MX2014005473A - Procesos a base de membrana para reducir por lo menos una impureza y hacer un concentrado que comprende por lo menos un componente natural de una mezcla de aceite de acidos grasos no marinos, y composiciones que resultan de los mismos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona generalmente con procesos para reducir impurezas y separar componentes naturales de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos utilizando por lo menos una membrana selectiva, y composiciones de los mismos.

Description

PROCESOS A BASE DE MEMBRANA PARA REDUCIR POR LO MENOS UNA IMPUREZA Y HACER UN CONCENTRADO QUE COMPRENDE POR LO MENOS UN COMPONENTE NATURAL DE UNA MEZCLA DE ACEITE DE ACIDOS GRASOS NO MARINOS, Y COMPOSICIONES QUE RESULTAN DE LOS MISMOS Campo de la invención La presente descripción se refiere en general a un proceso para (1) reducir por lo menos una impureza, en este caso, componentes naturales no deseados, y materiales sintéticos no deseados o (2) hacer un concentrado que comprende por lo menos un componente natural de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, tales como un aceite de triglicérido o fosfolípido utilizando por lo menos una membrana selectiva.

Antecedentes de la invención Un número de usos de membranas sintéticas en procesamiento de mezclas de aceite de ácidos grasos se han descrito en la literatura.

Varios investigadores han descrito el uso de membranas sintéticas, específicamente membranas de ultrafiltración, para eliminar los fosfolípidos de ciertos tipos de aceites de triacilglicérido (por ejemplo US5310487; US5545329; US6797172;. de Carvalho et al (2006), Desalinization, 200, pp 543-545; de Souza et al (2008) , Journal of Food Engineering, 86, pp 557-564; Akin et al, (2012) Critical Reviews in Food ef.: 248298 Science and Nutrition, 52, pp 347-371). En este proceso, se agrega un volumen de solvente orgánico (típicamente hexano) al aceite para formar miscela con los fosfolípidos . Los agregados de miscela con los fosfolípidos en la interfaz entre el solvente y el aceite de triacilglicérido, que conduce a miscela son típicamente decenas de nanómetros de diámetro (a veces el tamaño de miscela también es citado en términos de pesos moleculares de decenas de miles) . Ambas membranas de ultrafiltración de cerámica y poliméricas con corte de peso molecular por encima de 5,000 Da se han aplicado a este proceso. Como las miscelas son grandes en comparación con los triacilglicéridos , las miscelas de fosfolípidos son retenidas por la membrana y el contenido de triacilglicéridos pasa a través de la membrana. Las membranas de ultrafiltración son aplicadas para proporcionar índices de permeación prácticos y económicos del aceite de triacilglicérido. Se han publicado algunas variaciones de este proceso básico, por ejemplo el uso de membranas para aceite vegetal desgomado y desacidificado (Membrane-based simultaneous degumming and deacidification of vegetable oils, Innovative Food Science and Emerging Technologies 6 (2005) 203-212), sin embargo, el aspecto clave de estos procesos es que la membrana retiene la miscela de fosfolípido y el triacilglicérido pasa a través de la membrana.

La aplicación de membranas de microfiltración al procesamiento de mezcla de aceite de ácidos grasos también se ha descrito. WO0208368A1 describe el uso de membranas de microfiltración para eliminar particulados de un aceite vegetal crudo. WO0208368A1 también enseña el uso de un filtro de vidrio, nilón o nilón más vidrio para eliminar especies catiónicas, especialmente ADN, del aceite crudo.

Un número de otros investigadores describen el uso de filtración combinada con otras operaciones unitarias para efectuar una separación deseada.

Por ejemplo, US20110195168A1 describe la formación de un material de tierra de diatomeas y el uso de este material para mejorar la filtración o formar un filtro. Este tipo de filtro aborda el problema de la eliminación de particulados finos del aceite. Un efecto secundario de este proceso es que un rango limitado de impurezas también puede adsorber al material del filtro - por ejemplo, el medio de filtro puede ser tierra de diatomeas como se describe en US20110195168A1, también puede ser arcilla y sílice como se describe en US5229013, o puede ser una mezcla de partículas de poliestireno divinilbenceno y partículas de sílice funcionalizado como se describe en US6165519.

Otra técnica de adsorción descrita en el arte previo, PCT/NO2007/000385, enseña el uso de un adsorbente de carbono para eliminar toxinas bioacumulativas persistentes, por ejemplo, PCBs, de aceites naturales. El proceso descrito en PCT/NO2007/000385 combina adsorción con una membrana de filtración, específicamente una membrana de ultrafiltración de cerámica, para separar el adsorbente de carbono de la solución. En este proceso, el adsorbente afecta la eliminación de impurezas del aceite y la membrana se utiliza específicamente para separar el adsorbente del aceite.

Por otra parte, la solicitud de patente Estadounidense No 2010/0130761 (WO 2008/002154) describe el uso de membranas para la desacidificación de aceite de pescado y otros aceites de glicéridos. Esta descripción utiliza el hecho de que los ácidos grasos libres son más fácilmente disueltos en solventes inmiscibles en alcohol (por ejemplo etanol) que triglicéridos para producir un extracto enriquecido en ácidos grasos libres. Además de los ácidos grasos libres una porción del aceite de triglicéridos también se disuelve en el solvente de alcohol. Una membrana de nanofiltración se utiliza para separar los ácidos grasos libres del aceite de triglicéridos en el extracto etanólico para maximizar el rendimiento recuperado del aceite de triglicérido . Un corte de bajo peso molecular de la membrana de poliimida (corte de peso molecular por debajo de 400 g.mol"1) es seleccionado en este proceso para permitir la permeación de los ácidos grasos libres pero retener triglicéridos. En W0'154 la desacidificación del aceite de pescado crudo se realiza a través de extracción con solvente. Además calentamiento del residuo del proceso de extracción es necesario para obtener el aceite de pescado purificado. La filtración de la membrana sólo se utiliza para el calentamiento de la corriente de producto lateral. Por lo tanto, este proceso no es muy eficiente y permanece una necesidad de un proceso más económico para obtener aceites de fosfolípido y triglicéridos altamente purificados a partir de aceites crudos.

Allégre et al. (Cholesterol removal by nanofiltration : Applications in nutraceutics and nutritional supplements, Journal of Membrane Science 269 (2006) 109-1 17) describen un proceso similar al de la solicitud de patente Estadounidense No 2010/0130761 (WO 2008/002154). Allégre et al. describen el uso de etanol para extraer selectivamente los compuestos de lípidos objetivo de yema de huevo, seguido en una segunda etapa mediante la aplicación de membranas de nanofiltración para fraccionar los compuestos lípidos del colesterol. Este trabajo no enseña el tratamiento directo con las membranas de nanofiltración del material de alimentación (yema de huevo en este caso) disuelto en solvente para eliminar colesterol, sino que enseña que por lo menos dos operaciones de la unidad de separación distintas deben llevarse a cabo con el fin de afectar la separación deseada. Por lo tanto, sigue habiendo una necesidad de un proceso más simple, más eficiente para afectar la separación directa de los compuestos de lípido del colesterol y otras impurezas.

Los aceites de triglicéridos crudos comúnmente experimentan un proceso de pre-tratamiento para suministrar aceite que tiene el contenido deseado de ácidos grasos libres, color, olor y/o sabor. El procesamiento de pre-tratamiento de aceite de triglicéridos crudo típicamente incluye tres pasos del proceso de desacidificación, blanqueamiento y desodorización . Cada paso de procesamiento de pre-tratamiento produce una pérdida de aceite, y pasos de procesamiento adicionales pueden ser necesarios para eliminar las impurezas indeseables.

Los aceites de triglicéridos y de fosfolípidos , tales como aceites de origen vegetal, aceites microbianos, y aceites de algas pueden ser fuentes de ácidos grasos valiosos, tales como ácidos grasos omega-3, omega-6 y omega-9. Los ácidos grasos omega-3 en particular, son útiles en un número de aplicaciones, incluyendo en la industria farmacéutica y/o productos de suplementos nutricionales.

Se han desarrollado varias formulaciones de ácidos grasos omega-3. Por ejemplo, una forma de mezcla de aceite de ácidos grasos omega-3 es un concentrado de ácidos grasos omega-3 primario, de cadena larga, ácidos grasos poliinsaturados de aceite de pescado que contienen DHA y EPA, tales como los vendidos bajo la marca comercial Omacor®/Lovaza™/Zodin®/ Seacor® . Ver, por ejemplo, la patente Estadounidense No 5,502,077, 5,656,667, y 5,698,594. En particular, cada 1000 mg de cápsula de Lovaza™ contiene por lo menos un 90% de ácidos grasos de etil éster de omega-3 (84% de EPA/DHA) ; aproximadamente 465 mg de etil éster de EPA y aproximadamente 375 mg de etil éster de DHA.

Por lo tanto permanece una necesidad en el arte previo de un proceso más eficiente para eliminar impurezas de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marino tal como un aceite de triglicérido o fosfolípido. Se describe aquí un proceso que puede lograr el efecto combinado de uno, dos, o los tres de los pasos del proceso de pre-tratamiento de desacidificación, blanqueamiento, desodorización y en un solo proceso, con el efecto agregado de la eliminación de impurezas tales como, por ejemplo, colesterol y/o contaminantes ambientales. Por lo tanto, el proceso descrito puede simplificar el pre-tratamiento de una mezcla de aceites de ácidos grasos no marinos, mientras que mejora el rendimiento de aceite y la calidad. Además, el proceso puede ser utilizado para la fabricación de un concentrado que comprende por lo menos un componente natural .

La presente descripción se refiere generalmente a un proceso para reducir por lo menos una impureza de una mezcla de aceites de ácidos grasos no marinos que comprende: (a) mezclar la mezcla de aceites de ácidos grasos no marinos con un solvente orgánico para formar una solución; (b) pasar la solución a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde se forma un retentado que comprende contenido de aceite, y se forma un permeado que comprende por lo menos una impureza; y (c) eliminar el solvente orgánico del retentado para formar un aceite no marino purificado, en donde por lo menos una impureza en el aceite no marino purificado se reduce en comparación con la mezcla de aceite de ácido graso no marino, en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceites de triglicéridos , aceites de fosfolípidos , y cualquier combinación de los mismos y en donde la membrana utilizada se caracteriza por un rechazo de RTG, de los compuestos objetivo aceites de triglicérido, aceites de fosfolípidos y/o mezclas de los mismos, que es mayor que el rechazo de membrana de la impurezas Rimp. Por lo tanto, las cantidades importantes de aceites de triglicéridos y aceites de fosfolípidos son retenidas por la membrana.

Por ejemplo, la presente descripción se refiere a un proceso para reducir por lo menos una impureza de un aceite de triglicéridos no marinos que comprende: (a) mezclar el aceite de triglicéridos no marinos con un solvente orgánico para formar una solución, en donde el solvente orgánico es seleccionado de acetato de etilo, isopropanol, y acetona,- (b) pasar la solución a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde por lo menos una membrana selectiva tiene un corte de peso molecular se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 200 g/mol hasta aproximadamente 800 g/mol, en donde se forma un retentado que comprende contenido de aceite, y se forma un permeado que comprende por lo menos una impureza; y (c) eliminar el solvente orgánico del retentado para formar un aceite purificado, en donde el aceite de triglicérido comprende di- y triglicéridos y el proceso se realiza a una temperatura que se encuentra en el intervalo desde 30°C hasta 50°C La presente descripción se refiere además a un proceso para la fabricación de un concentrado que comprende por lo menos un componente natural de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, que comprende: (a) mezclar la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos con un solvente orgánico para formar una solución; (b) pasar la solución a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde una forma de retentado que comprende el contenido de aceite y una forma permeada que comprende por lo menos un componente natural ; y (c) eliminar el solvente orgánico del permeado para formar un concentrado que comprende por lo menos un componente natural, en donde por lo menos un componente natural es seleccionado de vitaminas liposolubles A, D o E, colesterol, fitosteroles, otros esteróles, hormonas lipofílicas, astaxantina, cantaxantina, beta-caroteno, xantofilas, otros carotenoides y otros componentes coloreados solubles en grasa, y la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos es seleccionado de aceites de triglicéridos, aceites de fosfolípidos , y cualquier combinación de los mismos.

Debe ser entendido que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ejemplares y explicativas y no son restrictivas de la descripción, como se reivindica.

Breve descripción de las Figuras La Figura 1 es un esquema del sistema de nanofiltración de flujo transversal, como se describe en el Ejemplo 1.

La Figura 2 es un esquema de una modalidad del sistema de diafiltración descrito en este documento.

La Figura 3 es un esquema de una variación del sistema de diafiltración descrito en este documento.

La Figura 4 es un esquema de otra variación del sistema de diafiltración descrito en este documento.

Descripción detallada de la invención Los aspectos particulares de la descripción se describen con mayor detalle a continuación. Los términos y definiciones que se utilizan en la presente solicitud y como se aclara en el presente documento están previstos para representar el significado dentro de la presente descripción. La patente y la literatura científica referidas aquí y referidas anteriormente se incorporan aquí como referencia. Los términos y definiciones proporcionan control en este documento, en caso de conflicto con los términos y/o definiciones incorporadas por referencia.

Las formas singulares ¾un" , "una" y "el" incluyen referencias plurales a menos que el contexto indique lo contrario . "%" significa "% en peso", a menos que el contexto indique lo contrario.

Los términos "alrededor de" y "aproximadamente" significa casi lo mismo que un número o valor de referencia. Como se usa en el presente documento, los términos "alrededor de" y "aproximadamente" deben entenderse en general que abarcan ± 30% de una cantidad, frecuencia o valor especificados .

Como se usa aquí, el término "valor ácido" de una grasa o un aceite significa la cantidad de ácidos libres presentados en una grasa o un aceite igual al número de miligramos de hidróxido de potasio necesarios para neutralizar un gramo del aceite, en este caso que el término sirve como un índice de la eficiencia de refinamiento. Esto significa que un valor de ávido alto es característico para productos de aceite o grasa de baja calidad.

El término "ácidos grasos" incluye, por ejemplo, hidrocarburos saturados e insaturados de cadena corta y de cadena larga (por ejemplo, monoinsaturados y poliinsaturados) que comprenden un grupo ácido carboxílico.

Los términos "ácidos grasos omega-3", "ácidos grasos omega-6" y "ácidos grasos omega-9" representan las subclases de "ácidos grasos" e incluyen ácidos grasos omega-3, omega-6 y omega-9 naturales y sintéticos respectivamente.

Los términos "aceite de ácidos grasos omega-3" y "aceite de ácidos grasos omega-6" y "aceite de ácidos grasos omega-9" representan la subclase de "aceites de ácidos grasos" .

El aceite de ácidos grasos omega-3 incluye por lo menos uno de los siguientes compuestos: ácidos grasos omega-3 naturales y sintéticos, ésteres farmacéuticamente aceptables, ácidos libres, triglicéridos , derivados, conjugados (ver por ejemplo, Zaloga et al., U.S. Publication No. 2004/0254357, and Horrobin et al., U.S. Patent No. 6,245,811, cada una incorporada aquí como referencia), precursores, sales, y mezclas de los mismos. Ejemplos de aceites de ácidos grasos omega-3 incluyen, pero no se limitan a, ácidos grasos omega-3 poliinsaturados, tales como ácido a-linolénico (ALA, 18:3 n-3) , ácido octadecatetraenoico (en este caso, ácido estearidónico, STA, 18:4n-3), ácido eicosatrienoico (ETE, 20:03n-3), ácido eicosatetraenoico (ETA, 20:4n-3), ácido eicosapentaenoico (EPA, 20:5n-3), ácido henoicosapentaenoico (HPA, 21:5n-3), ácido docosapentaenoico (DPA, ácido dupanodonico, 22:5n-3), y ácido docosahexaenoico (DHA, 22:6n-3); y ésteres de ácidos grasos omega-3 con glicerol, tales como mono-, di- y triglicéridos; y ésteres de los ácidos grasos omega-3 y un alcohol primario, secundario y/o terciario, tales como, por ejemplo, metil ésteres de ácidos grasos y etil ésteres de ácidos grasos.

Los aceites de ácidos grasos omega-6 incluyen por lo menos uno de los siguientes compuestos: ácidos grasos omega-6 naturales y sintéticos, así como ésteres farmacéuticamente aceptables, ácidos libres, triglicéridos , derivados, conjugados, precursores, sales, y mezclas de los mismos. Ejemplos de aceites de ácidos grasos omega-6 incluyen, pero no se limitan a, ácidos grasos omega-6 poliinsaturados , ácidos grasos de cadena larga tales como ácido linoleico (18:2n-6), ácido ?-linolénico (18:3n-6), ácido eicosadienoico (20:02 n-6) , ácido dihomo-Y- linolénico (20:3n-6), ácido araquidónico (20:4n-6), ácido docosadienoico (22:2n-6), ácido adrénico (22:4N-6), y ácido docosapentaenoico (en este caso, ácido Osbond, 22:5n-6); y ésteres, triglicéridos, derivados, conjugados, precursores, sales, y/o mezclas de los mismos.

Los aceites de ácido graso omega-9 incluye por lo menos uno de los siguientes compuestos: ácidos grasos omega-9 naturales y sintéticos, así como ésteres farmacéuticamente aceptables, ácidos libres, triglicéridos, derivados, conjugados, precursores, sales, y mezclas de los mismos. Ejemplos de aceites de ácidos grasos omega-9 incluyen, pero no se limitan a, ácidos grasos omega-9 poliinsaturados, de cadena larga tales como ácido oleico (18:1 n-9) , ácido elaídico (18:ln-9), ácido eicosenoico (20:ln-9), ácido mead (20:3n-9), ácido erúcico (22:ln-9), ácido nervónico (24:ln-9) y ésteres, triglicéridos, derivados, conjugados , precursores, sales, y/o mezclas de los mismos.

El término "aceite de ácidos grasos no marinos" o "aceite a base de ácidos grasos no marinos" , ambos términos se utilizan de manera análoga en la presente invención, incluyen todas clases de aceites originarios no marinos que comprenden aceites de triglicéridos, aceites de fosfolípidos o mezclas de los mismos. "De origen no marino" significa que el aceite fue obtenido de las especies que ni viven ni que crecen en un océano, respectivamente agua salada. "Aceites de ácidos grasos no marinos" por lo tanto, tienen que ser distinguidos de "aceites marinos" , respectivamente "aceites a base de fuentes marinas", ambos términos se utilizan de manera análoga en la presente invención, qué son derivados de las especies, por ejemplos animales o plantas que viven en el mar o en agua salada. Los términos "aceites de ácidos grasos (basados) no marinos" y "aceites no marinos" se usan de manera equivalente en la presente solicitud y tienen el mismo significado. Análogamente, los términos "aceites de ácidos grasos marinos" y "aceites marinos" se utilizan de manera equivalente .

Los términos "compuesto de (origen) natural" o "componentes (origen) naturales" se utilizan en la presente invención para definir compuestos no sintéticos que están presentes como impurezas en el aceite de ácidos grasos no marinos. Algunos de estos compuestos naturales pueden ser utilizados para nutrición humana o animal o para otros fines. Por lo tanto, podría ser de interés aislar los compuestos naturales, también. En el proceso de la presente invención, estos compuestos naturales atraviesan la membrana junto con otras impurezas y se concentran en el permeado. Si no son compuestos naturales útiles en la solución (permeada) concentrada, el permeado puede ser retirado y comercializado o procesado adicionalmente . Esa parte de la presente invención implica un valor agregado para la producción del compuesto objetivo, en este caso, aceite no marino purificado. Por lo tanto, la presente invención también comprende un proceso en donde un concentrado del componente natural es producido y retirado como un producto o un producto intermedio para su procesamiento posterior. No están cubiertos por el término "compuesto natural" o "componentes naturales" aceite de glicéridos, aceites de fosfolípidos y ácidos grasos.

Mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos Una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos tales como aceite de triglicéridos o fosfolípidos de acuerdo con la presente descripción son aceites no marinos, incluyendo animales no marinos y/o aceites no animales o aceites no marinos derivados del mismo de cualquiera de estos aceites. En algunas modalidades de la presente descripción, la mezcla de aceite de ácido graso no marino comprende por lo menos un aceite seleccionado de grasa o aceite animal, aceites unicelulares, aceite de algas, aceite a base de plantas, aceite microbiano, y combinaciones de los mismos.

Los aceites usados en la presente invención tienen que ser distinguidos de los aceites marinos, incluyendo, por ejemplo, aceite procedente de pescado, mariscos, krill u otros crustáceos, calamares, mamíferos marinos, algas marinas, zooplancton, y composición de lípidos derivada de peces.

Los aceites no marinos a base de plantas incluyen, por ejemplo, aceite de linaza, aceite de cañóla, aceite de semilla de mostaza, y aceite de soja. Aceites unicelulares/microbianos individuales incluyen, por ejemplo, productos de Martek, Nutrinova y Nagase & Co. Aceites unicelulares se definen frecuentemente como aceites derivados de las células microbianas y que están destinados al consumo humano. Ver, por ejemplo, Wynn and Ratledge, "Microbial oils: production, processing and markets for specialty long-chain omega-3 polyunsatutrated fatty acids," pp . 43-76 in Breivik (Ed.), Long-Chain Omega-3 Specialty Oils, The Oily Press, P.J. Barnes & Associates, Bridgewater UK, 2007.

En algunas modalidades, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos utilizados en la presente invención comprende por lo menos un aceite vegetal que se obtiene a partir de vegetales no vivos o que crecen en el mar. Aceites vegetales no marinos incluyen aceites vegetales de triglicéridos , comúnmente conocidos como triglicéridos de cadena larga tales como aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de sésamo, aceite de soja, aceite de soja hidrogenado, y aceites vegetales hidrogenados; y triglicéridos de cadena media tales como los derivados de aceite de coco o aceite de semilla de palma. Además, algunos aceites vegetales de especialidad pueden ser producidos a partir de granos o semillas de una amplia gama de plantas. Tales aceites incluyen aceite de trigo, aceite de semilla de calabaza, aceite de linaza, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de mora, aceites de frutos secos, y varios otros aceites. Por lo tanto, en por lo menos una modalidad, la mezcla de ácidos grasos no marinos comprende un aceite vegetal seleccionado del aceite de palma, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuate, aceite de semilla de algodón, aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de oliva, aceite de maíz, aceite de semilla de uva, aceite de avellana, aceite de linaza, aceite de salvado de arroz, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de almendras, aceite de pacana, aceite de pistacho, aceite de nuez, aceite de ricino y aceite de jojoba. Además, el aceite no marino puede ser un aceite de fosfolípidos o contener fosfolípidos . Los fosfolípidos, frecuentemente se encuentran en sustancias conocidas como "lecitina" incluyen compuestos tales como fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina, y fosfatidilinositol . Las fuentes no marinas de fosfolípidos incluyen soja, girasol y yema de huevo .

En otras modalidades de la presente descripción, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende por lo menos una aceite de grasa animal o no marino, tal como leche o grasa de mantequilla, o tejido que contiene grasa u órganos de animales, tales como, por ejemplo, ganado vacuno, porcino, ovino o aves. Para aplicaciones especiales, tales como la separación de hormonas, también se podría utilizar la grasa de órganos humanos. La grasa no marina también puede ser grasa de cordero o lana de oveja, que podría contener insecticidas para ser eliminados. Un ejemplo no limitante de aceite no marino incluye aceites de algas no marinas.

En modalidades adicionales de la presente descripción, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceite que se origina de bacterias o levaduras no marinas (tales como, por ejemplo, de un proceso de fermentación) .

La mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos utilizados en la presente invención comprende aceites de triglicéridos y/o aceites de fosfolípidos, o cualquier combinación de los mismos. Además, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos puede comprender más de 20%, preferiblemente más de 30%, en particular más preferido que 40%, muy particular preferido mayor que 60%, especialmente preferido mayor que 60%, aceites de triglicéridos y/o fosfolípidos. El límite superior del contenido de aceite de triglicéridos y/o fosfolípidos es preferiblemente 95%, en particular preferido 90% y muy particularmente preferido 80%. En modalidades muy especiales la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos ya comprende más de un 80% y lo más preferido más de 90% aceites de triglicéridos y/o fosfolípidos. Los aceites de triglicéridos pueden contener ácidos grasos libres, así como mono- y diglicéridos de hidrólisis de los triglicéridos. Los mono-glicéridos , sin embargo, se considera que son impurezas en la presente invención. El producto objetivo preferido comprende como componentes principales di- y triglicéridos y/o fosfolípidos, dependiendo del aceite crudo. Preferiblemente, el contenido de di- y triglicéridos y/o fosfolípidos en el aceite purificado es mayor que 90%, particularmente preferido 96 a 99% o mayor que 99%.

En algunas modalidades, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos pueden tener un valor de ácido de mayor que o igual a 10 mg de KOH/g. Por ejemplo, en por lo menos una modalidad, el valor ácido de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos se encuentra en el intervalo desde 10 hasta 25 mg de KOH/g. En otras modalidades, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos puede tener un valor ácido que se encuentra en el intervalo desde 0 hasta 25 mg de KOH/g.

El proceso de la invención es particularmente apropiado para desacidificar una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos crudo con alto contenido de glicérido o fosfolípido, tal como se define en los párrafos anteriores, a través de un proceso de membrana y no a través de la extracción como se ha descrito en el arte previo, por ejemplo en WO 2008/002154. Por lo tanto, el proceso es mucho más simple y más eficiente que los procesos conocidos hasta ahora.

En una modalidad especial, la mezcla de aceite de ácido graso no marino comprende por lo menos desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 30% en peso de ácidos grasos omega- 3.

Membrana Membranas selectivas apropiadas para uso de acuerdo con la presente descripción incluyen membranas poliméricas y de cerámica, y membranas poliméricas/inorgánicas mezcladas. El rechazo de la membrana, R¿ es un término técnico definido como : En donde CPi concentración de la especie i en permeado, "permeado" es el líquido que ha pasado a través de la membrana, y CRÍ = concentración de la especie i en el retentado, "retentado" es el líquido que no ha pasado a través de la membrana. Se apreciará que una membrana es apropiada para el proceso descrito en el presente documento si R (mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos) > R (impurezas) . Puesto que los aceites de triglicéridos , aceites de fosfolípidos y mezclas de los mismos son los compuestos objetivo (TG) , RTG debe ser mayor que Rimp.

Por lo menos una membrana selectiva de acuerdo con la presente descripción puede estar formada de cualquier material polimérico o cerámico que proporciona una capa de separación capaz de separar el contenido de aceite deseado de por lo menos una impureza natural y/o impureza sintética presente en la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos. Por ejemplo, por lo menos una membrana selectiva se puede formar de o comprender un material seleccionado de materiales poliméricos apropiados para fabricar microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración, o membranas de osmosis inversa, incluyendo polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno (PTFE) , difluoruro de polivinilideno (PVDF) , polisulfona, polietersulfona , poliacrilonitrilo, poliamida, poliimida, poliamidaimida, polieterimida, acetato de celulosa, polianilina, polipirrol, polieteretercetona (PEEK) , polibencimidazol , y mezclas de los mismos. Por lo menos una membrana selectiva puede ser realizada por cualquier técnica conocida en el arte previo, incluyendo sinterización, estiramiento, enamometría dinámica, lixiviación de plantilla, polimerización interfacial, o inversión de fase. En por lo menos una modalidad, por lo menos una membrana selectiva puede ser reticulada o tratada con el fin de mejorar su estabilidad en los solventes de proceso. Por ejemplo, se pueden hacer menciones no limitativas de las membranas descritas en GB2437519, cuyos contenidos se incorporan aquí por referencia.

En por lo menos una modalidad, por lo menos una membrana selectiva es un material compuesto que comprende un soporte y una capa selectivamente permeable, delgada, no porosa. La capa no porosa delgada, selectivamente permeable puede, por ejemplo, ser formada de o comprender un material seleccionado de los elastómeros a base de polisiloxano modificados incluyendo polidimetilsiloxano (PDMS) , elastómeros a base de etileno-propileno dieno (EPDM) , elastómeros a base de polinorborneno, elastómeros a base de polioctenámero, elastómeros a base de poliuretano, elastómeros a base de caucho de butadieno y nitrilo butadieno, caucho natural, elastómeros a base de caucho de butilo, elastómeros a base de policloropreno (neopreno) , elastómeros a base de epiclorhidrina, elastómeros de poliacrilato, polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno (PTFE) , elastómeros a base de difluoruro de polivinilideno (PVDF) , polieterbloque amidas (PEBAX) , elastómeros de poliuretano, poliéter reticulado, poliamida, polianilina, polipirrol, y mezclas de los mismos.

En otra modalidad, por lo menos una membrana selectiva se prepara de un material inorgánico tal como, por ejemplo, carburo de silicio, óxido de silicio, óxido de circonio, óxido de titanio, y zeolitas, usando cualquier técnica conocida para las personas experimentadas en la técnica tales como la sinterización, lixiviación, o un proceso de sol-gel.

En una modalidad adicional, por lo menos una membrana selectiva comprende una membrana de polímero con matrices orgánicas o inorgánicas dispersas en la forma de sólidos en polvo presentes en cantidades de hasta 20% en peso de la membrana de polímero. Matrices de tamiz molecular de carbono pueden ser preparadas por pirólisis de cualquier material apropiado tal como se describe en la patente Estadounidense No 6,585,802. Las zeolitas como se describe en la patente Estadounidense No 6,755,900 también pueden ser utilizadas como una matriz inorgánica. Los óxidos de metal, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de zinc, y dióxido de silicio pueden ser utilizados, tales como los materiales disponibles de Evonik Industries AG (Alemania) bajo sus marcas comerciales AEROSIL y ADNANO . También se pueden usar óxidos metálicos mezclados tales como mezclas de cerio, circonio, y óxidos de magnesio. En por lo menos una modalidad, las matrices serán partículas de menos de aproximadamente 1.0 mieras de diámetro, por ejemplo de menos de aproximadamente 0.1 mieras de diámetro, tal como menos de aproximadamente 0.01 mieras de diámetro.

En por lo menos una modalidad, por lo menos una membrana selectiva comprende dos membranas. En otra modalidad, por lo menos una membrana selectiva comprende tres membranas.

En por lo menos una modalidad, por lo menos una membrana selectiva comprende una membrana de nanofiltración. Como se usa aquí, el término "nanofiltración" significa filtración de membrana que separa partículas que tienen masas molares que se encuentran en el intervalo de aproximadamente 150 hasta aproximadamente 1,500 Da. En por lo menos una modalidad, la presión varía desde aproximadamente 0.5 MPa hasta aproximadamente 7 MPa .

En por lo menos una modalidad, por lo menos una membrana selectiva tiene un corte de peso molecular que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 150 g/mol hasta aproximadamente 1,500 g/mol. Para los fines de esta solicitud, el corte de peso molecular se define de acuerdo a la metodología de See-Toh et al (2007) (Journal of Membrane Science, 291 (1 -2), pp 120-125), en donde el corte de peso molecular se toma como el peso molecular en el que se consigue un 90% de rechazo de una serie de oligómeros de estireno. En una modalidad preferida, por lo menos una membrana selectiva tiene un corte de peso molecular que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 200 g/mol hasta aproximadamente 700 g/mol, particularmente preferido 300-600 g/mol.

Particularmente se han encontrado buenos resultados en el proceso de la presente invención si la membrana selectiva es una membrana hidrofóbica. Para los fines de esta solicitud, "hidrofóbico" significa que la membrana selectiva debe proporcionar un ángulo de contacto de agua de más de 70° hasta 25°C, como se mide usando el método de la gota sésil estática descrito en ASTM D7334. Membranas selectivas preferidas tienen un ángulo de contacto de agua de más de 70° hasta 25°C. Especialmente preferidas son las membranas selectivas que tienen un ángulo de contacto de agua de más de 90° hasta 25°C.

Membranas hidrofóbicas particularmente preferidas de la presente invención son membranas de poliimida, particularmente preferidas hechas de P84 (N° CAS 9046-51-9) y P84HT (N° CAS 19-41-8 1341) y/o mezclas de los mismos. Las membranas de poliimida pueden estar opcionalmente reticuladas de acuerdo con GB2437519. Para evitar largas repeticiones de texto el contenido de GB 2437519 se incorpora por la presente mediante referencia a la descripción de la presente solicitud en su conjunto. También en particular, se prefieren en la presente invención membranas de poliimida de revestimiento orgánico, particularmente preferidas hechas de membranas P84 y/o P84HT reticuladas o no reticuladas mencionadas anteriormente. Muy buenos resultados se han logrado con, membranas de poliimida recubiertas reticuladas o no reticuladas, especialmente hechas de P84 y/P84HT y/o mezclas de los mismos, en donde el recubrimiento comprende acrilatos de silicona. Acrilatos de silicona particulares preferidos para recubrir las membranas se describen en US 6368382, US 5,733,663, JP 62-136212, P 59-225705, DE102009047351 y en EP 1741481 Al. Para evitar largas repeticiones el contenido de ambas solicitudes de patente se incorporan por referencia a la presente solicitud. Ellos son parte de la descripción y en particular de las reivindicaciones de la presente invención. En particular, se prefiere en la presente invención la combinación de las poliimidas especialmente preferidas mencionadas anteriormente con los acrilatos de silicona reivindicados en DE102009047351 y en EP 1741481 Al. Estas combinaciones son parte de la reivindicación de la presente invención.

Impurezas El proceso de la presente invención se utiliza para purificar aceites no marinos de impurezas. El término "impurezas" incluye, pero no se limitan a, por ejemplo, componentes naturales y no naturales no deseables presentes en el aceite crudo. "Indeseable" significa impurezas que no son "perjudiciales" para los seres humanos o los animales, pero no se quieren en el producto objetivo. Ejemplos de ello son colorantes o compuestos que causan mal sabor o mal olor, etc. "impurezas", sin embargo, también comprenden componentes naturales y no naturales presentes en el aceite crudo que son inapropiados para el consumo humano o la alimentación de animales, en este caso, que son, por ejemplo, perjudiciales o causan mal sabor o mal olor, etc. En particular las impurezas son compuestos que tienen un límite reglamentario para el consumo humano, por ejemplo, debido a que se bioacumulan y pueden proporcionar efectos tóxicos, mutagénicos, cancerígenos, etc. con el tiempo.

Explícitamente no se considera como impurezas en la presente invención di- y triglicéridos , fosfolípidos y ácidos grasos .

El proceso descrito en este documento, por lo tanto, describe impurezas que se separan de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, dando como resultado un aceite que tiene niveles de impurezas dentro de los límites deseados y/o reglamentarios para, por ejemplo, el consumo humano.

La concentración y composición de las impurezas que se encuentran en la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos pueden variar. Por ejemplo, puede variar en función de la geografía, especie, etc. En algunos casos, las impurezas pueden estar ausentes o por debajo del límite de detección, pero si el aceite se concentra, las impurezas también se pueden concentrar. Además, los métodos (por ejemplo, los métodos analíticos) que se utilizan para determinar el nivel o la concentración de las impurezas que se encuentran en la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, así como el aceite purificado varían con respecto al límite de detección y límite de cuantificación . Aunque los métodos establecidos, en este caso, métodos validados, pueden estar disponibles para algunas de las impurezas, no pueden estarlo para otras.

Otros ejemplos no limitantes de impurezas son colesterol esterificado y/o libre, componentes coloreados, productos de oxidación, vitaminas A, D y E (como alfa-beta-y gamma-tocoferol y tocotrienoles) , fitosteroles , otros esteróles, hormonas lipofílicas, monoglicéridos , astaxantina, cantaxantina, otros carotenoides, xantofilos, y componentes que crean olor y sabor no deseados en el aceite, tales como aldehidos y/o cetonas. En por lo menos una modalidad, la eliminación de componentes de color resulta en un aceite que tiene color mejorado, y eliminación de los componentes que crean olor y sabor no deseado resulta en un aceite que tiene un perfil de sabor mejorado.

Cuando la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos se elige de aceite no marino, tales como aceites vegetales o animales, las "impurezas" pueden incluir fitoesteroles (de aceites vegetales) , colesterol (de aceites de origen animal) , hormonas lipofílicas, y colores naturales, por ejemplo, que pertenecen a los carotenoides . En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en el presente documento produce una reducción en el nivel de por lo menos una impureza en el aceite purificado que se encuentra en el intervalo desde 50% hasta aproximadamente 100%, en particular, una reducción de aproximadamente 70% hasta 100% y especialmente 80% hasta 100%. En modalidades muy preferidas, una reducción en el nivel de por lo menos una impureza en el aceite purificado que se encuentra en el intervalo desde 70% hasta aproximadamente 99%, en comparación con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos. En otra modalidad, el proceso descrito en este documento produce un permeado que comprende un aumento de la concentración de por lo menos un componente seleccionado entre las vitaminas solubles en grasas, fitosteroles , colesterol, hormonas lipofílicas, astaxantina, cantaxantina, beta-caroteno, xantofilos, otros carotenoides y otros componentes de color solubles en grasa, en relación a la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos. Por ejemplo, en por lo menos una de tales modalidades, el proceso produce un aumento de la concentración de por lo menos un componente seleccionado de astaxantina, fitosteroles , vitamina E, vitamina D y vitamina A, relativos a la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos.

Una importante clase de impurezas es contaminantes ambientales. Los aceites no marinos de áreas contaminadas pueden contener, por ejemplo, altos niveles de contaminantes ambientales que hacen el aceite inapropiado para el consumo humano o alimentación de animales. El proceso de la invención puede eliminar de manera eficaz una amplia gama de contaminantes ambientales de tales aceites, produciendo de este modo aceites apropiados para el consumo humano o uso como alimentación de animales y/o peces de aceites altamente contaminados .

El término "contaminantes ambientales" incluye, pero no está limitado a, por ejemplo, bifenilos policlorados (PCBs) , difenil éteres polibromados (PBDEs) , agroquímicos (incluyendo plaguicidas clorados) , hidrocarburos aromáticos policíclicos (PHAs) , hexaclorociclohexanos (HCHs) , diclorodifeniltricloroetano (DDT) , dioxinas, furanos y no orto-PCB.

"Hidrocarburos aromáticos policíclicos" o "PHAs" comprenden anillos aromáticos fusionados que no contienen heteroátomos o llevan sustituyentes . Como ejemplos no limitantes de HAPs, se puede hacer mención de acenafteno, acenaftileno, antraceno, benzo [a] pireno, benz [a] antraceno, criseno, coroneno, corannuleno, fluoreno, fluoranteno, tetraceno, naftaleno, pentaceno, fenantreno, pireno, trifenileno, indeno (1 , 2 , 3-cd) pireno, dibenzo [az/ah] antraceno, benzo [ghi] erileno y ovaleno. De acuerdo con una modalidad, el aceite no tratado comprende PHAs tal como benzo [a] pireno, antraceno, y/o pireno. Por ejemplo, el aceite no tratado puede comprender 0.3 ng/g de benzo [a] pireno, 0.1 ng/g de antraceno, y/o 2-4 ng/g de pireno.

"Dioxinas" se refiere a congéneros de dioxinas, como, por ejemplo, 12378-PCDD, 2378-TCDD, 123478-EDCP, 123678-EDCP, 123789-EDCP y 1234678-EDCP. En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en el presente documento produce una reducción de aproximadamente 80% hasta aproximadamente 99% en dioxinas en el aceite purificado comparado con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos.

"Furanos" incluye, por ejemplo, dibenzofuranos , incluyendo los siguientes congéneres que tienen 4, 5, 6 o 7 átomos de cloro: 2378-TCDF, 12378/12348-PeCDF, 23478-PeCDF, 123478/123479-HxCDF, 123678-HxCDF, 123789-HxCDF, 234678-HxCDF, 1234678-HpCDF, y 1234789-HpCDF .

"Bifenilos policlorados" o "PCBs" incluyen 209 diferentes de congéneros PCB, incluyendo, por ejemplo, 18 números de congéneros (2 , 2 ' , 5-triclorobifenilo) , 28 (2,4,4'-triclorobifenilo) , 31 (2 , 4 ', 5-triclorobifenilo) , 33 (2',3,4-triclorobifenilo) , 37 (3 , 4 , 4 ' -triclorobifenilo) , 47 (2, 2 '4, 4 'tetraclorobifenilo) , 52 (2, 2', 5,5'-tetraclorobifenilo) , 66 (2 , 3 ', 4 , 4 ' -tetraclorobifenilo) , 74 (2,4,4' ,5-tetraclorobifenilo) , 99 (2,2'4,4',5- pentaclorobifenilo) , 101 (2, 2' , , 5, 5' -pentaclorobifenilo) , 105 (2,3,3' ,4,4' -pentaclorobifenilo) 114 (2, 3, 4, 4', 5-pentaclorobifenilo) , 118 (2 , 3 ', 4 , 4 ', 5-pentaclorobifenilo) , 122 (2' ,3,3' ,4, 5 -pentaclorobifenilo) , 123 (2 ' , 3 , 4 , 4 ' , 5-pentaclorobifenilo) , 128 (2 , 2 ' , 3 , 3 ' , 4 , 4 ' -hexaclorobifenilo) , 138 (2,2' ,3,5,4' , 5 ' -hexaclorobifenilo) , 141 (2 , 2 ' , 3 , 5 , 5 ' -hexaclorobifenilo) , 149 (2 , 2 ', 3 , 4 ', 5 ', 6-hexaclorobifenilo) , 153 (2,2' ,4,4' , 5,5' -hexaclorobifenilo) , 157 (2 , 3 , 3 ' , 4 , 4 ' , 5 ' -hexaclorobifenilo) 167 (2 , 3 ' , 4 , 4 ' , 5 , 5 ' -hexaclorobifenilo) , 170 (2,2' ,3,3' ,4,4' ,5-heptaclorobifenilo) , 180 (2,2' ,3,4,4' ,5,5' -heptaclorobifenilo) , 183 (2 , 2 ' , 3 , 4 , 4 ' , 5 ' , 6-heptaclorobifenilo) , 187 (2 , 2 ' , 3 , 4 ' , 5, 5 ' , 6-heptaclorobifenilo) , 189 (2 , 3 , 3 ' , 4 , 4 ' , 5 , 5 ' -heptaclorobifenilo), 194 (2, 2', 3, 3', 4, 4', 5,5'-octaclorobifenil) , 206 (2 , 2 ' , 3 , 3 ' , 4 , 4 ' , 5 , 5 ' , 6-nonaclorobifenil ) , y 209 (decaclorobifenilo) . De acuerdo con una modalidad, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende PCBs en concentraciones de 5-20 ng/g. En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 3 ng/g de una concentración total de PCBs. Por ejemplo, en por lo menos una modalidad, el aceite purificado comprende una concentración máxima de aproximadamente 1 ng/g de una suma de las concentraciones de PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 118, PCB 153, PCB 138, y PCB 180.

"No orto PCBs" incluyen, por ejemplo, 33'44'-TeCB (PCB-77), 344'5-TeCB (PCB-81) , 33'44'5-PeCB (PCB-126) , y 33 ' 44 ' 55 ' -HCB (PCB-169) . En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 30 ng/g de una suma de las concentraciones de no-orto PCB 77, no-orto PCB 81, no-orto PCB 126, y no-orto PCB 169.

"Difenil éteres polibromados" o "PBDEs" incluye 209 congéneros diferentes, incluyendo, por ejemplo los números de congénero 28 (éter de 2,4,4' -tribromodifenilo) , 47 (éter de 2,2' ,4,4' -tetrabromodifenilo) 66 (2,3' ,4, 4 ' -éter de tet abromodifenilo) 49+71 (éter de 2,2' ,4, 5'+2,3' ,4' ,6-tetrabromodifenilo) 77 (éter de 3,3' , 4,4'-tetrabromodifenilo) 85 (éter de 2,2' , 3,4,4'-pentabromodifenilo) 99 (éter de 2,2' ,4,4' ,5-pentabromodifenilo) 100 (éter de 2,2'4,4' ,6-pentabromodifenilo) 119 (éter de 2,3'4,4,4' ,6-penbromodifenilo) , 138 (éter de 2, 2' ,3,4,4' ,5'-hexbromodifenil) , 153 (éter de 2, 2' ,4,4' ,5,5'-hexabromodifenilo) , 154 (éter de 2, 2' ,4,4' , 5,6'-hexabromodifenilo) , 183 (éter de 2 ,2' ,3,4,4' ,6-heptabromodifenilo) 196 (éter de 2,2' ,5,3, 3' ,4,4' ,5,6'-octabromodifenilo) , 206 (éter de 2 2 ' 3 3' ,4,4' ,5,5' ,6'- nonabromodifenilo) , y 209 (éter de decabromodifenilo) . De acuerdo con una modalidad, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende PBDBs en concentraciones de 0.1-3 ng/g. En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.1 ng/g de PBDE 47. En otra modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.05 ng/g de PBDE 99. En aún otra modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.05 ng/g de PBDE 100. En una modalidad adicional, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.5 ng/g de PBDE 209. En aún otra modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.1 ng/g de una suma de las concentraciones de PBDE 47, PBDE 99, y PBDE 100. En por lo menos una modalidad, el proceso descrito en este documento produce un aceite purificado que comprende una concentración máxima de aproximadamente 0.1 ng/g de una suma de las concentraciones de PBDE 28, PBDE 47, PBDE 49, PBDE 71, PBDE 99, PBDE 100, y PBDE 154.

La mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos puede comprender diversas impurezas en varias concentraciones. Por ejemplo, en por lo menos una modalidad, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos puede comprender cualquiera o todos de los siguientes: - PBDE 47 en una concentración que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.1 ng/g hasta aproximadamente 5 ng/g, - PBDE 99 en una concentración que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.05 ng/g hasta aproximadamente 5 ng/g, - PBDE 100 en una concentración que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.05 ng/g hasta aproximadamente 5 ng/g, - PBDE 209 en una concentración que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.05 ng/g hasta aproximadamente 5 ng/g, - una suma de las concentraciones de PBDE 47, PBDE 99, y PBDE 100 que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.1 ng/g hasta aproximadamente 10 ng/g, - una suma de las concentraciones de PBDE 28, PBDE 47, PBDE 49, PBDE 71, PBDE 99, PBDE 100, y PBDE 154 que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.2 ng/g hasta aproximadamente 20 ng/g, - una concentración total de PCB que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 5 ng/g hasta aproximadamente 1000 ng/g, - una suma de las concentraciones de PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 105, PCB 118, PCB 138, PCB 153, y PCB 180 que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 2 ng/g hasta aproximadamente 300 ng/g, y/o - una suma de concentraciones de no-orto PCB 77, no-orto PCB 81, no-orto PCB 126, y no-orto PCB 169 que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 20 pg/g hasta aproximadamente 1700 pg/g. - una suma de dioxinas (Suma PCDD, TE 2005) que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.2 pg/g hasta aproximadamente 20 pg/g.

"Hexaclorociclohexanos" o "HCHs" incluye, por ejemplo, las siguientes formas: alfa-HCH, beta-HCH, gamma-HCH y delta-HCH .

"DDT" se refiere a, por ejemplo, las siguientes formas: ?,?'-DDE, p,p'-DDE, ?,?'-DDD, p,p'-DDD, ?,?'-DDT , y ?,?'-DDT .

"Los pesticidas clorados" incluyen, por ejemplo, lindano, endrina, dieldrina, aldrina, isodrina, heptacloro-exo-epóxido, heptacloro-endo-epóxido, trans-clordano, cis-clordano, oxi-clordano, clordano, heptacloro, endosulfan-1 , y mirex .

De acuerdo con una modalidad, "contaminantes ambientales" incluye, por ejemplo, DDT, y/o pesticidas clorados como lindano, y endrina. Por ejemplo, la mezcla de aceite de ácido graso no marino puede comprender 10-100 ng/g de DDT (total), 0.1 -1 ng/g de lindano, y/o 3 ng/g de endrin .

Los ejemplos anteriores de impurezas y niveles de impurezas, sin embargo, están previstos a ser no limitativos. Como se discute aquí, los tipos y cantidades de impurezas en los aceites marinos no varían significativamente con la geografía, estaciones, contaminación, etc. El proceso descrito puede ser usado para reducir impurezas en mezclas de aceites de ácidos grasos no marinos que comprenden impurezas en niveles mucho mayores que los descritos anteriormente: por ejemplo, mezclas de aceites de ácidos grasos no marinos que comprenden impurezas en 20 veces los niveles mencionados anteriormente.

Proceso para reducir por lo menos una impureza y Proceso para hacer un concentrado que comprende por lo menos un componente natural Algunas modalidades de la presente descripción se refieren a un proceso para reducir impurezas de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos tales como un aceite de triglicéridos o fosfolípidos utilizando por lo menos una membrana selectiva. Además, algunas modalidades de la presente descripción se refieren a un proceso para elaboración de un concentrado que comprende por lo menos un componente natural de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos tales como un aceite de triglicéridos o fosfolípidos utilizando por lo menos una membrana selectiva.

De acuerdo con una modalidad, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos se mezcla con un solvente orgánico para formar una solución de aceite y solvente. La mezcla se puede lograr mediante cualquier técnica conocida para una persona experimentada en la técnica, tal como, por ejemplo, a través de mezclador estático en línea, mezclador en línea dinámico, y/o recipiente de mezcla que contiene un agitador mecánico. En por lo menos una modalidad, el solvente es miscible con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos y forma una solución, tal como una solución homogénea. Por ejemplo, la solución puede contener el aceite en una cantidad que se encuentra en el intervalo desde 1 hasta 60% v/v, tal como desde 5 hasta 50% v/v.

El término "solvente orgánico" incluye, por ejemplo, un líquido orgánico con un peso molecular de menos de 300 Daltons . El término "solvente" incluye una mezcla de solventes orgánicos, así como una mezcla de solventes orgánicos y agua.

A modo de ejemplo no limitante, solventes incluyen compuestos aromáticos, alcanos, cetonas, glicoles, solventes clorados, ésteres, éteres, aminas, nitrilos, aldehidos, alcoholes, fenoles, amidas, ácidos carboxílieos , alcoholes, furanos, y solventes apróticos dipolares, y mezclas de los mismos y con agua.

A modo de ejemplo no limitante, solventes incluyen tolueno, xileno, benceno, estireno, anisol, clorobenceno, diclorobenceno, cloroformo, diclorometano, dicloroetano, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, metil éter cetona (MEK) , metil iso butil cetona (MIBK) , acetona, glicoles de etileno, etanol, metanol, propanol, butanol, hexano, ciclohexano, heptano, dimetoxietano, ter butil metil éter (MTBE) , dietil éter, adiponitrilo, N,N dimetilformamida, dimetilsulfóxido, N,N-dimetilacetamida, dioxano, nitrometano, nitrobenceno, piridina, disulfuro de carbono, tetrahidrof rano, metil-tetrahidrofurano, N-metil pirrolidona, N-etil pirrolidona, acetonitrilo, y mezclas de los mismos y con agua.

Se han logrado muy buenos resultados cuando el solvente es seleccionado de hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, cetonas, ésteres y alcoholes. Solventes particularmente preferidos son seleccionados de entre pentano, hexano, heptano, tolueno, acetona, metil-etil-cetona, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, iso-propanol , butanol, pentanol . Solventes muy especialmente preferidos son seleccionados de hexano, acetona, acetato de etilo e isopropanol y solventes especialmente preferidos son acetona, acetato de etilo e isopropanol.

La separación de las impurezas, las impurezas naturales y sintéticas especialmente indeseables, se pueden lograr a través de pasar la solución de aceite en solvente a través de por lo menos una membrana selectiva que retiene el contenido de aceite deseado, en este caso, en la forma de un retentado, y permite la permeación de las impurezas indeseables, en este caso, en la forma de un permeado. Una fuerza de accionamiento, por ejemplo, una presión aplicada, se utiliza para impregnar el contenido a través de la membrana. En por lo menos una modalidad, la presión aplicada se encuentra en el intervalo desde 98 kPa hasta 980 kPa (1 hasta 100 bar) . Por ejemplo, la presión aplicada puede variar desde 490 kPa hasta 6860 kPa (5 hasta 70 bar) , tal como desde 1470 kPa hasta 5880 kPa (15 hasta 60 bar) .

En una modalidad preferida, la presente descripción proporciona un proceso para reducir las impurezas, en particular componentes naturales indeseables (por ejemplo, colesterol, productos de oxidación, y componentes coloreados) y/o materiales sintéticos no deseables (por ejemplo, dioxinas, PCB, PBDEs, PAHs, productos agroquímicos) , presentes en un aceite de triglicérido o fosfolípido mezclando el aceite y un solvente apropiado y la aplicación de filtración de membrana, que comprende los pasos de: (i) proporcionar una solución del aceite disuelto en un disolvente; (ii) proporcionar una membrana selectivamente permeable que tiene una primera superficie y una segunda superficie; (iii) separar el aceite de las especies indeseables en la solución mediante la transferencia de las especies no deseadas desde la primera superficie a la segunda superficie a través de la membrana a través del contacto de la solución de aceite con la primera superficie, en donde la presión en la primera superficie es mayor que la presión en la segunda superficie, y en donde la membrana es una membrana selectivamente permeable de tal manera que el rechazo de la membrana (RTG) de las especies de aceite es mayor que el rechazo (Rimp) de las especies no deseadas.

Como se ha indicado anteriormente, el método descrito también puede ser usado para hacer un concentrado que comprende por lo menos un componente natural, tal como vitaminas solubles en grasa como vitamina A, D y E, hormonas lipofílicas, fitosteroles , otros esteróles, colesterol, astaxantina, cantaxantina, beta-caroteno, xantofilas, otros carotenoides , y/o componentes de color, de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos que utilizan las membranas selectivas descritas, que resultan en la formación de un concentrado que comprende por lo menos un componente natural. La mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos que contienen por lo menos un componente natural , puede comprender por ejemplo un aceite que se origina de bacterias o levaduras (tales como de un proceso de fermentación) .

Si el rechazo de la membrana del componente deseado a ser concentrado (Rdes) es menor que el rechazo de la membrana del aceite de triglicéridos o fosfolípidos, entonces, el permeado se enriquecerá con el componente deseado, en este caso, formando un concentrado de por lo menos un componente natural .

En una modalidad preferida, la solución de aceite se pone en contacto con la primera superficie de la membrana fluyendo la solución tangencialmente a través de la primera superficie. Esto se conoce comúnmente como filtración de "flujo cruzado" o filtración de "flujo tangencial". Como resultado, el contenido de aceite se mantiene como el retentado, y las impurezas de retentado a través de por lo menos una membrana selectiva para formar el material permeado. En una modalidad, la solución de aceite de ácidos grasos no marinos se pone en contacto con por lo menos una superficie de por lo menos una membrana selectiva, por ejemplo, dos o tres membranas selectivas. A modo de ejemplo no limitativo, la solución de aceite de ácidos grasos no marinos puede ser puesta en contacto primero con una superficie de la primera membrana selectiva para eliminar las impurezas que permean a través de esta primera membrana, después, el retenido que comprende el contenido de aceite de ácidos grasos no marinos de la primera membrana selectiva se pone en contacto con una primera superficie de una segunda membrana selectiva para eliminar las impurezas que permean a través de esta segunda membrana. Las primera y segunda membranas seleccionadas pueden ser las mismas, o las membranas seleccionadas pueden ser diferentes con el fin de efectuar permeación de diferentes impurezas con las diferentes membranas. Se entenderá por una persona experimentada en la técnica que poner en contacto la solución de aceite de ácidos grasos no marinos con tres o más membranas selectivas puede ser necesario para proporcionar el producto deseado.

En una modalidad adicional, la solución de aceite de ácidos grasos no marinos se puede poner en contacto con una primera superficie de una primera membrana selectiva para generar un retenido que comprende el contenido de aceite de ácidos grasos no marinos y un permeado empobrecido en aceite de ácidos grasos no marinos. El permeado puede contener una concentración suficiente del aceite de ácidos grasos no marinos que la solución de permeado de la primera membrana selectiva entonces se pone en contacto con la primera superficie de una segunda membrana selectiva para generar un retenido adicional que comprende el contenido de aceite de ácidos grasos no marinos y una corriente de permeado que contiene las impurezas. Será evidente para una persona experimentada en la técnica que mediante el procesamiento de la primera solución de permeado con una segunda membrana, el rendimiento de la solución de aceite de ácidos grasos no marinos deseable será incrementado. Además, será evidente para una persona experimentada en la técnica que procesar configuraciones incluyendo tanto una serie de membranas selectivas de procesamiento de la solución de aceite de ácidos grasos no marinos y retenido que comprende el contenido de aceite de ácidos grasos no marinos y una serie de membranas selectivas que procesan la solución de permeado de cualquier otra membrana selectiva son viables.

Por lo tanto, en por lo menos una modalidad, el proceso descrito en este documento comprende además (d) mezclar el retenido con un solvente orgánico para formar una solución de retentado; (e) pasar la solución de retentado a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde se forma un segundo retentado que comprende contenido de aceite, y se forma un segundo permeado que comprende por lo menos una impureza; y (f) retirar el solvente orgánico del segundo retentado para formar un segundo aceite purificado. En aún otra modalidad, el proceso descrito en este documento comprende además (d) mezclar el permeado con un solvente orgánico para formar una solución de permeado; y (e) pasar la solución de permeado a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde una segunda forma de retentado comprende contenido de aceite, y una segunda forma de permeado comprende por lo menos una impureza.

En por lo menos una modalidad, la repetición del proceso de mezclado, transferencia, y eliminación puede continuar durante un período de tiempo que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 10 minutos hasta aproximadamente veinte horas. Por ejemplo, en una modalidad, repitiendo el proceso de mezclado, transferencia, y eliminación continúa durante un período de tiempo que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 30 minutos hasta aproximadamente cinco horas. Cuando se utiliza filtración de flujo tangencial (algunas veces también referida como filtración de flujo cruzado) para pasar la solución a través de la superficie de por lo menos una membrana selectiva, el proceso puede comprender una velocidad lineal en la superficie de la membrana que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.1 m/s hasta aproximadamente 5 m/s, tal como, por ejemplo, desde aproximadamente 0.5 m/s hasta aproximadamente 3 m/s.

En el proceso descrito en el presente documento, la diafiltración se utiliza preferiblemente para mejorar la eliminación de impurezas de la solución de aceite de ácidos grasos no marinos. La diafiltración es conocida por las personas experimentadas en la técnica y es el proceso mediante el cual se agrega solvente fresco a una solución que experimenta filtración para mejorar la cantidad de especies de peso molecular bajo que permean a través de la membrana. La diafiltración es un proceso de filtración de líquido en el que un líquido de alimentación que contiene por lo menos dos solutos está en contacto con una membrana y es presurizado de manera que alguna fracción del líquido pasa a través de la membrana, en donde por lo menos un soluto tiene un rechazo más alto en la membrana de por lo menos otro soluto. Líquido adicional es alimentado al lado presurizado de la membrana para compensar el líquido que permea a través de la membrana. Las proporciones entre la concentración del soluto más altamente retenido y la concentración del soluto menos retenido en el permeado y el retentado varían dinámicamente, aumentando en el retentado y disminuyendo en el permeado. Por lo tanto, en por lo menos una modalidad, el paso de la solución a través de por lo menos una membrana selectiva comprende diafiltración .

Un método muy particular preferido para la presente invención es una combinación de flujo cruzado y diafiltración . En comparación con otros procesos conocidos como filtración terminal, el proceso preferido de la presente invención proporciona varias ventajas como: menos ensuciamiento; menos pérdida de material, mayor tiempo de vida del aparato. En resumen se puede lograr una mayor eficiencia .

Opcionalmente , cualquier contenido de solvente restante en el retentado es eliminado, dando como resultado la formación de un aceite purificado. El aceite purificado entonces puede ser tratado opcionalmente con por lo menos un proceso de adsorción que comprende por lo menos un absorbente o adsorbente para eliminar los componentes adicionales y/o las impurezas restantes. Por ejemplo, en por lo menos una modalidad, el aceite purificado es tratado con carbón activado u otro absorbente o adsorbente apropiado, tal como formas de sílice, que, por ejemplo, puede eliminar las dioxinas restantes en el producto.

Por ejemplo, un sistema de diafiltración se ilustra en la Figura 2. Primero un lote de la solución de mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos a ser procesados se introduce en el tanque 13. La bomba 15 se utiliza a continuación para hacer circular la solución de mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos (14 y 16) a un alojamiento de módulo de membrana (17) en el que se encuentra un módulo que contiene una membrana apropiada para la separación. La fuerza de accionamiento para la separación se genera por una válvula de contrapresión (18) , que proporciona una presión de filtración que mantiene una diferencia de presión trans-membrana que permite que una porción del fluido de alimentación se transporte a través de la membrana para generar una corriente de permeado (19) y una corriente de retentado (20) . La corriente de retentado (20) se regresa al tanque de alimentación (13) . Con el fin de mantener un volumen constante en este sistema, el solvente es alimentado desde el depósito 11 para alimentar el tanque 13 por la bomba 12 a la misma velocidad del líquido que está penetrando a través de la membrana (19) . Mediante la aplicación de este proceso, las impurezas son expulsadas a través de la membrana mientras se retiene el contenido de aceite, generando así un aceite purificado.

Otra variación de un sistema de diafiltración se representa en la Figura 3. En este esquema, VI representa un recipiente de almacenamiento para el solvente orgánico; V2 representa un recipiente de almacenamiento para la alimentación de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos; V3 representa un recipiente de almacenamiento para la solución de la mezcla de aceite de ácido graso no marino procesado (retentado) ; V4 representa un recipiente de almacenamiento para la solución de impurezas eliminadas de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos (permeado) ; V5 representa un recipiente de almacenamiento de la mezcla de aceite de ácido graso no marino procesado después de la eliminación del solvente orgánico (aceite purificado) ; Cl representa una tecnología de eliminación de solvente térmico (por ejemplo, un recipiente de evaporación instantánea o un evaporador de película delgada) para generar la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos procesados sin solventes; Fl representa una unidad de filtración de membrana que elimina las impurezas de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos; F2 representa una unidad de filtración de membrana que permite la recuperación del solvente orgánico mediante la retención de los compuestos de peso molecular más grandes (por ejemplo, impurezas) que han penetrado a través de la membrana en Fl) ; y MI representa una tecnología de mezclador (por ejemplo, mezclador en línea estático o tanque de mezclado) que genera una solución del solvente orgánico y la alimentación de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos .

Aún, otra representación de un sistema de diafiltración se ilustra en la Figura 4. En este esquema, VI representa un recipiente de almacenamiento para el solvente orgánico; V2 representa un recipiente de almacenamiento para la alimentación de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos; V3 representa un recipiente de almacenamiento para la solución de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos procesados (retentado) ; V4 representa un recipiente de almacenamiento para la solución de impurezas eliminadas de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos (permeado) ; V5 representa un recipiente de almacenamiento de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos procesados después de la eliminación del solvente orgánico (aceite purificado) ; Cl representa una tecnología de eliminación de solvente térmico ejemplo, un recipiente de evaporación instantánea o un evaporador de película delgada) para generar la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos procesados sin solventes; C2 representa una tecnología de recuperación de solvente térmica (por ejemplo, evaporación flash o una columna de destilación) que permite la recuperación del solvente orgánico mediante, por ejemplo, evaporación del solvente orgánico con relación a la especie de menor volatilidad en la solución que ha permeado a través de la membrana en Fl ; Fl representa una unidad de filtración de membrana que elimina las impurezas de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos; y MI representa una tecnología de mezclador (por ejemplo, mezclador estático en línea o tanque de mezclado) que genera una solución del solvente orgánico y la alimentación de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos .

En por lo menos una modalidad, el contenido de solvente en el material permeado es recuperado opcionalmente . El contenido de solvente recuperado entonces puede ser reutilizado para disolver la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos. A modo de ejemplo no limitante, el solvente se puede recuperar mediante un proceso térmico tal como evaporación flash o evaporación de película delgada, o se puede recuperar mediante un proceso de filtración de membrana en donde las impurezas son retenidas por la membrana de filtración. Además, en por lo menos una modalidad, el material permeado se somete a procesamiento adicional para recuperar los componentes deseados. La recuperación subsiguiente de los compuestos deseados se puede llevar a cabo mediante, por ejemplo, destilación molecular, evaporación de recorrido corto, o procesos cromatográficos , tales como HPLC (cromatografía líquida de alta presión) o cromatografía supercrítica, dependiendo de la aplicación.

Además, el aceite de ácidos grasos no marinos crudo puede ser pre-procesado en uno o varios pasos antes de constituir el material de partida en el proceso de membrana como se describió anteriormente. Un ejemplo de tal paso de procesamiento es que la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos puede ser objeto de lavado con agua y secado. Los pasos de pre-procesamiento de lavado y secado pueden impedir la acumulación de componentes en el sistema que puede provocar el ensuciamiento de las membranas. Como alternativa, refinado cáustico puede ser utilizado para el mismo propósito .

Para llevar a cabo el paso de lavado de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos con agua y secado, por ejemplo, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos se puede mezclar con agua mediante un mezclador estático. La separación entre la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos y agua puede, por ejemplo, llevarse a cabo en una centrífuga o mediante separación gravimétrica en un tanque. El agua residual puede entonces ser retirada, por ejemplo, bajo vacío en un secador.

Se sabe que ciertos tipos de carbón activado se pueden utilizar para eliminar las dioxinas, furanos y PCB similares a las dioxinas (no orto PCBs) de los aceites. El carbón activado, sin embargo, puede no ser eficaz en la eliminación de otros tipos de contaminantes. Por lo tanto, el carbono activado puede usarse en combinación, por ejemplo, con la desodorización de vapor, puesto que la desodorización de vapor puede reducir la concentración de algunos de los contaminantes que no se eliminan por el carbón activado. En general la desodorización de vapor puede ser eficaz en la eliminación de algunos contaminantes ambientales con relativamente escaso punto de ebullición, tales como DDT y muchos PCBs de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, mientras que las moléculas de mayor peso molecular, tales como muchos PBDEs, no se eliminan de manera efectiva. Para todos los tipos de contaminantes del medio ambiente, sin embargo, la velocidad de eliminación de la desodorización de vapor será significativamente inferior a lo que se puede lograr utilizando el método descrito. Esto puede, por ejemplo, ser el caso de los aceites de triglicéridos con un alto contenido de ácidos grasos poliinsaturados (por ejemplo, aceites de soja y girasol) , en donde las temperaturas de desodorización deben mantenerse más bajas que para la desodorización de aceites vegetales con bajo contenido de ácidos grasos poliinsaturados, por ejemplo, aceite de coco o aceite de almendra de palma, para reducir la degradación térmica de los ácidos grasos poliinsaturados, incluso si las temperaturas más bajas reducen la velocidad de eliminación de los contaminantes ambientales. La elección de la temperatura para la desodorización de tales aceites es frecuentemente un compromiso entre el efecto del proceso y el riesgo de formación de productos de degradación. Por lo tanto, la temperatura de desodorización de aceites de ácidos grasos poliinsaturados es normalmente aproximadamente 170°C o incluso más alta. El proceso descrito en este documento típicamente se puede realizar a temperaturas que se encuentran en el intervalo desde 30 hasta 50°C, dependiendo de la solubilidad de la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos en el solvente de elección, con excelentes velocidades de eliminación de contaminantes. En por lo menos una modalidad, el proceso se puede realizar a una temperatura que se encuentra en el intervalo de aproximadamente -10°C hasta aproximadamente 60°C, tales como, por ejemplo, desde aproximadamente 25°C hasta aproximadamente 50 °C.

El proceso descrito en este documento se puede configurar para lograr excelentes velocidades de eliminación de los contaminantes ambientales, tales como, por ejemplo, PCBs, PBDEs, dioxinas, furanos, no orto PCBs, PAHs, HCH, DDT, agroquímicos y plaguicidas clorados con rendimientos aceptables muy altos de aceites de triglicéridos . Completa, o cerca de completa, se puede lograr la eliminación de colesterol libre. El proceso también se puede utilizar para lograr reducciones significativas en el colesterol esterificado .

La ventaja del proceso de la presente invención, en particular, si se utilizan las membranas hidrofóbicas anteriormente especificadas con el corte de peso molecular especificado anteriormente, es decir, que un espectro muy amplio de impurezas, más amplio que en el arte previo, podría pasar a través de la membrana y podría ser eliminado. Incluso las impurezas con un peso molecular que no se esperaba para pasar a través de la membrana, en este caso, impurezas con un peso molecular de 900 Da y más, podrían pasar a través de la membrana, mientras que los aceites de glicéridos y fosfolípidos son retenidos. El proceso de la presente invención, por lo tanto es mucho más eficaz que los procesos de arte previo. No se esperaba que un rendimiento pudiera lograrse. Una gran ventaja del proceso de la invención es, que los excelentes resultados se lograron incluso sin los pasos previos al tratamiento descrito anteriormente del aceite crudo.

El método descrito puede ser utilizado para tratar aceites de triglicéridos con prácticamente cualquier nivel de ácidos grasos libres, así como los aceites con altos valores de ácido, por ejemplo, aceites con valores de ácido que se encuentran en el intervalo desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 25 mg de KOH/g, preferiblemente desde aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 25 mg de KOH/g.

Los ácidos grasos poliinsaturados son conocidos por ser vulnerables a la degradación térmica. En comparación con otros métodos conocidos para la eliminación de contaminantes y/o colesterol ambientales, el método descrito en el presente documento se puede realizar de manera efectiva en condiciones de temperatura "suaves" . Los otros métodos conocidos implican temperaturas más altas, que pueden ser perjudiciales para los ácidos grasos poliinsaturados. A modo de ejemplo, filtraciones de membrana se pueden llevar a cabo a temperatura cerca de temperatura ambiente en el intervalo de -10°C hasta 60°C, las cuales se consideran que son las temperaturas "suaves" que minimizan el daño térmico en los materiales sensibles a la temperatura. Las temperaturas superiores a 100°C y, por ejemplo, las temperaturas superiores a 150°C, se consideran "perjudiciales" para los ácidos grasos omega-3 poliinsaturados, debido a la rápida aparición de la oxidación e isomerización en el aceite, lo que conduce a los compuestos no deseados que disminuyen la calidad del aceite.

Además, el método descrito en este documento puede ser adaptado a diferentes requerimientos para el grado de reducción de contaminantes deseados. Por ejemplo, más de 99% de los contaminantes ambientales tales como PCBs, DDT y plaguicidas clorados se puede eliminar si se desea. A modo de ejemplo no limitativo, el grado de eliminación de una impureza particular y/o un componente natural en particular puede ser controlado mediante el uso de más o menos solvente, para afectar a una diafiltración durante el proceso de eliminación de impurezas, en este caso, si más solvente se usa para la diafiltración, entonces se logra la mayor eliminación de impurezas/componente natural. Como ejemplos adicionales no limitantes, la velocidad de eliminación de una impureza particular y/o un componente natural particular, se puede alterar aumentando o disminuyendo el área de la membrana, o mediante el aumento o la disminución de los tiempos de filtración sin cambiar la temperatura. Por lo tanto, el método descrito en este documento es muy flexible: las velocidades de eliminación pueden variar para suministrar diferentes requisitos de los productos, así como para procesar diferentes mezclas de aceite de ácidos grasos no marinos (que puede comprender diferentes concentraciones de contenido de aceite de ácidos grasos no marinos, contaminantes ambientales, y/o componentes naturales, por ejemplo) .

En otra modalidad de la invención, el proceso de purificación de membrana es seguido por los pasos del proceso de someter un triglicérido de aceite no marino purificado a por lo menos una reacción de transesterificación con un alcohol C1-C4, por ejemplo etanol o metanol, utilizando un catalizador bajo condiciones sustancialmente anhidras, y someter después los monoésteres producidos en la reacción de transesterificación a una o más destilaciones, pre eriblemente una o más destilaciones moleculares o de trayectoria corta. Esta combinación de pasos de proceso permite la eliminación completa o cerca de completa de colesterol libre por el paso de purificación de membrana, así como cerca de completar la eliminación de colesterol esterificado en los pasos de destilación. De ese modo es posible obtener monoésteres, por ejemplo etil ésteres, con muy bajas concentraciones de colesterol total. Monoésteres de aceites que contienen colesterol que hayan sido objeto de una destilación molecular sin purificación membrana tendrán mayores concentraciones de colesterol total, ya que la destilación molecular es menos eficiente en la eliminación de colesterol libre. En una modalidad especial ésteres de etilo con 0-0.5 mg/g de colesterol total se puede lograr. Los niveles de colesterol total que se puede lograr usando el método descrito serán más bajos que lo que prácticamente se pueden lograr utilizando el método de US 2006/0134303. Los monoésteres de los aceites producidos utilizando el método descrito que se describen en este capítulo puedan ser convertidos a t r igl icér idos , por ejemplo a través de reacciones catalizadas por enzimas disponibles comercialmente (como, por ejemplo, Novozyme 435) , produciendo t rigl icéridos concentrados en ácidos grasos omega-3 con muy bajas concentraciones de colesterol total, por ejemplo, 0-0.5 mg/g.

Por otra parte, el método descrito puede eliminar eficazmente aproximadamente 90-100% de colesterol libre y al mismo tiempo reducir el colesterol esterificado a menos del 50% de su valor inicial directamente de un aceite de triglicérido o fosfolípido en un solo paso de proceso. Otros procesos conocidos (ver, por ejemplo, US 7,678,930 B2/WO/2004/007655) no son eficaces en la eliminación de colesterol esterificado a partir de un aceite en su forma de triglicéridos .

En por lo menos una modalidad, la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceites no marinos, tales como aceites naturales. En por lo menos una modalidad de este tipo, por ejemplo, el proceso descrito en este documento puede eliminar hasta aproximadamente 10 ppm de ásteres de 2-y 3- monoclordipropanol de ácidos grasos, y aún cantidades mayores de ésteres de glicidilo de ácidos grasos.

El método descrito también se refiere a un proceso para reducir la cantidad de por lo menos un componente natural deseado, tales como vitaminas solubles en grasa, hormonas lipofílicas, f i tosteroles , colesterol y/o componentes coloreados en un triglicérido o aceite de fosfolípido. El concentrado resultante que comprende por lo menos un componente natural deseado se puede utilizar directamente después de la eliminación del solvente, o puede ser utilizado como un intermedio para otros procesos de purificación, como métodos cromatográf icos , por ejemplo HPLC (cromatografía líquida de alta presión) , cromatografía de líquidos supercrí t ica , destilación, destilación molecular, evaporación de trayectoria corta, evaporación de película delgada, extracción usando un solvente apropiado, o cualquier combinación de los mismos.

Composiciones resultantes La presente descripción también se refiere a composiciones que resultan del proceso descrito en este documento. Tales composiciones pueden incluir el retentado, el aceite purificado, y/o el material permeado. La descripción también se refiere al aceite no marino purificado (el retentado del proceso descrito) después de la transesterificación con un alcohol C1-C4 a monoésteres, seguido por un tipo de proceso de destilación que forma concentrados de monoésteres que contienen ácidos grasos omega-3.

En por lo menos otra modalidad, el proceso descrito produce una reducción del 90% en por lo menos una impureza, en relación con el aceite crudo. En aún otra modalidad, el proceso descrito produce una composición, tal como el permeado, que comprende una concentración incrementada de por lo menos uno de vitamina A, vitamina D, vitamina E, fitoesteroles (de aceites vegetales) , colesterol (de aceites de origen animal), astaxantina, cantaxantina, colores naturales, tales como beta-caroteno u otros carotenoides , hormonas lipofílicas y xantofila, en relación con el aceite crudo.

En otra modalidad, el proceso descrito produce un aceite no marino purificado que comprende: • menos de 2.0 mg/g de colesterol total; y/o • un valor de ácido de menos de 1 mg de KOH/g; y/o • un nivel inferior de por lo menos un contaminante del medio ambiente comparado con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos.

En otra modalidad, el aceite crudo es un fosfolípido no marino. En tal modalidad, el proceso descrito puede producir un aceite purificado que comprende menos de 2 mg/g de colesterol total y un nivel inferior de por lo menos un contaminante del medio ambiente comparado con el aceite crudo. El proceso descrito también puede producir una composición, tal como el permeado, que comprende un aumento de la concentración de astaxantina, en relación a la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos.

De acuerdo con el proceso descrito en el presente documento, el aceite no marino purificado producido por el proceso puede ser una composición de acuerdo con la Farmacopea Europea (por ejemplo, monografía de etil éster omega-3 90, etil éster/triglicéridos omega-3/60, aceite de pescado) criterios y contaminantes específicos, y que comprende menos de aproximadamente 1 mg/g de colesterol . En una modalidad adicional, el proceso descrito en el presente documento, opcionalmente combinado con un proceso de adsorción que comprende carbono activado y por lo menos un paso de procesamiento de sobreconcentración, puede producir un aceite purificado que comprende por encima de 80% en peso de ácidos grasos omega-3 y por lo menos una proporción 1:2 a 2:1 de EPA:DHA. Por otra parte, altas concentraciones de omega-3 se concentran en forma de éster de etilo, una combinación de en forma de mono-, di- y triglicéridos , en forma de ácido graso libre o en forma de fosfolípidos también se pueden producir de acuerdo con el proceso.

Ej emplos Ejemplo 1: Eliminación de compuestos de color (carotenos) del aceite de palma crudo El aceite de palma crudo es naturalmente rico en compuestos de color (carotenos) que son responsables de su color rojo. A pesar de que son compuestos de alto valor, por lo general son destruidos en el proceso de refinación de aceite industrial convencional usando alta temperatura de destilación .

El proceso de la invención fue por lo tanto probado por su capacidad para separar los compuestos de color de una composición de aceite de palma crudo en un proceso de filtración impulsado a presión. Diferentes solventes orgánicos se aplicaron en el proceso.

Materiales y Métodos El aparato de filtración de flujo cruzado METcell (Evonik membrane Extraction Technology Ltd., Londres, Reino Unido) consistió en un recipiente de alimentación de 800 mi de capacidad y un circuito de recirculación bombeado a través de dos a cinco células de flujo cruzado conectados en serie. El sistema de flujo transversal se muestra esquemáticamente en la Figura 1. La mezcla de las células de flujo cruzado fue suministrada por el flujo de la bomba de engranajes: El flujo se introdujo tangencialmente a la superficie de la membrana en el diámetro exterior del disco de membrana y siguió un patrón de flujo de espiral a un punto de descarga en el centro de la célula/disco de filtración. Los discos de membrana de nanofiltración se acondicionaron con el solvente experimental en la presión de operación y 30°C hasta que se obtuvo un flujo constante, para asegurar que cualquiera de los agentes de conservación/acondicionamiento se lavaron fuera de la membrana, y se obtuvo el máximo de compactación de la membrana.

La mezcla de prueba entonces fue penetrada a través de cada disco de membrana acondicionada a la temperatura de operación y presión deseada. Las muestras de permeado de alimentación y soluciones de retentado se recogieron para su análisis .

Rendimiento de la membrana El rendimiento de la membrana se evaluó mediante la observación (i) el flujo de permeado a través de la membrana durante un período de tiempo determinado; y (ii) los valores de rechazo de los glicéridos e impurezas en la corriente de permeado. Mediante el uso de estos parámetros, se evaluó la eficiencia de separación glicéridos e impurezas. (i) El flujo del solvente, J (medido en L/m2-hr o LMH) , 15 se calculó utilizando la siguiente ecuación: Flujo, J = p (Ecuación 1) En donde Vp es el volumen (L) permeado a través de la membrana; Am es el área de la membrana (m2) ; y t (h) es el tiempo que tarda el volumen a permear. (ii) El rechazo de una especie se utiliza para medir la capacidad de la membrana para separar que las especies entre las soluciones de permeado y retenido. Se define por la siguiente ecuación: concentración de permeado echazo(%) = J 100% (Ecuación 2) concentración de retentado La tabla 1 lista las membranas utilizadas para estudio, y su respectivo peso molecular de corte nominal. Tabla 1 Membrana utilizada Metodología analítica Con el fin de realizar la separación de membrana de la composición de aceite de palma crudo, el aceite de palma se diluyó con un disolvente orgánico apropiado. Esto es debido a la alta viscosidad del aceite. El solvente orgánico debe ser de grado alimenticio y formar una mezcla homogénea con el aceite .

El porcentaje de aceite en las muestras de retentado y permeado se utilizó para calcular el rechazo de "peso seco" de las membranas. La concentración de aceite se determinó después de evaporar el solvente en las muestras. La evaporación rotatoria (Rotavap) al vacío fue utilizada para "secar" la muestra con un baño de agua a temperatura de 40°C.

El rechazo de los compuestos de color se estableció comparando la intensidad del color de las muestras de permeado y retentado. Esto se midió mediante espectroscopia de absorción de luz visible a 540 nm.

.Resul ados El acetato de etilo se usó como solvente en este estudio.

La Tabla 2 presenta los datos de la prueba de cribado usando acetato de etilo como un solvente.

Tabla 2 : Experimento de cribado de aceite de palma/acetato de etilo Se obtienen valores de flujo de permeado industrialmente relevantes. Para acetato de etilo/aceite de palma la diferencia de rechazo superior y un alto rechazo (> 95%) de peso seco (esencialmente el contenido de glicéridos del aceite) indica que acetato de etilo sería un solvente de proceso preferido, y DuraMem S XP1 (DM XP1) sería la membrana preferida para un proceso para eliminar los compuestos de color del aceite de palma.

Ejemplo 2: Eliminación de compuestos fenólicos del aceite de Oliva Extra Virgen Aceite de oliva extra virgen es un aceite de plantas naturalmente rico en compuestos fenólicos, incluyendo los compuestos polifenólicos , que proporcionan una excelente actividad antioxidante sino que también son responsables de sabor amargo del aceite.

El proceso de la invención se probó por su capacidad para separar los compuestos fenólicos valiosos de la composición del aceite de oliva extra virgen en un proceso de filtración impulsado a presión. Acetato de etilo se utiliza para proporcionar una solución del aceite de oliva.

La Tabla 3 lista las membranas utilizadas para el estudio, así como su corte de peso molecular nominal respectivo .

Tabla 3 Membrana utilizada Metodología analítica La composición de aceite de oliva extra virgen se diluyó con un solvente orgánico apropiado tal como se describe en el Ejemplo 1. El rechazo de "peso seco" de las membranas también se determinó como se describió en el Ejemplo 1.

La concentración de compuestos fenólicos en el aceite de oliva fue establecido después de la extracción líquido-líquido con mezcla de metanol/agua (80/20, vol%) . La solución hidrofílica después se analizó usando el reactivo de Colin-follein y se midió la absorbancia de la luz de la muestra a 380 nm.

Resultados La Tabla 4 presenta los datos de la prueba de cribado usando acetato de etilo como solvente. Estos datos muestran que la membrana probada ofrece flujos de permeado industrialmente relevantes y rechazos extremadamente bajos de los compuestos fenolicos (17%) . La membrana también exhibe rechazos relativamente elevados de peso seco (en esencia, el contenido de glicéridos del aceite) .

Tabla 4: Experimento de cribado de aceite de oliva/acetato de etilo En una segunda parte de este experimento, un experimento de diafiltración de volumen constante se llevó a cabo utilizando la membrana DM XP1 con una solución de aceite de oliva/acetato de etilo. El acetato de etilo se utilizó también como solvente de diafiltración ("lavado") para el proceso.

Cinco volúmenes de diafiltración (DVs) de la solución de alimentación fue permeada a través de la membrana con el fin de demostrar la reducción del contenido de compuestos fenólicos en la solución de retentado. (Un volumen de diafiltración es definido para igualar el volumen de retención de líquido en la planta.) La diafiltración fue operada como una diafiltración a volumen constante, en este caso, se agregó el solvente de diafiltración al sistema a una velocidad igual a la velocidad de flujo de permeado, manteniendo así un volumen constante en el sistema de filtración.

La Tabla 5 resume los resultados del experimento de diafiltración de solución de alimentación aceite de oliva : acetato de etilo (proporción de volumen 1:2, respectivamente) . Como puede verse en la combinación de DuraMem S XP1 con una solución de acetato de etilo del aceite de oliva, cuando se opera en flujo cruzado durante un proceso de diafiltración capaz de reducir el contenido de impureza (fenoles) del aceite de oliva. Para lograr una reducción más mejorada en el contenido de fenoles, volúmenes de diaf i 11 rae ión adicionales de solvente se impregnaron para reducir aún más el contenido de fenoles en retentado .

Tabla 5 : Resultados de diafiltración para aceite oliva/acetato de etilo Ejemplo 3: Eliminación de vitamina E del aceite de girasol El aceite de girasol es el aceite no volátil obtenido presionando semillas de girasol. El aceite de girasol es ligero en sabor y la apariencia con un alto contenido de vitamina E y triglicéridos .

El proceso de la invención se probó por su capacidad para separar a-tocoferol (vitamina E) de una composición de aceite de girasol crudo en un proceso de filtración impulsado a presión. Para evaluar el proceso de filtración descrito en este documento, el aceite de girasol puede ser enriquecido con a-tocoferol antes de la nanofiltración .

Materiales y Métodos Los métodos y materiales se usaron como en el ejemplo 1.

La Tabla 6 muestra las membranas utilizadas para el estudio, así como su corte de peso molecular nominal respectivo.

Tabla 6 Membrana utilizada Metodología analítica La composición de aceite de girasol crudo fue diluida con un solvente orgánico apropiado tal como se describe en el Ejemplo 1. El rechazo de "peso seco" de las membranas también se determinó como se describió en el Ejemplo 1. a-Tocoferol se analizó por HPLC usando un sistema Agilent 1100 series HPLC con un detector UV utilizando una columna de HPLC YMC-Pack™ PVA-Sil™ (150 x 4.6 mm, 120A) . Para el análisis, 1 mi de muestra se evaporó bajo una corriente de gas argón y después se mezclaron con 1 mi de hexano para constituir la muestra para la inyección en la HPLC.

Parámetros de HPLC Temperatura de la columna: 25 °C Fase móvil: 1:200 IPA:Hexano Flujo: 1.0 ml/min.

Tiempo de corrida: 7 min.

Volumen de inyección: 100 µ? Longitud de onda: UV 292 nm El rechazo de a-tocoferol se estableció comparando el área de las muestras de permeado y retentado.

Resultados y Discusión Rendimiento de la membrana El rendimiento de la membrana se evaluó mediante observación (i) el flujo de permeado a través de la membrana durante un período de tiempo fijo; y (ii) los valores de rechazo de -tocoferol y glicéridos análogo al ejemplo 1.

Cribado Antes de la caracterización de las membranas, se acondicionaron primero con solvente puro a la presión de filtración deseada para eliminar el agente de acondicionamiento presente en las membranas. Después, cualquier solvente residual fue drenado, y un volumen fijo de solución de aceite de girasol crudo y solvente se mezcló y se colocó en el tanque de alimentación. El acetato de etilo fue seleccionado como el solvente de proceso para este trabajo.

Las membranas después se probaron en flujo transversal continuo a la presión y la temperatura de operación especificada. Muestras de permeado y retentado se recogieron después de 4 horas de filtración. A continuación, se analizaron muestras de retentado y permeado para cada membrana para determinar el rendimiento de la membrana. La Tabla 7 presenta los datos de la prueba de detección usando acetato de etilo como un solvente.

Tabla 7: Experimento de cribado de aceite de girasol/EA Tanto membranas DM500 y DM S XP-1 exhiben valores flujo de permeado industrialmente relevantes así como diferencia significativa en el rechazo entre el peso seco y los valores de rechazo de a-tocoferol. En el caso de la membrana DM S XP-1, la combinación de una diferencia DE rechazo más grande y un alto rechazo (> 95%) de peso seco (esencialmente el contenido de glicéridos del aceite) indica que DM S XP-1 sería la membrana preferida para un proceso para eliminar las impurezas, en este caso, la vitamina E, del aceite de girasol .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un proceso para reducir por lo menos una impureza y/o para producir un concentrado que comprende por lo menos una impureza, que en este caso es un componente natural, de una mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, caracterizado porque comprende : (a) mezclar la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos con un solvente orgánico para formar una solución; (b) pasar la solución a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde se forma un retentado que comprende contenido de aceite, y se forma un permeado que comprende por lo menos un componente de impureza; y (c) eliminar el solvente orgánico del retentado para formar un aceite no purificado marino, en donde por lo menos una impureza en el aceite no marino purificado es reducido comparado con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos, en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceite no marino seleccionados de aceites de triglicéridos , aceites de fosfolípidos , y cualquier combinación de los mismos; y en donde la membrana utilizada está caracterizada por un rechazo RTG, de los compuestos objetivo, aceites de triglicéridos , aceites de fosfolípidos y/o mezclas de los mismos, que es mayor que el rechazo de la membrana de las impurezas Rimp.

2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el paso de la solución a través de por lo menos una membrana selectiva comprende diafiltración o filtración de flujo cruzado/flujo tangencial, preferiblemente con una velocidad lineal que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0.1 m/s hasta aproximadamente 5 m/s, particularmente preferido con aproximadamente 0.5 m/s hasta aproximadamente 3 m/s, o una combinación de diafiltración y flujo cruzado y/o en donde el proceso se lleva a cabo a una temperatura que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente -10°C hasta aproximadamente 60°C, preferiblemente desde aproximadamente 25 °C hasta aproximadamente 50°C, y/o en donde la solución se hace pasar a través de por lo menos una membrana selectiva a una presión de filtración que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 490 kpa (5 bar) hasta aproximadamente 6860 kPa (70 bar) , preferiblemente desde aproximadamente 1470 kPa (15 bar) hasta aproximadamente 5880 kPa (60 bar) .

3. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque además comprende tratar el aceite marino no purificado con por lo menos un proceso de adsorción que comprende por lo menos un absorbente o adsorbente y/o que además comprende recuperar cualquier contenido de solvente del permeado y/o retentado y/o que además comprende repetir el proceso de mezclado, transferencia, y eliminación por un período de tiempo que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 10 minutos hasta aproximadamente veinte horas.

4. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque además comprende someter el permeado a por lo menos un paso de procesamiento adicional, preferiblemente pasando el permeado a través de por lo menos una segunda membrana selectiva para formar un segundo retentado que comprende contenido de aceite y un segundo permeado que comprende por lo menos una impureza/compuesto natural, en donde por lo menos un segunda membrana selectiva puede ser la misma que, o diferente de, por lo menos una membrana selectiva.

5. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos tiene un valor ácido mayor que o igual a 10 mg de KOH/g, preferiblemente 10 a 25 mg de KOH/g y/o en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende más del 20%, preferiblemente más del 30%, particularmente preferido más del 40%, muy particular preferido más del 50%, especialmente preferido más del 60%, aceites de triglicéridos y/o fosfolípidos y/o en donde el límite superior contenido de aceite de triglicéridos y/o fosfolípidos es preferiblemente 95%, particularmente preferido 90% y muy particularmente preferido 80%.

6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos que tiene un valor ácido y un contenido de aceites de triglicéridos y/o fosfolípidos de conformidad con la reivindicación 5 es desacidificado mediante filtración de membrana .

7. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende por lo menos desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 30% en peso de ácidos grasos omega-3 y/o en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceite vegetal, preferiblemente aceite vegetal seleccionado de aceite de palma, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuate, aceite de semilla de algodón, aceite de palmiste, aceite de coco, aceite de oliva, aceite de maíz, aceite de semilla de uva, aceite de avellana, aceite de linaza, aceite de salvado de arroz, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de almendras, aceite de nuez, aceite de pistacho, aceite de nuez, aceite de ricino, y aceite de jojoba, y/o en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende aceite de algas no marinas y/o en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos comprende grasa o aceite animal, preferiblemente grasa de leche o aceite.

8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque por lo menos una impureza es seleccionada de, colesterol libre, colesterol esterificado, esteróles, esteróles esterificados , compuestos fenólicos, ácidos grasos libres, monoglicéridos , productos de oxidación, componentes que crean olor y/o sabor no deseados en la mezcla de aceite, vitamina A, vitamina D, vitamina E, astaxantina, cantaxantina, y otros carotenoides y/o en donde por lo menos una impureza es un contaminante ambiental, especialmente bifenilos policlorinados (PCBs) , difenil éteres polibromados (PBDE) , agroquímicos , pesticidas clorados, hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) , hexaclorociclohexanos (HCH) , diclorodifeniltricloroetano (DDT), dioxinas, furanos y no orto PCB.

9. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el proceso produce una reducción en el nivel de por lo menos una impureza en el aceite no marino purificado que se encuentra en el intervalo desde 50% hasta aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 70% hasta 100% y especialmente 80% a 100%, en particular, se prefiere una reducción de aproximadamente 70% hasta aproximadamente 99% en comparación con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos .

10. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el solvente orgánico es seleccionado de hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, cetonas, ésteres y alcoholes, preferiblemente de pentano, hexano, heptano, tolueno, acetona, metil-etil-cetona, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, iso- propanol, butanol, pentanol, particularmente preferido de hexano, acetona, acetato de etilo e isopropanol y especialmente preferido de acetona, acetato de etilo e isopropanol.

11. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque por lo menos una membrana selectiva comprende un material seleccionado de polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno (PTFE) , difluoruro de polivinilideno (PVDF) , polisulfona, polietersulfona, poliacrilonitrilo, poliamida, poliimida, poliamidaimida, polieterimida , acetato de celulosa, polianilina, polipirrol, polieteretercetona (PEEK) , polibencimidazol , y mezclas de los mismos.

12. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque por lo menos una membrana selectiva tiene un corte de peso molecular que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 150 g/mol hasta aproximadamente 1,500 g/mol, preferiblemente desde aproximadamente 200 g/mol hasta aproximadamente 700 g/mol y particularmente preferido 300-600 g/mol y/o en donde por lo menos una membrana selectiva proporciona un ángulo de contacto de agua de más de 70° a 25°C, como es medido mediante el uso del método de la gota sésil estática preferiblemente de más de 75° a 25°C y se prefiere especialmente más de 95° a 25°C y/o en donde las membranas hidrofóbicas particularmente preferidas de la presente invención son membranas de poliimida, particularmente preferido hechas de P84, cuyo número de registro CAS es 9046-51-9, y/o P84HT cuyo número de registro CAS es 134119-41-8, y/o mezclas de los mismos, que pueden estar opcionalmente reticuladas y/o revestidas orgánicas, especialmente con acrilatos de silicona como agentes de revestimiento.

13. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el permeado comprende por lo menos uno de colesterol libre, colesterol esterificado, esteróles, esteróles esterificados , compuestos fenólicos, productos de oxidación, componentes que crean olor y/o sabor no deseado en la mezcla de aceite, vitamina A, vitamina D, vitamina E, astaxantina, cantaxantina, y otros carotenoides con un aumento de la concentración en comparación con la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos .

14. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, y 9 a 13, caracterizado porque comprende : (a) mezclar la mezcla de aceite de ácidos grasos no marinos con un solvente orgánico para formar una solución; (b) pasar la solución a través de por lo menos una membrana selectiva, en donde se forma un retentado que comprende contenido de aceite y se forma un permeado que comprende por lo menos un componente natural ; y (c) eliminar el solvente orgánico del permeado para formar un concentrado no marino que comprende por lo menos un componente natural , en donde por lo menos un componente natural es seleccionado del colesterol libre, colesterol esterificado, esteróles, esteróles esterificados , compuestos fenólicos, productos de oxidación, componentes que crean olor y/o sabor no deseado en la mezcla de aceite, vitamina A, vitamina D, vitamina E, astaxantina, cantaxantina, y otros carotenoides, y en donde la mezcla de aceite de ácidos grasos comprende aceite no marino que comprende aceites de triglicéridos, fosfolípidos , y cualquier combinación de los mismos.

15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque además comprende purificar el concentrado no marino mediante el uso de un método seleccionado de HPLC, cromatografía de fluido supercrítico, destilación, destilación molecular, evaporación de trayectoria corta, evaporación de película delgada, extracción, absorción, y cualquier combinación de los mismos.