MXPA97007796A - Procedimiento para la preparacion de un granulado revestido de un activador del blanqueo - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la preparación de un granulado revestido de un activador del blanqueo, en el que un granulado de base del activador del blanqueo se envuelve con una substancia de revestimiento, y al mismo tiempo y/o a continuación se atempera.

Description

PROCEDIMIENTO PARA Lfl PREPARACIÓN DE UN GRANULO REVESTIDO DE UN # ACTIVADOR DEL BLANQUEO Los activadores de blanqueo son importantes constituyentes de agentes de lavado (conocidos habitualrnente corno detergentes), sales quitamanchas y agentes de limpieza mecánica de vajillas . Estos hacen posible un efecto blanqueante ya a temperaturas relativamente bajas, al reaccionar con '^(L peróxido de hidrógeno - la mayor parte de las veces en forma de 0 perboratos o percarbonatos - produciéndose la liberación de un ácido peroxicarboxilico orgánico. El resultado del blanqueo que se puede conseguir es determinado por el tipo y la reactividad del ácido peroxicarboxilico formado, por la estructura del efecto perhidrolizante asó corno por la solubilidad en agua del activador del blanqueo. Puesto que la mayor parte de las veces 'fc* se trata de un éster reactivo o de una amida, en muchos casos es necesario emplearlo en una forma granulada para el sector previsto de empleo, a fin de evitar una hidrólisis en presencia de constituyentes alcalinos de los agentes de lavado y garantizar una suficiente estabilidad en almacenamiento. Para la granulación de estas sustancias se han propuesto en el pasado numerosas sustancias coadyuvantes y gran número de procedimientos. En el documento de patente europea EP-A-0.037.026 se describe un procedimiento para la preparación de un granulado de activador fácilmente soluble a base de 90 W has+a 98% de un activador con 10 hasta 2% de un éter de celulosa, almidón o éter de almidón. e exponen en ei documento de patente PCT UO 90/01535 granulados que conotan de un activador del blanqueo, polímeros forrnadores de películas y adiciones de un ácido carboxílico, h droxicarboxiJ ico o eter- carboxílico C3-C6 orgánico, A partir del documento EP--A- 0.468.824 se conocen granulados a base de un activador del blanqueo y un polímero fonnador de película, que es mejor É soluble a un pH de 10 que a un pH de 7. El documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS-í .39.039 describe un procedimiento para la preparación de un granulado de activador mediante mezcladura de un activador del blanqueo en estado seco con un material aglutinante inorgánico, que contiene agua de hidratación en estado seco, por prensado de esta mezcla para dar aglomerados de mayor tamaño y por desmenuzamiento de estos aglomerados hasta conseguir el deseado c tamaño de granos. Un procedimiento anhidro de preparación o cornpactación de un activador del blanqueo sin empleo de agua, con por lo menos una sustancia coadyuvante hinchable con agua, es conocido a partir del documento EP-A-0.075.818. Resulta desventajoso en estos granulados de activadores el hecho de que las propiedades de un granulado son establecidas en lo esencial por el agente aglutinante y por el procedimiento utilizado de granulación, y con frecuencia, junto con las ventajas descritas en la bibliografía, éstos tienen también ciertas desventajas, p. ej. una liberación no óptima de J r la sustancia activa, una escasa resistencia a la abrasión, una alta proporción de polvillo desprendido, una insuficiente estabilidad en almacenamiento, una desrnezcladura (segregación) en el polvo o un deterioro del color del tejido al emplearse en agentes de lavado y limpieza. Con el fin de ajustar propiedades definidas en los granulados, se lleva a cabo con frecuencia, posteriormente a la etapa de granulación, una etapa de revestimiento. Los &t procedimientos corrientes son eL revestimiento en mezcladores 10 (capa fluidizada inducida mecánicamente) o el revestimi nto en equipos de capa fluidizada (capa fluidizada inducida neumáticamente) . Asi, en el documento WO-92/13798 se describe para un activador del blanqueo un revestimiento con un ácido orgánico 15 soluble en agua, que funde a temperaturas superiores a 30°C, y en el documento UO-94/03305 se describe un revestimiento con un polímero ácido soluble en agua para reducir el deterioro del *L color de la ropa lavada. A partir del documento UO-94/26862 se conoce el 20 revestimiento de un granulado, que consta de un activador* del blanqueo y de un polímero soluble en agua y/o en álcalis, con un compuesto orgánico que funde a temperaturas entre 30°C y 100°C, para reducir la segregación en el producto final en forma de polvo. En tal caso, el granulado de activador es 25 dispuesto previamente en un mezclador de reja de arado Lódi e, se recircula sin utilización del desmenuzador a la temperatura lfe ambiente con 160 hasta 180 rpm (revoluciones por minuto) y luego se rocía con la masa fundida caliente. Una desventaja de este procedimiento la constituye una calidad muy mala del revestimiento, que produce ciertamente una reducción de la segregación en el producto final en forma de polvo, pero no tiene ninguna influencia sobre las otras propiedades del granulado, tales corno p. ej. liberación de las sustancias activas, resistencia a la abrasión, proporción de polvillo ? desprendido o estabilidad en almacenamiento. El efecto positivo sobre el comportamiento de segregación ha de ser atribuido presumiblemente a una solidificación en forma de gotitas de la sustancia de revestimiento sobre la superficie del granulado, con lo cual se produce un desmenuzamiento del grano del granulado en el material a granel. Fue misión del presente invento el desarrollo de un procedimiento de revestimiento para granulados de activadores, que hiciera posible un ajuste deliberado de las propiedades de los granulados en un amplio margen, simultáneamente con un aprovechamiento óptimo del material de revestimiento. La resolución del problema planteado por esta misión se consiguió mediante un ate perarniento durante y/o después de la operación de revestir. Es objeto del invento por consiguiente un procedimiento para la preparación de un granulado revestido de activador del blanqueo, en el que un producto de base del activador del blanqueo se envuelve con una sustancia de revestimiento, y al mismo tiempo y/o a continuación se atempera. Corno granulados de base se pueden utilizar todos los activadores, que en forma granulada tienen un punto de fusión 5 superior a 100°C. Ejemplos de sustancias activadoras son tetraacetil-etilendiamina (TAED) , tetraacetil-glicol-urilo (TA6U), diacetil-dioxo-hexahidrotriazina (DADHT), aciloxibencenosulfonatos (p. ej. un nonaniloxi-bencenosulfonato k EN0BS3, un benzoiloxi-bencenosuifonato CB0BS3), azucares acilados (p. ej.: pentaacetil-giucosa [PAG]) o compuestos tal corno se describen en los documentos EP-A-0.325.100, EP-fi- 0.492.00 y UO-91/10719. Otros activadores apropiados son aminas aciladas en N, amidas, lactarnas, esteres de ácidos carboxílicos activados, anhídridos de ácidos carboxílicos, lactonas, acilales, amidas de ácidos carboxílicos, acil-lactarnas, ureas aciladas y oxa idas, y junto a estos compuestos especialmente Jfc- sin embargo también nitrilos, los cuales, junto con el grupo nitrilo, pueden contener también un grupo de amonio cuaternario. También pueden estar presentes en el granulado de base mezclas de diferentes activadores del blanqueo. Estos productos de base pueden contener los usuales agentes coadyuvantes de granulación, que deben de tener un punto de fusión superior a 100°C. Entran en consideración en este caso los polímeros forrnadores de películas, p. ej.: éteres de celulosa, almidón, éteres de almidón, hornopolirneros, copolimeros y copolímeros de injerto de ácidos carboxílicos y/o Mk ácidos sul ónicos insaturados así corno sus sales; sustancias orgánicas, p. ej.: celulosa, poli( vinil-pirrolidona) reticulada ó sustancias inorgánicas, p. ej.: ácido silícico, silicatos amorfos, zeolitas, bentonitas, silicatos alcalinos 5 estratificados que tienen la fórmula rw'Six 02x-?*y H2O (M,M' = Na, K, H; x = 1,9 - 23; y - 0 - 25), orto-, piro- y poli- fosfatos, ácidos foefónicos y sus sales, sulfatos, carbonatos y bicarbonatos. Dependiendo de las necesidades, estos agentes k. coadyuvantes de granulación se pueden emplear corno sustancias individuales o co o mezclas. Junto con el activador del blanqueo y el agente coadyuvante de granulación, los granulados de base de los activadores del blanqueo pueden contener además otras sustancias aditivas que sean capaces de mejorar las propiedades tales como por ejemplo la estabilidad en almacenamiento y la capacidad para activar el blanqueo. Entre estas sustancias ?t, aditivas se cuentan ácidos inorgánicos, ácidos orgánicos tales corno por ejemplo ácidos carboxílicos, ácidos hidroxicarboxílicos y/o ácidos éter-carboxilicos univalentes o plurivalentes, asi corno sus sales, compuestos formadores de complejos, complejos metálicos y cetonas. Dependiendo de las necesidades, las sustancias aditivas antes mencionadas se pueden emplear corno sustancias individuales o como mezclas de ellas. 25 Corno sustancias de revestimiento entran en cuestión todos los compuestos, o mezclas de ellos, que sean sólidos a la JÉ| temperatura ambiente y que se reblandezcan o fundan en el margen de 30°C hasta 100°C. Ejemplo de ellas son: cidos grasos C8-C3 (p. ej.: los ácidos láurico, rnirístico y esteárico); alcoholes grasos C8-C31 poli- (alquilenglicoles) (p. ej. poli (etilenglicoles) con una masa molar de 1.000 hasta 50.000 g/mol); compuestos no iónicos (p. ej. polialcoxilados de alcoholes grasos Cs~C3i con 1 hasta 100 moles de OE (= óxido de etileno)); compuestos aniónicos (p. ej. f alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, a-olefina- sulfonatos, alquilsulfatos, alquil-étet—sulfatos con radicales de hidrocarburos C8-C31); polímeros (p. ej. poli (alcoholes vinilicos); ceras íp. ej.: ceras ontánicas, ceras parafinicas, ceras esteres, ceras poliolefínicas) ; siliconas. En la sustancia de revestimiento, que se reblandece o funde en el margen de 30 hasta 100°C, pueden presentarse en forma disuelta o suspendida, además de ello, otras sustancias que no se reblandecen ni funden en este margen de temperaturas, p. ej.: polímeros (p. ej. homopolímeros, copolirneros, o copoli eros de injerto de ácidos carboxílicos y/o ácidos sulfónicos insaturados asi co o sus sales de metales alcalinos, éteres de celulosa, almidones, éteres de almidones, poli (vinilpirrolidona) ) ,- sustancias orgánicas (p. ej. ácidos carboxílicos, ácidos hidroxi-carboxilicos o ácidos éter- carboxílicos, univalentes o plurivalentes, con 3 hasta 8 átomos de C, asi corno sus sales); colorantes; sustancias inorgánicas (p. ej.: silicatos, carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, JÉ fosfatos, fo o tos) . Dependiendo de las propiedades deseadas del granulado revestido del activador, el contenido en sustancias de envoltura puede ascender hasta 1 a 30% en peso, preferiblemente a 5 hasta 15% en peso, referido al granulado revestido de activador. Para la aplicación de las sustancias de envoltura se pueden utilizar mezcladores (con tapa fluidizada inducida *4 §- mecánicamente) y aparatos de capa fluidizada (con capa 0 fluidizada inducida neumáticamente) . Corno mezcladores son posibles p. ej. mezcladores de reja de arado (que trabajan en los regímenes continuo y discontinuo), mezcladores de capas anulares y también mezcladores Schugi.. El ate peramiento puede efectuarse, en el caso de utilizarse un mezclador, dentro de un 5 precalentador de los granulados y/o dentro del mezclador directamente y/o en el lecho fluidizado dispuesto detrás del b mezclador. Para el enfriamiento del granulado revestido se pueden emplear refrigerantes de granulados y/o refrigerantes en lecho fluidizado. En el caso de equipos con capa fluidizada, el 0 atenperamiento se efectúa a través del gas caliente utilizado para producir el arremolinarniento. El granulado revestido según el procedimiento de capa fluidizada puede ser enfriado sirnilarmente a corno se realiza en el proceso en mezclador a través de un refrigerante de granulados y/o de un refrigerante 5 en lecho fluidizado. Tanto en el caso de un proceso en mezclador corno también en el de un proceso de capa fluidizada, # en la sustancia de revestimiento puede ser aplicada por proyección o rociado a través de un dispositivo de boquillas para una sola sustancia o para dos sustancias. El aternperamiento consiste en un tratamiento térmico a una temperatura de 30 hasta 100°C, pero precisamente o por debajo de la temperatura de fusión o reblandecimiento de la respectiva sustancia de envoltura. Preferiblernen-t e, se trabaja a una temperatura que está situada escasamente por debajo de la •^jr temperatura de fusión o de reblandecimiento. 0 El tamaño de granos del granulado de activador del blanqueo revestido es de 0,1 hasta 2,0 rnrn, preferiblemente de 0,2 hasta 1,0 rprn y de modo especialmente preferido de 0,3 hasta 0 , 8 rnrn . La temperatura exacta durante el aternperarniento, o la 5 diferencia de temperaturas con respecto al punto de fusión de la sustancia de revestimiento, es dependiente de la cantidad del revestimiento, del tiempo de aternperarniento y de las deseadas propiedades para el granulado revestido de activador del blanqueo y debe ser determinada en experimentos previos 0 para el respectivo sistema. La duración del tiempo para el aternperamiento es de aproximadamente 1 hasta 180, preferiblemente de 3 hasta 60, de modo especialmente preferido de 5 hasta 30 minutos. La ventaja del nuevo procedimiento frente al estado 5 de la técnica se halla en el hecho de que el agente líquido de revestimiento no solidifica con demasiada rapidez y por lo J tanto tiene la posibilidad de correrse en forma de pe cul delgada sobre la superficie del granulado. De este odo, se consigue un cubrimiento muy uniforme del grano en capa delgada con la sustancia de revestimiento y un óptimo efecto de 5 revestimiento, al mi ino tiempo que se emplea una cantidad mínima de la sustancia de revestimiento. En el caso de Los procedimientos usuales, es decir sin etapa de atemperara! onto, aparece una solidi icación demasiada rápida de las gotitas á&~ individuales sobre la superficie fr a del granulado. Corno 0 consecuencia de ello, la superficie es cubierta solo con finas gotitas individuales y tiene todavía grandes si-t ios en los que falta el revestimiento. El deseado efecto de revest miento se consigue con ello solamente de manera insuficiente o se necesita una cantidad claramente mayor de sustancia de 5 revestimiento para conseguir un deseado efecto de revestimiento. Esto último reduce sin embargo el contenido en j sustancia activadora, lo cual en muchos casos es ndeseado. Mediante el procedimiento conforme al invento se pueden optimizar deliberadamente las propiedades de Los 0 granulados de activadores, dentro de amplios márgenes, apuntando deliberadamente a los requisitos deseados eligiendo apropiadamente la sustancia de revestimiento, la cantidad del revestimiento y el perfil de temperatura del proceso. E % tal caso es posible sobre todo la optirnización deliberada de las 5 siguientes propiedades de los granulados de activadores.

Jtk 1. Liberación de las sustancias activas optimizada en el tiempo Para evitar la interacción entre el sistema blanqueante y el sistema enzirnático son ventajosas una reacción 5 y una liberación, ligeramente retrasadas en el tiempo, de las sustancias activas del sistema blanqueante, simultáneamente con un efecto rnás rápido de las enzimas. De esta manera, las enzimas pueden desarrollar plenamente su fuerza lavadora en los primeros minutos del proceso de lavado, sin ser dañadas por el sistema blanqueante. Tan solo después de que las enzimas hayan desarrollado su trabajo, se pone en marcha luego el proceso de blanqueo por reacción del activador del blanqueo con la fuente de peróxido de hidrógeno. Mediante revestimiento apropiado del activador del blanqueo, la reactividad, es decir la velocidad de disolución, o la velocidad de la formación de perácidos, se puede adaptar deliberadamente al sistema enzinátíco. En el jk< procedimiento es posible un ajuste deliberado de la velocidad de formación de perácidos con una cantidad simultáneamente mínima de la sustancia de revestimiento y por lo tanto un contenido máximo del activador. • 2. Aumento de la resistencia a la abrasión Mediante revestimiento de un granulado con sustancias que se reblandecen o funden, se puede aumentar la resistencia a la abrasión de un granulado de activador. En tal caso, el aumento de la resistencia a la abrasión es tanto mayor cuanto ?jt mejor envuelta esté la superficie del granulado con la sustancia de revestimiento. Mediante el procedimiento de revestimiento conforme al invento, se puede producir un rápido desplazamiento de la sustancia de revestimiento sobre la 5 superficie del granulado y con ello una óptima mejoría de la resistencia a la abrasión. 3. Reducción de la proporción de polvillo desprendido ?k Mediante el procedimiento de revestimiento conforme 0 al invento, en el cual, por apropiado atemperarniento durante y/o después de la etapa de envoltura, se evita una solidificación demasiada rápida de la sustancia de revestimiento que se reblandece o funde, también es posible una eliminación óptima del polvillo que presenta un granulado con 5 una mi irna cantidad de revestimiento, puesto que la sustancia de revestimiento permanece capaz de fluir y aglutinarse durante un largo período de tiempo y por lo tanto está en situación de fijar una mayor cantidad de partículas de polvillo. En el caso del revestimiento según el estado de la técnica, por el contrario, se ha de contar en un caso desfavorable incluso con un aumento de la proporción de polvillo desprendido corno consecuencia de un secado por atomización parcialmente directo. 4. Aumento de la estabilidad en almacenamiento Al almacenar un agente de lavado y limpieza, puede llegarse, en el límite entre un grano del activador y un grano ?tt directamente contiguo de la fuente de peróxido de hidrógeno, a una reacción con subsiguiente perdida de oxigeno activo y por consiguiente a una degradación incontrolada del sistema blanqueante. Mediante un revestimiento óptimo, tal corno es 5 posible solamente mediante el procedimiento de revestimiento conforme al invento, se constituye en el límite de los granos una capa protectora completa que luego reprime una reacción en-t re el grano del activador y el grano de la fuente de Mt peróxido de hidrógeno durante el almacenamiento., En el caso de 0 utilizarse sustancias de revestimiento solubles en agua y/o que funden a baja temperatura se puede conseguir a pesar de ello el necesario rendimiento de blanqueo en el proceso de lavado. Los granulados obtenidos de esta manera son apropiados directamente para emplearse en agentes de lavado y 5 limpieza. Son ideales para el empleo en agentes de lavado completos, sales quitamanchas, agentes de limpieza mecánica de vajillas, limpiadores en forma de polvo para todo uso, y limpiadores de dentaduras. En estas formulaciones, los granulados conformes al invento se emplean la mayos parte de 0 las veces en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Ejemplos de ésta son un perborato-rnonohidrato, un perborato-tetrahidrato, percarbonatos asi corno aductos de peróxido de hidrógeno con urea y óxidos de aminas. Junto a ello, la formulación correspondiente al estado de la técnica 5 puede tener otros constituyentes de agentes de lavado, tales co o agentes coadyuvantes de detergencia y co-agentes coadyuvantes de detergencia orgánicos o inorgánicos, agentes * tensioactivos, enzimas, aditivos para lavar, aolaradores ópticos y perfumes. EJEMPLOS 5 EJEMPLO 1 Revestimiento en un mezclador schugi lecho fluidizado dispuesto a continuación para el atemperamiento y el enfriamiento * 0 Se dosificó TAED 4303 (Hoechst AG) continuamente con un caudal de paso de 480 l<g/h en un mezclador Schugi (Flexornix 160, entidad Hosokawa Schugi) y s roció con una masa fundida de ácido mirístico, caliente a 75°C. El material revestido cayó 5 directamente dentro de un lecho fluidizado conectado a continuación (Hosoka a Schugi) y allí se atemperó en na primer cámara durante 5 a 10 minutos a unas temperaturas del lecho fluidizado de aproximadamente 54°C y luego se enfrio en una segunda cámara a unas temperaturas del lecho fluidizado de 0 aproximadamente 35°C. Para finalidades comparativas (estado de la técnica) se dosificó continuamente TPED 4303 con un caudal de paso de 480 /h en el mezclador Schugi, se roció con una masa fundida de acida mirístico, caliente a 75°C, y luego se enfrió directamente en el lecho fluidizado conectado a 5 continuación, a unas temperaturas del lecho fluidizado de aproximadamente 35°C. La calidad del revestimiento de los productos se jÉÉ valoro por determinación de la velocidad de formación del acido peracético a una temperatura de 20°C. Cuanto más lenta es la formación del ácido peracético, tanto mejor es el grado de revestimiento conseguido. 5 Para la determinación de la velocidad de la formación del acido peracetico se dispusieron previamente, en un vaso de boca ancha de 2 1 de capacidad, 1 1 de agua destilada, 8,0 g del agente de lavado para ensayo UMP y 1,5 g de perborato de v sodio rnonohidrato a 20°C, y se agitaron con un agitador 0 magnético a 250 hasta 280 rprn. Después de 1 hasta 2 rrun, se añadieron luego 0,5 g del granulado revestido de TAED. Después de un minuto, se sacó con pipe-ta una parte alícuota de 50 rnl y se vertió en un matraz Erlenmeyer sobre 150 g de hielo y 5 rnl de ácido acético al 20%. Después de haber añadido de 2 a 3 rnl 5 de una solución al 10% de yoduro de potasio, se valoro rápidamente con una solución 0,01 molar de tiosulfato de sodio, hasta alcanzar el punto de equivalencia potenciornerica (Titroprozessor 716 DMS, entidad Metrohm) y a partir de la cantidad consumida de tiosulfato de sodio se calculó la cantidad del ácido peracético. A intervalos de 2 hasta 5 rnm se tornaron luego ás muestras y se valoraron tal como se describe. El proceso total se repitió tantas veces corno fueron necesarias hasta que después de tres valoraciones consecu ivas se encontrasen cantidades iguales o incluso decrecientes del acido peracético. La cantidad máxima encontrada del acido peracético se estableció entonces como de 100% y sobre esta base se determinaron finalmente en porcentaje las cantidades del ácido peracético formadas después de 5, 10 y 20 minutos, corno medida para la velocidad de la formación del ácido peracético. Tabla 1: Velocidad de formación del ácido peracético que presentan los granulados de TAED (Productos 1 y 4; Ejemplos comparativos) revestidos en el mezclador Schugi. con lecho fluidizado dispuesto a continuación. No. del Granulado de TAED Acido peracético formado T. %1 Producto 5 rnin 10 min 20 rnin Granulado de base (BG, no revestido) 75 95 100 2 BG + 10% de ácido mirístico, atemperado 11 21 55 3 BG + 15% de ácido mirístico, atemperado 9 18 54 4 BG + 15% de ácido mirístico, enfriado 39 59 83 Mediante el aternperarniento se puede mejorar claramente, a igualdad de la cantidad del revestimiento, la calidad del revestimiento, expresada por el retraso en la formación de ácido peracético (comparación de los productos 3 y 4). Para conseguir una calidad óptima de revestimiento, es suficiente, con un atemperarniento apropiado, una cantidad de 10% de la sustancia de revestimiento (Producto 2).

EJEMPLO 2 * Revestimiento según el procedimiento de capa fluidizada con ate peramiento realizado a continuación Se dispusieron 500 - 600 g de TAED 4303 en la capa fluidizada (equipo de capa fluidizada Strea 1, entidad Aeronatic) y se rociaron con una asa fundida de ácido esteárico, caliente a aproximadamente 80°C en tal contexto, en un caso, para finalidades comparativas, el lecho fluidizado se hizo funcionar a bajas temperaturas y después de haberse terminado la aplicación por rociado, se enfrió nuevamente aproximadamente 5 rnin (estado de la técnica). En el otro caso, según el procedimiento conforme al invento, el granulado revestido se dispuso previamente de nuevo en la capa fluidizada y se ' atemperó. Para ello, el lecho fluidizado se calentó escalonadamente a temperaturas de aproximadamente 65 hasta 70°C - y esta temperatura del producto se mantuvo constante durante aproximadamente 5 hasta 8 min. A continuación, el producto atemperado se enfrió de nuevo escalonadamente. La calidad del revestimiento se comprobó de nuevo mediante determinación de la velocidad de formación del ácido peracético a una temperatura de 20°C. Cuanto más lenta es la formación del ácido peracético, tanto mejor es el grado de revestimiento conseguido.

TABLA 2 # Velocidad de formación de ácido peracético que " presentan los granulados de TAEI) (Productos 5, 8 hasH a 10: K Ejemplos comparativos) revestidos en el procedimiento de capa fluidizada con subsiguiente aternperamiento NO del Granulado de TAED Acido peracético formado Í%1 producto 5 rnin 10 inin 20 in * 5 Granulado de base (BG) 75 95 100 6 BG + 10% de ácido esteárico, atemperado 10 21 50 7 BG + 20% de ácido 15 esteárico, atemperado 12 22 52 8 BG *• 10% de ácido ^ esteárico, sin atempear 70 85 98 "^ 9 BG + 20% de ácido esteárico, sin atempear 40 60 84 10 BG + 30% de ácido esteárico, sin atenpear 20 35 60 Mediante el ate pera iento, a igualdad de la cantidad del revestimiento, se puede mejorar claramente la calidad del revestimiento, expresada por el retraso de la formación de ácido peracético (comparación de los Productos 6 y, 8 y respectivamente de los Productos 7 y 9). fp Para conseguir una calidad óptima del revestimiento es suficiente, con un aternperarniento apropiado, una cantidad de 10% de substancia de revestimiento (Producto 6). ~\ La influencia del ate perarniento sobre la calidad del 5 revestimiento se demuestra también en la estabilidad en almacenamiento de granulados de TRED en formulaciones de agentes de lavado. La comprobación de la estabilidad del almacenamiento ßm se efectuó en cajas plegadas prefabricadas (altura 6.5 crn; anchura 3.2 crn; profundidad 2.2 crn) a 38°C y una humedad relativa del aire (rF) de 80%, durante un período de tiempo de 28 días. Cada una de las cajas plegadas fue llenada con una mezcla homogénea a base de 8.0 g de agente de lavado de ensayo UMP, 1.5 g de percarbonato de sodio y 0.5 g del granulado de TAED a probar y luego se cerró por arriba con cinta Tesaflirn. Todas las muestras se mezclaron y envasaron en el mismo día. Las cajas plegadas llenas y rotuladas se ajustaron luego en un * armario de climatización a una distancia suficiente entre ellas y se almacenaron a 38°C y una rF de 80%. Después de un tiempo de almacenamiento de 0, 3, 6, 9, 15, 23 y 28 días, las muestras se sacaron del armario de climatización, la totalidad de las muestras se incorporó a 20°C en 1 1 de agua destilada con agitación mediante un agitador magnético (a 250 hasta 280 rmp) y se añadió 1 g de percarbonato de sodio. La determinación ulterior de la cantidad formada de ácido peracético se efectuó análogamente a los datos que se dan en el Ejemplo 1. A partir ^ del valor máximo hallado del ácido peracético se calculó luego el contenido en TAED de la muestra. El grado de conservación del TAED constituye el contenido porcentual de TAED de la muestra después de almacenamiento, referido al contenido en TAED de la muestra no almacenada.

TABLA 3 Estabilidad en almacenamiento en formulaciones de agentes de lavado de granulados de TAED revestidos en el procedimiento de capa fluidizada con subsiguiente aternperarniento .

NQ del Granulado de TAED Grado de conservación de TAED producto después del almacenamiento C%3 Od 3d 6d 9d 15d 23d 28d # Granulado de 100 24 14 12 10 base (BG) 20 BG + 10% de ácido 100 88 61 56 56 45 45 eteárico, atemperado BG + 20% de ácido 100 52 24 20 18 16 15 esteárico, sin atempear ?R Con pequeñas cantidades del revestimiento, de 5 a 10%, se puede conseguir una mejoría de muchas propiedades del producto, entre ellas por ejemplo la estabilidad en almacenamiento en formulaciones de agentes de lavado, únicamente mediante atemperamiento, es decir únicamente mediante el procedimiento conforme al invento.

EJEMPLO 3 Revestimiento según el procedimiento de capa fluidizada con simultáneo atemperamiento # 10 Se incorporó dosificadamente TAED 4303, a través de un tornillo sinfín dosificador flexible, en régimen continuo con una cantidad de 40 kg/h, en un aparato de capa fluidizada (equipo técnico de capa fluidizada) y se revistió con 20% de ácido rniristico. El tiempo de permanencia en la capa fluidizada fue de aproximadamente 30 minutos. El producto descargado a través de una compuerta de rueda celular (de compartimientos) ^ se transportó mediante un tornillo sinfín dosi icador a una máquina tamizadora, en la cual fueron separadas la porción gruesa mayor que 1.0 rnrn y la porción fina mayor que 0.2 rnrn. La porción gruesa se desmenuzó a continuación en un molino y luego, en común con la porción fina, se devolvió al equipo de capa fluidizada a través de un tornillo sinfín dosificador. En el curso del experimento, la temperatura del lecho fluidizado se aumentó desde 46°C al comienzo hasta 54°C al final. 25 La calidad del revestimiento se comprobó por determinación de la velocidad de formación del ácido peracético '? "> a una temperatura de 20°C así como la proporción del polvillo desprendido menor que 0.2 rnrn que tiene el granulado de TAED revestido. Cuanto más lenta es la formación del ácido peracético, tanto mejor es el grado conseguido de revestimiento. Cuanto menor es la proporción de polvillo desprendido, tanto mejores son la eliminación del polvillo, conseguida mediante el revestimiento, y el aumento de la resistencia a la abrasión. 1 00 TABLA 4 Velocidad de formación de ácido peracético de granulados de TAED (Producto 11: Ejemplo comparativo) revestidos según el procedimiento de capa fluidizada simultáneo 15 atemperamiento ? NQ del Granulado Tfiuidizado Acido Proporción producto de TRED ?eracéticoH%3 de polvillo L~°C3 5 rnin 10 rnin 20 min C%3 11 Granulado de -- 75 95 100 base (BG) 12 BG + 20 % de 46 66 81 94 30 ácido ini rístico 13 BG + 20 % de 49 48 68 87 15 ácido mirístico 14 BG + 20 % de 52 38 60 86 10 ácido mirístico 15 BG + 20 % de 54 20 36 62 ácido ni rístico Con temperatura creciente del lecho fluidizado, que se aproxima al punto de fusión del ácido mirístico (55°C), aumenta claramente la calidad del revestimiento, expresada por el retraso en la formación del perácido y se consigue una rnejor elirninación del polvillo y una rnayor resistencia a la abrasión, expresada por la proporción decreciente de polvillo, < 0.2 rn, del granulado revestido.

EJEMPLO 4 Revestimiento en el mezclador de reja de arado con simultáneo "V atemperamiento W 5 Se dispusieron previamente 1.2 kg del granulado de TAED según el documento EP-A-0.03 .026 en un mezclador- discontinuo de reja de arado (M5R, entidad Lódige) y, mediando buena mezcladura a fondo con un número de revoluciones de las herramientas mezcladoras de aproximadamente 150 rprn, se roció con 210 g de una masa fundida de ácido esteárico, caliente a 80°C. En tal caso, el contenido del mezclador durante la etapa de revestimiento se atemporó a través de una envolvente calefactora a una temperatura de 50°C. El tiempo de revestimiento y atemperamiento fue de aproximadamente 10 minutos. Con finalidades comparativas, se dispusieron * previamente, en un mezclador discontinuo de reja de arado según el documento UO-94/26826, 1.2 kg del granulado de TAED según el documento EP-A~0.037.026 y se rociaron a la temperatura ambiente con 210 g de una masa fundida de ácido esteárico, caliente a 80°C, mediante mezcladura a fondo con un número de revoluciones de las herramientas mezcladoras de aproximadamente 150 rprn. La calidad del revestimiento se comprobó por determinación de la velocidad de formación del ácido peracético a una temperatura de 20°C.

TABLA 5 Velocidad de formación de ácido peracético que presentan los granulados de TAED (Productos 16 y 18; Ejemplos comparativos) revestidos en el mezclador de reja de arado con aternperamiento durante la etapa de revestimiento NQ del Granulado de TAED Acido peracético L~%3 producto 5 min 10 min 20 rnin 16 Granulado de base 81 9d 100 17 BG + 15 % de ácido esteárico, atemperado (a 50°C) 44 61 79 18 BG + 15 % de ácido 75 90 98 esteárico, sin atempear Sin aternperarniento se puede conseguir ciertamente un efecto positivo mediante el revestimiento sobre el comportamiento de segregación en el polvo (Producto 18), pero la mejoría de otras muchas propiedades, entre ellas por ejemplo el retraso en la formación de ácido peracético, es posible sólo mediante aternperamiento, es decir mediante el procedimiento conforme al invento (Producto 17). 25 El efecto positivo sobre el comportamiento de desrnezcladura, que se consigue mediante el revestimiento sin aternperamiento, ha de atribuirse presumiblemente a la solidi icación en forma de gotitas de la substancia de revestimiento sobre la superficie del granulado, con lo cual se produce un desmenuzamiento del grano del granulado en el material a granel. Sin embargo, con ello no está vinculado ningún efecto positivo sobre otras muchas propiedades., EJEMPLO 5 Revestimiento en el mezclador de reja de arado con simultáneo atemperamiento Se incorporó dosi icadamente el TAED 4303 de manera continua con unos caudales de paso de 100 hasta 300 kg/h en el mezclador de reja de arado (KT-160, entidad Drais). En tal caso, el contenido del mezclador se aternporó a través de una envolvente calefactora a temperatura situadas en el margen de 44 a 52°C. El tiempo de permanencia en el mezclador fue de 8 hasta 12 minutos. Simultáneamente se inyectó una masa fundida de ácido esteárico con una temperatura de 80°C en la parte delantera del mezclador (más cerca de la entrada para el. producto). La cantidad de revestimiento fue de 7%. El rnezclador se hizo funcionar con un número de revoluciones de las herramientas mezcladoras de 90 rpm y sin emplear la cuchilla desrnenuzadora. El grado de carga en el mezclador se ajustó de manera tal que el producto cubriese precisamente al árbol mezclador. El material revestido se retiró de un modo continuo desde el mezclador y se condujo directamente a través de un * tamiz (0.2 hasta 1.0 rnrn) con el fin de separar las porciones finas y gruesas. La calidad del revestimiento se comprobó por 5 determinación de la velocidad de formación del ácido peracético a una temperatura de 20°C.

TABLA 6 " f Revestimiento de formación de ácido peracético que 0 presentan los granulados de TAED (Pr-oducto 19: Ejemplo comparativo) registrados en el mezclador de reja de arado con simultáneo aternperarni ento . NS del Granulado Tmezcia Acido peracético C%1 producto de TAED C°C3 5 rnin 10 in 20 inin 5 19 Granulado de base 75 95 100 20 BG + 7 % de ácido 44 72 95 99 esteárico 21 BG + 7 % de ácido 48 70 90 98 0 esteárico 22 BG + 7 % de ácido 52 60 80 94 esteárico Con temperatura creciente del producto de mezcla, que 5 se va aproximando al punto de fusión del ácido esteárico, aumenta la calidad del revestimiento, expresada por el. retraso en la formación de ácido peracético.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Procedimiento para la preparación de un granulado 5 de activador del blanqueo revestido, caracterizado porque un granulado de base del activador del blanqueo se envuelve con una substancia de revestimiento y al mismo tiempo y/o a continuación se atempera. "^ 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, 10 caracterizado porque el granulado de base del activador tiene un punto de fusión superior a 100°C. 3.- Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la substancia de revestimiento tiene un punto de reblandecimiento o de fusión en el margen de 30 hasta 15 100°C. 4.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el aternperamiento se efectúa durante y/o después de la etapa de revestimiento a temperaturas cercanas al punto de reblandecimiento o de fusión 20 de la substancia de revestimiento. 5.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque corno activadores del blanqueo se utilizan aminas aciladas en N, amidas, lactarnas, aciloxi-bencenosulfonatos, azúcares acilados, esteres 25 de ácidos carboxílicos activados, anhídridos de ácidos carboxílicos, lactonas, acilales, oxarnidas y/o nitrilos que # pueden contener- un grupo de amonio cuaternario. 6.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque corno substancias de revestimiento se utilizan ácidos grasos, alcoholes grasos, 5 poli (alquilengl icoles) , agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos amónicos, polímeros, ceras y/o siliconas. 7.- Procedimiento según una o varias de las - reivindicaciones 1 a 6, caracteri ado porque \ substancia de 0 revestimiento contiene polímeros, substancias orgánicas y/o substancias inorgánicas, en forma disuelta o suspendida. 8.- Procedi iento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el contenido en substancia de revestimiento es de 1 a 30% de peso, 5 preferiblemente de 5 hasta 15% en peso, referido al granulado de activador revestido. 9.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la aplicación de la substancia de revestimiento se efectúa en un mezclador o en 0 un aparato con capa fluidizada. 10.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el tamaño de granos el granulado de activador del blanqueo revestido es de 0.1 hasta 2.0 rnm, preferiblemente de 0.2 hasta 1.0 m y de modo 5 especialmente preferido de 0.3 hasta 0.8 rnm. 11.- Procedimiento según una o varias de las ßr reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el granulado de base del activador contiene hasta 20% en peso, referido al peso del granulado de base de activador, de uno o varios aditivos, seleccionados entre el grupo que consta de ácidos inorgánicos, 5 ácidos orgánicos, compuestos form dore de complejos, cetonas y complejos metálicos. 12.- Granulados revestidos de un activador' del blanqueo, preparados según el. procedimiento conforme a una o É varias de las reivindicaciones 1 a Ll. 10 13.- Agentes de lavado, limpieza, blanqueo y desinfección, que contienen un granulado de activador del blanqueo revestido, pr-eparado según el procedimiento conforme a , una o varias de las reivindicaciones 1 a 11. #