MXPA01013473A - Dioximatos de alquil cobalto (iii) y proceso para formar los mismos. - Google Patents
Dioximatos de alquil cobalto (iii) y proceso para formar los mismos.Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
Landscapes
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Abstract
Esta invencion se refiere a dioximatos de alquil cobalto (III) y metodos para hacer estos dioximatos. El dioximato de alquil cobalto (III) tiene la formula estructural siguiente: (ver formula) donde R, y R2 se seleccionan individualmente del grupo siguiente: H, alquilo que tiene al menos 2 atomos de carbono, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, COOR5, CONR6R7, SR7, SO2R7, SO2NR5R6, SOR5, SO3R5, halogeno, CC13, CF3, COR5, CHO, CR6R7OR5, CH (OR5) (OR6), CR5, (OR6) (OR7); donde R5, R6, y R7 se seleccionan independientemente del grupo siguiente: H, alquilo, alquilo sustituido, arilo o arilo sustituido y A es un alquilo sustituido derivado de un componente olefinico y B es un componente de una base de Lewis y donde los sustituyentes del alquilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de ester, eter, amida, halogeno, cetona, hidroxi, arilo, SO2-alquilo, sulfamido y grupos amino y los sustituyentes para el arilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de ester, eter, amida, halogeno, cetona, hidroxi, alquilo, SO2-alquilo, sulfamido y grupos amino.
Description
DIOXIMATOS DE ALQUIL COBALTO (III) Y PROCESO PARA FORMAR LOS
MISMOS
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a ciertos quelatos de cobalto y a un proceso mejorado para formar quelatos de cobalto y en particular, a dioximatos de alquil cobalto (III) y a un proceso que proporciona un rendimiento y pureza mejorados de tales dioximatos . Los quelatos de cobalto se han usado ampliamente en la polimerización de polímeros de peso molecular alto y bajo, y en la formación de oligómeros, macromonómeros y Látex. Los quelatos de cobalto (II) también han sido usados como agentes de transferencia de cadena en polimerizaciones por radicales libres para formar polímeros. Los copolímeros de injerto acrílicos que tienen un núcleo de copolímero acrílico y macromdnomeros injertados a los mismos han sido preparados utilizando quelatos de cobalto. También se conocen la síntesis de oligómeros terminalmente insaturados y oligómeros de dienos funcionalizados usando catalizadores de quelatos de cobalto. G.N. Schrauzer, Wingassen, ". Am . Chem . Soc 89 (1967)
1999, muestra la formación de un quelato de alquilo, i.e., un dioximato de alquil cobalto (III) , que usa dimetilglioxima, pero el rendimiento fue bajo (45%) y la pureza menor de 80%. Cuando se usó el método con otras glioximas tal como REF. :134003 difenilglioxima, metilcarboxietilglioxima y metildifenilglioxima no formó un dioximato de alquil cobalto (III) . Hay una necesidad para un proceso que producirá un dioximato de alquil cobalto (III) en un rendimiento alto y en una pureza alta. El proceso debería permitir la formación de dioximatos de alquil cobalto (III) usando glioximas diferentes de dimetilgloxima, dado que tales otras glioximas pueden impartir propiedades importantes al quelato, tales como estabilidad al almacenamiento y solubilidad en una variedad de disolventes. Tales propiedades hacen al quelato más versátil y útil y efectivo en costo en los procesos de polimerización usados para una variedad de monómeros .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a dioximatos de alquil cobalto (III) y métodos para hacer estos dioximatos. El dioximato de alquil cobalto (III) tiene la fórmula estructural siguiente:
donde Rl t y R2, se seleccionan individualmente del grupo siguiente: H, alquilo que tiene al menos 2 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, COOR5, CONRsR7, SR7, S02R7, S02NRsR6, SORs, S03R5, halógeno, CCl3, CF3, COR5, CHO, CR6R7OR5, CH(ORs) (OR6) , CR5 (OR6) (OR7) ; donde Rs, R5, y R7 se seleccionan independientemente del grupo siguiente: H, alquilo, alquilo sustituido, arilo o arilo sustituido y A es un alquilo sustituido derivado de un componente olefínico y B es un componente de una Base de Lewis y donde los sustituyentes del alquilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, arilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino y los sustituyentes para el arilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, alquilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El dioximato de alquil cobalto (III) de esta invención se forma por un proceso nuevo en el que se trata una mezcla de una sal de cobalto (II) , una dioxima, un componente olefínico y una base de Lewis con hidrógeno molecular bajo presión de 0.7 a 70 kg/cm2. La sal de cobalto (II), dioxima, componente olefínico, y la base de Lewis se hacen reaccionar en una relación molar de 1:2:1:1. Típicamente, el hidrógeno está bajo una presión alta de 14 a 70 kg/cm2, preferentemente, 18 a 30 kg/cm2 a menos que se use una base de Lewis de un imidazol, fosfina o fosfito. Si se usa tal base de Lewis, se puede reducir la presión de hidrógeno de 0.7 a 14 kg/cm2 preferentemente, 1 a 2 kg/cm2. El tiempo de tratamiento típico con hidrógeno bajo presión es de 0.5 a 5.0 horas, de preferencia de 4 a 6 horas. Las temperaturas de reacción típicas son §20 a 50°C y preferentemente 17 a 30°C. Las ventajas particulares del proceso nuevo son que los rendimientos son altos, i.e., 70% y por encima y que la pureza es alta, 80% y por encima, del dioximato de alquil cobalto (III) formado. Las sales típicas de cobalto (II) que se pueden usar son acetatos, nitratos, cloruros, bromuros, yoduros, fluoruros, sulfatos, fluoroborato, hexafluorofosfato o hexafluoroantimonato ya sea como hidrato o anhidro, o como un alcanoato. Pueden usarse también mezclas de cualquiera de las sales de cobalto (II) ya mencionadas. Los alcanoatos inferiores (C2 a C3) son solubles en metanol o propanol y los alcanoatos superiores (C4 a C8) son solubles en disolventes de hidrocarburos. Ejemplos típicos de las sales de cobalto anteriores son cloruro de cobalto, cloruro de cobalto hexahidratado, acetato de cobalto, acetato de cobalto tetrahidratado, nitrato de cobalto, bromuro de cobalto, yoduro de cobalto, difluoruro de cobalto, sulfato amónico de cobalto y 2-etilhexanoato de cobalto. Se prefieren el cloruro de cobalto hexahidratado y el acetato de cobalto tetrahidratado. Las dioximas típicas que se pueden usar tienen la fórmula estructural R^C (=NOH) -C (=NOH) -R2 donde Rx y R2 se describen anteriormente. Las dioximas típicas son como sigue: difenilglioxima, carboxietilmetilglioxima, metilfenilglioxima, dimetilamidolcarbonilmetilglioxima, 4-amidofenilamidilcarbonilmetilglioxima, trifluoroacetil-trifluorometilglioxima, canfordiquinondioxima, 1/2-ciclohexandioxima, furildioxima, tiofenilglioxima y di (butiltio) glioxima. Se prefieren difenilglioxima y carboxietilmetilglioxima. Se usa una base de Lewis en el proceso para formar el dioximato de cobalto (III) de esta invención y forma el componente A del dioximato. Se cree que la base de Lewis activa el cobalto en la reacción con hidrógeno y forma un enlace de coordinación con el cobalto. Las bases de Lewis útiles típicas son alcoholes, como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, agua (bajo algunas condiciones) ; mercaptanos de alquilo, tales como mercaptano de etil, tiofenol, mercaptano de dodecilo; aminas, tales como piridina, 4-metilpiridina, nicotinamida, 2-metil piridina y 4-dimetilaminopiridina. Se prefiere la piridina. Cuando se usan imidazoles, fosfinas o fosfitos como el constituyente de la Base de Lewis, la presión del hidrógeno molecular puede descenderse significativamente como se mencionó anteriormente. Se cree que cuando se usan estos tres compuestos ya mencionados, activan el cobalto en la reacción con hidrógeno a un grado mayor y puede usarse hidrógeno bajo una presión menor, tal como 0.7-14 kg/cm2" Los imidazoles útiles típicos tienen la fórmula estructural :
donde R8, R9, R10, y Rxl cada uno se selecciona del siguiente: H, alquilo, arilo, NRe,N6, SR,, S02R7, S02NR5R6, S0R5, COR5, CHO, (OR6) y CR5 (0R6) (0R7) ; y donde R5, R6 y R7 cada uno se selecciona del grupo siguiente: H, alquilo y arilo. Ejemplos de tales imidazoles son como sigue: imidazol insustituido, 2-metil imidazol, 2-fenil imidazol, 1,2-dimetil imidazol, 1, 2-dietil imidazol, l-metil-2-etil imidazol, 1-butil imidazol y 2 , 5-dimetil-4-hidroximetil imidazol. Se prefieren 1,2-dimetil imidazol y 1-butil imidazol. Las fosfinas que pueden usarse tienen la fórmula P (R14) (R1S) (R16) , donde R14, Rls, R16 cada uno se selecciona del siguiente grupo: H, alquilo y arilo. Las fosfinas útiles típicamente usadas son trifenil fosfina y trietil fosfina. Los fosfitos que pueden usarse tienen la fórmula
P (0R17) (0R18) (0R19) , donde R17, R?a y R19 cada uno se seleccionan del grupo siguiente: H, alquilo y arilo. Los fosfitos típicamente útiles son fosfito de trietilo, fosfito de trifenilo y fosfito de tricresilo. El componente olenífico incluido en el componente B del dioximato de alquil cobalto (III) forma un enlace de coordinación con el constituyente de cobalto del dioximato. Los compuestos oleníficos que se usan típicamente en el proceso de esta invención son acrilatos de alquilo, i.e., esteres de alquilo de ácido acrílico, como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de metoxi etilo, acrilato de fenoxi etilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo y acrilato de etilhexilo. Se prefiere acrilato de metilo. Otros compuestos oleníficos que pueden usarse adecuadamente como estireno, estireno - de metilo, acrilonitrilo, acrilamida, dimetilolacrilamida, pirrolidona de vinilo, cloruro de vinilo, acetato vinilo, anhídrido maleico, N-metilmaleimida y otros monómeros vinílicos de la estructura siguiente :
donde X es una amida, imida, éster, arilo, halógeno, pseudo halógeno (tiocianatos) , isocianato, nitrilo, éter, carbamilo, amina sustituida y tio éter. Los disolventes adecuados que pueden usarse en el proceso son alcoholes, tal como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y cualquier mezcla de los mismos. Otros disolventes orgánicos comunes que se pueden usar son el éter dietílico, etilen glicol, polietilen glicol monoalquilo y éteres de dialquilo, carbonato de propileno, N-metil pirrolidona, amidas, dimetiisulfóxido y Cellosolves® y
Carbitols® ambos suministrados por Union Carbide Corp.
Danbury, CT. Pueden usarse agua y mezclas de agua y los disolventes ya mencionados. El proceso nuevo de esta invención proporciona dioximato de alquil cobalto (III) de alta pureza y en un rendimiento alto. Los rendimientos son de 70% y por encima y de preferencia 75% y hasta 100% y la pureza está por encima de 80% y de preferencia sobre 85% hasta 100%. En un dioximato de alquil cobalto (III) preferido, Rx y R2 son fenilo, A es (metoxicarbonil) etilo y B es piridina; en otro dioximato de alquil cobalto (III) preferido, R y R2 son fenilo, A es (metoxicarbonil) etilo y B es dimetil imidazol; en aún otro dioximato de alquil cobalto (III) preferido, Rx y R2 son fenilo, A es (metoxicarbonil) etilo y B es trifenilfosfina. El dioximato de alquil cobalto (III) es un agente de transferencia en cadena excelente usado en la polimerización de radicales libres de polímeros, macromonómeros, oligómeros, polímeros de peso molecular bajo (PM 200 a 1,000), polímeros de peso molecular medio (PM 1,000 a 50,000) y polímeros de peso molecular alto (PM 500,000 y superior), polímeros de látex, copolímeros de injerto, polímeros de estrella, polímeros hiper-ramificados, polímeros estructurados con revestimiento de núcleo y otras composiciones de polímeros.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes están sobre una base de peso a menos que se indique de otra manera.
EJEMPLOS Ejemplo 1 Este ejemplo se destinó a la síntesis de un dioximato de alquil cobalto (III) bajo una presión alta de hidrógeno molecular (21 kg/cm2) . Los constituyentes siguientes se cargaron dentro de un recipiente de presión equipado con un agitador y agitado durante un período de 5 horas bajo gas hidrógeno a una presión de 21 kg/cm2 y una temperatura de 25°C: 48 g de difenilglioxima
(0.2 moles), 25 g de acetato de cobalto tetrahidratado, 8.6 g de acrilato de metilo (0.1 mol), 8 ml de piridina (0.1 mol) y
500 ml de metanol. La mezcla de reacción resultante se filtró y se obtuvieron cristales orgánicos de un complejo de cobalto (III) . El complejo de cobalto (III) resultante se identificó por RMN (resonancia magnética nuclear) como un dioximato de alquil cobalto (III) que tuvo la fórmula como se muestra en la especificación anterior donde R-_ y R2 fueron fenilo, A fue 1- (metoxicarbonil) etilo y B fue piridina. El rendimiento fue de 54 g (70%) y la pureza medida por (RMN) fue de 90-95%. Se preparó un polímero de polimetilmetacrilato usando el dioximato de alquil cobalto (III) anterior. Los constituyentes siguientes se cargaron dentro de un recipiente de reacción equipado con un agitador, entrada de nitrógeno y un manto de calentamiento: 30 ml de monómero metacrilato de metilo (MMA), 60 mg de azobisisobutironitrilo y 6 mg del dioximato de alquil cobalto (III) preparado anteriormente. La mezcla de reacción resultante estaba bajo una capa de nitrógeno y se mantuvo a 75*C durante 3 horas. Se formó un polímero de polimetilmetacrilato teniendo un Mn=334 (Número de Peso Molecular Promedio) determinado por GPC (siglas en inglés) (cromatografía de permeación de gel) . Se preparó un polímero de polimetilmetacrilato comparativo usando los mismos constituyentes y un procedimiento similar expuesto antes, excepto que se omitió el dioximato de alquil cobalto (III) . El polímero de polimetilmetacrilato que se formó tuvo un Mn=72,000 determinado por GPC. Así, se puede ver que la adición de dioximato de alquil cobalto (III) resultó en el control del peso molecular del polímero qué se había formado. Ejemplo 2 Este ejemplo se destinó a la síntesis de un dioximato de alquil cobalto (III) usando hidrógeno de presión muy alta (70 kg/cm2) . La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 1 usando los mismos constituyentes excepto que se incrementó la presión de hidrógeno a 70 kg/cm2. El producto resultante fue idéntico al dioximato de alquil cobalto (III) del Ejemplo 1 (determinado por RMN) . El rendimiento fue de 83% y la pureza
>95%. Así, se puede ver que debido al uso de una presión más alta de hidrógeno, el rendimiento se incrementó por 13% y hubo un ligero aumento en la pureza en comparación al Ejemplo 1 en el cual se usó hidrógeno de presión menor.
Ejemplo 3. Ejemplo Comparativo Este ejemplo se destinó a una síntesis usando hidrógeno de presión baja (10.5 kg/cm2) en un intento de formar un dioximato de alquil cobalto (III) . La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 1 usando los mismos constituyentes excepto que se disminuyó la presión del hidrógeno a 10.5 kg/cm2. El producto formado fue predominantemente un complejo de Co(II) como se determinó por RMN. Así, se puede ver que cuando el proceso se corrió bajo hidrógeno de presión baja (10.5 kg/cm2), no se formó un dioximato de alquil cobalto (III) .
Ejemplo 4. Ejemplo Comparativo
Este ejemplo comparativo se destinó a la síntesis de G.N. Schrauzer , R.J. Windgasse, J. Am. Soc. 89 (1967) 1999 que no expuso el uso de hidrógeno molecular bajo presión para formar el complejo de cobalto. Se disolvió una mezcla de 46.6 g de dimetilglioxima (0.4 mol), 47.6 g de cloruro de cobalto tetrahidratado (0.2 mol) en 800 ml de metanol. Después se añadieron 16.4 g de hidróxido de sodio (0.4 mol) en 100 ml de agua con 16 ml de piridina (0.2 mol) . Después de 15 minutos, se añadió 0.2 mol de acrilato de metilo y después se burbujeó hidrógeno molecular a través de la mezcla de reacción resultante. Después de que se absorbió 0.1 mol de hidrógeno, se filtró la mezcla de reacción. Se obtuvieron cristales de dioximato de alquil cobalto (III) determinados por RMN y se lavaron con metanol y se secaron a vacío. El rendimiento fue de 45% y la pureza fue >80%. Este proceso es operativo sólo cuando se usa dimetilglioxima como se muestra en los ejemplos comparativos siguientes 5-7.
Ejemplo 5. Ejemplo Comparativo
La síntesis se destinó al procedimiento del Ejemplo 4 excepto que se usó carboxietilglioxima de metilo en vez de dimetilglioxima. No se formó dioximato de alquil cobalto (III) .
Ejemplo 6. Ejemplo Comparativo Esta síntesis se destinó al procedimiento del Ejemplo 4 excepto que se usó difenilglioxima de metilo en vez de dimetilglioxima. No se formó dioximato de alquil cobalto (III) . Los ejemplos comparativos 5 y 6 muestran que cuando se usaron otras gloximas a parte de dimetilglioxima, no se formó un dioximato de alquil cobalto (III) usando el proceso de Schrauzer et al (Ejemplo 4) .
Ejemplo 7. Ejemplo Comparativo Este ejemplo se destinó a una síntesis que usó agua en vez de piridina y usó hidrógeno bajo presión muy alta (140 kg/cm2) en un intento de formar un dioximato de alquil cobalto (III) . La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 1 usando los mismos constituyentes excepto que se usó agua en vez de piridina y que la presión de hidrógeno se incrementó a 140 kg/cm2. No se formó producto cristalino. Este ejemplo mostró que una base de Lewis, tal como piridina, se necesitó para formar el dioximato de alquil cobalto (III) de esta invención.
Ejemplo 8 Este ejemplo se destinó a una síntesis que usó un imidazol en lugar de piridina y se usó hidrógeno bajo presión baja. La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 1 usando los mismos constituyentes excepto que se usó 1,2 dimetil imidazol en vez de piridina y que la presión del hidrógeno se disminuyó a 10.5 kg/cm2. La mezcla de reacción resultante se filtró y se obtuvieron cristales orgánicos de un dioximato de alquil cobalto (III) identificados por RMN. El dioximato de alquil cobalto (III) resultante tuvo la fórmula como se muestra en la especificación anterior, en donde R-_ y R2 fueron fenilo, A fue 1- (metoxicarbonil) etilo y B fue 1,2 dimetil imidazol. El rendimiento fue (70%) y la pureza tal como se midió por RMN fue 90%.
Ejemplo 9
Este ejemplo se destinó a una síntesis que usó una fosfina en lugar de piridina e hidrógeno bajo presión baja. La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 1 usando los mismos constituyentes excepto que se usó trifenilfosfina en vez de piridina y que la presión de hidrógeno se disminuyó a
2.1 kg/cm2. La mezcla de reacción resultante se filtró y se obtuvieron cristales orgánicos de un complejo de cobalto
(III) . El complejo de cobalto (III) se identificó por RMN como un dioximato de alquil cobalto (III) . El dioximato de alquil cobalto (III) resultante tuvo la fórmula como se muestra en la especificación anterior, en donde R± y R2 fueron fenilo, A fue 1- (metoxicarbonil) etilo y B fue trifenilfosfina. El rendimiento fue (72%) y la pureza tal como se midió por RMN fue 80%. Ejemplo 10. Ejemplo Comparativo Este ejemplo se destinó a una síntesis que usó hidrógeno bajo presión ultra baja. Se agitó una mezcla de 9.3 g de dimetilglioxima (0.08), 10 g de acetato de cobalto tetrahidratado de (0.04 mol), 3.6 g de acrilato de metilo
(0.04 mol), 5.3 ml de n-butil imidazol (0.1 mol) y 150 ml de metanol bajo una presión de 0.007 kg/cm2 de hidrógeno en C02 por 6 horas. La mezcla de reacción resultante se diluyó con 40 ml de agua y se filtraron cristales anaranjados y se identificaron por RMN como el dioximato de alquil cobalto
(III) de esta invención donde A fue 1- (metoxicarbonil) etilo y
B fue n-butil imidazol. El rendimiento fue 6 g (30%) y la pureza tal como se midió por RMN fue 80%. El Ejemplo 10 mostró que bajo presión de hidrógeno baja usando un imidazol, se formó el dioximato de alquil cobalto (III) de esta invención. El rendimiento fue inaceptable para un proceso comercial viable.
Ejemplo 11. Ejemplo Comparativo Este ejemplo se destinó a una síntesis que usó hidrógeno bajo presión ultra baja y usó piridina en vez de un imidazol del Ejemplo 10. La síntesis siguió el procedimiento del Ejemplo 10 excepto que se sustituyó la piridina por n-butil imidazol. El producto formado se identificó por RMN conteniendo principalmente un complejo de cobalto (II) y no el dioximato de alquil cobalto (III) de esta invención. El Ejemplo Comparativo 11 mostró que se requería un imidazol para formar el dioximato de alquil cobalto (III) de esta invención cuando se usó hidrógeno de baja presión. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención
Claims (11)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Un dioximato de alquil cobalto (III) que tiene la fórmula estructural siguiente: caracterizado porqu Rx y ^ se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo que tiene al menos 2 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, C00Rs, C0NR6R7, SR7, S02R7, S02NR5R6, SORs, S03R5, halógeno, CC13, CF3, COR5, CHO, CR6R7ORs, CH (OR5) (OR6) , CRS (OR6) (OR7) , donde R5, R6, y R7 se seleccionan independientemente del grupo siguiente: H, alquilo, alquilo sustituido, arilo y arilo sustituido y A es un alquilo sustituido derivado de un componente olefínico y B es un componente de una base de Lewis y donde los sustituyentes del alquilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo que consiste de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, arilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino y los sustituyentes para el arilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo que consiste de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, alquilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino.
- 2. El dioximato de alquil cobalto (III) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente B es un imidazol de la forma estructural : en donde R8, R9, R10, y RX1 cada uno se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo, arilo, NRSN6, SR7, S02R7, S02NR5R6, S0Rs, C0Rs, CHO, CR6R7OR5, CH(OR5) (OR6) y CH5 (0R6) (OR7) ; en donde R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de: H, alquilo y arilo.
- 3. El dioximato de alquil cobalto (III) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente B consiste de una fosfina de la fórmula P (R14) (R15) (R16) , en donde R14, R15, R16 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, alquilo y arilo.
- 4. El dioximato de alquil cobalto (III) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente B consiste de un fosfito que tiene la fórmula P (OR17) (OR18) (OR19) , en donde R17, R18 y R19 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de: H, alquilo y arilo.
- 5. El dioximato de alquil cobalto (III) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es un éster de acrilato de alquilo.
- 6. Un proceso para formar un dioximato de alquil cobalto (III) , caracterizado porque comprende (1) formar una mezcla de una sal de cobalto (II) , una dioxima de la fórmula Rx-C (=N0H) -C (=N0H) -R2, un componente olefínico, y una base de Lewis y (2) tratar tal mezcla con hidrógeno molecular bajo una presión de 0.70-70 kg/cm2; en donde el dioximato de alquil cobalto (III) tiene la fórmula estructural siguiente: en donde R-_ y R2 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo que tiene al menos 2 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, COORs, CONR6R7, SR7, S02R7, S02NRsR6, SOR5, S03R5, halógeno, CC13, CF3, COR5, CHO, CR6R7ORs, CH(ORs) (OR6) , CR5 (0R6) (0R7) ; donde Rs, R6, y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de: H, alquilo, alquilo sustituido, arilo y arilo sustituido y A es un alquilo sustituido derivado de un componente olefínico y B es un componente de una base de Lewis y donde los sustituyentes del alquilo sustituido se seleccionen individualmente del grupo que consiste de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, arilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino y los sustituyentes para el arilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo que consiste de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, alquilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino.
- 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la mezcla se trata con hidrógeno durante 0.5 a 5.0 horas a una temperatura de ¡§-2.° a 50°C y la mezcla comprende una sal de cobalto (II) , dioxima, componente olefínico y la base de Lewis presente en una relación molar de 1:2:1:1.
- 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el hidrógeno usado para tratar la mezcla está bajo una presión de 0.7 a 14 kg/cm2 y la base de Lewis se selecciona del grupo que consiste de imidazol, fosfina y fosfito.
- 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la base de Lewis es un imidazol que tiene la fórmula estructural : en donde R8, R9, R10, y R l se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, alquilo, arilo, NR5R6, SR7, SO^, S02NR5R6, SOR5, CORs, CHO, CR6R7ORs, CHÍOR ÍOR^) y CR5 (0R6) (0R7) y se trata con hidrógeno molecular bajo una presión de 0.7 a 14 kg/cm2; donde R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de: H, alquilo y arilo.
- 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la base de Lewis consiste de una fosfina de la fórmula P (R^) (R1S) (Rlfi) , en donde R14, Rx R, se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H, alquilo y arilo.
- 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque la base de Lewis consiste de un fosfito que tiene la fórmula P (OR17) (OR18) (OR19) , en donde R17, R18 y R19 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de: H, alquilo y arilo. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a dioximatos de alquil cobalto (III) y métodos para hacer estos dioximatos. El dioximato de alquil cobalto (III) tiene la fórmula estructural siguiente: donde R y R2, se seleccionan individualmente del grupo siguiente: H, alquilo que tiene al menos 2 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, COORs, CONR6R7, SR7, S02R7, S02NRsR6, S0Rs, S03R5, halógeno, CC13, CF3, C0Rs, CHO, CR6R7OR5, CH(OR5) (OR6) , CRS (OR6) (OR7) ; donde R5, R6, y R7 se seleccionan independientemente del grupo siguiente: H, alquilo, alquilo sustituido, arilo o arilo sustituido y A es un alquilo sustituido derivado de un componente olefínico y B es un componente de una base de Lewis y donde los sustituyentes del alquilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, arilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino y los sustituyentes para el arilo sustituido se seleccionan individualmente del grupo de éster, éter, amida, halógeno, cetona, hidroxi, alquilo, S02-alquilo, sulfamido y grupos amino .
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