DD296323A5 - Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben - Google Patents
Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben Download PDFInfo
- Publication number
- DD296323A5 DD296323A5 DD34242590A DD34242590A DD296323A5 DD 296323 A5 DD296323 A5 DD 296323A5 DD 34242590 A DD34242590 A DD 34242590A DD 34242590 A DD34242590 A DD 34242590A DD 296323 A5 DD296323 A5 DD 296323A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- polyoxadiazole
- silk
- stabilization
- process according
- stabilizing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims abstract 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- -1 silk Substances 0.000 claims description 4
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 abstract 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxadiazol gegen Versproeden und Verfaerben. Das Verfahren dient in der Chemie- und in der Leichtindustrie zur Stabilisierung von Polyoxadiazolfaser- und -formstoffen gegen den durch photolytisch, oxidativ, photooxidativ, thermooxidativ wirkende Einfluszgroeszen ausgeloesten Polymerabbau. Erreicht werden die Stabilisierungsreaktionen durch den Einsatz von * die nach der Herstellung, vor der Verarbeitung oder vor der Verwendung des Polyoxadiazolmaterials aufgebracht werden. Mit der Stabilisierung der Polyoxadiazolprodukte werden spezielle Eigenschaften fuer Verarbeitung und Einsatzgebiete graduell und zeitlich verbessert und damit die Nutzungsmoeglichkeiten erweitert.{Chemieindustrie; Leichtindustrie; Polyoxadiazol; Versproedung; Verfaerbung; Stabilisierungsverfahren; Stabilisatoren; Tetramethylpiperidin-Derivate}
Description
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung von polymeren Massen auf der Basis von Polyoxadiazol sowie aus diesen erhaltenen Fasern, Seiden, Filmen und anderen Formkörpern nach ihrer Herstellung, Verarbeitung oder vor ihrer Aufwendung, um Versprödung und Verfärbung zu inhibieren oder zu hemmen, damit das Verarbeitungs- und Anwendungsverhalten zu verbessern, den Gebrauchswert der Polyoxadiazolmaterialien zu erhöhen.
Bekanntlich neigen polymere Materialien aus Polyoxadiazol während der Lagerung, Verarbeitung und Anwendung unter dem Einfluß von Licht, ohne oder mit Sauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln und Wärme, zum Abbau. Zuerst treten meist Verfärbung und Versprödung auf. Das führt zu einer Verschlechterung des Verarbeitungsverhaltens und der Anwendungseigenschaften.
Die Zersetzungswirkung, denen die Polyoxadiazolmaterialien unterliegen, wird gewöhnlich durch Einarbeitung oder Aufbringung von niedermolekularen oder polymeren Substanzen begrenzt.
Bekannt ist die Einarbeitung von niedermolekularen Verbindungen, wie N-Salicylidensalicylsäurehydrazinderivaten, in Polyoxadiazol gegen Abbau bei Bewitterung, d.h. bei Einwirkung von Licht, Luft, Wasser (JP-PS 48071455).
Es wurde bereits eine Auftragung von Schutzschichten aus polymeren und niedermolekularen Substanzen, wie Epoxidharz in Kombination mit weiteren organischen Komponenten, aus organischem Lösemittel auf Polyoxadiazol gegen Abbau durch Licht und Oxidation vorgeschlagen (WP D06M/3267163).
Die oben genannten Substanzen, auch ihr Einsatz in Form geeigneter Kombinationen miteinander, gestatten die Stabilisierung des Polyoxadiazole, die in der Praxis auch akzeptabel ist, jedoch nicht vollständig befriedigen kann, z.B. hinsichtlich Verfärbungs-, Migrations- und Abriebverhalten der Stabilisatoren selbst oder ihrer Reaktionsprodukte. Damit wird der Wirkungsgrad und die Wirkungsdauer der Stabilisatoren und schließlich die Stabilisierung des Polyoxadiazole eingeschränkt.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Stabilisierung von Polyoxadiazolmassen sowie daraus hergestellten Fasern, Seiden, Filmen und anderen Form körpern gegen Verspröden und Verfärben während der Lagerung, Verarbeitung und Anwendung.
Aufgabe der Erfindung ist die Entwicklung eines ökonomischen und ökologischen Verfahrens zur Stabilisierung von polymeren Massen auf der Basis von Polyoxadiazol sowie aus diesem erhaltene Fasern, Seiden, Filme und anderer Formkörper nach ihrer Herstellung, Verarbeitung oder vor ihrer Anwendung, um Verspröden oder Verfärben zu inhibieren oder zu hemmen und dadurch charakteristische Eigenschaften länger entsprechend den Bedingungen der Verarbeitung und der Einsatzgebiete zu erhalten bzw. den Gebrauchswert zu erhöhen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 4-Hydroxy-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin oder dessen Ester mit Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder 4-Amino-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin oder dessen Amide mit Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen entweder in reiner Form oder als Gemische als Stabilisatoren eingesetzt werden.
Ester und Amide von Mono- bzw. Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind besonders wirksam. Bevorzugt sind dabei die Amide bzw. Ester mit Essigsäure und Oxalsäure.
Je nach den Forderungen aus den technologischen Bedingungen und des Einsatzgebietes kann es zweckmäßig sein, den Stabilisator oder die Stabilisatorkombination durch Aufpudern, Aufsprühen im Tauch- oder im Ausziehverfahren aus wäßriger Phase bei Temperaturen von 293 bis 343 K ohne oder mit weiteren Verarbeitungshilfsmitteln aufzubringen. Dabei können auch gefärbte Polyoxadiazolmaterialien eingesetzt werden.
Die Zusammensetzung der Stabilisatorkombinationen ist abhängig von den Anforderungen an die Polyoxadiazolmaterialien.
Die Einsatzkonzentrationen der Stabilisatoren betragen 0,1 bis 12 Masseanteile in %.
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung wird anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Eine präparierte Polyoxadiazolseide lOOtexf 1000 wird in einer wäßrigen Lösung, die 10 Masseanteile 4-Amino-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin in % enthält, wie folgt behandelt: „Einbringen der Seide in die Lösung bei 293K; Erwärmen der Lösung unterständiger Bewegung der Seide in 15 Minuten auf 338 K; weitere 15 Minuten Behandlung der bewegten Seide in der Lösung bei 338 K; Entnahme der Seide aus der Lösung und Trocknen der Seide an der Luft bei Raumtemperatur. Die Stabilität der so behandelten Seide wird in einem Xenotestgerät bei 303K und 67% relativer Luftfeuchtigkeit geprüft. Tabelle 1 zeigt das Belichtungsreißkraftverhältnis (Verhältnis der Reißkraft der unbelichteten Seide zu dem der belichteten Seide) fB der unstabilisierten im Vergleich zur stabilisierten Seide nach 20h Belichtung.
Polyoxadiazolseide fein%
ohne Stabilisator 18
mitStabilisator 39
Eine nicht präparierte Polyoxadiazolseide 10Otex f 1 000 wird in einer wäßrigen Lösung, die 10 Masseanteile 4-Hydoxy-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin in % enthält, wie folgt behandelt: „Einbringen der Seide in die Lösung bei 298 K; Erwärmen der Lösung unter ständiger Bewegung der Seide in 15 Minuten auf 343 K; Behandeln der Seide unter ihrer ständigen Bewegung während einer Dauer von 15 Minuten mit der Lösung bei 343 K; Entnahme der Seide aus der Lösung und Trocknen der Seide an der Luft bei Raumtemperatur."
Die Stabilität der so behandelten Seide wird in einem Xenotestgerät bei 303K und 67% relativer Luftfeuchtigkeit geprüft. Tabelle 2 zeigt das Belichtungsreißkraftverhältnis fB der unstabilisierten im Vergleich zur stabilisierten Seide nach 20h Belichtung.
Polyoxadiazolseide fBin%
ohne Stabilisator 17
mitStabilisator 41
Claims (7)
1. Verfahren zum Stabilisieren von Polyoxadiazol gegen Verspröden und Verfärben sowie aus diesen erhaltenen Fasern, Seiden, Filmen und anderen Formkörpern nach ihrer Herstellung, Verarbeitung oder vor ihrer Anwendung, gekennzeichnet dadurch, daß als Stabilisatoren 4-Hydroxy-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin oder dessen Ester mit Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder
4-Amino-2.2.6.6-Tetramethylpiperidin oder dessen Amide mit Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
entweder in reiner Form oder als Gemische eingesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß in einer wäßrigen Lösung gearbeitet wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß kontinuierlich im Tauchverfahren gearbeitet wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß diskontinuierlich im Ausziehverfahren gearbeitet wird.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß bei 293 bis 343 K gearbeitet wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß gefärbte Polyoxadiazolmaterialien eingesetzt werden.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß die Stabilisatoren ohne oder mit weiteren geeigneten Hilfsmitteln, wie Antistatika, Komplexbildnern, Quenchern und Gleitmitteln aufgebracht werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34242590A DD296323A5 (de) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34242590A DD296323A5 (de) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD296323A5 true DD296323A5 (de) | 1991-11-28 |
Family
ID=5619737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD34242590A DD296323A5 (de) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD296323A5 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2749319A1 (fr) * | 1996-05-28 | 1997-12-05 | Ciba Geigy Ag | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une matiere organique |
-
1990
- 1990-07-02 DD DD34242590A patent/DD296323A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2749319A1 (fr) * | 1996-05-28 | 1997-12-05 | Ciba Geigy Ag | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une matiere organique |
| NL1006140C2 (nl) * | 1996-05-28 | 2000-07-07 | Ciba Sc Holding Ag | Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen. |
| BE1012526A5 (fr) * | 1996-05-28 | 2000-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une matiere organique. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0143175B2 (de) | Formaldehydfreie wässrige Kunststoffdispersionen auf Basis eines vernetzbaren Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2062547B2 (de) | Oberflächenmodifizierte Polyesterformkörper mit verbesserter Schmutzfreisetzungseigenschaft und Dispersionsfärbbarkeit | |
| DE2445404A1 (de) | Verfahren zum spinnen von faserbildenden polyestern | |
| WO1990001043A1 (de) | Hydrophiles polymer mit gegenüber hydrophilen lösungsmitteln erhöhter beständigkeit | |
| DE1619065B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Geweben mit verbessterter Reissfestigkeit und verbessertem Glanz | |
| DE2332277B2 (de) | 2-hydroxyalkyl-aminoalkylaether und ihre verwendung zur antistatischen ausruestung von kunststoffen | |
| DE2263311B2 (de) | Überzugsmasse aus Polyvinylbutyral und/oder Polyvinylacetat | |
| WO1994025492A1 (de) | Stabile form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose | |
| DD296323A5 (de) | Verfahren zum stabilisieren von polyoxadiazol gegen versproeden und verfaerben | |
| DE2124473B2 (de) | Poroese acrylfasern und verfahren zu deren herstellung | |
| DE1494428A1 (de) | UEberzugsmasse und Verfahren zur Herstellung von ueberzogenen Gegenstaenden | |
| DE1084233B (de) | Verfahren zur Modifizierung von geformten Gebilden aus natuerlichen oder regenerierten natuerlichen Polymeren | |
| DE4009209A1 (de) | Geformte gebilde aus aromatischen polyetherketonen, die gegen uv-strahlung stabilisiert sind, und ein verfahren zu deren herstellung | |
| DE1419403C (de) | Verfahren zum Konditionieren, Schmälzen und Antistatischmachen von Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat | |
| DE875405C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Reaktionsprodukten von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von konjugierten Dienen mit Schwefeldioxyd, insbesondere gegen die Einwirkung des Lichtes | |
| DE2132805C3 (de) | Antistatisches Ausrüsten von Kunststoff-Formkörpern | |
| DE2336097A1 (de) | Verfahren zur antistatischen ausruestung von kunststoffen | |
| DE2422720A1 (de) | Orientierte formkoerper aus polymeren | |
| DE2031234C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von wasserabstoßendem, luftdurchlässigem Kunstleder | |
| DE1569124C3 (de) | Gegen Hitze, Licht und Alterung stabilisierte Formmasse | |
| EP0947558A1 (de) | Hochmolekulare Poly(meth)acrylatharze für Plastisole | |
| DE949683C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden, wie Faeden oder Fasern, aus geschmolzenen Polyestern oder Mischpolyestern | |
| DE1010494B (de) | Verfahren zum Anbringen haltbarer, wasserabstossender Beschichtungen auf Fasermaterialien | |
| DD275494A1 (de) | Verfahren zum schutz von polyoxadiazol | |
| DE2124874C3 (de) | Tertiäre Aminoester als Antistatika |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |