compuestos I.B.1 , en los que R es hidrógeno. La reacción puede ser efectuada en analogía a la N-alquilación conocida de piridazinas. La N-alquilación de piridazinas es conocida de la literatura y puede desprenderse p. ej.de: J. Chem. Soc, Perkin Trans. Vol. 1 , p. 401 (1988), y J.
Los compuestos de la fórmula I, en donde T es S (fórmula I.2), pueden ser preparados p.ej. haciendo reaccionar compuestos de la fórmula 1.1 con 2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1 ,3,2,4-ditiadifosfetano o PSs de acuerdo con el método descrito en Synthesis 2003, p. 929.
Los compuestos II y III son comocidos en el arte y se obtienen en el comercio o pueden ser preparados por métodos conocidos de la literatura (ver WO 05/040169; WO 08/074824; Journal of Fluorine chemistry 132(11), p.995 (2011)).
Los N-óxidos de los compuestos de la fórmula I, pueden ser preparados por oxida-ción de compuestos I de acuerdo con métodos estándar para la preparación de N-óxidos heteroaromáticos, p.ej. por el método descrito en Journal of Organometallic Chemistry 1989, 370, 17-31.
Si algunos compuestos no pueden ser preparados mediante las rutas arriba descritas, enconces pueden ser preparados por derivatización de otros compuestos I o por modificaciones acostumbradas de las rutas de síntesis descritas. Por ejemplo, en al-gunos cases se pueden preparar ciertos compuestos I de manera ventajosa a partir de otros compuestos I por hidrólisis de éster, amidación, esterificación, disociación de éter, olefinación, reducción, oxidación y similares.
La mezclas de reacción se elaboran ulteriormente de manera usual, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y, de ser apropiado, purificando los produc-tos crudos por cromatografía y, por ejemplo sobre óxido de aluminio o sobre silicagel. Puede ser que algunos de los productos intermedios y productos finales se obtengan en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduzcos, que se liberan de los componentes volátiles o se purifican a presión reducida y temperatura moderadamente. Si los productos intermedios y productos finales se obtienen en forma de sólidos, entonces se puede purificarlos por recristalización o trituración.
El término "compuesto(s) de acuerdo con la invención", o "compuestos de la fórmula I" comprende el/los compuesto(s), tal como se definen en la presente, así como un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de los mismos. El término "compuesto(s) de la presente invención" es equivalente al término "compuesto(s) de acuerdo con la in-vención", por lo que también comprende un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de los mismos.
Los radicales ligados al esqueleto de la fórmula I pueden contener uno o varios centros quirales. En este caso, los compuestos de la fórmula I están presentes en forma de diferentes enantiómeros o diastereómeros, dependiendo de los sutituyentes. La presente invención se refiere a cada estereoisomero posible de la fórmula I, es decir, a enantiómeros o diastereómeros singulares y a mezclas de los mismos.
Los compuestos de la fórmula I pueden ser amorfos o pueden existir en una o varias formas cristalinas (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópi-cas, tales como estabilidad, y presentar diferentes propiedades biológicas, tales como actividades. La presente invención se refiere a compuestos de la fórmula I amorfos y cristalinos, mezclas de diferentes estados cristalinos del respectivo compuesto I, asi como a sales amorfas o cristalinas de los mismos.
Sales de los compuestos of la fórmula I son de preferencia sales aceptables en la agricultura. Pueden ser obtenidas de manera acostumbrada, p.ej. haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de la fórmula I tiene una funcionalidad básica.
Sales útiles en la agricultura de los compuestos de la fórmula I abarcan, especialmente, las sales de adición acidas de aquellos ácidos, cuyos cationes y aniones, res-pectivamente, no tienen efecto negativo sobre la acción pesticida de los compuestos de la fórmula I.
Aniones de sales de adición ácidas útiles son en primer lugar cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógenosulfato, sulfato, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos de C1-C4, preferentemente, formiato, acetato, propionato y butira-to. Pueden ser obtenidos haciendo reaccionar compuestos de la fórmula I con un ácido del correspondiente anión, preferentemente, de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
El término "N-óxido" incluye cualquier compuesto de la fórmula I, que tiene al menos un átomo de nitrógeno terciario, que está oxidado sobre una parte de N-óxido.
Las partes orgánicas mencionadas en las definiciones arriba indicadas de las variables son - igual que el término halógeno - términos colectivos representativos para la enumeración individual de los diferentes miembros de grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.
El término "halógeno" significa en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, especialmente flúor, cloro o bromo.
El término "alquilo", tal como se usa en la presente y en las partes de alquilo de al-coxi, alquilcarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo y alcoxialquil significa en cada caso un grupo alquilo lineal o ramificado, que tiene generalmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 4 átomos de carbono y especialmente de 1 a 3 átomos de carbono. Ejemplos de un grupo alquilo son: metilo, etilo, n-propilo, ¡so-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, tere-butilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetil-butilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetil-butilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metil-propilo, y 1-etil-2-metilpropilo.
El término "haloalquilo", tal como se usa en la presente y en las partes de haloalquilo de haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilcarbonilo, haloalquilsulfonilo y haloalquilsulfinilo, significa en cada caso un grupo alquilo lineal o ramificado, que tiene generalmente de 1 a 6 átomos de carbono, frecuentemente de 1 a 4 átomos de carbono, estando los átomos de hidrógeno en este grupo parcial o completamente reemplazados por átomos de halógeno. Partes de haloalquilo preferidas son seleccionadas de C1-C2- haloalquilo, especialmente de Ci-C2-fluoroalquil, tales como fluorometilo, difluorometi-lo, trifluorometilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, penta-fluoroetilo, y similares.
El término "alcoxi", tal como se usa en la presente, significa en cada caso un grupo alquilo lineal o ramificado, que está ligado por medio de un átomo de oxígeno y tiene generalmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 4 átomos de carbono. Ejemplos grupos alcoxi son: metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butiloxi, 2-butiloxi, iso-butiloxi, terc.-butiloxi, y similares.
El término "cicloalquilo", tal como se usa en la presente y en las partes de cicloalqui-lo de cicloalcoxi y cicloalquilmetilo significa en cada caso un radical monocíclico ci-cloalifático, que tiene generalmente de 3 a 6 átomos de carbono, tales como ciclopro-pilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo.
El término "alquenilo", tal como se usa en la presente, significa en cada caso un radical hidrocarburo monoinsaturado, que tiene generalmente 2 a 6, preferentemente, 2 a 4 átomos de carbono, p.ej. vinilo, alil (2-propen-1-il)o, 1-propen-1-ilo, 2-propen-2-ilo, metalil (2-metilprop-2-en-1-il), 2-buten-1-ilo, 3-buten-1-ilo, 2-penten-1-ilo, 3-penten-1-ilo, 4-penten-1-ilo, 1-metilbut-2-en-1-ilo, 2-etilprop-2-en-1-ilo y similares.
El término "alquinilo", tal como se usa en la presente, significa en cada caso un radical hidrocarburo monoinsaturado, que tiene generalmente 2 a 6, preferentemente, 2 a 4 átomos de carbono, p.ej. etinilo, propargilo (2-prop¡n-1-il), 1-propin-1-ilo, 1-metilprop-2-in-1 -il), 2-butin-1-ilo, 3-butin-1 -ilo, 1 -pentin-1-ilo, 3-pentin-1-ilo, 4-pentin-1-ilo, 1-metilbut-2-in-1-ilo, 1-etilprop-2-in-1 -ilo y similares.
El término "alcoxialquilo", tal como se usa en la presente, se refiere a alquilo, que comprende generalmente 1 a 2 átomos de carbono, en donde 1 átomo de carbono lleva un radical alcoxi, que tiene generalmente 1 ó 2 átomos de carbono, tal como se define arriba. Ejemplos son: CH2OCH3, CH2-OC2H5, 2-(metoxi)etilo, y 2-(etoxi)etilo.
El término "heterociclilo" incluye en general radicales no aromáticos monocíclicos, de cinco o seis miembros, especialmente radicales heterocíclicos monocíclicos de seis miembros. Los radicales heterocíclicos no aromáticos comprenden generalmente 1, 2, ó 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S como miembros de anillo, pudiendo los átomos de S como miembros de anillo estar presentes también como S, SO o SO2.
Ejemplos de radicales heterocíclicos de cinco o seis miembros comprenden anillos heterocíclicos no aromáticos, saturados o no saturados, tales como oxiranilo, oxetani-lo, tietanilo, S-óxido de tietanilo (S-oxotietanilo), S-dióxido de tietanilo (S-dioxotietanilo), pirrolidinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1 ,3-dioxolanilo, tiolanilo, S-oxotiolanilo, S-dioxotiolanilo, dihidrotienilo, S-oxodihidrotienilo, S-dioxodihidrotienilo, oxazolidinilo, oxazolinilo, tiazolinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, pipe-razinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, 1 ,3- y 1 ,4-dioxanilo, tiopiranilo, S.oxotiopiranilo, S-dioxotiopiranilo, dihidrotiopiranilo, S-oxodihidrotiopiranilo, S-dioxodihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, S-oxotetrahidrotiopiranilo, S-dioxotetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxotiomorfolinilo, S-dioxotiomorfolinilo, tiazinilo y similares. Ejemplos de anillos heterocíclicos, que también comprenden 1 ó 2 grupos carbonilo como miembros de anillo, son pirrolidin-2-onilo, pirrolidin-2,5-dionilo, imidazolidin-2-onilo, oxazolidin-2-onilo, tiazolidin-2-onilo y similares.
En cuanto a las variables, las formas de realización especialmente preferidas de los productos intermedios corresponden a aquellos de los grupos de la fórmula I.
En una forma de realización especial, las variables de los compuestos de la fórmula I tienen los siguientes significados, cuyos significados tanto por si solos como también en combinaciones entre si son formas de realización especiales de los compuestos de la fórmula I: En una forma de realización preferida de los compuestos de la fórmula I, U es CH. Estos compuestos corresponden a la fórmula LA.
En otra forma de realización de los compuestos de la fórmula I, U es N. Estos compuestos corresponden a la fórmula I.B.
En una primera forma de realización de la fórmula I, T es O. Estos compuestos corresponden a la fórmula 1.1.
En otra forma de realización de la fórmula I, T es S. Estos compuestos corresponden a la fórmula I.2.
En una primera forma de realización, R1 es H.
En otra forma de realización, R1 es Ci-C2-alquilo, preferentemente, CH3.
En otra forma de realización, R1 es CH2CH3.
En otra forma de realización, R es Ci-C2-alcoxi-Ci-C2-alquilo, preferentemente, C1-C2-alcoxi-metilo, especialmente CH2OCH3.
En una primera forma de realización, R2 es CH3.
En otra forma de realización, R2 es halometilo, preferentemente, fluorometilo, especialmente CHF2, o CF3.
En una primera forma de realización, R3 es C2-C6-alquilo, preferentemente, C2-C4-alquilo, especialmente CH2CH3, o C(CH3)3.
En otra forma de realización preferida, R3 es d-Ce-haloalquilo, preferentemente, C1-C2-alquilo, más preferentemente halometilo, tales como CHF2, o CF3, especialmente CF3.
En otra forma de realización preferida, R3 es Ci-C2-alcoxi-Ci-C2-alquilo, preferentemente, Ci-C2-alcoxi-metilo, especialmente CH2OCH3.
En otra forma de realización preferida, R3 es C3-C6-cicloalquilo, preferentemente, ci-clopropilo, que está no sustituido o sustituido, preferentemente, por halógeno o ciano. Los sustituyentes están de preferencia sustituidos en la posición 1 o las posiciones 2,2.
En una primera forma de realización, R4 es Ci-Oj-alquilo, preferentemente, C1-C2-alquilo, especialmente CH3.
En otra forma de realización preferida, R4 es Ci-C6-haloalquilo, preferentemente, d-C2-alquilo, especialmente halometilo, tal como CF3.
En otra forma de realización, R4 es C3-C6-cicloalquilo, preferentemente, ciclopropilo, que puede estar sustituido, preferentemente, por halógeno o ciano. Los sustituyentes están de preferencia sustituidos en la posición 1 o las posiciones 2,2.
En una primera forma de realización, R5 es hidrógeno.
En otra forma de realización preferida, R5 es CN o NO2, preferentemente, CN.
En otra forma de realización preferida, R5 es Ci-C4-alquilo, preferentemente, C1-C2-alquilo, especialmente CH3.
En otra forma de realización, R3 y R4 forman un carbociclo saturado de cinco o seis miembros, tal como ciclopentil o ciclohexilo, que está no sustituido o sustituido por uno o más grupos Ra. Tales grupos Ra son preferentemente, halógeno, ciano, o halometiío.
En otra forma de realización, R3 y R4 forman un heterociclo saturado de cinco o seis miembros, que contiene 1 o 2, preferentemente, 1 , heteroátomos seleccionados de N-Rc, O, y S, en donde S puede estar oxidado, estando el heterociclo no sustituido o sus-tituido por uno o más grupos Rd.
Rc significa preferentemente Ci-C2-alquilo, especialmente CH3, o C1-C2-alquilcarbonilo, especialmente acetilo.
El heterociclo está de preferencia sin sustituir.
En una forma de realización, el heterociclo formado por R3 y R4 representa un grupo H: en donde G representa N-Rc, O, S, S(=0), o SO2, y # representa el enlace con el grupo pirazol.
Otra forma de realización se refiere un compuestos de la fórmula I con excepción de los compuestos racémicos, en donde T es O, R1 es H, Ci-C2-alquilo, o CH2OCH3, R2 es CH3, CHF2, o CF3, R3 es CF3, o ciclopropilo, R4 es CH3, y R5 es H.
Especialmente en cuanto a su uso se da prefeencia a los compuestos de la fórmula I relacionados en las tablas de abajo, cuyos compuestos corresponden a la fórmula 1.1. Cada uno de los grupos mecnionados para un sustituyente en en las tablas es, ade-más, como tal, independientemente de la combinación en la que se menciona, una modalidad especialmente preferida del sustituyente en cuestión. 1.1 Tabla 1 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es H, R2 es CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 2 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R es H, R2 es CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 3 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es H, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 4 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es H, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 5 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es H, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y Rs para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 6 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es H, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 7 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 y R2 are CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 8 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 y R2 are CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 9 Compuestos de la fórmula 1.1, en la que U es CH, R1 es CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 10 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R es CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 11 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 12 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 13 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2CH3, R2 es CH3 y la com- binación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 14 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2CH3, R2 es CH3 y la combi-nación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 15 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un ren-glón de la Tabla A Tabla 16 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 17 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R es CH2CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 18 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R es CH2CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 19 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2OCH3, R2 es CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 20 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2OCH3, R2 es CH3 y la com-binación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 21 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2OCH3, Rz es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un ren-glón de la Tabla A Tabla 22 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2OCH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y Rs para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 23 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2OCH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 24 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R es CH2OCH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 25 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2OCH2CH3, R2 es CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 26 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2OCH2CH3, R2 es CH3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 27 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R es CH2OCH2CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un ren-glón de la Tabla A Tabla 28 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R1 es CH2OCH2CH3, R2 es CHF2 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 29 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es CH, R1 es CH2OCH2CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y R5 para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla 30 Compuestos de la fórmula 1.1 , en la que U es N, R es CH2OCH2CH3, R2 es CF3 y la combinación de R3, R4 y Rs para un compuesto corresponde en cada caso a un renglón de la Tabla A Tabla A Gracias a su excelente actividad, los compuestos de la presente invención pueden ser usados para controlar invertebrados plaga.
Por tanto, la presente invención provee también un método para controlar invertebrados plaga cuyo método comprende tratar las plagas, su suministro de alimento, su hábitat o su área de cría o una planta cultivada, materiales de propagación de planta (tales como semillas), el suelo, área, material o el medio ambiente donde las plantas crecen o van a crecer, o los materiales, plantas cultivadas, materiales de propagación de planta (tales como semillas), suelos, superficies o espacios a ser protegidos del ataque o la infestación por plagas con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención o una composición tal como se define arriba.
La presente invención también se refiere a un método para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestación por invertebrados plaga, preferentemente, de grupos de insectos, cuyo método comprende poner una planta, o el suelo o agua donde la planta está creciendo o va a crecer en contacto con una cantidad efectiva como pesti-cida de al menos un compuesto de acuerdo con la invención incluso un estereoisóme-ro, sal, tautómero o N-óxido de los mismos o una composición de acuerdo con la invención.
Preferentemente, el método de la invención sirve para proteger material de propaga-ción de planta (tales como semillas) y la plata que crece a partir del mismo del ataque o la infestación por invertebrados plaga y comprende tratar el material de propagación de planta (tales como semillas) con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención tal como se define arriba o con una cantidad efectiva como pesticida de una composición agrícola tal como se define arriba y abajo. El mé-todo de la invención no está limitado a la protección del "substrato" (planta, materiales de propagación de planta, el material de suelo etc.), que ha sido tratado de acuerdo con la invención, sino tiene también un efecto preventivo, proporcionando así, por ejemplo, también protección a una planta, que crece de un material de propagación de planta tratado (tal como semillas), aún cuando la planta misma no ha sido tratada.
En el sentido de la presente invención, "invertebrados plaga" son preferentemente, seleccionados de los artrópodos y nematodos, más preferentemente, de insectos nocivos, arácnidos y nematodos, y aún más preferentemente, de insectos, acáridos y nematodos. En el sentido de la presente invención, "invertebrados plaga" son sobre todo los insectos.
Los compuestos de la presente invención, incluso sus sales, estereoisómeros y tau-tómeros, son especialmente apropiados para controlar efectivamente a srtrópodos plaga, tales como arácnidos, miriápodes e insectos, así como nematodos, especialmente insectos. Son especialmente apropiados para combatir o controlar efectivamen-te a las siguientes plagas: Insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheima-tobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipunc-ta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosellát Ea-rias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyp-hantria cunea, Hyponomeuta malinallus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bu-cephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodop-tera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplu-sia ni y Zeiraphera canadensis; Escarabajos (Coleóptera), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes linaatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthono-mus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linaaris, Blas-tophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhinchus assimilis, Ceuthorrhinchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica se-mipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brun-neipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilinaata, Lema melanopus, Leptino-tarsa decemlinaata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus com-munis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhinchus sulcatus, Otiorrhinchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius piri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona linaatus y Sitophilus granaría; Moscas, mosquitos (Díptera), p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albima- ñus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chry-sops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbi-tae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gaste-rophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma linaata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Uriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oes-trus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phor-bia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomo-xis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus linaola, y Tabanus similis, Típula olerácea, y Típula paludosa; Trips (Thysanoptera), p.ej. Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, Termitas (Isoptera), p.ej. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Re- ticulitermes santonensis, Reticulitermes grassei, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus; Cucarachas (Blattaria - Blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis; Chinches, pulgones, cigarras, mosquitas blancas, cochinillas, cicadas (Hemiptera), p.ej. Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingula-tus, Dysdercus intermedlus, Eurygaster ¡ntegriceps, Euschistus ¡mpictiventris, Lepto-glossus phyllopus, Lygus linaolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidu-la nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycau-dus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicorine brassicae, Capitophorus horni, Ce-rosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannia-nae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactu-cae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphís pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalo-nicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nlgri, Nilaparvata lugens, Pemphi-gus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosip-hum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolü, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus; Hormigas, abejas, avispas, hoplocampas (Hymenoptera), p.ej. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Lasius niger, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsís richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex califomicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolicho-vespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linapi-thema humile; Grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), p.ej. Acheta domestica, Grillotalpa grillotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asinamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana par-dalina; Pulgas (Siphonaptera), p.ej. Ctenocephalides felís, Ctenocephalides canis, Xenopsy-lia cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, Pececillos de plata, termobia doméstic (Thysanura), p.ej. Lepisma saccharina y Thermobia domestica, Cienpies (Chilopoda), p.ej. Scutigera coleoptrata, Milpiés (Diplopoda), p.ej. Narceus spp., Orejetas (Dermaptera), p.ej. forfícula auricularia, Piojos (Phthiraptera), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovi-cola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus.
Colémbolos , p.ej. Onychiurus ssp.
Los compuestos de la presente invención, incluso sus sales, estereoisómeros y tau-tómeros, son especialmente útiles para controlar insectos, preferentemente, insectos chupadores y perforadoes, tales como insectos de los géneros Thysanoptera, Díptera y Hemiptera, especialmente las siguientes especies: Tisanópteros: Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scir-tothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci.
Dípteros, p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gam-biae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chry-somya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anth-ropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefascia-tus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radi-cum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterop iilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachi-noides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma linaata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Ma- yetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomo-nella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus linaola, y Tabanus similis, Típula olerácea, y Típula paludosa; Hemípteros, especialmente pulgones: Acyrthosiphon onobrychís, Adelges laricis, Aphidula nasturtíi, Aphis fabae, Aphis forbesí, Aphís pomí, Aphís gossypíi, Aphís gros-sulariae, Aphis schneíderí, Aphis spiraecola, Aphís sambuci, Acyrthosiphon písum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persícae, Brachycaudus prunicola, Brevicorine brassicae, Capitophorus horní, Cero-sípha gossypii, Chaetosíphon fragaefolíi, Cryptomyzus ribís, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia píceae, Dysaphís radicóla, Dysaulacorthum pseudosolaní, Dysaphis planta-ginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Ma-crosíphum avenae, Macrosíphum euphorbiae, Macrosíphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dírhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonícus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsíella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla malí, Psylla piri, Rhopa-lomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosíphum padí, Rhopalosíphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis malí, Schizaphis graminum, Schizoneura lanu-ginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiíand, y Viteus vítifolii.
Los compuestos de la presente invención, incluso sus sales, estereoisómeros y tau-tómeros, son especialmente útiles para controlar insectos de the orders Hemiptera y Thysanoptera.
La invención provee adicionalmente una composición agrícola para combatir inverte-brados plaga, que comprende una cantidad suficiente de al menos un compuesto de acuerdo con la invención y al menos una sustancia portadora líquida y/o sólida agronómicamente aceptable para que tenga una acción pesticia, y, si se desea, al menos un surfactante.
Tal composición puede comprender un solo compuesto activo de la presente inven-ción o ununa mezcla de varios compuestos activos de la presente invención. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender un isómero individual o mezclas de isómeros o sales, así como tautómeros individuales o mezclas de tautómeros.
Los compuestos de la presente invención pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de los mismos, por ejemplo en forma de soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones directamente pulverizables, dispersiones de aceite, pastas, productos empolvables, materiales de esparcimiento o granulados, por pulverización, atomización, empolvado, esparcimiento o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines a que están destinados; en todo caso deben garantizar una distribución lo más fina posible de los compuestos activos de acuerdo con la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida (ver al respecto, p.ej. US 3,060,084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de Dic, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Hand-book, 4a Ed., McGraw-HNI, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701 , US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 y Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemania), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry y Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998, por ejemplo, diluyendo el compuesto activo con los auxiliares apropiados para la formulación de agroquímicos, tales como disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, emulsionantes, surfactantes y dispersantes, preservati-vos, antiespumantes, anticongelantes, para formulaciones para el tratamiento de semillas, opcionalmente, también colorantes y/o vehículos y/o gelificantes.
Solventes/sustancias portadoras apropiados son, por ejemplo: solventes, tales como agua, solventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (N-metil-pirrolidona (NMP), N-octilpirrolidona NOP), acetatos (glicol diacetato), alquil lactatos, lactonas como p.ej. g-butirolactona, glicoles, dimetila- midas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácido graso, triglicéridos, acei- tes de origen vegetal o animal y aceites modificados, tales como aceites vegetales alquilados. En principio, se pueden usar también mezclas de solventes. sustancias portadoras, tales como minerales naturales molidos y minerales sintéticos molidos, tales como silicageles, ácido silícico finamente dividido, silicatos, talco, caolín, attaclay, linaza, lima, tiza, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de dia- torneas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, como p.ej. harina de cerealeses, harina de corteza de árboles, harina de madera, harina de cáscara de nueces, polvos de celulosa y otras sustancias portadoras sólidas.
Emulsionantes apropiados son los emulsionantes no iónicos y los emulsionantes aniónicos (por ejemplo, éteres de polioxietileno de alcohol graso, alquilsulfonatos y arilsulfonatos).
Ejemplos de dispersantes son lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.
Surfactantes apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenoisulfonico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, con-densados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, octilfenol de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenol poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, alquilaril poliéter alcohol, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poligli-coléter acetal, ésteres de sorbitol.
A la formulación se pueden agregar también agentes anticongelantes, tales como glicerina, etilenglicol, propilenglicol y bactericidas.
Agentes antiespumantes apropiados son, ejemplo, agentes antiespumantes basados en silicona o estearato de magnesio.
Preservativos apropiados son, por ejemplo, diclorofeno y alcohol bencílico hemifor-mal.
Espesantes apropiados son compuestos que proporcionan un comportamiento de flujo seudoplástico a la formulación, es decir, una alta viscosidad en reposo y una baja viscosidad en estado agitado. Sean mencionados en este contexto, por ejemplo, los espeseantes comerciales basados en polisacáridos, como p.ej. Xanthan Gum® (Kel-zan® de Kelco), Rhodopol®23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (de T.R. Vanderbilt), o filo-silicatos orgánicos, como p.ej. Attaclay® (de Engelhardt). Agentes antiespumantes apropiados para las dispersiones de acuerdo con la invención son, por ejemplo, emul-siones de silicona (como, por ejemplo, Silikon® SRE, Wacker o Rhodorsil® de Rhodia), alcoholes de larga cadena, ácidos grasos, compuestos de flúor orgánicos y mezclas de los mismos. Biocidas se pueden agregar para estabilizar las composiciones de acuerdo con la invención contra el ataque por microorganismos. Biocidas apropiados se basan, por ejemplo, en isotiazolonas, como p.ej. los compuestos comercializados bajo las marcas comerciales Proxel® de Avecia (o Arch) o Acticide® RS de Thor Che-mie y Kathon® MK de Rohm & Haas. Agentes anticongelantes apropiados son los po-lioles orgánicos, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol o glicerol. Estos suelen ser usados en una cantidad de, como máximo, 10% en peso, basado en el peso total de la composición de compuesto activo. De ser apropiado, las composiciones de compuesto activo de acuerdo con la invención pueden comprender 1 a 5% en peso de un tampón, basado en la cantidad total de la formulación preparada, para regular el pH, dependiendo la cantidad y el tipo del tampón usado de las propiedades químicas del compuesto activo o los compuestos activos. Ejemplos de tampones son las sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles, como por ejemplo, ácido fosfórico, ácido borónico, ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico y ácido succínico.
Sustancias que son apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones directamente pulverizables, pastas, dispersiones de aceite son las fracciones de aceite mi-neral de punto de ebullición mediano hasta elevado, tales como keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.
Polvos, materiales para esparcir y productos empolvables pueden ser preparados mezclando o moliendo concomitantemente las sustancias activas con una sustancia portadora sólida.
Granulados p.ej. granulados recubiertos, impregnados u homogéneos se pueden preparar uniendo el principio activo con una sustancia portadora sólida. Sustancias portadoras son, p.ej. tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diato-meas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cerealeseses, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otras sustancias portadoras sólidas.
Generalmente, las formulaciones comprenden de 0,01 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente activo. Los ¡ngredients activos se em- plean en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RNM).
Para el tratamiento de las semillas se diluyen las formulaciones en cuestión al doble hasta décuplo, dando concentraciones en sustancia activa de 0,01 a 60% en peso, preferentemente, 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para el uso.
Los siguientes ejemplos son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua. Para el tratamiento de semillas, tales productos pueden ser aplicados a las semillas en forma diluida o no diluida.
A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 90 partes en peso de agua o a un solvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. El /los compuesto(s) activo(s) se disuelve(n) al ser diluido(s) con agua, obteniéndose una formulación con 10 % (p/p) de los compuestos activos.
B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 70 partes en peso de ciclohexanona adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivi-nilpirrolidona. La dilución con agua da una a dispersión, obteniéndose una formulación con 20% (p/p) de los compuestos activos.
C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 7 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite castor (en cada caso 5 partes en peso). La dilución con agua da una emulsión, obteniéndose una formulación con 15% (p/p) de los compuestos activos.
D) Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite castor (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla es introducida en 30 partes en peso de agua mediante una máquina emulsificadora (p.ej. Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión, obteniéndose una formulación con 25% (p/p) de los compuestos activos.
E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino agitador de bolas se desmenuzan 20 partes en peso de los compuestos activos adicionando 10 partes en peso de dispersantes, humectantes y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico dando una suspensión fina de los compuestos activos. La dilución con agua da una suspensión estable de los compuestos activos, obteniéndose una formulación con 20% (p/p) de los compuestos activos.
F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los compuestos activos son finamente molidos adicionando 50 partes en peso de dispersantes y humectantes y son transformados en granulados dispersables o solubles en agua, valiéndose de aparatos técnicos (por ejemplo, extru-sionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua da una dispersión o solución estable de los compuestos activos, obteniéndose una formulación con 50% (p/p) de los compuestos activos.
G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de los compuestos activos son molidos en un molino de rotor-estator adicionando 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y silicagel. La dilución con agua da una a dispersión o solución estable de el /los compuesto(s) acti-vo(s), obteniéndose una formulación con 75% (p/p) de los compuestos activos.
H) Formulaciones de gel (GF) En un molino de agitación de bolas se muelen conjuntamente 20 partes en peso de los compuestos activos adicionando 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de un agente gelificante y 70 partes en peso de agua o de un solvente orgánico da-dando una suspensión fina de los compuestos activos. La dilución con agua da una suspensión estable de los compuestos activos, obteniéndose una formulación con 20% (p/p) de los compuestos activos. 2. Productos para la aplicación en forma no diluida. Para el tratamiento de semillas se pueden usar tales productos sobre las semillas en forma diluida: I) Polvos de empolvado (DP, DS) 5 partes en peso de los compuestos activos son molidos finamente y mezclados íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Se obtiene un producto de empolvado con 5% (p/p) de los compuestos activos J) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de el /los compuesto(s) activo(s) son molidas finamente y asociadas con 95,5 partes en peso de soportes, obteniéndose una formulación con 0.5% (p/p) de los compuestos activos. Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fiuidizado. Se obtiene un granulado para la aplicación en forma no diluida sobre las hojas.
K) Soluciones de volumen ultabajo (UL) 10 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto con 10% (p/p) de los compuestos activos, que es aplicado en forma no diluida sobre las hojas.
Las formas de aplicación acuosas se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) agregando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o solvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia acti-va, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, solvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.
Las concentraciones en ingrediente activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1% en peso.
Los ingredientes activos se pueden usar también con buen éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), donde es posible usar formulaciones con más del 95 % en peso de principio activo, o aún aplicar el ingrediente activo sin aditivos.
En los métodos y usos de esta invención se pueden aplicar los compuestos de acuerdo con la invención con otros ingredientes activos, por ejemplo, con otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes, tales como nitrato de amonio, urea, potasio, y superfosfato, fitotoxicantes y reguladores del crecimiento y aseguradores. Estos ingredientes activos adicionales pueden ser usados secuencialmente o en combinación con las composiciones arriba descritas, de ser apropiado, pueden ser adicionados también recién antes del uso (mezcla de tanque). Por ejemplo, la(s) planta(s) pueden ser pulverizadas con una composición de esta invención antes o después de haber sido tratadas con los otros ingredientes activos.
La siguiente lista M de pesticidas con lo cuales se pueden usar los compuestos de acuerdo con la Invención y con los cuales se pueden alcanzar efectos slnergéticos es ilustrativa de las combinaciones posibles y no debe entenderse como limitativa a las mismas: M.1. Compuestos de organo(tio)fosfato: acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianofos, demetona-S-metilo, diazinona, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dime-tilvinfos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo, parationa, parationa-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfo-tep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona y vamidotiona; M.2. Compuestos de carbamato: aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, buto-carboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobu-carb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato; M.3. Compuestos de piretroide: acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans ale-trina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-cilclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gama-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitri-nato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, feno-trina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetra-metrina, tralometrina y transflutrina; M.4. Mímicos de hormonas juveniles: hidropreno, kinopreno, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; M.5. Compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos: acetamiprid, bensultap, cartap clorhidrato, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, ni-tenpiram, nicotina, espinosad (agonista alostérico), espinetoram (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, tiosultap-sodio y AKD1022.
M.6. Compuestos antagonistas del canal de cloruro por puerta del GABA: clordano, endosulfano, gama-HCH (lindano); etiprol, fipronilo, pirafluprol y piriprol M.7. Activadores del canal de cloruro: abamectina, emamectina benzoato, milbemec-tina y lepimectina; M.8. Compuestos de METI I: fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, te-bufenpirad, tolfenpirad, flufenerim y rotenona; .9. Compuestos de METI II y III: acequinocilo, fluaciprim e hidrametilnona; M.10. Desacopladores de la fosforilación oxidativa: clorfenapir, DNOC; M.11. Inhibidores de la fosforilación oxidativa: azociclotina, cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargito y tetradifona; M.12. Disruptores del enmohecimiento: ciromazina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenózida; M.13. Sinergéticos: butóxido de piperonilo y tribuios; M.14. Compuestos bloqueadores del canal de sodio; indoxacarb y metaflumizona; M.15. Fumigantes: bromuro de metilo, cloropicrina y fluoruro de sulfurilo; M.16. Bloqueadores selectivos de nutrición: crilotie, pimetrozina y flonicamida; M.17. Inhibidores del crecimiento de ácaros: clofentezina, hexitiazox y etoxazol; M.18. Inhibidores de la síntesis de quitina: buprofezina, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona y tnflumurona; M.19. Inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno, espiromesifeno, y espirote-tramato; M.20. Agonistas octapaminérgicos: amitraz; M.21. Moduladores de receptores de rianodina: flubendiamida y el compuesto de fta-lamida (R)-, (S)- 3- cloro-N1-{2-metil-4-[1 ,2,2,2 -tetrafluoro-1-(trifluoromet¡l)etil]fenil}-N2-( 1 -metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida (M .21.1 ); M.22. Compuestos de isoxazolina: 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-met¡l-N-piridin-2-ilmet¡l-benzamida (M.22.1), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-tr¡-fluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-etil)-benzamida (M22.2), 4-[5-(3,5-dicoloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3Ml]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (M22.3), [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-amida de ácido 4-[5-(3,5-dicolor-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftaleno-1-carboxílico (M22.4), 4-[5-(3,5-dicolorfenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-N-[(metoxiimino)metil]-2-metilbenzamida (M22.5), 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometil-fenil)-5 rifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (M22.6), [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-amida de ácido 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftaleno-1-carboxílico (M22.7) y 5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-[1 ,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo (M22.8); M.23. Compuestos de antranilamida: clorantraniliprol, ciantraniliprol, [4-ciano-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (M23.1), [2-cloro-4-ciano-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]- amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-pir¡din-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (M23.2), [2-bromo-4-ciano-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (M23.3), [2-bromo-4-cloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (M23.4), [2,4-dicloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxíl¡co (M23.5), [4-cloro-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (M23.6), metil éster de ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-hidrazincarboxílico (M23.7), metil éster de ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-p¡razol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N'-metil-hidrazincarboxílico (M23.8), metil éster de ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-?,?'-dimetil-hidrazincarboxílico (M23.9), metil éster de ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H^irazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-hidrazincarboxílico (M23.10), metil éster de ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N'-metil-hidrazincarboxílico ( 23.11) y metil éster de ácido N,-(3>5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N,N'-dimetil-hidrazincarboxílico (M23.12); M.24. Compuestos de malonitrilo: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)malononitrilo (CF2HCF2CF2CF2CH2C(C )2CH2CH2CF3) (M24.1) y 2-(2,2,3,3, 4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrilo (CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2-CH2CH2CF2CF3) (M24.2); M.25. Disruptores microbianos: Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp.
Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis; M.26. Compuestos de aminofuranona: 4-{[(6-bromop¡r¡d-3-¡l)met¡l](2-fluoroetil)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.1), 4-{[(6-fluoropir¡d-3-¡l)metil](2,2-d¡fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (M26.2), 4-{[(2-cloro1 ,3-tiazolo-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (M26.3), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroet¡l) ami-no}furan-2(5H)-ona (M26.4), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil] (2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (M26.5), 4-{[(6-cloro-5-fluorop¡rid-3-il)metil](met¡l)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.6), 4-{[(5,6-dicolorpirid-3-il)met¡l](2-fluoroet¡l)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.7), 4-{[(6-cloro-5-fluoropir¡d-3-¡l)metil](ciclopropil)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.8), 4-{[(6-clorop¡r¡d-3-il)met¡l](c¡clopropil)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.9) y 4-{[(6-cloropirid-3-¡l)metil](metil)am¡no}furan-2(5H)-ona (M26.10); M.27. Varios compuestos: fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropilato, cianida, cienopirafeno, ciflumetofeno, quinometiona-to, dicofol, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazona, azufre, compuestos orgánicos de azufre, tartar eméticos, sulfoxaflor, N-R'-2,2-dihalo-1-R"ciclo-propanocarboxamido-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R"')propionamido-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tr¡fluoro-p-tolil)- idrazona, donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo, 4-but-2-iniloxi-6-(3,5-dimetil-piperidin-1-il)-2-fluoro-pirimidina (M27.1), ácido ciclopropanoacéti-co, 1 , 1 '-[(3S,4R,4aR,6S,6aS, 12R, 12aS, 12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil]-1 ,3,4,4a,5,6,6a, 12,12a, 12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a, 12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-naphtho[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diil] éster (M27.2) y 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenox¡)-3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1]octano (M27.3).
Los compuestos desponibles en el comercio del grupo M pueden desprenderse de The Pesticide Manual, 13a Edición, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones.
Paraoxona y su preparación se describen en Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Flupirazofos se describe en Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 y en US 4822779.-AKD 1022 y su preparación se describen en US 6300348.-M21.1 se conoce de WO 2007/ 101540,-lsoxazolinas M22.1 a M22.8 se describen, por ejemplo, en WO2005/085216, WO 2007/079162, WO 2007/026965, WO 2009/126668 y WO2009/051956. Antranilamidas M23.1 a M23.6 se describen en WO 2008/72743 y WO 200872783, las antranilamindas M23.7 a M23.12 en WO 2007/043677. Malononitrilos M24.1 y M24.2 se describen en WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321 , WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/ 068432 y WO 05/063694. M26.1 a M6.10 se describen, por ejemplo, en WO 2007/115644. 27.1 se describe, por ejemplo, en JP 2006131529. Compuestos de azufre orgánicos se descri-ben en WO 2007060839. M27.2 se describe en WO 2008/ 66153 y WO 2008/108491. M27.3 se describe en JP 2008/115155.
La siguiente lista F de sustancias activas con las cuales se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invención es ilustrativa de las combinaciones posibles y no debe entenderse como limitativa a las mismas: F.l) Inhibidores de respiración F.I-1) Inhibidores del complejo-lll en el sitio Q0 (por ejemplo estrobilurinas): azoxis-trobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenamins-trobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominos-trobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, trifloxistrobina, 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3-metox¡-acr¡lilato de metilo y 2 (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilideneaminooximetil)-fenil)-2-metox¡¡mino-N metil-acetamida; oxazolidinadionas y imidazolinona: famoxadona, fenamidona; F.I-2) Inhibidores del complejo II (p.ej. carboxamidas): carboxanilidas: benodanilo, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fenhexamida, fluopiram, flutolanilo, furametpir, isopirazam, isotianilo, mepronilo, oxicarboxina, penflu-feno, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinilo, 2-amino-4 metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3',4',5' trifluorobifenil-2 il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4 car-boxamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluoromet¡l-1-metil-1 H pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1 ,3,3-tr¡metil-butil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5 fluoro-1 H-pirazol-4 carboxamida; F.I-3) Inhibidores del complejo III en el sitio Qi: ciazofamida, amisulbromo; F.I-4) Otros inhibidores de la respiración (complejo I, desacopladores) diflumetorim; tecnazeno; ferimzona; ametoctradina; siltiofam; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinobutona, dinocap, fluazinam, nitrtal-isopropilo, compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina; F.ll) Inhibidores de la biosíntesis de esteral (fungicidas SBI) F.II-1) Inhibidores de C14-demetilasa (fungicidas DMI, p.ej. triazoles, imidazoles) triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinico-nazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ¡pconazol, metconazol, myclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, tria-dimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; imidazoles: imazalilo, pefurazoato, oxpoconazol, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina; F.II-2) Inhibidores de la delta 14-reductasa (aminas, p.ej. morfolinas, piperidinas) morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; piperidinas: fenpropidina, piperalina; espirocetalaminas: espiroxamina; F.II-3) Inhibidores de la 3-ceto reductasa: hidroxianilidas: fenhexamida; F.lll) Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico F.III-1) Síntesis de ARN, ADN fenilamidas o fungicidas de acil aminoácido: benalaxilo, benalaxilo-M, kiralaxilo, me-talaxilo, metalaxilo-M (mefenoxam), ofurace, oxadixilo; isoxazoles y iosotiazolonas: himexazol, octilinona; F.III-2) Inhibidores de DNA topisomerasa: ácido oxolínico; F.III-3) Metabolismo de nucleótido (p.ej. adenosina-deaminasa) hidroxi (2-amino)-pirimidinas: bupirimato; F.IV) Inhibidores de la división celular o citoesqueletona F.IV-1) Inhibidores de tubulina: benzimidazoles y tiofanatos: benomilo, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo; triazolopirimidinas: 5-cloro-7 (4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tri-azolo[1 ,5 a]pir¡midína F.IV-2) Otros inhibidores de la división celular benzamidas y fenil acetamidas: dietofencarb, etaboxam, pencicurona, fluopicolida, zoxamida; F.IV-3) Inhibidores de actina: benzofenonas: metrafenona; F.V) Inhibidores de la síntesis de aminoácido y proteína F.V-1) Inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas) anilino-pirimidinas: ciprodinilo, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanilo; F.V-2) Inhibidores de la síntesis de proteína (anilino-pirimidinas) antibióticos: blasticidina-S, kasugamicina, kasugamicina clorhidrato-hidrato, mildio-micina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A; F.VI) Inhibidores de la transducción de señales F.VI-1) Inhibidores de MAP / histidina kinasa (p.ej. anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina; fenilpirroles: fenpiclonilo, fludioxonilo; F.VI-2) Inhibidores de proteína G: quinolinas: quinoxifeno; F.VII) Inhibidores de la síntesis lípida y de membrana F.VII-1) Inhibidores de la biosíntesis de fosfolípido: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano; F.VII-2) Peroxidación lípida hidrocarburos aromáticos: diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb, etridiazol; F.VII-3) Amidas de ácido carboxílico (fungicidas CAA) amidas de ácido cinámico o de ácido mandélico: dimetomorf, flumorf, mandiproami-da, pirimorf; valinamida carbamatos: bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato y N-(1-(1-(4-c¡ano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbamato de-(4-fluorofenilo); F.VII-4) Compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y ácidos grasos carbamatos: propamocarb, propamocarb-clorhidrato F.VIII) Inhibidores de acción multisitio F.VIII-1 ) Sustancias activas inorgánicas: caldo bordelés, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; F.VIII-2) TÍO- y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulphocarb, metiram, propineb, thiram, zineb, ziram; F.VIII-3) Compuestos organoclorados (por ejemplo ftalimidas, sulfamidas, cloronitri-los): anilazina, clorotalonilo, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfami-da, hexaclorobenceno, pentaclorofenol y sus sales, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida; F.VIII-4) Guanidinas: guanidina, dodina, dodine base libre, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato, iminoctadina-tris(albesilato); F.VIII-5) Atraquinonas: ditianona; F.IX) Inhibidores de síntesis de pared celular F.IX-1) Inhibidores de síntesis de glucano: validamicina, polioxina B; F.IX-2) Inhibidores de síntesis de melanina: piroquilona, triciclazol, carpropamida, di-ciclomet, fenoxanilo; F.X) Inductores de la autodefensa de la planta F.X-1) Camino ácido salicílico: acibenzolar-S-metilo; F.X-2) Otros: probenazol, isotianilo, tiadinilo, prohexadiona-calcio; fosfonatos: fosetilo, fosetilo-aluminio, ácido fosforoso y sus sales; F.XI) Modo de acción desconocido: bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclo- mezina, difenzoquat, difenzoquat-metil sulfato, difenilamina, fenpirazamina, flume- tover, flusulfamida, flutianilo, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal-isopropilo, oxina- cobre, proquinazida, tebufloquina, tecloftalam, triazoxida, 2-butoxi-6-yodo-3-propil- cromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluorometoxi-2,3-difluorofenil)metil)-2- fenilacetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N- metilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N- metilformamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N- metilformamidina, N'-(5-d¡fluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilan¡lpropox¡)fen¡l)-N-etil-N- metilformamidina, N-metil-ÍI ^.S^-tetrahidronaftalen-l-i ^-íl-^-ÍS-metil-a- tr¡fluoromet¡lp¡razol-1-il)acetil]p¡per¡d¡n-4-¡l}t¡azol-4-carbox¡lato, N-metil-(R)-1 ,2,3,4- tetra idronaftalen-1-il 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometilp¡razol-1-il)acetil]piper¡din-4- ¡l}tiazol-4-carboxilato, 1-[4-[4-[5-(2,6-d¡fluorofen¡l)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazol¡l]- 1-p¡perid¡n¡l]-2-[5-met¡l-3-(tr¡fluorometil)-1 H-p¡razol-1-¡l]etanona, 6-terc-butil-8-fluoro- 2,3-d¡met¡lqu¡nolin-4-il metoxiacetato, /\Ametil-2-{1-[(5-metil-3-trifluoromet¡l-1H- pirazol-1-¡l)acetil]p¡per¡d¡n-4-¡l}- V-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4- tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-met¡lfenil)-2,3-dimet¡lisoxazolidin-3-¡l]-pirid¡na, 3-[5-(4- clorofen¡l)-2,3-dimet¡lisoxazolid¡n-3-il]-piridina (pirisoxazol), N-(6-metoxip¡rid¡n-3-¡l) ciclopropanocarboxamida, 5-cloro-1-(4,6-d¡metox¡p¡rim¡d¡n-2-il)-2-metil-1H-ben- zoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetoxifen¡l)isoxazol-5-il]-2-prop-2- iniloxiacetamida; F.XI) Reguladores del crecimiento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brassinolida, butralina, clormequat (cloruro de clormequat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dikegu-lac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclor-fenurona, ácido gibberélico, inabenfida, ácido ¡ndol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), metconazol, ácido naftalenacético, ?-6-benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-calcio), prohidrojasmo-na, tidiazurona, triapentenol, tributilfosforotritioato, ácido 2,3,5-triyodobenzoico, trine-xapac-etilo y uniconazol; F.XII) Agentes de control biológico agentes de biocontrol antifúngico: cepa de Bacillus substilis con No.NRRL B-21661 (p.ej. RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest, Inc., USA.), cepa de Bacillus pumilus con No.NRRL B-30087 (p.ej. SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest, Inc., USA), Ulocladium oudemansü (p.ej. el product oBOTRY-ZEN de BotriZen Ltd., Nueva Zelanda), quitosano (p.ej. ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., Nueva Zelanda).
Los invertebrados plaga (también denominados "animales plaga"), a saber, los insectos, arácnidos y nematodos, la planta, el suelo o agua donde la planta está creciendo o va a crecer pueden ponerse en contacto con los compuestos de la presente invención o composición(ciones) que comprenden los mismos, valiéndose de cualquier método de aplicación conocido en el arte. Como tal, la expresión "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicando las mezclas/ composiciones directamente sobre el animal plaga o la planta - típicamente, sobre las hojas, el tallo o las raíces de la planta) y el contacto indirecto (aplicando las mezclas/composiciones sobre el locus de los invertebrados plaga o planta).
Los compuestos de la presente invención o las composiciones pesticidas, que comprenden las mismas pueden ser usados para proteger plantas en crecimiento y cultivos del ataque o la infestación por invertebrados plaga, especialmente, insectos, acáridos o arácnidos, poniendo la planta/cultivo en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de los compuestos de la presente invención. El término " El término "cultivo" se refiere tanto a cultivos en crecimiento como cultivos cosechados.
Los compuestos de la presente invención y las composiciones que comprenden los mismos son especialmente importantes para controlar múltiples insectos en varias plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de raíces, cultivos oleaginosas, verduras, especies, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de duro y otro tipo de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero / maíz dulce y maíz de campo), soya, cultivos oleaginosas, cruciferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza de aceite, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, papas, pasto, césped, césped precultivado, pasto forrajero, tomates, puerro, calabaza/zapallo, repollo, lechuga iceberg, pimentones, pepinos, melones, Especies de Brassica, melo-nes, frijoles, alverjas, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas, tales como papas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonia, pensamientos y bálsamo.
Los compuestos de la presente invención se usan como tales o en forma de composiciones tratando los insectos o las plantas, los materiales de propagación de planta, como p.ej. semillas, el suelo, las superficies, los materiales o recintos a proteger del ataque por insectos con una cantidad efectiva como insecticida de las mezclas pestici-das de esta invención. La aplicación puede efectuarse tanto antes como también después de la infección de las plantas, los materiales de propagación de planta, como p.ej. semillas, el suelo, las superficies, los materiales o recintos por los insectos.
Además, los invertebrados plaga pueden ser controlados poniendo las plagas objeti-vo en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de los compuestos de la presente invención. Como tal, la aplicación puede ser realizada antes o después de la infección del locus, los cultivos en crecimiento o los cultivos cosechados por las plagas.
Los compuestos de la presente invención pueden ser aplicados preventivamente so-bre lugares donde se cuenta con la apariencia de las plagas.
Los compuestos de la presente invención pueden ser usados para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestación por plagas poniendo la planta en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invención. Como tal, la expresión "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicando las mezclas/ composiciones directamente sobre las plagas y/o la planta - típicamente sobre el follaje, los tallos o raíces de la planta) y el contacto indirecto (aplicando las mezclas/ composiciones sobre el locus de la plaga y/o planta).
"Locus" significa a habitat, área de cría, planta, semillas, el suelo, área, material o medio ambiente donde una plaga o un parásito están creciendo o pueden crecer.
En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo que se necesita para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención y eliminación, destrucción o disminuir de otra forma la presencia y actividad de los organismos objetivo. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para las diferentes mezclas/composiciones usadas en la invención. Una cantidad efectiva como pesticida puede variar según las condiciones que prevalecen, como p.ej. el efecto plaguicida deseado y su duración, la intemperie, las especies objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.
En el tratamiento del suelo y en caso de aplicación sobre el lugar donde viven o el nido de las plagas se suele aplicar una cantidad de luna mezcla de compuestos activos de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0,001 a 20 g por 100 m*. Cantidades de aplicación acostumbrados en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de luna mezcla de compuestos activos por m2de material tratado, ventajosamente, de 0,1 g a 50 g por m2.
Composiciones insecticidas para la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0,001 a 95 % en peso, preferentemente, de 0,1 a 45 % en peso, y más preferentemente, de 1 a 25 % en peso de por lo menos un repelente y/o insecticida.
Para el tratamiento de plantas de cultivo se usan cantidades de aplicación de los ingredientes activos de la presente invención de 0,1 g a 4000 g por hectárea, ventajo- sámente, de 25 g a 600 g por hectárea, más ventajosamente, de 50 g a 500 g por hectárea.
Los compuestos de la presente invención son efectivos mediante contacto directo (por vía del suelo, vidrio, pared, red de cama, alfombra, partes de plantas o partes de animales), e ingestión (cebo o parte de planta).
Los compuestos de la presente invención se pueden usar contra plagas no agrícolas, como p.ej. hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, garrapatas o cucarachas. Contra estas plagas no agrícolas se usan los compuestos pesticidas de la invención, preferentemente, en una composición de cebo.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (p.ej. un gel). Cebos sólidos pueden confeccionarse en diferentes diseños y formas apropiadas para la respectiva aplicación, p.ej. granulados, bloques, barritas, discos. Cebos líquidos pueden llenarse en diferentes recipientes para aseguar una aplicación apropiada, recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, dispositivos de goteo o fuentes de evaporación. Geles pueden tener una matriz acuosa u oleica y pueden ser formulados de acuerdo con las necesidades en cuanto a pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.
El cebo usado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para inducir a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas a comerlo. La atractividad puede ser manipulada usando estimulantes de comida o feromonas sexuales. Estimulantes de comida se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (partes de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas o aceites de origen animal y/o vegetal, o mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente, de sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o aún melasas o miel.
Partes frescas o picadas de frutas, plantas de cultivo, plantas, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir de estimulantes de comida. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas según el insecto respectivo. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas al experto en el arte.
En composiciones de cebo asciende el contenido típico en ingrediente activo a 0,001 % en peso a 15 % en peso, preferentemente, a 0,001 % en peso a 5% % en peso de ingrediente activo.
Formulaciones de las mezclas de esta invención, tales como aerosoles (p.ej. en latas de esprays), esprays de aceite o esprays de bombeo son sumamente apropiados para el usuario no profesional para controlar plagas, tales como pulgas, moscas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Recetas de aerosol se componen, preferentemente, del principio activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (p.ej. kerosenos), que tienen un intervalo de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además, auxiliares, tales como emulsionantes, tales como sorbitol monooleato, oleil etoxilato, que contienen 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, ésteres de ácidos grasos medianos con alcoholes inferiores, compuestos de car-bonilo aromáticos, en caso dado, estabilizantes, tales como sodio benzoato, tensoacti-vos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, de ser necesario, impelen-tes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetílico, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases.
Las formulaciones de esprays de aceite difieren de las recetas de aerosol, en que no se usan impelentes.
En composiciones de espray asciende el contenido en ingrediente activo a 0,001 a 80% en peso, preferentemente, 0,01 a 50 % en peso y sobre todo, a 0,01 a 15 % en peso.
Los compuestos de la presente invención y sus respectivas composiciones pueden ser usados también en serpentines para mosquitos y de fumigación, cartuchos de humo, platos de vaporizador, vaporizadores de largo plazo y también en papeles antipolilla, almohadillas antipolilla u otros sistemas de vaporización independientes del calor.
Métodos de controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (p.ej. malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con las mezclas de esta invención y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento se superficies de cabañas y casas, pulverización del aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, indumentaria, redes de cama, trampas para moscas tsetse, etc. Composiciones insecticidas a ser aplicadas sobre fibras, telas, tricotados, no tejidos, a materiales para redes o láminas y lonas comprenden, preferentemente, una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente, un repelente y por lo menos un aglutinante. Repelentes apropiados son, por ejemplo, ?,?-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperid¡na, ácido (2-hidroximetilciclohexil)-acético lactona, 2-etil-1 ,3-hexandiol, indalona, metilneodeca-namida (MNDA), un piretroide no uso para el control de insectos, p.ej {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiothrin), un repelente derivado de o idénticos con extractos vegetales, tales como limoneno, eugenol, (+)-eucamalol (1), (-)-l-epi-eucamalol o extractos vegetales crudos de plantas, tales como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (pasto limón), Cymopogan nartdus (citronella). Aglutinantes apropiados son seleccio-nados, por ejemplo, de polímeros y copolímeros de ésteres vinílicos de ácidos alifáti- eos (tales como tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrila-to de metilo, hidrocarburos mono- y di-etilénicamente insaturados, tales como estireno y dienos alifáticos, como p.ej. butadieno.
La impregnación de cortinas y redes de cama se realiza, generalmente, sumergiendo el material textil en una emulsión o dispersión del insecticida o pulverizando las redes.
Los compuestos de la presente invención y sus composiciones pueden ser usados para proteger materiales de madera, tales como árboles, estacadas, coches dormitorio, etc. y edifeios, tales como casas, excusados exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc. frente a hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas, que causan daño en plantas de cultivo o seres humanos (p.ej. cuando las plagas invaden la casa y las localidades públicas). Los compuestos de la presente invención se aplican no solamente sobre el área de superficie alrededor o en el suelo debajo de materiales de madera para su protección, sino también pueden ser aplicados sobre los artículos de madera, como p.ej superficies del subsuelo de hormigón, columnas de nichos, barras, madera contrachapeada, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de virutas, semichapas, etc. y artículos de vinilo, tales como cables eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, materiales temnoaislantes, tales como espumas de estireno, etc. Cuando se aplican contra hormigas que causan daño a plantas de cultivo o seres humanos, el agente de control de hormigas de la presente invención se aplica sobre las plantas de cultivo o el suelo alrededor de las mismas, o se aplica directamente sobre el nido de las hormigas o similares.
Los compuestos de la presente invención también son apropiados para el tratamiento de semillas para protegerlas frente a insectos plagas, especialmente, frente a insectos plaga que viven en el suelo y para proteger las resultantes raíces y vástagos de las plantas frente a plagas del suelo e insectos foliares.
Los compuestos de la presente invención son especialmente útiles para son especialmente útiles para la protección de semillas frente a plagas de suelo y las resultantes raíces y vástagos de las plantas frente a plagas del suelo e insectos foliares. Se prefiere la protección de las resultantes raíces y vástagos de las plantas. Es especialmente preferida la protección de los resultantes vástagos frente a insectos perforado-res y chupadores, siendo especialmente preferida la protección frente a pulgones.
Por tanto, la presente invención comprende un método para la protección de semillas frente a insectos, especialmente, insectos de suelo y las raíces y vástagos de las plántulas, especialmente, frente a insectos del suelo, cuyo método consiste en poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con ununa mezcla de esta invención. Es especialmente preferido un método, en el que se protegen las raíces y vástagos de la planta, sobre todo, un método en el que se protegen los vástagos de la planta frente a insectos perforadores y chupadores, especialmente un método, en que se protegen los vástagos de las plantas frente a pulgones.
El término "semilla" comprende semillas y productos de propagación de cualquier ti-po, inclusive pero no limitado a semillas verdaderas, partes de semillas, retoños, bulbos, frutos, tubérculos, granos, recortes, vástagos cortados, etc y se refiere en una forma de realización preferida a semillas verdaderas.
El término "tratamiento de semillas" comprende todas las técnicas conocidas del estado de la técnica para el tratamiento de semillas, tales como desinfección, recubri-miento, empolvado y pelletizado de semillas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas con o que contienen el compuesto activo.
El término "recubierto con o que contienen" significa, generalmente, que los compuestos activos se encuentran, mayormente en la superficie del producto de propaga-ción en el momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es (re)plantado, entonces puede absorber el ingrediente activo.
Semillas apropiadas son las semillas de cereales, raíces comestibles, plantas olea-ginosas, verduras, especies, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo duro y otro tipo de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz dulce y maíz de campo), soya, plantas oleaginosas, cruciferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza, nabo, remolacha de azúcar, remolacha forrajera, berenjenas, papas, pasto, césped, pasto forrajero, tomates, puerro, calabazas, repollo, lechuga iceberg, pimien-tos, pepinos, melones, especies de Brassica, frijoles, alverjas, apio, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas, tales como papas, caña de azúcar, tabaco, vid, petunias, ge-ranio/pelargonia, pensamientos y bálsamo.
Adicionalmente, el compuesto activo puede ser usado también para el tratamiento de semillas de plantas, que toleran la acción de herbicidas o fungicidas debido a métodos de cultivo, inclusive métodos de tecnología genética.
Por ejemplo, el compuesto activo se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas que son resistentes a herbicidas del grupo formado por las sulfonilureas, imi-dazolinonas, glufosinato-amonio o glifosato-isopropilamonio y sustancias activas análogas (véanse, por ejemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, U.S. Pat. No. 5,013,659) o en plantas de cultivos transgenéticas, por ejem- pío, algodón, que son capaces de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que hacen las plantas resistantes a ciertas plagas (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
Adicionalmente, el compuesto activo puede ser usado también para el tratamiento de semillas de plantas, que tienen características modificadas, en comparación con plan-tas existentes, que pueden ser generadas, por ejemplo, mediante métodos de cultivo tradicionales y/o la generación de mutantes, o por procesos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito algunos casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo para el fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (p.ej. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgenéticas que tienen una composición modificada de ácido graso (WO 91/13972).
Para el tratamiento de semillas se aplica el compuesto activo invención por pulverización o por empolvado de las semillas antes de la siembra de las plantas y antes de la emergencia de las plantas.
Las composiciones que son especialmente útiles para el tratamiento de tratamiento de semillas son, por ejemplo: A Concentrados solubles (SL, LS) D Emulsiones (EW, EO, ES) E Suspensiones (SC, OD, FS) F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS) H Formulaciones de gel (GF) I Polvos empolvables (DP, DS) Formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para el tratamiento de suspensiones WS, polvos solubles en agua SS , emulsiones ES y EC y formulaciones de gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semillas en forma diluida o no diluida. La aplicación sobre las semillas se realiza antes de la siembra, o bien directamente sobre las semillas o después de que éstas hayan pregerminado.
En una realización preferida se usa una formulación FS. Típicamente, una formlación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de surfactante, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 15 g/l de un pigmento y hasta un litro de un solvente, preferentemente, agua.
Formulaciones FS especialmente preferidas de las mezclas de esta invención para el tratamiento de semillas comprenden de 0,1 a 80% en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0,1 a 20 % en peso (1 a 200 g/l) de por lo menos un surfactante, p.ej. 0,05 a 5 % en peso de un humectante y de 0,5 a 15 % en peso de un dispersante, hasta 20 % en peso, p.ej. de 5 a 20 % de un anticongelante, de 0 a 15 % en peso, p.ej. 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o colorante, de 0 a 40 % en peso, p.ej. 1 a 40 % en peso de un aglutinante (pegante /adhesivo), opcionalmente, hasta 5 % en peso, p.ej. de 0,1 a 5 % en peso de un espesante, opcionalmente, de 0,1 a 2 % de un antiespumante y, opcionalmente, un preservativo, como p.ej. un biocida, antioxidante o similar, p.ej. en una cantidad de 0,1 a 1 % en peso y una carga/vehículo ad 100 % en peso.
Formulaciones para el tratamiento de semillas pueden contener, adicionalmente, aglutinantes y colorantes.
Aglutinantes pueden ser adicionados para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Aglutinantes apropiados son surfac-tantes de copolímeros de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno u óxido de propileno, acetato de polivinilo, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas y copolíme-ros de los mismos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, homo y copolímeros acrí- lieos, polietilenaminas, polietilenamidas y polietileniminas, polisacáridos, tales como celulosas, tilosa y almidón, homo y copolímeros de poliolefinas, tales como copolíme-ros de olefina/ anhídrido maleico, poliuretanos, poliésteres, homo y copolímeros de poliestireno.
Opcíonalmente, se pueden incluir colorantes en la formulación. Colorantes o materias colorantes apropiados para formulaciones de tratamiento de semillas son: rodami-na B, C. I. pigmento rojo 112, C. I. rojo solvente 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1 , pigmento azul 80, pigmento amarillo 1 , pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1 , pig-mentó rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento anaranjado 43, pigmento anaranjado 34, pigmento anaranjado 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Un ejemplo de un agente gelificante es carrageen (Satiagel®).
En el tratamiento de semillas se usan cantidades de la aplicación de los compuestos de la presente invención de, generalmente 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, preferentemente, de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, más preferentemente, de 1 g a 1000 g por 100 kg de semillas y sobre todo, de 1 g a 200 g por 100 kg de semillas.
La invención se refiere, por tanto, también a semillas que comprenden luna mezcla de esta invención tal y como se define en la presente. La cantidad del compuesto de la presente invención, incluso una sal útil en la agricultura del mismo.
Métodos que pueden ser usados para el tratamiento de semillas son, en principio, todos los tratamientos de semillas apropiadas y especialmente las técnicas de desinfección de semillas conocidas en el arte, tales como semillas recubrimiento (p.ej. pelle-tizado de semillas), empolvado de semillas y remojado de semillas (p.ej. inmersión de semillas). El término "tratamiento de semillas" se refiere aquí a todos los métodos mediante los cuales se ponen las semillas en contacto con los compuestos de la presente invención, y el término"desinfección de semillas" se refiere a métodos de tratamiento de semillas, que proveen a las semillas con una cantidad de los compuestos de la pre-senté invención, a saber, que generan semillas que comprenden un compuesto de la presente invención. En principio, se puede realizar el tratamiento de las semillas en cualquier momento desde la cosecha de las semillas hasta el sembrado de las semillas. Las semillas pueden ser tratadas inmediatamente antes o durante la plantación de las semillas, por ejemplo, usando el método del "cajón sembrador" o "cajón plantador". Sin embargo, es igualmente posible realizar el tratamiento algunas semanas o aún meses, por ejemplo, hasta 12 meses después de haber plantado las semillas, por ejemplo en forma de un tratamiento de desinfección de semillas, sin que se reduzca con ello substancialmente la eficacia observada.
Ventajosamente, se aplica el tratamiento sobre semillas no sembradas. En el sentido de la presente invención, el término "semillas no sembradas" incluye semillas en cualquier período desde la cosecha hasta la siembra de las semillas en el suelo para fines de germinación y crecimiento de la planta.
En el tratamiento se siguie específicamente un procedimiento, en el que las semillas son mezcladas en un dispositivo adecuado por ejemplo, un dispositivo de mezcla para componentes de mezcla sólidos o sólido/liquidos, con la cantidad deseada de las formulaciones para el de semillas formulaciones, o bien como tales o tras dilución previa con agua, hasta que la composición sea distribuida uniformemente sobre las semillas. De ser apropiado, este proceso es seguido de un paso de secado.
Ejemplos A. Ejemplos de preparación Modificando de manera adecuada los materiales de partida se pueden usar los procedimientos indicados en los ejemplos de síntesis abajo descritos para obtener otros compuestos I. Los compuestos así obtenidos están resumidos en la tabla de abajo con sus datos físicos.
Los productos abajo ilustrados están caracterizados por determinación de su punto de fusión, por espectroscopia RNM o por las masas ([m/z]) o el tiempo de retención TR; [min.]) determinado por HPLC-MS o espectroscopia de HPLC.
HPLC-MS = cromatografía líquida de alto rendimiento combinada con espectroscopia de masa; método de HPLC: Método 1: RP-18 columna (Chromolith® Speed ROD de Merck KgaA, Alemania), 50*4,6 mm; fase móvil: acetonitrilo + 0,1 % ácido trifluoroacético (TFA)/agua + 0,1% TFA, usando una gradiente de 5:95 hasta 100:0 durante 5 minutos a 40°C, velocidad de flujo 1 ,8 ml/min.
Método 2: Fenomenex Kinetex 1 ,7 µ?? XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm; fase móvil: A: agua + 0,1% ácido trifluoroacético (TFA); B: acetonitrilo + 0,1% TFA; gradiente: 5-100% B en 1.50 minutos; 100% B 0,20 min; flujo: 0,8-1 , Oml/min en 1 ,50 minutos a 60°C.MS: ionización cuadripolar de electroespray, 80 V (modo positivo).
Método 3: Columna: CHIRALPAK® IA 5 pm - 250 x 4,6 mm; fase móvil: hepta-ne/diclorometano/etanol/dietilamina 50/50/1/0,1 ; flujo: 1 ml/min; detección: UV 280 nm; 25°C.
Método 4: Columna: CHIRALPAK® IC 5 prn - 250 x 4,6 mm; fase móvil: eta-nol/metanol 50/50; flujo: 0,7 ml/min; detección: UV 280 nm; 25°C.
Ejemplo 1 : Preparación de piridazin-4-ilamida de ácido 5-metil-1-(2,2,2-trifluoro-1-trifluorometil-et¡l)-1 H-pirazol-4-carboxílico [I-34] Una solución de 398mg de cloruro de 5-metil-1-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etil]pirazol-4-carbonilo en 10ml de CH2CI2 se agregó en gotas a una so-lución de 185mg de piridazin-4-amina y 750mg de trietilamina en 30ml de CH2CI2 a 0°C. La mezcla se agitó a 20-25°C durante unas 68 h, se diluyó con 25ml de acetato de etilo, se lavó con 3 * 15ml de solución acuosa saturada de NH4CI, se secó sobre MgS04 y se evaporó. La purificación por cromatografía rápida (C bCb/MeOH) dio 160mg del compuesto indicado en el título (90% de pureza). HPLC-MS (Método 1): TR 2,278 min, m/z [MH]+ 354.1.
Ejemplo 2: Preparación de N,5-dimetil-N-piridazin-4-¡l-1-[2,2,2-trifluoro-1-(trrfluoro-metil)et¡l]pirazol-4-carboxam¡da [I-38] Una mezcla de 300 mg de ácido 5-metil-1-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromet¡l)etil]pirazol-4-carboxílico, 127 mg de N-metilpiridazin-4-amina, 710 mg de hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotnazol-l-il)-N,N,N',N"-tetrametiluronio [HATU] y 220 mg de trietilamina en 30 mi de THF se agitó a 20-25°C durante unas 24 h, entonces se evaporó. El residuo se absorbió en 21 mi de CH2CI2, se lavó con 3 * 14 mi de agua, se secó sobre Na2S04, entonces se evaporó. La purificación por cromatografía rápida (CH2Cl2/MeOH) dió 130 mg del compuesto indicado en el título (90% de pureza).
HPLC-MS (Método 1): TR 2,271 min, m/z [MH]+ 368.1.
Ejemplo 3: La separación de los enantiómeros 1-381 y I-382 se realizó por cromatografía preparativa bajo las siguientes condiciones: Columna: CHIRALPAK® AD-H 5 pm - 250 x 30 mm; fase móvil: dióxido de carbono/etanol 90/10; flujo: 120 ml/min; detección: UV 280 nm; presión posterior: 150 bar; temperatura: 25°C. 2g de material crudo I-377 dió 978mg de enantiómero (+) 1-381 , y 972mg de enan-tiómero (-) I-382, cada vez >99% ee.
Ejemplo 4: Separación de los enantiómeros I-383 y I-384 se realizó por cromatografía preparativa bajo las siguientes condiciones: CHIRALPAK® IC 5 µ?t? - 250 x 30 mm; fase móvil: dióxido de carbono/etanol 70/30; flujo: 120 ml/min; detección: UV 280 nm; presión posterior: 150 bar; temperatura: 25°C. 2g de material crudo I-373 dió 864mg de enantiómero (+) I-383 (98.4% ee), y 898mg de enantiómero (-) I-384 (98,0% ee).
Tabla I - Compuestos de la fórmula I (isómero T-A) Abbreviaturas: DOT>: dioxotietanilo <OTT>: oxotietanilo <TP>: tetrahidropiranilo <DT>: ditianilo <PY>: piridilo <TT>: tietanilo <OTL>: oxatiolanilo <TN>: tienilo <TZ>: tiazolilo (A), (B): diastereómero A, y B, resp.
(S): sal de ácido trifluoroacético (E+): enantiómero (+) (E-): enantiómero (-) B. Ejemplos biológicos La actividad de los compuestos de la fórmula I de la presente invención puedo ser demostrada y evaluada en los siguientes ensayos biológicos descritos a continuación.
Salvo indicación en contrario, las soluciones de ensayo se prepararon de la siguiente manera: El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1 :1 (vohvol) de agua destilada : acetona. La solución de ensayo se preparó el día de uso y por lo general en concentraciones de ppm (p/vol).
B.1 Pulgón del caupí (Aphis craccivora) Plantas de caupí colonizados con 100 - 150 pulgones en diferentes estadios se pulverizaron después de haber registrada la población. Se registró la reducción de la po-blación después de 24, 72, y 120 horas.
En este ensayo, los compuestos 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11 , 1-12, I-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21, I-22, I-23, I-24, I-25, I-26, I-27, I-28, I-29, I-30, 1-31 , I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, I-40, 1-41 , I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-50, 1-51 , I-52, I-53, I-54, I-55, I-56, I-57, I-58, I-59, I-60, 1-61 , I-62, I-63, I-64, I-65, I-66, I-67, I-68, I-69, I-70, 1-71 , I-72, I-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, 1-81 , I-82, I-83, I-84, I-85, I-86, I-87, I-88, 1-91 , I-92, I-93, I-94, I-95, I-96, I-97, I-98, 1-99, 1-100, I-101 , 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111, 1-112, 1-113, I-114, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-119, 1-120, 1-121 , 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, I-127, 1-128, 1-129, 1-130, 1-131 , 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, I-140, 1-141 , 1-142, 1-143, 1-144, 1-145, 1-146, 1-147, 1-148, 1-149, 1-150, 1-151 , 1-152, I- 153, 1-154, 1-155, 1-156, 1-157, 1-158, 1-159, 1-160, 1-161 , 1-162, 1-163, 1-164, 1-166, I-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-171 , 1-172, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, I-180, 1-181 , 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191 , 1-192, I-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, I-200, 1-201 , I-202, I-203, I-204, I-205, I-211 , 1-212, 1-214, 1-215, 1-216, 1-218, 1-219, I-220, 1-221 , I-222, I-223, I-224, I-230, I-231 , I-232, I-233, I-235, I-236, I-237, I-238, I-239, I-240, 1-241 , I-244, I-245, I-246, I-247, I-249, I-250, 1-251 , I-252, I-253, I-254, 1-255, I-256, 1-257, I-258, I-259, I-260, I-261 , I-262, I-263, I-264, I-265, I-266, I-267, I-268, I-269, I-270, 1-271, I-272, I-273, I-274, I-275, I-276, I-277, 1-278, I-279, I-280, 1-281 , I-282, 1-283, I-284, I-285, I-286, I-287, I-288, I-289, I-290, 1-291 , I-292, I-293, I-294, I-295, I-296, I-297, I-298, I-299, I-300, 1-301 , I-302, I-303, I-304, I-305, I-306, I-307, I-308, I-309, 1-310, 1-311 , 1-312, I-313, 1-314, 1-315, 1-316, 1-317, I-366, I-367, I-368, I-369, I-370, 1-371, I-372, I-373, I-374, I-375, I-376, I-377, I-378, I-379, I-380, 1-381 , I-382, 1-383, y I-384 a 500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no trata-dos.
B.2 Pulgón del algodón (Aphis gossypii, estadios de vida mixtos) Los compuestos activos se formularon en ciclohexano como solución de 10.000 ppm suministrada en tubos de 1 ,3 mi de ABgene®. Estos tubos se insertaron en un pulveri-zador de electrospray automatizado con una boquilla de atomización y servían de soluciones madre a partir de las cuales de hacían diluciones ulteriores en 1 :1 (vol:vol) de agua : acetona. La solución incluía un surfactante no iónico (Kinetic®) en un volumen de 0,01 % (v/v).
Plantas de algodón en el estadio de las cotiledóneas se infestaron antes del trata-miento colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal sobre cada hoja cotiledónea. Se permitió que los pulgones pasasen a la planta huésped durante la noche para alcanzar una infestación de 80-100 pulgones por planta y entonces se quitó la hoja usada para la transferencia de los pulgones. A continuación, se pulverizaron las plantas infestadas con un pulverizador de electrospray automatizado con una bo-quilla de atomización. Entonces se secaron las plantas bajo la campana de aspiración, se quitó el pulverizador y luego se mantuvieron las plantas en una cámara de crecimiento bajo luz fluorescente en un fotoperíodo de 24-horas a 25°C y una humedad relativa de 20-40%. Se determinó la mortalidad de los pulgones en las plantas tratadas, en comparación con las plantas de control después de 5 días.
En este ensayo, los compuestos 1-1 , I-4, I-5, I-6, I-7, I-9, 1-10, 1-11 , 1-12, 1-13, 1-14, I-15, 1-16, 1-17, 1-18, I-20, 1-21 , I-22, I-23, I-24, I-26, I-27, I-28, I-29, I-30, 1-31 , I-32, I-33, I-35, I-36, I-38, I-39, 1-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, 1-51 , I-60, 1-61 , I-62, I-63, I-64, I-66, I-67, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, 1-81 , I-83, I-85, I-87, I-88, I-90, 1-91 , I-92, I-93, I-94, I-95, I-96, I-97, I-98, I-99, 1-100, 1-101 , 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, I-109, 1-112, 1-114, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-119, 1-120, 1-121 , 1-125, 1-129, 1-131 , I-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-140, 1-141 , 1-142, 1-143, 1-144, 1-145, 1-147, I-148, 1-149, 1-150, 1-151 , 1-152, 1-155, 1-157, 1-166, 1-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-173, I-174, 1-181 , 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191, 1-192, 1-193, I-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, I-200, 1-201 , I-202, I-203, I-204, I-205, 1-211 , 1-212, I-232, I-233, I-238, I-265, 1-271 , I-277, I-290, I-300, I-302, I-307, I-366, I-367, I-368, I-369, I-370, 1-371 , I-372, I-373, I-374, I-375, I-376, I-377, I-378, I-379, I-380, 1-381 , I-382, 1-383, y I-384 a 10 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.3 Mosquita blanca de la hoja plateada (Bemisia argentifolü, adulta) Los compuestos activos se formularon en ciclohexano como solución de 10.000 ppm suministrada en tubos de 1.3 mi de ABgene®. Estos tubos se insertaron en un pulverizador de electrospray automatizado con una boquilla de atomización y servían de so-luciones madre a partir de las cuales de hacían diluciones ulteriores en 1:1 (volrvol) agua : acetona. La solución incluía un surfactante no iónico (Kinetic®) en un volumen de 0,01% (v/v).
Plantas de algodón en el estadio de las cotiledóneas (una planta por maceta) se pulverizaron con un pulverizador de electrospray automatizado con una boquilla de ato-mización. Entonces se secaron las plantas bajo la campana de aspiración y luego se quitó el pulverizador. Cada maceta se colocó en una taza de plástico y entonces se introdujeron 10 a 12 mosquitas blancas adultas (de 3-5 días). Los insectos se coleccionaron usando ua aspiradora y un tubo Tygon™ de 0,6 cm, no tóxico (R-3603) conectado con una punta de pipeta de barrera. La punta, que contiene los insectos co-leccionados se insertó, entonces, suavemente en el suelo en que crecía la planta tratada, permitiendo a los insectos salir de la punta y alcanzar el follaje para alimentarse. Se cubrieron las tazas con una tapa apantallada reutilizable (pantalla de red de poliés-ter de150 micrones PeCap de Tetko Inc). Se guardaron las plantas en el lugar de mantenimiento a una temperatura de 25°C y 20-40% de humedad relativa durante tres días evitando una exposición directa a luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar la acumulación de calor en la taza. Se evaluó la mortalidad a los tres días después del tratamiento de las plantas.
En este ensayo, los compuestos I-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11 , 1-12, 1-13, 1-14, 1-18, I-20, 1-21 , I-22, I-23, I-24, I-27, I-28, I-29, I-30, 1-31 , I-32, I-33, I-35, I-39, I-43, I-46, 1-61 , I-63, I-67, I-68, I-76, I-79, I-85, I-87, I-88, I-90, 1-91 , I-92, I-93, I-94, I-96, I-97, I-98, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-109, 1-113, 1-115, 1-128, 1-129, 1-133, 1-135, 1-137, 1-138, I-139, 1-142, 1-143, 1-144, 1-145, 1-146, 1-148, 1-149, 1-153, 1-155, 1-157, 1-167, 1-168, I-169, 1-173, 1-177, 1-181 , 1-182, 1-183, 1-184, 1-188, 1-190, 1-198, 1-201 , I-202, I-204, I-238, I-260, I-266, I-277, 1-292, I-366, I-367, I-368, I-369, 1-370, 1-371 , I-372, I-376, I-377, I-379, y I-380 a 10 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.4 Pulgón de la veza (Megoura viciae) Los compuestos activos se formularon en 3:1 (vol:vol) de agua : DMSO con diferen-tes concentraciones de los compuestos formulados.
Se colocaron discos de hojas de frijoles en placas de microtitulacion llenados con 0,8% de agar-agar y 2,5 ppm de OPUS™. Entonces se pulverizaron los discos de hoja con 2,5 µ? de la solución de ensayo y se colocaron 5 a 8 pulgones adultos en las placas de microtitulacion, que luego se cerraron y se mantuvieron a 23 ± 1 °C y 50 ± 5% de humedad relativa bajo luz fluorescente durante 6 días. A continuación, se evaluó visualmente la mortalidad con base en los pulgones vivos, reproducidos. Luego se evaluó la mortalidad y fecundidad visualmente.
En este ensayo, los compuestos 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11 , 1-12, I-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21 , I-22, I-23, I-24, I-25, I-26, I-27, I-28, I-29, I-30, 1-31 , I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-38, 1-41 , I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-47, I-48, I-49, I-50, 1-51 , I-52, I-53, I-54, I-55, I-57, I-58, I-59, I-60, 1-61 , I-62, I-63, I-64, I-65, I-66, I-67, I-68, I-69, I-70, 1-71 , I-72, I-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, 1-81 , I-82, I-83, I-84, I-85, I-86, I-87, I-88, 1-91 , I-92, I-93, I-94, I-95, I-96, I-97, I-98, I-99, 1-100, 1-101 , 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-112, 1-113, 1-1 14, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, I-119, 1-120, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, 1-127, 1-128, 1-129, 1-130, 1-131 , I- 132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-140, 1-141 , 1-142, 1-143, 1-144, 1-145, I-146, 1-152, 1-154, 1-155, 1-156, 1-157, 1-158, 1-159, 1-161 , 1-162, 1-163, 1-164, 1-165, I-166, 1-173, 1-174, 1-181 , 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-218, I-219, I-220, 1-221 , 1-222, 1-223, 1-224, I-225, I-226, 1-227, 1-228, 1-229, I-230, 1-231 , 1-232, I-233, I-234, I-242, I-244, I-245, I-246, I-247, I-248, I-256, I-270, 1-271 , I-272, I-273, I-274, I-275, I-289, 1-304, I-305, I-306, I-307, I-308, I-309, 1-311 , 1-312, I-366, I-367, I-368, I-369, I-370, 1-371 , I-372, I-373, I-374, I-375, I-376, I-377, I-378, 1-379, I-380, 1-381, 1-382, 1-383, y I-384 a 2500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.5 Pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) Los compuestos activos se formularon en ciclohexano como solución de 10.000 ppm suministrada en tubos de 1.3 mi de ABgene® tubes. Estos tubos se insertaron en un pulverizador de electrospray automatizado con una boquilla de atomización y servían de soluciones madre a partir de las cuales de hacían diluciones ulteriores en 1 :1 (vokvol) agua : acetona. La solución incluía un surfactante no iónico (Kinetic®) en un volumen de 0,01% (v/v).
Plantas de pimentones en el estadio de la primera hoja genuina se infestaron antes del tratamiento colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal sobre las plantas a tratar. Se permitió que los pulgones pasasen a la planta durante la noche para alcanzar una infestación de 30-40 pulgones por planta y entonces de quitaron las hojas huésped. Entonces se pulverizaron las plantas infestadas con un pulverizador de electrospray automatizado con una boquilla de atomización. Entonces se secaron las plantas bajo la campana de aspiración, se quitó el pulverizador, y luego se mantuvie-ron en una cámara de crecimiento bajo luz fluorescente en un fotoperíodo de 24 horas a 25°C y 20-40% de humedad relativa. Se determinó la mortalidad de los pulgones en las plantas tratadas en las plantas, en comparación con las plantas de control después de 5 días.
En este ensayo, compuestos 1-1 , I-2, I-4, I-5, I-6, 1-7, I-8, I-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, I-20, 1-21 , 1-22, I-23, I-24, I-27, I-28, I-29, I-30, 1-31 , I-32, I-33, 1-34, I-35, 1-36, 1-37, I-38, I-39, 1-42, I-43, 1-44, 1-45, 1-46, I-47, I-48, 1-50, I-60, 1-61 , I-62, I-63, I-64, I-66, I-67, I-69, 1-71 , 1-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, 1-81 , I-82, I-83, I-84, I-85, I-86, I-87, I-88, I-89, I-90, 1-91 , I-92, I-93, I-94, I-95, I-96, I-97, I-98, I-99, I-100, 1-101 , 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111 , 1-112, I-114, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-120, 1-121 , 1-124, 1-125, 1-126, 1-127, 1-128, 1-129, I-130, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-140, 1-141, 1-142, 1-143, I-144, 1-145, 1-146, 1-147, 1-148, 1-149, 1-150, 1-151 , 1-152, 1-153, 1-155, 1-157, 1-167, I-168, 1-169, 1-170, 1-173, 1-174, 1-176, 1-177, 1-181 , 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-188, I-189, 1-190, 1-191 , 1-192, 1-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, I-200, 1-201 , I-202, I-203, I-204, I-205, 1-211 , 1-212, I-232, I-238, 1-251 , I-265, I-266, 1-271 , I-277, I-284, I-288, I-290, 1-291 , I-292, I-293, I-300, I-302, I-303, I-307, I-366, I-367, I-368, I-369, 1-370, 1-371, I-372, 1-373, I-374, I-375, I-376, I-377, 1-378, I-379, I-380, 1-381 , I-382, I-383, y I-384 a 10 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.6 Gorgojo de la cápsula del algodón (Anthonomus grandis) Los compuestos se formularon en 3:1 (vol:vol) de agua : DMSO.
Para evaluar el control del gorgojo de la cápsula del algodón {Anthonomus grandis) las unidades de ensayo constaban de platos de microtitulación de 24 pozos que con-tenían una dieta de insecto y 20-30 huevos de A. grandis. Sobre la dieta de insecto se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados a 20 µ?, usando un microatomizador hecho a medida, con dos replicaciones. Después de la aplicación se incubaron las placas de microtitulación a aprox. 23 ± 1 °C y aprox. 50 ± 5 % de humedad relativa durante 5 días. Entonces de evaluó visulamente la mortalidad de los huevos y larvas.
En este ensayo, compuestos I-67, 1-85, 1-92, 1-94, 1-95, 1-96, 1-98, 1-102, 1-104, 1-1 3, 1-127, 1-132, 1-137, 1-143, 1-182, 1-374, 1-377, y I-380 a 2500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.7 Saltamontes marrones del arroz (Nilaparvata lugens) Plántulas de arroz se limpiaron y se lavaron 24 horas antes de la pulverización. Los compuestos activos se formularon en acetona:agua 50:50 y se agregó 0,1% vol/vol de surfactante (EL 620). Plántulas de arroz en macetas se pulverizaron con 5 mi de solución de ensayo, se secaron al aire, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adul-tos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a 28-29°C y humedad relativa de 50-60%. El porcentaje de mortalidad se registró después de 72 horas.
En este ensayo, compuestos I-8, I-9, 1-10, 1-11 , I-25, I-29, 1-35, I-62, I-63, I-68, 1-113, 1-141 , 1-143, 1-199, I-204, I-245, 1-312, y 1-371 a 500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.8 Trips de las orquídeas (Dichromothrips corbetti) Los compuestos activos se formularon como una solución 1 :1 (vol:vol) en agua : acetona. Se agregó el surfactante (Alkamuls EL 620) en una cantidad de 0,1% (vol/vol). Los pétalos de orquídeas vanda se limpiaron, lavaron y se dejaron secar al aire antes de la pulverización. Entonces se sumergieron los pétalos para 3 segundos en la solu- ción de ensayo, se dejaron secar al aire, se colocaron en un plástico resellable y se inocularon con 20 adultos. Los pétalos tratados se mantuvieron dentro del plástico a una temperatura de 28-29 °C y una humedad relativa del arie de 50-60%. El porcentaje de mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento.
En este ensayo, compuestos 1-4, 1-35, 1-39, 1-43, 1-78, 1-83, 1-86, 1-94, 1-95, 1-96, I-107, 1-109, 1-115, 1-132, 1-133, 1-142, 1-143, 1-146, 1-154, 1-158, 1-168, 1-184, 1-186, I-187, 1-189, 1-191 , 1-193, 1-198, 1-201, I-202, I-203, I-204, I-205, I-278, I-279, I-280, I-281 , I-297, I-298, I-299, I-300, I-305, I-306, I-308, 1-310, I-370, y I-373 a 500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no trata-dos.
B.9 Saltamontes verdes del arroz (Nephotertix virescens) Plántulas de arroz se limpiaron y se lavaron 24 horas antes de pulverizarlas. Los compuestos activos estaban formulados 50:50 en acetona:agua (vokvol), y se agregó 0,1% vol/vol de surfactante (EL 620). Plántulas de arroz se pulverizaron con 5 mi de la solución de ensayo, se secaron al aire, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se guardaron a aprox. 28-29°C y una humedad relativa de aprox. 50-60%. El porcentaje de mortalidad se registró después de 72 horas.
En este ensayo, los compuestos I-7, I-8, 1-10, 1-11, I-32, I-33, I-63, I-79, 1-113, y 1-199 a 500 ppm presentaban una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
B.10 Polilla de la col (Plutella xylostella) Los compuestos activos se formularon en 1 :1 (vokvol) agua : acetona y 0,1 % (vol/vol) de surfactante Alkamuls EL 620. Un disco de hoja de col de 6 cm se sumergió tres segundos en la solución de ensayo y entonces se dejó secar al aire en una placa de Petro forrada con peí de filtro húmedo. Entonces se inoculó el disco con larvas del décimo instar y se mantuvo a 25-27°C y 50-60% de humedad durante 3 días. La mor- talidad se evaluó 72 horas después del tratamiento.
La actividad beneficial de los compuestos de acuerdo con la invención comparado con compuestos de estructura simular conocidos del estado de la técnica fue demostrada en los siguientes experimentos comparativos: Las tablas muestan el porcentaje de mortalidad en comparación con plantas de control no tratadas.
*) DC = daño por comida

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Novedosos compuestos de pirazol de la fórmula I en donde U es N o CH; T es O o S; R1 es H, Ci-C2-alquilo, o Ci-C2-alcox¡-Ci-C2-alquilo; R2 es CH3, o halometilo; R3 es C2-C6-alqu¡lo, CrC6-haloalquilo, Ci-C2-alcoxi-Ci-C2-alqu¡lo, C2-C6- alquenilo y C2-C6-alqu¡nilo, C3-C6-cicloalquilo, Cs-C6-c¡cloalquen¡lo, C1-C6- alcoxi, CN, NO2, S(0)nRb, en donde los átomos de carbono pueden estar no sustituidos, o parcial o completamente sustituidos por Ra; Ra es halógeno, CN, NO2, CrC2-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, Ci-C^alcoxi, CrC2-haloalcoxi, o S(0)nRb; n es 0, 1 , ó 2; Rb es hidrógeno, Ci-C2-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, C3-C6- cicloalquilo, o Ci-C4-alcoxi, R4 es Ci-C4-alquilo, o un grupo mencionado para R3; R5 es H, o un grupo mencionado para R4; R3 y R4 pueden formar juntos un carbociclo o heterociclo de tres a seis miembros, que puede contener 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de N-Rc, O, y S, en donde S puede estar oxidado, cuyo carbociclo o heterociclo puede estar sustituido por Ra; R° es hidrógeno, CrC2-alquilo, CrC2-haloalquilo, Ci-C2-alquilcarbonilo, o Ci-C2-alcoxicarbonilo; y sus estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde U es CH. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde U es N. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde T es O. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R1 es H, Ci-C2-alquilo, o Ci-C2-alcoximetilo. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R2 es Ch , CHF2, o CF3. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R3 es CN, C2-C6-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, C1-C2-alcoxi-CrC2-alquilo, o C3-C6-cicloalquilo, pudiendo los átomos de carbono estar sustituidos. 8. Los compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R4 es Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, o C3-C6-cicloalquilo, pudiendo los átomos de carbono estar sustituidos. Los compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R5 es H o CH3. Una composición que comprende al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y al menos una sustancia portadora inerte líquida y/o sólida. Una composición agrícola para combatir animales plagas, que comprende al menos un compuesto, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, y al menos una sustancia portadora inerte líquida y/o sólida apropiada, y, si se desea, al menos un surfactante. Un método para combatir o controlar invertebrados plaga, cuyo método comprende poner dichas plagas o su suministro de alimento, hábitat o áreas de cría en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. 13. Un método para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestación por invertebrados plaga, cuyo método comprende poner una planta, o el suelo o agua en donde la plata está creciendo en contacto con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. Semillas que comprenden un compuesto, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, o los enantiomeros, diastereomeros o sales del mismo, en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas. El uso de los compuestos, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestación por invertebrados plaga.
MX2013010493A 2011-04-21 2012-04-16 Novedosos compuestos de pirazol pesticidas. MX354349B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161477620P 2011-04-21 2011-04-21
PCT/EP2012/056875 WO2012143317A1 (en) 2011-04-21 2012-04-16 Novel pesticidal pyrazole compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2013010493A true MX2013010493A (es) 2013-10-01
MX354349B MX354349B (es) 2018-02-27

Family

ID=45952568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2013010493A MX354349B (es) 2011-04-21 2012-04-16 Novedosos compuestos de pirazol pesticidas.

Country Status (26)

Country Link
US (2) US9198422B2 (es)
EP (1) EP2699563B3 (es)
JP (1) JP5937199B2 (es)
KR (1) KR101911974B1 (es)
CN (1) CN103492378B (es)
AR (1) AR086474A1 (es)
AU (1) AU2012244846B2 (es)
BR (1) BR112013024708B1 (es)
CA (1) CA2830138C (es)
CL (1) CL2013002747A1 (es)
DK (1) DK2699563T6 (es)
EA (1) EA024737B1 (es)
ES (1) ES2574414T7 (es)
HR (1) HRP20160639T4 (es)
HU (1) HUE029354T2 (es)
IL (1) IL228345A (es)
ME (1) ME02449B (es)
MX (1) MX354349B (es)
PL (1) PL2699563T6 (es)
PT (1) PT2699563T (es)
RS (1) RS54848B2 (es)
SI (1) SI2699563T2 (es)
TW (1) TWI600651B (es)
UA (1) UA110825C2 (es)
WO (1) WO2012143317A1 (es)
ZA (1) ZA201308600B (es)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105394046B (zh) 2010-10-25 2019-03-01 范德比尔特大学 用于抑制昆虫宿主感觉的组合物
US9578881B2 (en) 2011-05-06 2017-02-28 Vanderbilt University Compositions for inhibition of insect sensing
WO2013156318A1 (en) * 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
EP3646731A1 (en) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2014063929A1 (en) * 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
CA2895256C (en) 2013-01-09 2021-06-01 BASF Agro B.V. Process for the preparation of substituted oxiranes and triazoles
CN106028817A (zh) 2013-07-08 2016-10-12 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物和生物农药的组合物
WO2015055497A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
JP2017510550A (ja) * 2014-01-31 2017-04-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 無脊椎有害生物防除用ピラゾール
CN106573893B (zh) * 2014-07-31 2020-06-09 巴斯夫欧洲公司 制备吡唑的方法
BR112017005140A2 (pt) 2014-10-06 2018-01-23 Basf Se compostos, mistura, composição, métodos para a proteção de culturas e para o combate ou controle de praga de invertebrados, método não terapêutico para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas e semente
WO2016071499A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
CN107207443A (zh) 2015-02-06 2017-09-26 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的吡唑化合物
WO2016128239A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and a biopesticide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
WO2016128261A2 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
EP3273779A4 (en) 2015-03-25 2018-09-05 Vanderbilt University Binary compositions as disruptors of orco-mediated odorant sensing
BR112017021450B1 (pt) 2015-04-07 2021-12-28 Basf Agrochemical Products B.V. Métodos de controle de pragas, método de melhoria da saúde vegetal e semente revestida
WO2016170130A1 (en) 2015-04-22 2016-10-27 Basf Se Molluscicide and bait composition comprising a molluscicide
CA3187499A1 (en) 2015-05-11 2016-11-17 Eric George KLAUBER Process for preparing 4-amino-pyridazines
MX2017014459A (es) 2015-05-12 2018-03-16 Basf Se Compuestos de tioeter como inhibidores de la nitrificacion.
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
PL3316692T3 (pl) 2015-07-02 2021-10-11 BASF Agro B.V. Kompozycje owadobójcze zawierające związek triazolowy
EP3111763A1 (en) 2015-07-02 2017-01-04 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
WO2017011466A1 (en) * 2015-07-13 2017-01-19 Zwiebel Laurence J Thermal volatilization of orco agonists
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
CN107920506A (zh) 2015-08-13 2018-04-17 巴斯夫欧洲公司 包含水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物的非水农药悬浮液
ES2841415T5 (es) 2015-08-13 2024-01-22 Basf Se Suspensión de pesticida no acuoso que comprende un disolvente soluble en agua, un espesante inorgánico y un alcoxilato
CR20180254A (es) 2015-10-02 2018-08-13 Basf Se Compuestos de imino con un sustituyente de 2-cloropirimidin-5-ilo como agentes de control de plagas
PL3383183T3 (pl) 2015-11-30 2020-11-16 Basf Se Kompozycje zawierające cis-jasmon i bacillus amyloliquefaciens
CA3010561C (en) * 2016-02-02 2024-04-16 Basf Se Catalytic hydrogenation process for preparing pyrazoles
EP3426660A1 (en) 2016-03-09 2019-01-16 Basf Se Spirocyclic derivatives
BR112018068042A2 (pt) 2016-03-11 2019-01-08 Basf Se métodos para controlar pragas de plantas, material de propagação de planta e uso de um ou mais compostos de fórmula i
AU2017242539B2 (en) 2016-04-01 2020-10-15 Basf Se Bicyclic compounds
CA3024100A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
CN109640663B (zh) * 2016-08-30 2026-02-24 巴斯夫欧洲公司 防治修饰植物中的害虫的方法
US10961226B2 (en) * 2016-11-04 2021-03-30 Basf Se Process for purification of pyrazolpyridazines
EP3329777A1 (en) 2016-11-30 2018-06-06 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3555050A1 (en) 2016-12-16 2019-10-23 Basf Se Pesticidal compounds
TWI760428B (zh) 2017-01-26 2022-04-11 日商三井化學Agro股份有限公司 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作為有效成分的農園藝用殺菌劑
CN110290704B (zh) * 2017-02-14 2022-12-06 巴斯夫欧洲公司 灭害的哒嗪吡唑酰胺类的稳定配制剂
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
WO2018177781A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
CN116076518A (zh) 2017-03-31 2023-05-09 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的嘧啶鎓化合物及其混合物
US11147272B2 (en) 2017-04-10 2021-10-19 Mitsui Chemicals Argro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides comprising the same as active ingredients
JP7134946B2 (ja) 2017-04-10 2022-09-12 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
BR112019021388B1 (pt) 2017-04-11 2023-10-31 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc Compostos, agente de controle de pragas agrícolas e hortícolas, fungicida agrícola e hortícola e métodos para prevenção e/ou tratamento de uma doença de plantas
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
AU2018260098A1 (en) 2017-04-26 2019-10-31 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
KR102694625B1 (ko) 2017-05-10 2024-08-12 바스프 에스이 바이시클릭 화합물
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
JP7157738B2 (ja) 2017-06-08 2022-10-20 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US20210179620A1 (en) 2017-06-16 2021-06-17 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
US11542280B2 (en) 2017-06-19 2023-01-03 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3641544B1 (en) 2017-06-23 2025-08-06 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11399543B2 (en) 2017-10-13 2022-08-02 Basf Se Substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[1,2-a]pyrimidiniumolates for combating animal pests
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
ES3039587T3 (en) 2017-12-21 2025-10-22 Basf Se Pesticidal compounds
US11414438B2 (en) 2018-01-09 2022-08-16 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP3758491A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
CA3089374A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019219529A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Mixtures comprising benzpyrimoxan and oxazosulfyl and uses and methods of applying them
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
PL3826982T3 (pl) 2018-07-23 2024-04-02 Basf Se Zastosowanie podstawionych związków tiazolidynowych jako inhibitora nitryfikacji
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
EP3828177B1 (en) 2018-07-25 2023-11-29 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Pyridone compound and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
AU2019348280A1 (en) 2018-09-28 2021-04-22 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
US12459934B2 (en) 2018-11-28 2025-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
BR112021009395A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-10 Basf Se compostos de pirimidínio substituídos, compostos de fórmula (i), métodos para proteger culturas, para o combate, controle, prevenção ou proteção, método não terapêutico para o tratamento de animais, semente e usos dos compostos de fórmula (i)
CA3122208A1 (en) * 2019-01-11 2020-07-16 Basf Se Crystalline forms of 1-(1,2-dimethylpropyl)-n-ethyl-5-methyl-n-pyridazin-4-yl-pyrazole-4-carboxamide
US12342821B2 (en) * 2019-02-20 2025-07-01 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
EP3962269B1 (en) * 2019-05-03 2025-07-23 Basf Se Stabilization of suspension concentrates by ethoxylated ricinolein
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
EP4064838A1 (en) 2019-11-26 2022-10-05 Basf Se Stabilization of dimpropyridaz suspensions by triethylammonium chloride
CA3164924A1 (en) 2019-12-18 2021-06-24 Elanco Tiergesundheit Ag Isoxazoline derivatives as pesticides
WO2021130143A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
CN112362627B (zh) * 2020-11-12 2023-06-06 贵州师范学院 一种检测水中多果定的荧光探针及其制备方法和应用
CN120642840B (zh) * 2020-12-21 2026-04-17 青岛滕润翔检测评价有限公司 一种含吡唑甲酰胺类杀虫剂的农药组合物及其应用
EP4288398A1 (en) 2021-02-02 2023-12-13 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4288417A4 (en) * 2021-02-04 2025-04-09 Aurigene Oncology Limited Substituted pyrazolyl compounds as malt-1 inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024517342A (ja) 2021-05-14 2024-04-19 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 種子処理組成物
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
PL4351340T3 (pl) 2021-06-11 2026-03-23 Basf Se Granula dimpropyridazu dyspergowalna w wodzie
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023046853A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
UY39992A (es) * 2021-10-25 2023-05-15 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
CN121153707A (zh) * 2021-12-08 2025-12-19 江苏龙灯化学有限公司 含有吡唑化合物的杀虫组合物及其用途
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
WO2023152045A1 (en) 2022-02-11 2023-08-17 Basf Se Use of dimpropyridaz for reducing viral and bacterial transmission
CN114521563B (zh) * 2022-02-23 2023-12-08 山东垄喜植物有限公司 一种含嗪虫唑酰胺和阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
CN119110681A (zh) 2022-04-25 2024-12-10 巴斯夫欧洲公司 具有（经取代的）苯甲醛基溶剂体系的可乳化浓缩物
CA3263381A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se PYRAZOLO PESTICIDE COMPOUNDS
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4658073A1 (en) 2023-02-03 2025-12-10 Basf Se Use of dimpropyridaz for reducing or preventing bacterial transmission
CN117099787B (zh) * 2023-04-01 2025-08-08 上海沪联生物药业（夏邑）股份有限公司 一种含有嗪虫唑酰胺和d-柠檬烯的杀虫组合物及其应用
CN117136958A (zh) * 2023-04-13 2023-12-01 上海沪联生物药业（夏邑）股份有限公司 一种含有氯虫苯甲酰胺和嗪虫唑酰胺的农药杀虫剂
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
CN116831129A (zh) * 2023-06-29 2023-10-03 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含嗪虫唑酰胺的杀虫组合物
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN117204437B (zh) * 2023-08-07 2025-07-11 陕西康禾立丰生物科技药业有限公司 一种含嗪虫唑酰胺与戊吡虫胍的杀虫剂及其应用
CN119101038B (zh) * 2023-10-16 2025-10-28 山东智荟检测科技有限公司 哒嗪类化合物及其制备方法与用途
WO2025117659A1 (en) 2023-11-29 2025-06-05 Basf Corporation Insecticide delivery by nanocarriers
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
CN120441537A (zh) * 2024-02-06 2025-08-08 青岛清原化合物有限公司 吡唑酰胺类化合物及其应用
WO2025242699A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Basf Se Method for improving rainfastness of an agrochemical active ingredient
WO2026002763A1 (en) 2024-06-26 2026-01-02 Basf Se Pesticidal mixtures and applications of beauveria bassiana and dimpropyridaz
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026082514A1 (en) 2024-10-18 2026-04-23 Basf Se Pesticidal mixtures and applications of dimpropyridaz

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ATE57390T1 (de) 1986-03-11 1990-10-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
KR900003088B1 (ko) 1988-03-26 1990-05-07 재단법인 한국화학연구소 5-하이드록시피라졸 유도체
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
PL167613B1 (pl) 1990-03-12 1995-09-30 Du Pont Granulowana kompozycja rozpuszczalna lub dyspergowalna w wodzie PL
ATE241007T1 (de) 1990-03-16 2003-06-15 Calgene Llc Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen
EP0536293B1 (en) 1990-06-18 2002-01-30 Monsanto Technology LLC Increased starch content in plants
CA2083948C (en) 1990-06-25 2001-05-15 Ganesh M. Kishore Glyphosate tolerant plants
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
DE4322211A1 (de) 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19613334A1 (de) 1996-04-03 1997-10-09 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
JP2003026510A (ja) 2001-05-09 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd マロノニトリル化合物およびその有害生物防除用途
WO2004006677A1 (en) 2002-07-17 2004-01-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Malononitrile compounds and their use as pesticides
KR100726672B1 (ko) 2003-04-30 2007-06-11 한국화학연구원 피라졸 유도체 및 그의 제조방법
ES2319539T3 (es) 2003-09-17 2009-05-08 Janssen Pharmaceutica Nv Compuestos heterociclicos condensados como moduladores del receptor de serotonina.
EP1697311B1 (en) 2003-12-26 2011-10-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Nitrile compound and its use in pest control
KR101115858B1 (ko) 2004-01-16 2012-03-14 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 말로노니트릴 화합물 및 그 용도
CN1910156B (zh) 2004-01-16 2011-08-17 住友化学株式会社 作为杀虫剂的丙二腈化合物
AU2005219788B2 (en) 2004-03-05 2010-06-03 Nissan Chemical Corporation Isoxazoline-substituted benzamide compound and noxious organism control agent
JP2006131529A (ja) 2004-11-05 2006-05-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
WO2007026965A1 (ja) 2005-09-02 2007-03-08 Nissan Chemical Industries, Ltd. イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
PL1937664T3 (pl) 2005-10-14 2011-11-30 Sumitomo Chemical Co Związki hydrazydowe i ich zastosowanie jako pestycydy
EP1951664A1 (en) 2005-11-22 2008-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic sulfur compounds and use thereof as arthropodicides
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
DE102006015197A1 (de) 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
US8202890B2 (en) 2006-11-30 2012-06-19 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Pest control agent
JP5449669B2 (ja) 2006-12-14 2014-03-19 石原産業株式会社 有害生物防除組成物
JP2009001541A (ja) 2006-12-15 2009-01-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 新規ピラゾール化合物を中間体として用いるアントラニルアミド系化合物の製造方法
GB0625594D0 (en) 2006-12-21 2007-01-31 Smithkline Beecham Corp Compounds
US8859462B2 (en) 2007-03-08 2014-10-14 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Pest control composition
JP2008115155A (ja) 2007-04-06 2008-05-22 Nippon Soda Co Ltd 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法
CN101835377B (zh) * 2007-08-27 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的吡唑化合物
WO2009051956A2 (en) 2007-10-16 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole-substituted isoxazoline insecticides
TWI518076B (zh) 2008-04-09 2016-01-21 杜邦股份有限公司 製備雜環化合物之方法
KR101364869B1 (ko) * 2008-09-24 2014-02-21 바스프 에스이 무척추　해충을　방제하기　위한　피라졸　화합물
EP2346335B1 (en) 2008-09-24 2018-11-14 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
EP2236505A1 (de) * 2009-04-03 2010-10-06 Bayer CropScience AG Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide

Also Published As

Publication number Publication date
EA024737B1 (ru) 2016-10-31
SI2699563T1 (sl) 2016-07-29
BR112013024708B1 (pt) 2018-10-09
JP5937199B2 (ja) 2016-06-22
IL228345A (en) 2016-04-21
JP2014517822A (ja) 2014-07-24
TWI600651B (zh) 2017-10-01
HRP20160639T1 (hr) 2016-07-01
IL228345A0 (en) 2013-12-31
KR101911974B1 (ko) 2018-10-25
AU2012244846B2 (en) 2016-07-07
PL2699563T6 (pl) 2024-07-29
EP2699563A1 (en) 2014-02-26
CN103492378B (zh) 2016-09-28
US20140045690A1 (en) 2014-02-13
RS54848B2 (sr) 2024-09-30
EP2699563B1 (en) 2016-04-06
ES2574414T7 (es) 2024-11-15
TW201247643A (en) 2012-12-01
MX354349B (es) 2018-02-27
CN103492378A (zh) 2014-01-01
AU2012244846A1 (en) 2013-11-07
US20160050927A1 (en) 2016-02-25
AR086474A1 (es) 2013-12-18
US9198422B2 (en) 2015-12-01
HUE029354T2 (en) 2017-02-28
UA110825C2 (uk) 2016-02-25
DK2699563T6 (da) 2024-08-19
DK2699563T3 (en) 2016-07-25
PL2699563T3 (pl) 2016-10-31
EA201301185A1 (ru) 2014-03-31
EP2699563B3 (en) 2024-06-12
HRP20160639T4 (hr) 2024-09-27
CL2013002747A1 (es) 2014-05-30
ES2574414T3 (es) 2016-06-17
KR20140025469A (ko) 2014-03-04
US9439427B2 (en) 2016-09-13
SI2699563T2 (sl) 2024-09-30
CA2830138A1 (en) 2012-10-26
ME02449B (me) 2016-09-20
ZA201308600B (en) 2015-08-26
WO2012143317A1 (en) 2012-10-26
RS54848B1 (sr) 2016-10-31
BR112013024708A2 (pt) 2016-07-19
CA2830138C (en) 2019-02-26
PT2699563T (pt) 2016-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2012244846B2 (en) Novel pesticidal pyrazole compounds
CN102224149B (zh) 防治无脊椎动物害虫的吡唑化合物
ES2461618T3 (es) Compuestos de piridacina para el control de plagas de invertebrados
US9040537B2 (en) Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CN103269589A (zh) 包含吡唑化合物的农药活性混合物
CN104202981A (zh) 防治动物害虫的n-取代的吡啶亚基化合物和衍生物
JP2010536926A (ja) 無脊椎動物系害虫を防除するためのピラゾール化合物
CN102762543A (zh) 用于防除动物害虫的取代的酮型异*唑啉化合物和衍生物
CN103687484A (zh) 使用取代3-吡啶基噻唑化合物和衍生物防治动物害虫的灭害方法i
CN102469785A (zh) 防治无脊椎动物害虫的吡啶衍生物
CN102471321A (zh) 用于防治无脊椎动物害虫的哒嗪化合物
WO2011057942A1 (en) Insecticidal methods using pyridine compounds
CN103582639A (zh) 用于防治动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
CN101980607A (zh) 包含氨基噻唑啉化合物的杀虫活性混合物
WO2014064129A1 (en) Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
CN104023535A (zh) 农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在土壤施用方法中的用途
JP2010528989A (ja) 害虫駆除用の置換アミノ−チオ尿素化合物
CN101578278A (zh) 用于对抗害虫的取代的1-(唑啉-2-基)-氨基-1,2-杂环基-乙烷化合物

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration