NL1006140C2 - Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen. - Google Patents

Description

Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een mengsel dat 5 twee verschillende polyalkylpiperidine-^-yldicarbonzuuresters bevat, op het organische materiaal dat met behulp van dit mengsel tegen de door licht, hitte of oxidatie geïnduceerde afbraak is gestabiliseerd en op de desbetreffende toepassing van het mengsel voor het stabiliseren van organisch materiaal.

10 De toepassing van verscheidene polyalkylpiperidine-4-yldicarbon zuuresters - als afzonderlijke verbindingen of in mengsels - voor het stabiliseren van organische materialen wordt bijvoorbeeld beschreven in US-A-5028645, US-A-4461898 en US-A-4419472, EP-A-146878 en GB-A- 2202853.

15 In de Nederlandse octrooiaanvrage 6908925 (equivalent met US

3.640.928 en FR-A-2.010.740) wordt een werkwijze beschreven voor het stabiliseren van synthetische polymeren tegen ontleding door licht en warmte door toevoeging van een piperidineverbinding met de daarin vermelde algemene formule I of een zout daarvan. Voorbeelden van meng- 20 seis van piperidinederivaten wórden niet beschreven.

In EP -A - 6 24.624 wordt een stabilisatiemiddel beschreven die bij voorkeur bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piper idyl)sebacaat en bis(N-methyl-2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat bevat voor polyacetaalhars-samenstellingen. Deze twee verbindingen kunnen als zodanig of in com- 25 binatie worden toegepast. Voorbeelden van combinaties van deze twee verbindingen worden echter niet beschreven.

De onderhavige uitvindrhg heeft betrekking op een stabilisator-mengsel, dat twee verschillende verbindingen met de formule (I) bevat 30 h,c ch3 o o hVch> o-c—«ctyn—c~0—(> (l) η,/Ch, - CH’ 35 waarin n een geheel getal van 2 tot 22 is, de twee verbindingen met de formule (I) alleen qua vafia'bele n verschillen en R waterstof, alkyl, -0·, -OH, -NO, -CH^CN, ¢,-0,, alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 al- 1006140 2 kenyl, C3-C6 alkynyl, C1-C8 acyl of C7-C, fenylalkyl, dat ongesubstitu-eerd is of aan de fenylgroep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen, is; waarbij de gewichtsverhouding van de twee verbindingen 1:20 tot 20:1 is.

5 Voorbeelden van CVCe alkyl zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl en tert-octyl.

Voorbeelden van Cj-C18 alkoxy zijn methoxy, ethoxy, propoxy, iso-propoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, 10 octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en octa-decyloxy. Cj-Cj, alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy, heeft de voorkeur .

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. C5-C8 15 cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur .

Voorbeelden van C3-C6 alkenyl zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl en hexenyl. Het aan het stikstofatoom bevestigde koolstofatoom is bij voorkeur verzadigd.

20 Een voorbeeld van C3-C6 alkynyl is 2-propynyl.

Voorbeelden van CVC,, acyl zijn formyl, acetyl, propionyl, buty-ryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl en benzoyl. C3-C8 alka-noyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan 25 de fenylgroep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen, zijn benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-butylben-zyl en 2 -fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.

De variabele n is bij voorkeur een geheel getal van 2 tot 10, in het bijzonder een geheel getal van 2 tot 8, bijvoorbeeld 2 tot 4 of 4 30 tot 8.

De gewichtsverhouding van de twee verschillende verbindingen met de formule (I) die aanwezig zijn in het stabilisatormengsel bedraagt bij voorkeur 1:15 tot 15:1, bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, 1:8 tot 8:1, 1:6 tot 6:1, 1:5 tot 5:1, 1:4 tot 4:1 of 1:3 tot 3:1.

35 Als het stabilisatormengsel bovendien een derde verbinding met de formule (I) bevat kan de gewichtsverhouding van die verbinding tot de totale hoeveelheid van de andere twee verbindingen met de formule (I) 1:20 tot 20:1, bij voorkeur 1:15 tot 15:1, bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, 1006140 3 3 1:8 tot 8:1, 1:6 tot 6:1, 1:5 tot 5:1, 1:4 tot 4:1 of 1:3 tot 3:1 bedragen.

Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op een mengsel waarin de twee verbindingen met 5 de formule (I) qua variabele n verschillen en waarbij het verschil tussen de twee waarden van η 1, 2, 3, 4 of 5 is.

Van bijzonder belang zijn de volgende stabilisatormengsels:

Een mengsel waarbij de variabele n van een verbinding met de formule (I) 3 is en de variabele n van de andere verbinding met 10 de formule (I) 4 of 8 is.

Een mengsel waarbij de variabele n van een verbinding met de formule (I) 4 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 7 of 8 is.

Een mengsel waarbij de variabele n van een verbinding met de 15 formule (I) 7 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 8 is.

Tevens wordt de voorkeur gegeven aan een stabilisatormengsel waarbij de variabele n van een verbinding met de formule (I) 2 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 3 is; waar-20 bij het mengsel bovendien een derde verbinding met de formule (I), met n is 4, bevat.

R is bij voorkeur waterstof, Cj-C^ alkyl, -OH, C,-C, alkoxy, Cs-C„ cycloalkoxy, allyl, benzyl, acetyl of acryloyl, in het bijzonder waterstof of methyl.

25 De stabilisatormengsels van de verbindingen met de formule (I) kunnen analoog aan bekende veresterings- of omesteringswerkwijzen worden bereid, bijvoorbeeld door het laten reageren van een piperidi-nol met de formule (II) 3 0 h3c ch3 R-N \-OH (II) H3C ch3 met een mengsel van organische dicarbonzuuresters met de formule (III) 35 1006140 4 o o

II II

HO—C-(CH2)^-C-OH (III) 5 of derivaten daarvan. Geschikte dicarbonzuur-derivaten zijn bijvoorbeeld chloriden of kleine alkylesters zoals een methylester of een ethylester. Als in de reactie zuurchloriden als de derivaten van de dicarbonzuuresters worden gebruikt is het gebruikelijk om een zuur-acceptor, bijvoorbeeld een amine zoals pyridine of triethylamine, in 10 een hoeveelheid van ten minste twee equivalenten met betrekking tot de zuurchloride, toe te voegen.

Als de reactie wordt uitgevoerd als een omestering van een pipe-ridinol met de formule (II) met een mengsel van esters van dicarbon-zuren met de formule (III), worden gebruikelijke omesteringskatalysa-15 toren, bijvoorbeeld een organische base of een anorganische base zoals LiNH2, LiOMe, KOH, Li - tert-butylaat, een tert-amylaat (b.v. Na-tert-amylaat) en dergelijke of Lewis-zuren zoals dibutyltinoxide, Al-tris-[isopropylaat], Al-tris[sec-butylaatl , Ti-tetra[isopropylaat] of Ti-tetra[sec-propylaat], aan het reactiemengsel toegevoegd.

20 De noodzakelijke dicarbonzuurmengsels kunnen worden verkregen door het mengen van de in de handel verkrijgbare dicarbonzuren.

Van bijzonder praktisch belang is het gebruik van in de handel verkrijgbare dicarbonzuurmengsels zoals "dicarbonzuurmengsel gedestilleerd" van BASF of dicarbonzuurestermengsels, bijvoorbeeld ®DBE, 25 DBE2 en ®DBE3®van ®Du Pont.

Ook is het mogelijk om eerst de afzonderlijke verbindingen met de formule (I) te bereiden en deze vervolgens in de gewenste gewichtsverhouding te mengen.

De stabilisatormengsel.s volgens de onderhavige uitvinding zijn 30 zeer effectief bij het verbeteren van de bestendigheid van organische \ materialen tegen licht, hitte en oxidatie. Deze materialen kunnen bijvoorbeeld oli n, vetten, wassen, cosmeticaê en biociden zijn. Van bijzonder belang is de toepassing daarvan in polymeermaterialen zoals kunststoffen, rubbers en verf.

35 Specifieke voorbeelden van organische materialen die gestabili seerd kunnen worden zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methy]penteen-1, polyisopreen of 100614a 5 polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), 5 polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weerge-10 geven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en poly-propeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

15 b) katalytische polymerisatie met behulp van een katalysator die gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of aryl-20 groepen, die ofwel een - of een σ-coördinatie kunnen hebben.

Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of sili-ciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar 25 zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie worden gebruikt of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaal-alkylen, metaalhydr iden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyl-oxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn 30 van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysa-tor-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-,’ Ziegler (-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single -35 Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschil- 1006140 6 lende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met poly- 5 etheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -copolymeren, etheen/hex-een-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, 10 etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met 15 elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copoly meren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/kool-monoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals 20 bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9) , inclusief gehydroge-neerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly( -methylstyreen).

25 6. Copolymeren van styreen of -methylstyreen met diénen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo-nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/butadieen/alkylmethacrylaat, styreen/male nezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvast-30 heid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat,' een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-ter -polymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld sty-reen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/bu-teen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

35 7. Entcopolymeren van styreen of -methylstyreen, zoals bijvoor beeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl- 1006140 7 methacrylaat aan polybutadieen; styreen en male nezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en male nezuuranhydride of male-mide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; 5 styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

10 8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloro- preen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copoly-meer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder poly- 15 meren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchlori-de/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideen-chlor ide/vinylacetaat-copolymeren.

20 9. Polymeren die zijn afgeleid van ,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met bu-tylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly-acrylamiden en polyacrylonitrillen. ; 10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met j 25 elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalo-genide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-ter -polymeren. ___________ 30 ll. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl'-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalco-hol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinyl-butyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

35 12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals poly- alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxy- ' 1006140 8 methylenen, die ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-5 oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl - eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en 10 dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lac- tamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, 6/12, -4/6, -12/12, polyamide -11, polyamide -12, aromatische polyami den die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en 15 eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2, 4 , 4 - trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal-amide; en tevens blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of ge nte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleen- 20 glycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydanto nen en polybenzimidazolen. 1 25 18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol-cyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copoly-etheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; 30 verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde- 35 hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige 1006140 9 alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten 5 of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, 10 cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van dialvcidvlethers van bisfenol-A en bis-fenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelati-15 ne en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellu- lose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan. ; 28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, 20 PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuive-25 re monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oli n en wassen, of oli n, wassen en vetten op bails van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, 30 die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies van'dergelijke materialen.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuurrubber -latex_____of latices van gecarboxyleerde sty- reen/butadieen-copolymeren.

35 De uitvinding heeft dus tevens betrekking op een samenstelling die een organisch materiaal, dat gevoelig is voor oxidatieve, thermische of door licht ge nduceerde afbraak, en een stabilisatormengsel volgens de onderhavige uitvinding omvat.

1006140 10

Het te stabiliseren organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, meer in het bijzonder een polymeer dat wordt gekozen uit de hiervoor genoemde groepen. Polyalkenen hebben de voorkeur en polyetheen en polypropeen hebben bijzondere voorkeur.

5 Een organisch materiaal dat de voorkeur heeft is tevens een thermoplastisch polymeer of een bindmiddel voor bekledingen.

De hoeveelheid van het stabilisatormengsel die gebruikt dient te worden hangt af van het te stabiliseren organische materiaal en van de beoogde toepassing van het gestabiliseerde materiaal. In het algemeen 10 is het gepast om bijvoorbeeld 0,01 tot 10 gew.% van de totale hoeveelheid van het stabilisatormengsel, ten opzichte van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,01 tot 5% en in het bijzonder 0,05 tot 1% te gebruiken.

Het stabilisatormengsel kan bijvoorbeeld v r, tijdens of na de 15 polymerisatie of de verknoping van de materialen aan de polymeer -materialen worden toegevoegd. Verder kan het stabilisatormengsel in de zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oli n of polymeren in de poly-meermaterialen worden opgenomen.

In het algemeen kan het stabilisatormengsel volgens de uitvinding 20 aan de hand van verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een stamsamenstelling, in de te stabiliseren organische materialen worden opgenomen; bij dergelijke bewerkingen kan het polymeer in de vorm van een poeder, granules, oplos-25 singen, suspensies of in de vorm van latices worden toegepast.

Tevens kunnen de afzonderlijke componenten van het stabilisatormengsel volgens de onderhavige uitvinding aan het te stabiliseren materiaal worden toegevoegd.

De materialen die zijn gestabiliseerd met het stabilisatormengsel 30 volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt voor de productie van gietproducten, films, banden, monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-35 stabilisatoren, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, corrosie-remmers en metaal-desactivatoren, worden toegevoegd aan de organische materialen die het stabilisatormengsel volgens de onderhavige uitvinding bevatten.

i 1 0061 40 11

Desbetreffende voorbeelden van de gebruikelijke toevoegsels zijn: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- 5 ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclo- hexyl) -4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tri- cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-10 fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-{1'-methyltridec-1'-yl) - fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio- 15 methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.λ Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-buty1-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“ di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3 · 5-di-tert- 20 butyl-4-hydroxyanisol, 3>5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3>5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, ö-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- 25 bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- thiobis{6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di- methyl-4-hydroxyfenyl)disuifide.

1.6 Alkvlideenbisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- 30 butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), v 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-bu- 35 tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’- methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-buty 1- 2-methylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1006140 12 2.6- bis(3 - tert-butyl - 5-methyl- 2-hydroxybenzyl)- 4-methylfenol, 1,1,3- tris(5 - tert-butyl-4-hydroxy - 2-methylfenyl)butaan, 1,1-bis(5 - tert-butyl - 4 -hydroxy - 2-methylfenyl)- 3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen- glycol-bis[3,3-bis(3'- tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3 - 5 tert-butyl-4-hydroxy - 5-methyIfenyl)dicyclopentadieen, bis[2 -(3'-ter t- butyl - 2'-hydroxy - 5'-methylbenzyl)-6 - tert-butyl-4-methyIfenyl]terefta-laat, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2 -hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl- 4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-methyl-fenyl) -4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4- 10 hydroxy - 2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen, bi j voorbeeld 3.5.3'.5'“ tetra-tert-butyl-4,4’-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5“ dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3.5-di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, 15 bis (4-tert-butyl-3~hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl~3.5-di-tert- bu tyl-4 -hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5“di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3~tert- % 20 butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3.3-tetra- methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5“di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1. .9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen, bi j voorbeeld 1,3.5-tris(3.5~di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- 25 bis(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)- 6-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5~triazine, 2-octylmercap- to-4,6-bis(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxyanilino)-1,3.5~triazine, 2- 30 octylmercapto-4,6-bis (3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3,5“tri- v azine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5"tris(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3» 5“tris- (4-tert-bu,tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris- (3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5~triazine, 1,3.5~tris- 35 (3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5“triazine, 1,3,5"tris(3.5_dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos- 1006140 13 fonaat, dioctadecyl- 3,5-di- tert-butyl -4-hydroxybenzylfosfonaat, di- octadecyl- 5 - tert-butyl-4-hydroxy - 3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5 -di- tert-butyl - 4-hydroxybenzylfosfonzuur.

1.12 AcvlaminoFenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4- 5 hydroxystearinezuuranilide, N-(3, 5~di-tert-buty1-^-hydroxyfenyl)- carbaminezuur-octylester.

1.15 Esters van e-n.^i-di-tert-butv1-ty -hvdroxvf envl) propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, 10 ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleengly- col, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- (hydroxyethyl)isocyanuraat, N, N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-1-FosFa-2,6,7“trioxabicyclo[2.2,2]octaan.

15 1.1*1 Esters van 6- (^-tert-butvl-M-hydroxy-VmethvlFenvDpropion- zuur met een- oF meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9- nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri- .... * 20 tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuur- diamide, 3-thiaundecanol, ~3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, *1-hydroxy me thy1-1-FosFa-2,6,7-trioxabi- cyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van B-n.5-dicvclohexyl-*1-hydroxvFenvl)proDionzuur 25 met een- oF meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3- 30 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, ^-hydroxy- \ methyl-l-FosF a-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 5.5-di-tert-butvl-*1-hvdroxvFenylaziinzuur met een- oF meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 35 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, *1 -hydroxy- 10061 40 14 methyl-l-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van B-n.5-di-tert-butvl-4-hydroxyfenyl)propionzuur, zoals b.v. N,N'-bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexa- methyleendiamine, N, N' -bis (3,5"di-tert-buty1-4-hydroxyfenylpropio- 5 nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3.5_di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl-propionyl)hydrazine.

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-Fenyleen-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(l,4-dimethyl- 10 pentyl)-p-fenyleendiamine, N.N' -bis (l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N' - dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N'-difenyl-p-Fenyleendiamine, N.N' -bis(2-naftyl)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen-diamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N—(1— 15 methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine , 4-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N,N’-dimethyl- N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenyl-amine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenyl-20 amine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4- butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4- octadecanoylaminofenol, bis (4 -methoxyfenyl)amine, 2,6-di- tert-butyl- 4 -dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diamino difenylmethaan, N, N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-25 bis[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-bis (fenylamino)propaan, (o- tolyl)biguanide, bis[4 -(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geocty-leerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealky-leerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde do-30 decyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopro-pyl/isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3 - dimethyl -4H-1,4 -benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-35 fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diamino-but-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine- 4-yl)hexamethyleen- diamine, bis(2,2,6,6 -tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

1006140 15 2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2' -hvdroxyfenvDbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2'~ hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2- (3' .5'-di-tert-butyl-2' - hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- 5 triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3“tetramethylbuty1)fenyl)benzo- triazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfeny1)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2' -hydroxyfeny1)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'- - 10 hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5’-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2’- hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5' -[2- (2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl- 15 ethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'~(2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2'-hydroxy- 5' -(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5' - [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-mëthylfenyl)benzotriazool en 2-(3'-tert-20 butyl-2 ' -hydroxy-5' - (2-isooctyloxycarbonylethyl) fenylbenzotriazool, 2,2' -methyleenbis[4-(1,1,3.3~tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-yl-fenol]; het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5,-(2-methoxy-carbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met poly-ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4'-25 hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het U-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij-30 voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl- salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- = butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5-di-tert- 35 butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, n-cyaan^-methyl-p-methoxykaneeïzuur-methylester resp. -butylester, a- 1 U U ό 1 4 0 16 carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester en N- (p-carbomethoxy^-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(1,1,3.3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het 5 1:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, tri ethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio-carbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3.5~di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-10 ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylJester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)- 15 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieproduct van N,N' -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexa-methyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetra-kis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 2 0 1.1'-(1,2-ethaandiyl)-bis(3.3.5,5“tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- dine, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl- 25 piperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinaat, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5“tri-azine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-bis(4-n-butylamino- 2.2.6.6- tetramethylpiperidyl)-l,3.5~triazine en 1,2-bis(3-aminopropyl-30 amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butyl- v amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3.5~triazine en 1,2-bis(3- aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3~dodecyl-7,7.9.9“tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[,4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5_dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6.6-pentamethyl-4-35 piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)hexame thyleendi amine en 4- cyclohexylamino-2,6-dichloor-l,3,5~triazine, het condensatieproduct 10061 40! 17 van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-1,3,5-tri-azine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr . [136504-96-6]); N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl]-n-dodecyl- succinimide, N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-5 imide, 2 -undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4,5]decaan, het reactieproduct van 7,7,9,9-tetramethyl-2-cyclo-undecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden, zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili-de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy- 5,5'-di-tert-butyloxanili -10 de, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2 - ethoxy - 2'-ethyl -oxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert- butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5, 4 '-di - ter t-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

15 2.8 2-(2-hydroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. zoals 'bijvoorbeeld 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- 20 octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hy- droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy~3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl )-1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyl-25 oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-[4-(dodecyl- oxy/ tri decyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxy fenyl] -4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-l,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3“dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hy- droxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- 3 0 methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3“ v ' butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5"triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-me thoxyfeny1)-6-fenyl-l,3,5“triaz ine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxamide, N-salicylal-N’-salicyloylhydrazine, N.N'-bis(salicyloyl)hydrazine, 35 N,N'-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-sali-cyloylarai no-1,2,4-triazool, bi s(benzylideen)oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N.N'-diacetyl-adipoyldihydrazide, N,N* -bis(salicyloyl)oxalyld.ihydrazide, N.N' -bis- 10061 40.

18 (salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difervylalkylfosf ieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-5 fiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol-difosf iet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis- (2,6-di- tert-buty1-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl-oxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)- pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaery- 10 thritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, bis(2,4- di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis (2,4-dj.-tert-buty1-6- 15 methylfenyl)ethylfosfiet.

6. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl-hydroxylamine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-20 amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylaraine, N,N-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerd talgvetamine.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylni tron, N-te tradecyl-alfa-tridecylni tron, N-hexadecy1-alfa- 25 pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

30 7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide-afvangers, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipro-pionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mercaptobenz- 35 imidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaery thri tol- tetrakis (β-dodecylmercapto)propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van twee- i 1006140 19 waardig mangaan.

10. Basische co - stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva-ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali- 5 metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium- 10 oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. ^-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copoïymeren ("ionomeren").

15 12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal- ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

V

20 13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid delen, emulgatoren, pigmenten, Theologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

lk, Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene 25 die zijn beschreven in US-A-!»325863. US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-52526U3, de-a-4316611, de-a-4316622, DE-A-4316876. EP-A-Ο589839 of EP-A-O591IO2 of 3'[^-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5.7~di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)-fenyl]benzofuran-2-on, 3.3'-bis[5.7“di-tert-butyl-3“(A-[2-hydroxy- 3° ethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7-di-tert-butyl-3~(4-ethoxyfenyl)-

\ I

benzofuran-2-on, 3“(4-acetoxy-3.5~dimethylfenyl)-5,7“di-tert-butyl-benzof uran-2-on, 3“ (3.5“dimethyl-,l-pivaloyloxyf enyl) -5,7-di-tert- butylbenzpfuran-2-on. ‘

De gewichtsverhouding van het stabilisatormengsel volgens de 35 onderhavige uitvinding tot de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 1:0,5 tot 1:5 bedragen.

Van bijzonder belang is de toepassing van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding als stabilisator voor bekledingen, bijvoorbeeld 1006140 20 voor verf. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op samenstellingen waarin het te stabiliseren materiaal een film-vormend bindmiddel voor bekledingen is.

De nieuwe bekledingssamenstelling omvat bij voorkeur 0,01-10 5 gewichtsdelen van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding, in het bijzonder 0,05-10 gewichtsdelen, vooral 0,1-5 gewichtsdelen, per 100 gewichtsdelen bindmiddel (in vaste vorm).

Hierbij zijn ook multilaag-systemen mogelijk, waarbij de concentratie van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding in de buiten-10 ste laag hoger kan zijn, bijvoorbeeld 1 tot 15 gewichtsdelen, in het bijzonder 3 tot 10 gewichtsdelen, per 100 gewichtsdelen bindmiddel (in vaste vorm).

De toepassing van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding als stabilisator in bekledingen heeft bovendien het voordeel dat de-15 laminatie, d.w.z. het loslaten van de bekleding van het substraat, wordt voorkomen. Dit voordeel is in het bijzonder belangrijk in het geval van metaalsubstraten, waaronder het geval van multilaag-systemen op metaalsubstraten.

Het bindmiddel (te stabiliseren materiaal) kan in principe elk 20 bindmiddel zijn dat gebruikelijk is in de industrie, zoals bijvoorbeeld die welke worden beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 368-426, VCH, Weinheim, 1991. In het algemeen is dit een film-vormend bindmiddel op basis van een thermoplastische of thermohardende hars, in hoofdzaak op basis van 25 een thermohardende hars. Voorbeelden daarvan zijn alkyd-, acryl-, polyester-, fenol-, melamine-, epoxy- en polyurethaanharsen en mengsels daarvan.

Het te stabiliseren materiaal kan een koud-hardend of heet-har-dend bindmiddel zijn; het kan voordelig zijn om een hardingskatalysa-30 tor toe te voegen. Geschikte katalysatoren die het harden van het bindmiddel versnellen worden bijvoorbeeld in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, deel A18, blz. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1991, beschreven.

i

Bekledingssamenstellingen, waarin het te stabiliseren materiaal 35 een bindmiddel is dat een functionele acrylaathars en een verknopings-middel omvat, hebben de voorkeur.

Voorbeelden van bekledingssamenstellingen die specifieke bindmiddelen bevatten zijn: 1006140 21 1. Verf op basis van koud- of heet-verknoopbare alkyd-, acrylaat-, polyester-, epoxy- of melamineharsen, of mengsels van dergelijke harsen, waaraan desgewenst een hardingskatalysator wordt toegevoegd; 2. Twee-component-polyurethaanverf op basis van hydroxyl-bevattende 5 acrylaat-, polyester- of polyetherharsen en alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 3. Een-component-polyurethaanverf op basis van geblokkeerde isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten, waarvan de blokkering tijdens het bakken wordt verwijderd; 10 4. Twee-component-verf op basis van (poly)ketiminen en alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 5. Twee-component-verf op basis van (poly)ketiminen en een onverzadigde acrylaathars of een polyacetoacetaathars of een methacrylamido- glycolaatmethylester; 15 6. Twee-component-verf op basis van carboxyl- of amino-bevattende polyacrylaten en polyepoxiden; 7. Twee-component-verf op basis van anhydride-bevattende acrylaat- harsen en een polyhydroxyl - of polyamino-component; 8. Twee-component-verf op basis van acrylaat-bevattende anhydriden en 20 polyepoxiden; 9. Twee-component-verf op basis van (poly)oxazolinen en anhydride- bevattende acrylaatharsen of onverzadigde acrylaatharsen of alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 10. Twee-component-verf op basis van onverzadigde polyacrylaten en 25 polymalonaten; 11. Thermoplastische polyacrylaatverf op basis van thermoplastische acrylaatharsen of uitwendig verknopende acrylaatharsen in combinatie met veretherde melamineharsen; 12. Verfsystemen op basis van met siloxaan gemodificeerde of met fluor 30 gemodificeerde acrylaatharsen.

Naast het te stabiliseren materiaal en het stabilisatormengsel volgens de uitvinding kan de nieuwe bekledingssamenstelling als extra component een verdere stabilisator voor licht van het type van de sterisch 'gehinderde aminen en/of een 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazool ! 35 en/of een 2 -(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazine, zoals bijvoorbeeld in de bovenstaande lijst onder de punten 2.1, 2.6 en 2.8 vermeld, omvatten.

De effici ntie van het_stabilisatormeëigsel volgens de uitvinding kan in het bijzonder worden verbeterd, wanneer als extra component een 1006140 22 UV-absorptiemiddel op basis van hydroxyfenylbenzotriazolen en/of hydroxybenzofenonen en/of oxaalzuuraniliden en/of hydroxyfenyl-s-tri-azinen, zoals bijvoorbeeld in de bovenstaande lijst onder de punten 2.1, 2.2, 2.7 en 2.8 vermeld, aanwezig is.

5 De extra component wordt bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 tot 5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen bindmiddel (in vaste vorm) toegepast.

Naast het te stabiliseren materiaal en het stabilisatormengsel volgens de uitvinding kan de bekledingssamenstelling verdere componen-10 ten omvatten, zoals bijvoorbeeld oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, stabilisatoren, thixotropie-middelen, katalysatoren voor het drogen en/of middelen voor het regelen van het stromen. Voorbeelden van mogelijke componenten zijn die, welke worden beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, 15 blz. 429-471, VCH, Weinheim, 1991.

Mogelijke katalysatoren voor het drogen of hardingskatalysatoren zijn bijvoorbeeld organometaalverbindingen, aminen, amino-bevattende harsen en/of fosfienen. Voorbeelden van organometaalverbindingen zijn metaalcarboxylaten, in het bijzonder die van de metalen Pb, Mn, Co, 20 Zn, Zr en Cu, of metaalchelaten, in het bijzonder die van de metalen Al, Ti en Zr, of organometaalverbindingen, bijvoorbeeld organotin-verbindingen.

Voorbeelden van metaalcarboxylaten zijn de stearaten van Pb, Mn en Zn, de octanoaten van Co, Zn en Cu, de naftenaten van Mn en Co en 25 de overeenkomende linoleaten, resinaten en tallaten.

Voorbeelden van metaalchelaten zijn de aluminium-, titaan- en zirkoniumchelaten van acetylaceton, ethylacetylacetaat, salicyl-aldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxyacetofenon en ethyltrifluoracetyl-acetaat, en de alkoxiden van deze metalen.

30 Voorbeelden van organotinverbindingen zijn dibutyltinoxide, di- butyltindilauraat 'en dibutyltindioctanoaat.

Voorbeelden van aminen zijn in het bijzonder tertiaire aminen, bijvoorbeeld tributylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethyiethanolamine, N-ethylmorfoline, N-methylmorfoline en diaza-35 bicyclooctaan (triethyleendiamine) en zouten daarvan. Verdere voorbeelden zijn quaternaire ammoniumzouten, bijvoorbeeld trimethylbenzyl-ammoniumchloride.

Amino-bevattende harsen zijn tegelijkertijd bindmiddel en har- i 1006140 23 dingskatalysator. Voorbeelden daarvan zijn amino-bevattende acrylaat-copolymeren.

De hardingskatalysator kan tevens een fosfien, bijvoorbeeld tri-fenylfosfien, zijn.

5 De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen ook onder invloed van straling hardbaar zijn. In dit geval omvat het bindmiddel in hoofdzaak monomere of oligomere verbindingen die ethenisch onverzadigde bindingen bevatten die worden gehard, na het aanbrengen, met actinische straling, d.w.z. worden omgezet in een verknoopte vorm met een hoog 10 molecuulgewicht. UV-hardende systemen bevatten in het algemeen ook een fotoinitiator. Desbetreffende systemen worden beschreven in de hiervoor genoemde publicatie, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 451-453. In onder invloed van straling hardende bekledingssamenstellingen kunnen de nieuwe stabilisator-15 mengsels ook zonder toevoeging van sterisch gehinderde aminen worden toegepast.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen worden aangebracht op elk gewenst substraat, zoals bijvoorbeeld metaal, hout, kunststof of keramische materialen, Ze worden bij voorkeur toegepast als bovenste 20 bekleding bij het lakken van auto's. Als de bovenste bekleding twee lagen omvat, waarbij de onderste laag pigment bevat en de bovenste laag geen pigment bevat, kan de nieuwe bekledingssamenstelling voor ofwel de bovenste ofwel de onderste laag of voor beide lagen, maar bij voorkeur voor de bovenste laag worden toegepast.

25 De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen aan de hand van ge bruikelijke werkwijzen, bijvoorbeeld door verven, sproeien, gieten, onderdompelen of elektroforese, op de substraten worden aangebracht; zie ook Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, deel A18, blz. 491-500.

30 Het harden van de bekledingen kan - afhankelijk van het bind- middelsysteem - worden uitgevoerd bij kamertemperatuur of door verwarmen. De bekledingen worden bij voorkeur gehard bij 50-150 C, poeder -bekledingen ook bij hogere temperaturen.

De bekledingen die volgens de uitvinding zijn verkregen hebben 35 een uitstekende bestendigheid tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en hitte; in het bijzonder moet de goede licht- en weer-bestendigheid van de op deze wijze verkregen bekledingen, bijvoorbeeld l verf, worden genoemd.

1006140· 24

De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een bekleding, in het bijzonder verf, die door een gehalte van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en hitte is gestabiliseerd. De verf is bij voorkeur een bovenste 5 bekleding voor auto's.

De bekledingssamenstellingen kunnen een organisch oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen, waarin het bindmiddel oplosbaar is, omvatten. De bekledingssamenstelling kan echter ook een waterige oplossing of dispersie zijn. Het medium kan ook een mengsel van een organisch 10 oplosmiddel en water zijn. De bekledingssamenstelling kan tevens verf met een hoog gehalte vaste stof zijn of geen oplosmiddel bevatten (poederverf).

De pigmenten kunnen anorganische, organische of metaalpigmenten zijn. De nieuwe bekledingssamenstellingen bevatten bij voorkeur geen 15 pigmenten en worden gebruikt als blanke bekledingen.

Op dezelfde wijze heeft de toepassing van de bekledingssamenstellingen als een bovenste bekleding voor toepassingen in de automobielindustrie, in het bijzonder als een gepigmenteerde of niet gepigmen-teerde bovenste bekleding van de finish, de voorkeur. De toepassing in 20 onderliggende lagen is echter ook mogelijk.

De verbindingen met de formule (I) kunnen ook worden gebruikt als stabilisatoren, in het bijzonder als licht-stabilisatoren, voor vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied van de fotografische reproductie en andere reproductie-technieken, zoals b.v. beschreven in 25 Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474 tot 480).

De uitvinding wordt meer gedetailleerd beschreven in de onder-staande voorbeelden. In de voorbeelden zijn delen en percentages ge-wichtsdelen en gewichtsprocenten; kamertemperatuur betekent een temperatuur in het traject van 20 tot 25 C. Deze definities zijn, tenzij 30 anders vermeld, in elk geval van toepassing.

Voorbeelden van stabilisatormengsels volgens de uitvinding worden getoond in de onderstaande tabel A.

I - 1006140 25

Tabel A: H3C CH3 o H3C ch3

II \\ _rX

R-N V-O—C-(CH2)-C—O-( N-R

5 v H3c CH3 CH3 10 Mengsel R n [X GC (gas- Analyse Smeltpunt

nr. chromatografie)] berekend gevonden °C

101 H 2(25), 3(39). 4(27) C% 67.28 66,41 65-109 ' HX 10,31 10.12 15 nx 6,82 6,52 102 Me 2(26), 3(40), 4(24) CX 68,45 68,14 HX 10,57 11.33 NX 6,39 6,39 20----- 103 η 2(20), 3(52), 4(15) CX 67.28 65.62 47-74 hx 10,31 10,51 NX 6,82 6.37 25 104 Me 2(21), 3(55). 4(15) CX 68,45 66,55 HX 10,57 10,86 NX 6,39 6,86 105 H 3(79). 4(20) Cl 66,95 67.1 67-77 30 Hl 10,75 10,93 NX 6,79 6,61 1 106 Me 3(74), 4(23) Cl 68,14 66,82 HX 10,98 11,00 35 NX 6,36 6,13 107 H 3(9), 4(85) cx 68,21 66,58 78-87 HX 10,02 . 10,74 NX 6,63 6,10 4 0----- 108 Me v 3(9). 4(82) CX 68,18 68,02 78-87 HX 10,10 10,92 NX 6,24 5.85 45 109 H 7(47). 8(48) CX 69.73 69,48 HX 10,85 10,80 NX 5,91 5.26 110 H 4(42), 7(49) CX 68,72 68,63 75-80 50 HX 10,63 10,91 NX 6.29 6,07 1006140 26

Tabel A (vervolg): 5------- 114 Me 3(70,3). 4(22,4) c% 68,14 68,10 h% 10,98 10,84 N% 6,36 6,29 10 115 -0' 2(20), 3(52). 4(15) 41-42

116 0C8H17 2(20), 3(52), 4(15) I

15 Voorbeeld I: Bereiding van mengsel nr. 101.

a) 19,6 g (0,2 mol) geconcentreerd zwavelzuur wordt bij kamertemperatuur druppelsgewijs toegevoegd aan een oplossing van 26,4 g (0,2 mol) "dicarbonzuur mengsel" van ®BASF in 200 ml methanol. Het 20 reactiemengsel wordt 3 uur onder terugvloeikoeling verhit. Het mengsel wordt geneutraliseerd met 27,6 g (0,2 mol) kaliumcarbonaat, uitgegoten in een verzadigde NH/4Cl-oplossing en geëxtraheerd met ethylacetaat. De organische extracten worden gedroogd (zoutoplossing, Na2S0/,) en onder vacuum geconcentreerd, waarbij 32 g (100%) van het gewenste methyl- 25 ester-mengsel als kleurloze vloeistof wordt verkregen.

GC (gaschromatografie)/MS (massa-spectrometrie)-analyse: MW (molecuulgewicht) 115 g/mol (28,3%). MW 129 g/mol (42,5%), MW 143 g/mol (29,2%).

30 b) Een mengsel van 26,7 g (0,15 mol) van de in voorbeeld Ia) beschreven methyldiesters, 58 g (0,38 mol) 2,2,6,6-tetramethylpiperi-dine-4-ol en 1,5 g (6 mmol) dibutyltinoxide wordt op 150°C verhit, waarbij de methanol door middel van destillatie wordt verwijderd. Na 2 35 uur wordt een matig vacuum (300 mbar) op het reactiemengsel aangelegd en wordt nog 10 uur bij 150 C geroerd. Het reactiemengsel wordt af- ° gekoeld, met hexaan verdund, gefiltreerd en onder vacuum geconcentreerd. De overmaat piperidinol wordt verwijderd door middel van destillatie (glaskolf: 170 C/0,08 mbar), waarbij het titelmengi?el als een 40 amorfe witte vaste stof wordt verkregen (smelttraject: 40-65 C).

Voorbeeld II: Bereiding van mengsel nr. 102.

1006140 27

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, waarbij 16 g (0,1 mol) van het in voorbeeld Ia) beschreven diester-mengsel, 42,8 g (0,25 mol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-ol en 1 g (4 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 34 g (78%) van 5 het mengsel nr. 102 als een viskeuze olie.

Voorbeeld III: Bereiding van mengsel nr. 103.

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, 10 waarbij 8 g (0,05 mol) <8DBE (in de handel verkrijgbaar mengsel van de methylesters van barnsteenzuur, glutaarzuur en adipinezuur in de verhouding 20:59:21 van <SDu Pont), 20,44 g (0,13 mol) 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine-4-ol en 0,62 g (2,5 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 16,5 g (8l%) van het mengsel nr. 103 als een 15 amorfe vaste stof (smelttraject: 45-74°C).

Voorbeeld IV: Bereiding van mengsel nr, 104.

Dit mengsel wordt bereid, volgens de werkwijze van voorbeeld I, 20 waarbij 8 g (0,05 mol) (SDBE (in de handel verkrijgbaar mengsel van de methylesters van barnsteenzuur, glutaarzuur en adipinezuur in de verhouding 20:59:21 van <SDu Pont), 19,7 g (0,115 mol) 1,2,2,6,6-penta-methylpiperidine-4-ol en 0,62 g (2,5 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 19,3 g {88%) van het mengsel nr. 104 als een 25 viskeuze olie.

Voorbeeld V: Bereiding van mengsel nr. 105.

Een suspensie van 11,4 g (0,07 mol) ®DBE2 (in de handel verkrijg-30 baar mengsel van de methylesters van glutaarzuur en adipinezuur in de verhouding 77:23 van <SDu Pont) en 26,4 g (0,17 mol) 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine-4-ol in 30 ml xyleen wordt verwarmd op 80eC. Aan de verkregen oplossing wordt lithiumamide (0,08 g, 3*5 mmol) toegevoegd en het mengsel wordt verhit op l45°C, hetgeen de destillatie van 35 methanol tot gevolg heeft. Het mengsel wordt nog 15 uur geroerd. Nadat het reactiemengsel is afgekoeld tot 80°C wordt azijnzuur (0,3 g. 5 mmol) toegevoegd en vervolgens wordt het reactiemengsel verdund met hete tolueen, gefiltreerd en onder vacuum geconcentreerd. Na destilla- 1006140 28 tie van de overmaat piperidinol (glaskolf: l80eC/0,l mbar) krijgt men 20 g (69#) van het mengsel nr. 105 als een witte vaste stof (smelt-traject: 67-77*0).

5 Voorbeeld VI: Bereiding van mengsel nr, 106,

Een mengsel van 11,4 g (0,07 mol) ®DBE2 van ®Du Pont (zie voorbeeld V) en 26,4 g (0,15 mol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-ol wordt gedroogd door 10 ml tolueen toe te voegen en vervolgens onder 10 vacuum (200 mbar) op l40°C te verhitten om de water-tolueen-azeotroop te verwijderen. Het vat wordt onder druk gebracht met stikstof en er wordt 0,7 g (3.5 mmol) aluminiumisopropoxide toegevoegd. Het reactie-mengsel wordt op 160°C verhit, hetgeen de destillatie van methanol tot gevolg heeft. Na 1 uur wordt vacuum (300 mbar) aangelegd en het meng-15 sel wordt nog 15 uur geroerd. Nadat het reactiemengsel is afgekoeld tot ongeveer 80°C wordt azijnzuur (0,3 g. 5 mmol) toegevoegd en vervolgens wordt het reactiemengsel verdund met tolueen, gefiltreerd en onder vacuum geconcentreerd. Na destillatie van de overmaat piperidinol (glaskolf: 180°C/0,1 mbar) krijgt men 26,3 g (85#) van het mengsel 20 nr. 106 als een olie.

Voorbeeld VII: Bereiding van mengsel nr. 107.

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, 25 waarbij 12,1 g (0,07 mol) <SDBE3 (in de handel verkrijgbaar mengsel van de. methylesters van glutaarzuur en adipinezuur in de verhouding 10:90 van <SDu Pont), 23,6 g (0,15 mol) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol en 0,7 g (2,8 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 20 g (68%) van het mengsel nr. 107 als een amorfe vaste stof (smelttraject: 30 78-87*0).

v

Voorbeeld VIII: Bereiding van mengsel nr. 108.

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, 35 waarbij 12,1 g (0,07 mol) ®DBE3 (in de handel verkrijgbaar mengsel van de methylesters van glutaarzuur en adipinezuur in de verhouding 10:90 van ©)u Pont), 26,4 g (0,15 mol) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-ol en 0,7 g (2,8 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 28 g 1006140 2¾ (89%) van het mengsel nr. 108 als een amorfe vaste stof (smelttraject: 78-87°C).

Voorbeeld IX: Bereiding van mengsel nr. 109.

5

Een suspensie van 6,5 g (0,04l mol) 2,2,6,6-tetramethylpiperidi-ne-4-ol en 4,9 g 90,048 mol) triethylamine in 150 ml 1,2-dichloor-ethaan wordt gekoeld op ongeveer 5°C- Er wordt druppelsgewijs een mengsel van 2,25 g (0,01 mol) azelaïnezuurdichloride en 2,39 g (0,01 10 mol) sebacoylchloride toegevoegd en het koelbad wordt verwijderd. De verkregen dikke witte suspensie wordt 5 uur op 60°C verwarmd. Na af-koelen op kamertemperatuur wordt het reactiemengsel gefiltreerd en onder vacuum geconcentreerd. Het residu wordt onder hoog vacuum gedroogd (70°C/0,08 mbar), waarbij 9.32 g (9&%) van het mengsel nr. 109 15 als een lichtoranje olie wordt verkregen.

Voorbeeld X: Bereiding van mengsel nr. 110,

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld V, 20 waarbij 22,65 g (0,l44 mol) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol, 5.23 g (0,03 mol) methyladipaat, 6,49 g (0,03 mol) methylazelaat en 0,07 g (3 mmol) lithiumamide worden gebruikt. Men krijgt 20,5 S {11%) van het mengsel nr. 110 als een witte vaste stof (smelttraject: 75"80eC).

25 Voorbeeld XI: Bereiding van mengsel nr. _111.

Dit mengsel wordt bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, waarbij 25,65 g (0,15 niol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-ol, 5.23 g (0,03 mol) methyladipaat, 6,49 g (0,03 mol) methylazelaat en 0,75 g 30 (3 mmol) dibutyltinoxide worden gebruikt. Men krijgt 25,9 g (91%) van het mengsel nr. 111 als een oranje olie.

Voorbeeld XII: Bereiding van mengsel nr. 114.

35 12 g (0,07 mol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-ol wordt ge droogd door dit 1 uur en 30 minuten op 140 C onder vacuum (100 mbar) te verhitten (verwijdering van water). Na afkoelen op 100 C wordt het vat met stikstof onder druk gebracht en wordt 5,7 g (0,035 mol) ÊfoRF12 1006140 30 (@Du Pont; zie voorbeeld V), gevolgd door 0,45 ml (1.75 ®mol) alumi-nium-sec-butylaat toegevoegd. Het reactiemengsel wordt verhit op 165°C, hetgeen de destillatie van methanol tot gevolg heeft. Na 30 minuten wordt vacuum (200 mbar) aangelegd en wordt het mengsel nog 5 5 uur geroerd. Na koelen op ongeveer 80°C wordt mierenzuur (0,2 ml) toegevoegd en wordt het reactiemengsel verdund met tolueen, uitgegoten in water en geëxtraheerd met tolueen. De organische extracten worden gedroogd {zoutoplossing, Na2S0/() en onder vacuum geconcentreerd, waarbij 14,6 g van een lichtgele olie wordt verkregen. De piperidinol die 10 niet heeft gereageerd wordt verwijderd (glaskolf: 150“C/0,1 mbar/2 uur), waarbij 13.5 g (88¾) van het titelmengsel nr. 114 als een lichtgele olie wordt verkregen.

Voorbeeld XIII; Bereiding van mengsel nr. 115.

15

De omestering van 49,8 g ®)BE (0,3116 mol) (®Du Pont; zie voorbeeld 3) met 111,6 g 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypip§ridinenitroxyl (0,6294 mol) en TPT-katalyse (3.22 g, 0,011 mol) [TPT = tetraiso-propyltitanaat] in 350 g n-heptaan was binnen 7 uur voltooid, waarbij 20 de temperatuur van de kolf tijdens de verwijdering van MeOH op 97-99°C werd gehouden terwijl de temperatuur aan de top tussen 64-96’C varieerde. De charge werd verdund met 30 g n-heptaan en de TPT-katalysa-tor werd bij 90°C met 20 g gedeïoniseerd H20 behandeld en vervolgens azeotroop gedroogd tot 100°C en gefiltreerd. De productoplossing werd 25 bij 70°C met 5 x 100 g Me0H:H20 (10#) gewassen om de overmaat 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinenitroxyl te verwijderen en daarna azeo- ' troop tot 100°C gedroogd. De charge werd langzaam afgekoeld tot het kristallisatiepunt, 4l-42°C, en verder afgekoeld tot 10"C. De charge werd gefiltreerd en gespoeld met koud n-heptaan en vervolgens ge-30 droogd, waarbij een rode vaste stof, 124,3 g (90,7% geïsoleerde opbrengst) , werd verkregen.

Voorbeeld XIV: Bereiding vein mengsel nr. 116.

35 De omzetting van ®)BE-dinitroxyl (nr. 115, voorbeeld XV) in het overeenkomende NO-octyl-derivaat werd tot stand gebracht door het laten reageren van 51 g dinitroxyl (0,1159 mol), 0,13 g Mo03 (0,0009 mol) en 228 g n-octaan (1,996 mol) met 36,5 g x 70% tert-butylhydro- 1006140 31 peroxide (0,4050 mol), dat bij 95_110°C binnen 1,75 uur werd toegevoegd. Tijdens de verwijdering van het H20/tert-butanol/n-octaan-destillaat met behulp van een Oldershaw-kolom met 5 trappen liet men de reactietemperatuur stijgen tot 118°C en dit werd in totaal 13 uur 5 aangehouden. De reactiemassa werd afgekoeld op 55 °C er> Mo03 werd verwijderd door middel van filtratie. De isolatie vereiste een behandeling met 27,8 g 11% natriumsulfiet in combinatie met 2,5 g 20# NaOH gedurende 1 uur bij 55°C. Vervolgens werd de waterlaag verwijderd en werd de organische laag geneutraliseerd door 20 g gedeïoniseerd H20 en 10 azijnzuur toe te voegen. Daarna werd ®Darco KB44 (5 g) (™ van ICI, geactiveerde koolstof) toegevoegd en werd de oplossing op 70°C verwarmd en 1 uur op die temperatuur gehouden. Na filtratie en strippen bij 70°C onder volledig vacuum kreeg men een lichtgele olie met een % transmissie bij 425 nm, 450 nm en 500 nm van respectievelijk 98,3%, 15 98,7% en 99,3%.

Voorbeeld XV; Stabilisatie van een metallieke finish roet__2_deklagen.

De te testen licht-stabilisatoren worden opgelost in 30 g Solves-20 sc® 100 en getest in een blanke lak met de volgende samenstelling: Synthacryl® SC 303’ 27,51 g

Synthacryl® SC 3702 23,34 g

Maprenal® 6503 27,29 g

Butylacetaat/butanol (37/8) 4,33 g 25 Isobutanol 4,87 g

Solvessc® 150* 2,72 g

Kristalolie K-3O5 8,7^ g

Egalisatiehulpmiddel Baysilor® MA6 1.20 g 100,00 g 30 1 Acrylaathars, ®Hoechst AG; 65# oplossing in xyleen/butanol (26:9) v _____________ 2 Acrylaathars, (SHoechst AG; 75# oplossing in Solvessc® 1001* 3 Melaminehars, ®Hoechst AG; 55# oplossing in isobutanol

b Mengsel, van aromatische koolwaterstoffen, kooktraject: 182-203°C

(Solvessc® 150) of l6l-178°C (Solvessc® 100); producent: ®Esso 35 5 Mengsel van alifatische koolwaterstoffen, kooktraject: l45-200°C; producent: ®3hell

6 1% in Solvessc® 150; producent: ®Bayer AG

1006140 32 1% van de te testen licht-stabilisatoren wordt toegevoegd aan de blanke lak,- gebaseerd op het gehalte vaste stof van de vernis. Er worden nog enkele vernis-monsters bereid, die naast de nieuwe verbindingen 1,5% van de verbinding met de formule: 5 HO C(CH,), ¢0-¾ CH2-CH2-C02-CeHir 10 bevatten. Als vergelijking wordt een blanke lak gebruikt die geen licht-stabilisatoren bevat.

De blanke lak wordt met Solvessc® 100 tot sproei-viscositeit 15 verdund en wordt door middel van sproeien op een voorbereide alumi-niumplaat (®Jniprime Epoxy, zilver-metallieke basisbekleding) aangebracht, die 30 minuten bij 130’C wordt gebakken, waarbij een droge Filmdikte van de blanke lak van 40-50 pm wordt verkregen.

Vervolgens worden de monsters in een Atlas <8UVC0N verwerings-20 eenheid (UVB-313~lanipen), in een cyclus die bestaat uit 8 uur bestralen met UV bij 70°C en 4 uur condenseren bij 50°C, aan verwering onderworpen .

Daarna wordt de oppervlakteglans (20° glans zoals gedefinieerd in DIN 67530) van de monsters met regelmatige intervallen gemeten. De 25 resultaten worden getoond in de tabellen B1-B4.

Tabel BI:

Licht-stabilisator 20** glans zoals gedefinieerd in DIN 67530 na 0, 30 1600 en 2000 uur verweren in de ®UVC0N (UVB-313) 0 uur l600 uur 2000 uur geen 87 ** 35 _______ (A) 87 28 13 (B) 86 24 *** 40 (c) 86 49 21 *: hoge waarden geven een goede stabilisatie weer krimpt na 800 uur ***: krimpt na 1600 uur 1 0 0 61 4· Dl 33

Gebruikte licht-stabilisatoren: vj ί ü y* r-no-c—(CH,)n-o—o—(n-r H,C CHj CHj

Licht-stabilisator (A): R = -CH3; n = 4 10 Licht-stabilisator (B): R = -CH3; n = 7

Licht-stabilisator (C): mengsel nr. Ill (R = -CH3; verhouding van n = ^(43%)/7(42%))

Tabel B2: 15 ------

Licht-stabilisator 20e* glans zoals gedefinieerd in DIN 67530 na 0 en l600 uur verweren in de ®UVC0N (UVB-313) 0 uur l600 uur 20--- geen 87 ** ..... I — I. I I — - _ » (D) 87 53 25 (E) 87 28 (F) 87 61 *: hoge waarden geven een goede stabilisatie weer 30 krimpt na 800 uur

Gebruikte licht-stabilisatoren: 35 \\ |

R-n' Λ— O-c—(CHJn-0—0-<N-R

/\ KC CH.

H3C CH3 ^ 3 40 Licht-stabilisator (Dl: R = -CH3; n = 3 Licht-stabilisator (E); R = -CH3; n = 4

Licht-stabilisator (F); mengsel nr. 108 (R = -CH3; verhouding van n = 3(930/4(8 2%)) 1006140 34

Tabel B^:

Licht-stabilisator 20°* glans zoals gedefinieerd in DIN 67530 na 0, 4000 en 4400 uur verweren in de ©JVCON (UVB-313) 5-------------- 0 uur 4000 uur 4400 uur geen 87 ** 10 ©TINUVIN 384 86 *** (A) + ©TINUVIN 384 87 85 4l (B) + ©TINUVIN 384 87 75 25 !5---- (C) + ©TINUVIN 384 87 87 63 *: hoge waarden geven een goede stabilisatie weer **: scheurt na 1200 uur 20 ***; scheurt na 2000 uur

Gebruikte licht-stabilisatoren: ©TINUVIN 384 25 HO C(CH3)3

CO-Q

CHz-CH,-C02-C8H1T

, 30 H,C CHa o o ^0^3 R-N^”\-0-C—(CHz)n-C—O- 35 H3C OH, V CH,

Licht-stabilisator (A): R = -CH3; n = 4 Licht-stabilisator (B): R = -CH3; n = 7 40 Licht-stabilisator (Cl: mengsel nr. Ill (R = -CH3; verhouding van n = 4(432)/7(422)) 1006140 35

Tabel B4:

Licht-stabilisator 20e* glans zoals gedefinieerd in DIN 67530 na 0,

4000, 4400 en 4800 uur verweren in de (SUVCON

5 (UVB-313) 0 uur 4000 uur 4400 uur 4800 uur geen 87 ** 10---------- ©TINUVIN 384 86 *** (G) + ©TINUVIN 384 87 75 25 **** 15 (H) + ©TINUVIN 384 86 48 24 **** (I) ♦ ©TINUVIN 384 87 88 64 33 t ----- 1- 1 *: hoge waarden geven een goede stabilisatie weer 20 **: scheurt na 1200 uur ***: scheurt na 2000 uur *#**. scheurt na 4400 uur 25 ©TINUVIN 384 HO C(CH3)3 30 CHz-CHz-COj-C8H,7 H3C CH, o H,C CH, yy 11 i _yv

R — N )—O—C (CH,)-C—O—( N-R

h3c ch3 ' h3c ch3 40 Licht-stabilisator (G): R = -CH3; n = 7

Licht-stabilisator (Hl: R = -CH^; n = 8

Licht-stabilisator (I): mengsel nr. 109 (R = _CH3; verhouding van n = 7(47^)/8(48%)) 1006140 36

De in de tabellen BI, B2, B3 en B4 vermelde resultaten tonen dat de monsters die zijn gestabiliseerd met een stabilisatormengsel volgens de uitvinding een beter stabiliteit tegen verweren (behoudt van glans) bezitten dan het niet gestabiliseerde monster of het monster 5 dat is gestabiliseerd met de afzonderlijke componenten van het stabilisatormengsel .

Voorbeeld XVlj__Stabilisatie van poly'propeen-platen.

10 1 g van elk van de verbindingen die worden weergegeven in tabel C, 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g pentaerythritol-tetrakis[3-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat], 1 g calcium-stearaat en 1 g ®Filofin Blue G (van (SCiba-Geigy) worden in een turbo-menger met 1000 g polypropeenpoeder met een smeltindex van 4 g/10 15 minuten (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd. De verkregen mengsels worden geëxtrudeerd bij een temperatuur van 200-230°C, waarbij poly-meergranules worden verkregen die vervolgens door spuitgieten bij 200-220°C tot platen met een dikte van 2 mm worden gevormd. De verkregen platen worden blootgesteld in een model 65 Wr Weather-0-Meter (ASTM 20 D2565-85) met een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C tot het bros worden van het oppervlak (krijting) begint. Een plaat van poly-propeen die onder dezelfde omstandigheden als hierboven is vervaardigd, maar zonder dat de verbindingen volgens de uitvinding worden toegevoegd, wordt ter vergelijking blootgesteld. In tabel C wordt de 25 blootstellingstijd die nodig is voor het bereiken van dit begin van het bros worden in uur gegeven. Hoe langer de tijd des te beter het · stabiliserende effect.

Tabel C: 30 --

Licht-stabilisator Krijting-tijd (uur) geen 570 35 (J) ’ 4460 (K) 4050 (L) 5020 4 0 -- 1006140 37

Gebruikte licht-stabilisatoren: H,c CHg o H,C OH3

>S_ II ίί _/-Y

5 R—N >—O—C (CHg)--C—O—( N-R

HjO CH3 H3C CHi

Licht-stabilisator (J): R = Η; n = 3 10 Licht-stabilisator (Ki: R = Η; n = 4

Licht-stabilisator (L): Mengsel nr. 105 (R = H; verhouding van n = 3(79%)/^(20% >)

De in tabel C weergegeven resultaten tonen dat het monster dat is 15 gestabiliseerd met een stabilisatormengsel volgens de uitvinding een betere krijting-stabiliteit heeft dan het niet gestabiliseerde monster of de monsters die zijn gestabiliseerd met de afzonderlijke componenten van het stabilisatormengsel.

* 1006140

Claims (16)

1. Stabilisatormengsel dat twee verschillende verbindingen met de formule (I) bevat 5 VHj O o H3C ch3 /\ II 11 R——o—C (CH2)--C—o-(!) 10 h3C CH3 HgC CH3 waarin n een geheel getal van 2 tot 22 is, de twee verbindingen met de formule (I) alleen qua variabele n verschillen en R waterstof, Cj-C,, alkyl, -O·, -OH, -NO, -CH2CN, C3-C18 alkoxy, C5-C,2 cycloalkoxy, C3-C6 15 alkenyl, C3-C6 alkynyl, Cj-C,, acyl of C,-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C3-C4 alkylgroepen, is; waarbij de gewichtsverhouding van de twee verbindingen 1:20 tot 20:1 is.

2. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij n een geheel getal van 2 tot 10 is.

3. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1 of 2, waarbij het verschil tussen de twee waarden van nl, 2, 3, 4 of 5 is. 25

4. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-3, waarbij de variabele n van een verbinding met de formule (I) 3 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 4 is.

5. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-4, waarbij de \ variabele n van een verbinding met de formule (I) 4 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 7 is.

6. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-5, waarbij de 35 variabele n van een verbinding met de formule (I) 7 is en de variabele n van de andere verbinding met de formule (I) 8 is.

7. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-6, dat boven- ' ' Λ· if · ' l ' dien een derde verbinding met de formule (I) bevat.

8. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-7, waarbij de variabele n van een verbinding met de formule (I) 2 is en de variabele 5. van de andere verbinding met de formule (I) 3 is; waarbij het mengsel bovendien een derde verbinding met de formule (I), met n is 4, bevat.

9. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-8, waarbij R 10 waterstof, Cj-C,, alkyl, -OH, Ci-Cs alkoxy, Cs-C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl, acetyl of acryloyl is.

10. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-9, waarbij R waterstof of methyl is. 15

11. Stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-10, dat als extra component een UV-absorptiemiddel op basis van hydroxyfenyl-benzotriazolen en/of hydroxybenzofenonen en/of oxaalaniliden en/of hydroxyfenyl-s-triazinen bevat. 20

12. Samenstelling die een organisch materiaal bevat dat onderhevig is aan oxidatieve, thermische of door licht ge nduceerde afbraak en een stabilisatormengsel volgens een der conclusies 1-11.

13. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.

14. Samenstelling volgens conclusie 12 of 13, waarbij het organische materiaal een thermoplastisch polymeer of een bindmiddel voor 30 bekledingen is. [ v E

15. Samenstelling volgens een der conclusies 12-14, waarbij het organische materiaal een polyalkeen is.

16. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal - tegen de door licht, hitte of oxidatie ge nduceerde afbraak, die het opnemen van een stabilisatormengsel volgens een of meer der conclusies 1-11 in het organische materiaal omvat. 10 0 61 40'