NL1018546C2 - Stabilisatormengsels. - Google Patents

Stabilisatormengsels. Download PDF

Info

Publication number
NL1018546C2
NL1018546C2 NL1018546A NL1018546A NL1018546C2 NL 1018546 C2 NL1018546 C2 NL 1018546C2 NL 1018546 A NL1018546 A NL 1018546A NL 1018546 A NL1018546 A NL 1018546A NL 1018546 C2 NL1018546 C2 NL 1018546C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
formula
group
compound
hydrogen
Prior art date
Application number
NL1018546A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1018546A1 (nl
Inventor
Fran Ois Gugumus
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of NL1018546A1 publication Critical patent/NL1018546A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1018546C2 publication Critical patent/NL1018546C2/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34926Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Stabilisatormengsels
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen en ten minste een Mg- en/of Zn-5 verbinding bevat, op de toepassing van dit mengsel voor het stabiliseren van een organisch materiaal, in het bijzonder een polyalkeen, tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en op het aldus gestabiliseerde materiaal.
De stabilisatie van polyalkenen wordt beschreven in talrijke publicaties, zoals bijvoorbeeld in US-A-4929652, US-A-5025051, US-A-5037870, EP-A-276923, EP-A-10 290388, EP-A-429731, EP-A-468923, EP-A-661341, EP-A-690094, DE-A-19545896 (Derwent 96-278994/29; Chemical Abstracts 125:116779q), WO-A-95/25767, GB-A-2293827, Chemical Abstracts 106:197407z, GB-A-2332678, WO-A-OO/l 1065, GB-A-2316409, GB-A-2332677, Chemical Anstracts 132:335575t en Research Disclosure 34549.
15 In meer detail heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een stabilisatormengsel, bevattende (I) twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen en (II) ten minste een verbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat uit een organisch zout van Zn, een anorganisch zout van Zn, Zn-oxide, Zn-hydroxide, een orga- 20 nisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, Mg-oxide en Mg-hydroxide; met dien verstande dat component (I) verschilt van de combinatie van de verbindingen (B-8-a) en (B-8-b) 25 Γ H.C. ,CH» ,ΟΗ,
/\/°~fC ^(CHA
—ch2—ch—ch2— n X CHjj (B-8-a) I W V—N--
0H H,C XCH J
3 O n n2 30 2 --CH-CH-o-- CH-
^CH I
(CHa)9 -N
3 CHj O^O
hp^Vch, <B-8-b>
H
L J n‘ 10 waarbij Π2 en n2* een getal zijn van 2 tot 50; en met dien verstande dat als component (I) de combinatie is van de verbindingen (B-l-a-1) en (B-7-a);
15 N
---n-(CH^g-n-''''‘j·--(B-1-a-1) n CH3 H3cjfY.CH3 γ CH3 CH3 H3c n CH3 N—c—CH—c—ch3
H A III
H ch3 ch3 20 L 1 waarbij bi een getal is van 2 tot 50, 25 Γ HVCH’ --O—( N CH—CH2~OOC—CHjCHj—CO-- (B-7-a) V\ h3c ch3 L -l "1 30 waarbij m een getal is van 2 tot 50; en tegelijkertijd component (II) een Zn-carboxylaat is; het stabilisatormengsel bovendien als verdere component 10185A6 3 (X-l) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft betrekking 5 op een stabilisatormengsel dat als component (I) twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen bevat, waarbij een sterisch gehinderde amineverbinding een verbinding is met de formule (B-l-b) of (B-l-d) 10 --N-(CHj)--N-^ --- (B-1-b) h3c^n^ch3 h3c^n^ch3 I-(VR,
R6 R6 I
15 [_ c4h9 h3c ch3 J b --„—.OH,,.—r~~\ |j— (B-l-d»
H3CvjT >"CH3 H3C'JL
20 h3c^n^ch3 h^n^ch, I
Re Re f J
L o Jbi 25 waarbij bi een getal is van 2 tot 20 en Ró waterstof, Ci-Cg alkyl, O', -OH, -CH2CN, Ci-C)8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-Cs acyl is; en 30 de andere sterisch gehinderde amineverbinding een verbinding is met de formule (B-7-a) ïaI PsR46 5 4 H,C CH.
V
--0'—( N—CH,—CH,—00C—CH,CHr—CO-- (B-7-a) H,C CH3 L- J Π1 10 waarbij m een getal is van 2 tot 20; en component (II) een organisch zout van Zn, een anorganisch zout van Zn, Zn-oxide of Zn-hydroxide; bij voorkeur Zn-carboxylaat is.
Bij voorkeur wordt een stabilisatormengsel dat een verbinding uit de klasse (β-1) zoals hieronder gedefinieerd, een verbinding uit de klasse (β-7) zoals hieronder gedefi-15 nieerd en Zn-carboxylaat, in het bijzonder een organisch zout van Zn, bevat uitgesloten.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is component (11) een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, Mg-oxide of Mg-hydroxide als component (I) de combinatie is van een verbinding uit de klasse (β-1) zoals hieronder gedefinieerd en een verbinding uit de klasse (β-7) zoals hieronder ge-20 definieerd.
De stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding bevatten bij voorkeur geen minerale olie.
De twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden bij voorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit de volgende klassen 25 (a-1) een verbinding met de formule (A-l) ~ h3c CH3 ~ \/ O (A-1)
/ \ II
E—N V-O—C--E2 30 /Λ _ H3C CH3 _ m 1 waarbij 101 8546 5
Ei waterstof, C|-Cg alkyl, O , -OH, -CH2CN, Ci-C|g alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; ofCi-Cg acyl is, mi 1,2 of 4 is, 5 als mi 1 is, E2 C1-C25 alkyl is, als mi 2 is, E2 C1-C14 alkyleen of een groep met de formule (a-I) is I _/s 10 -rE‘<>0H (a-0
Es Es waarbij E3 C1-C10 alkyl of C2-C10 alkenyl is, E4 C1-C10 alkyleen is en E5 en Eö onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn en 15 als mi 4 is, E2 C4-C10 alkaantetrayl is; (a-2) een verbinding met de formule (A-2)
HX-CH-CH-CHP
l| I I (A'2) E7 E7 E7 20 waarbij twee van de resten E7 -COO-(Cj-C2o alkyl) zijn en twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II) zijn 25 h3c ch3 _coo <*-"> h3c ch3 30 waarbij Eg een van de betekenissen van Ei heeft; (a-3) een verbinding met de formule (A-3) 10 38546 6 Ε>—n/E" 5 ^=0 H3C\T X^CH3
Hac i CH3 E« 10 waarbij E9 en E10 samen C2-C14 alkyleen vormen,
Eu waterstof of een groep -Z]-COO-Z2 is,
Zi C2-C14 alkyleen is en Z2 C1-C24 alky 1 is en 15 Ei2 een van de betekenissen van Ei heeft; (α-4) een verbinding met de formule (A-4) H3°\ /CH3 O e14 h3c ch3 CH3 h3c ch3 waarbij de resten E13 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben, 25 de resten E14 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn en
Ei5 Ci-Cio alkyleen of C3-C10 alkylideen is; (a-5) een verbinding met de formule (A-5) iQl8546 7 H3C. CH3 ° ^ A: HG CH I V/N“E’6 <A-5>
5 h3c CH3 N 1 J
/ \ III HaC CH.
E^g N )—NNs.N is,
A
h3c ch3 10 waarbij de resten E|6 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben; (a-6) een verbinding met de formule (A-6) 15 E O H3C CH,
AA
o h3c ch3 20 waarbij
Ei7 C1-C24 alkyl is en
Ei8 een van de betekenissen van Ei heeft; (a-7) een verbinding met de formule (A-7) 25 o nAa <a-7) οΛ\
30 I
^20 waarbij 101 8546 8
Ei9, E20 en B21 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (a-III) zijn -CH-CH—CH— NH-(,N—E22 (a-III) 5 oh y\ h3c ch3 waarbij E22 een van de betekenissen van Ei heeft; (a-8) een verbinding met de formule (A-8) 10 H3C ch3 \\ _> C-O-( N Ez3
15 ! °H’ (MA
E“ \ /X
C-O-( N E23 y v.
° h3c CH3 20 waarbij de resten E23 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben, en E24 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-Q2 alkoxy is; (a-9) een verbinding met de formule (A-9) 25 H,C CH„ y-f
Nn ƒ<--E„ (A-9) 30 L H;jC CH;! _1m 2 waarbij 1018546 9 m21,2 of 3 is, E25 een van de betekenissen van E| heeft en als m2 1 is, E26 een groep —CH2CH^-NH--^ ^ is, 5 als m2 2 is, E26 C2-C22 alkyleen is en als m2 3 is, E26 een groep met de formule (a-IV) is
f28 E
10 I I28 ~ e2t- n n -e2— (a-IV) N-E— ^28 15 waarbij de resten E27 onafhankelijk van elkaar C2-C12 alkyleen zijn en de resten E28 onafhankelijk van elkaar C1-C12 alkyl of Cs-Ci2 cycloalkyl zijn; (a-10) een verbinding met de formule (A-10) 20 00 H-C CH., II II h3c ch,
Vl iH f V
E29 - N^>-N-E30 N--E29 (A-10) H3C CH3 H3C CH3 25 waarbij de resten E29 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben en E30 C2-C22 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen, C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen), fe-nyleen of fenyleendi(C]-C4 alkyleen) is; 30 (β-1) een verbinding met de formule (B-1) 101 8546 10 --N-R—N--- (0-1) R, r3 N-R, L " Jb, 10 waarbij
Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-Cio alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-Cio alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn 15 h3c ch3 -(~^N—Re (b-I) h3c ch3 20 R2 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(C5-C? cycloalkyleen) is of de resten Ri, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of 25 R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, Ré waterstof, Ci-C8 alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-C)g alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of C|-C8 acyl is en 30 bi een getal van 2 tot 50 is, met dien verstande, dat ten minste een van de resten Ri, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-I); (β-2) een verbinding met de formule (B-2) 1018546 π ><i—rN^l—¥—R·-¥—R·-¥—Ri5—¥—Γ#’ΝΥ~Χ* , v 1 Λ Λ * Ύ" ,>Λ, Α\ Λ3 Λ4 Λ5 Λ6 (Β-2) waarbij ΙΟ R7 en Ri ι onafhankelijk van elkaar waterstof of Q-C n alkyl zijn,
Rg, R9 en Rio onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en Χι, X2, X3, X4, X5, Xó, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-11) zijn 15 H3C CH3 -N-(,N—Ri3 (b-ll) R,z H3C ch3 20 waarbij R12 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 lenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-I) zoals hierboven gedefinieerd is en R13 een van de betekenissen van Ró heeft; 25 (β-3) een verbinding met de formule (B-3) 8546 I" 12 --Si—o-- 5 R1S (B-3) o
X
H3C\l Lch3 10 L R’* Jb2 waarbij
Ru C|-Cio alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, 15 fenyl of met C1 -C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is,
Ris C3-C10 alkyleen is,
Ri6 een van de betekenissen van Rö heeft en b2 een getal van 2 tot 50 is; (β-4) een verbinding met de formule (B-4) 20 ^20 ^24 ---j.-CH£ c— t Γ CH2 9 (B-4) O^N^o R<» A» 25 9,7 ^21 B22 H3C-J UCH3 h3c^n^Ch3 - B,g ü bg 30 waarbij 8546 13 R17 en R21 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(X9)-CO-Xio-CO-N(Xh)- zijn, waarbij X9 en Xn onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (b-I) zijn, 5 X10 een directe binding of C1-C4 alkyleen is, R1 a een van de betekenissen van Rö heeft, R19, R20, R23 en R24 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C30 alkyl, Cs-C^ cycloalkyl of fenyl zijn, R22 waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met 10 de formule (b-1) is en b3 een getal van 1 tot 50 is; (β-5) een verbinding met de formule (B-5) 15 Γ ii II /°~\f~°\ --C—R—CH-R55-CH—R2—C—o—R2i—< X ; R—O-- I I o—' '—o o=c c~o
I I
0 ? H3C\1 1/CH3 H3C\f \^CH> H3c N^ch H3C rjJ',^y‘CH3 20 i r
n30 n30 _J
(B-5) waarbij 25 R25, R26, R27, R28 en R29 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 al kyleen zijn, R30 een van de betekenissen van Rö heeft en b4 een getal van 1 tot 50 is; (β-6) een product (B-6) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat 30 verkregen is door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-6-1) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-6-2) I0l85A6 14 h2n-(CH2)^t-NH—(CH2)—nh-(CH2)—nh2 (B-6-1) 5 5 5 5 Π Y R3i (B-6-2)
H3C\ J^CH3 H3C^N'^<XCH3 10 R
π32 waarbij b'5, b"5 en b'"5 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 2 tot 12, R31 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en 15 R32 een van de betekenissen van Ré heeft; (β-7) een verbinding met de formule (B-7) H,C CH, “y 20 / \ „„ ,0 7, --O-( N-CH,-CH-OOC-A?-CO-- V, A.
H3C CH, L- -I n, 25 waarbij Ai waterstof of C1-C4 alkyl is, A2 een directe binding of C1-C10 alkyleen is en ni een getal van 2 tot 50 is; (β-8) ten minste een verbinding met de formules (B-8-a) en (B-8-b) 1()1 8546 15 h3c ch3 ch2 5 /Λ/0 f\ ,B8a, --CHa—CH-CH.-N X CH2 (ti-o-a) i >rVN--
°H H=C CH, N
L 3 u —I n2 --CH-CH,-O-- 10 I 2 CH,
/CH I
(CH2)9 -N
^ (B-8-b)
HaC-4 vCH3 ^C^N CH3 15 i — “' n2 20 waarbij ri2 en ri2* een getal van 2 tot 50 zijn; (β-9) een verbinding met de formule (B-9) Γ Ί .
H,C CH, ‘ 25 y-v o--A, H3C CH, I_ N^-XjpN-CH,-CH—CH,--nOO Jj Γ ?H O HjC CH,
H,C Vu 11 I V-/VN —CH,-CH—CH, ν-Η,γ-Χ I II V
° “ «Λ, „r l ^_ρο-“·-“-“·-"Λγ»--η L J„s I *= * TS* a. H’c „ * L A. J n3 (B-9) 30 waarbij A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn, of A3 en A4 samen een C2-C14 alkyleengroep vormen en 1o18546 16 de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 50; en (β-10) een verbinding met de formule (B-10) A5 5--CHj-C-CHj-CH-- <B-10>
I I
c=o c=o o o — Ae A7 _ n4 10 waarbij o* een getal van 2 tot 50 is,
Aj waterstof of C1-C4 alkyl is, de resten Ae en Λ7 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl of een groep met de formule 15 (b-I) zijn, met dien verstande, dat ten minste 50% van de resten A7 een groep zijn met de formule (b-I).
Voorbeelden van component (1) zijn: • Een verbinding gekozen uit de klasse a-1 en een verbinding gekozen uit de klasse 20 a-3, a-5, a-6, a-7, a-9, a-10, β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
• Een Verbinding gekozen uit de klasse a-3 en een verbinding gekozen uit de klasse a-5, a-6, a-7, a-9, a-10, β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
• Een verbinding gekozen uit de klasse a-5 en een verbinding gekozen uit de klasse a-6, a-7, a-9, a-10, β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
25 · Een verbinding gekozen uit de klasse a-6 en een verbinding gekozen uit de klasse a-9, a-10, β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
• Een verbinding gekozen uit de klasse a-7 en een verbinding gekozen uit de klasse α-9, a-10, β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
• Een verbinding gekozen uit de klasse a-10 en een verbinding gekozen uit de klasse 30 β-1, β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8 of β-9.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-l en een verbinding gekozen uit de klasse β-2, β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8, β-9 of β-10.
1018546 17 • Een verbinding gekozen uit de klasse β-2 en een verbinding gekozen uit de klasse β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8, β-9 of β-10.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-3 en een verbinding gekozen uit de klasse β-4, β-5, β-6, β-7, β-8, β-9 of β-10.
5 · Een verbinding gekozen uit de klasse β-4 en een verbinding gekozen uit de klasse β-5, β-6, β-7, β-8, β-9 of β-10.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-5 en een verbinding gekozen uit de klasse β-6, β-7, β-8, β-9 of β-10.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-6 en een verbinding gekozen uit de klasse 10 β-7, β-8, β-9 of β-10.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-7 en een verbinding gekozen uit de klasse β-8, β-9 of β-10.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-8 en een verbinding gekozen uit de klasse β-9 of β-10.
15 · Een verbinding gekozen uit de klasse β-9 en een verbinding gekozen uit de klasse β-10.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm, worden de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), 20 (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) en (a-10).
Volgens een verdere voorkeursuitvoeringsvorm, worden de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3), (β-4), (β-5), (β-6), (β-7), (β-8), (β-9) en (β-10).
25 Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm, wordt een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a- 5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) en (a-10) en wordt de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van 30 component (I) gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3), (β-4), (β-5), (β-6), (β-7), (β-8), (β-9) en (β-10).
Λ λ 1 Q Ρ[ Λ 18
Een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt bij voorkeur gekozen uit de klasse (β-1).
Volgens een uitvoeringsvorm die bijzondere voorkeur heeft wordt een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van com-5 ponent (I) gekozen uit de klasse (β-l) en wordt de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) gekozen uit de klasse (a-1) of (β-7).
Volgens een andere uitvoeringsvorm die bijzondere voorkeur heeft wordt een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van com-10 ponent (I) gekozen uit de klasse (β-7) en wordt de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) gekozen uit de klasse (β-2).
De twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden bij voorkeur uit verschillende klassen gekozen.
15 Voorbeelden van alkyl met maximaal 30 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, pro pyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, do-20 decyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl, docosyl en triacontyl. Een van de voorkeursdefinities van Ei, Es, E|2, E13, Ei6, Ei8, E22, E23, E25, E29, Ró, R13, Ri6, Ris, R30 en R32 is C1-C4 alkyl, in het bijzonder methyl. R3] is bij voorkeur butyl.
Voorbeelden van alkoxy met maximaal 18 koolstofatomen zijn methoxy, ethoxy, 25 propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, oct-oxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en octadecyloxy. Een van de voorkeursbetekenissen van Ei is octoxy. E24 is bij voorkeur C1-C4 alkoxy en een van de voorkeursbetekenissen van Ró is propoxy.
Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 30 cyclo-octyl en cyclododecyl. Cs-Cs cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.
Met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclo-hexyl of dimethylcyclohexyl.
mt 8546 19
Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cyclohept-oxy, cyclo-octoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cs-Cg cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur.
Met OH en/of C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, di-5 methylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl.
Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl zijn benzyl en fenylethyl.
C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest gesubstitueerd is met OH en/of met alkyl met maximaal 10 koolstofatomen is bijvoorbeeld methylbenzyl, dimethylbenzyl, tri-methylbenzyl, tert-butylbenzyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.
10 Voorbeelden van alkenyl met maximaal 10 koolstofatomen zijn allyl, 2-methal- lyl, butenyl, pentenyl en hexenyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op plaats 1 is bij voorkeur verzadigd.
Voorbeelden van acyl dat niet meer dan 8 koolstofatomen bevat zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, acryloyl, meth- 15 acryloyl en benzoyl. Ci-Cg alkanoyl, C3-C8 alkenyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl en acryloyl hebben bijzondere voorkeur.
Voorbeelden van alkyleen met maximaal 22 koolstofatomen zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyltri-methyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en decamethyleen.
20 CH,
Een voorbeeld van C3-C10 alkylideen is de groep —C— .
ch3 25 Een voorbeeld van C4-C10 alkaantetrayl is 1,2,3,4-butaantetrayl.
Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleen is cyclohexyleen.
Een voorbeeld van C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is methyl eendicyclo-hexyleen.
Een voorbeeld van fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is methyleen-fenyleen-methyleen 30 of ethyleen-fenyleen-ethyleen.
Als de resten Ri, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen is deze ring bijvoorbeeld 1n1«R46 20 CHa
ch2-ch2 CHj-QH
5 N\ /N · N\ /N
ch2ch2 ch2ch2
Een 6 leden tellende heterocyclische ring heeft de voorkeur.
Als de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, 10 een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen is deze ring bijvoorbeeld 1-pyrrol idyl, piperidino, morfolino, 1-piperazinyl, 4-methyl-l-piperazinyl, 1-hexahydroaze-pinyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-tetramethyl-l-homopiperazinyl. Morfolino heeft bijzondere voorkeur.
Een van de voorkeursdefinities van R19 en R23 is fenyl.
15 R26 is bij voorkeur een directe binding.
η», n2, n2* en n4 zijn bij voorkeur een getal van 2 tot 25, in het bijzonder 2 tot 20.
n3 is bij voorkeur een getal van 1 tot 25, in het bijzonder 1 tot 20.
bi en b2 zijn bij voorkeur een getal van 2 tot 25, in het bijzonder 2 tot 20.
63 en b4 zijn bij voorkeur een getal van 1 tot 25, in het bijzonder 1 tot 20.
20 b'5 en b'"s zijn bij voorkeur 3 en b"s is bij voorkeur 2.
De verbindingen die hierboven zijn beschreven als componenten (I) en (II) zijn in wezen bekend en in de handel verkrijgbaar. Alle kunnen volgens bekende werkwijzen worden bereid.
De bereiding van de verbindingen van component (I) wordt bijvoorbeeld be-25 schreven in US-A-5679733, US-A-3640928, US-A-4198334, US-A-5204473, US-A-4619958, US-A-4110306, US-A-4110334, US-A-4689416, US-A-4408051, SU-A-768175 (Derwent 88-138751/20), US-A-5049604, US-A-4769457, US-A-4356307, US-A-4619956, US-A-5182390, GB-A-2269819, US-A-4292240, US-A-5026849, US-A-5071981, US-A-4547538, US-A-4976889, US-A-4086204, US-A-6046304, US-A-30 4331586, US-A-4108829, US-A-5051458, WO-A-94/12544 (Derwent 94-177274/22), DD-A-262439 (Derwent 89-122983/17), US-A-4857595, US-A-4529760, US-A-4477615, CAS 136504-96-6, US-A-4233412, US-A-4340534, WO-A-98/51690 en EP-A-1803.
101 8546 21
Het product (B-6) kan analoog aan bekende werkwijze worden bereid, zoals bijvoorbeeld door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-6-1) met cya-nuurchloride in een molverhouding van 1:2 tot 1:4 bij aanwezigheid van watervrij li-thiumcarbonaat, natriumcarbonaat of kaliumcarbonaat in een organisch oplosmiddel 5 zoals 1,2-dichloorethaan, tolueen, xyleen, benzeen, dioxaan of tert-amylalcohol bij een temperatuur van -20°C tot +10°C, bij voorkeur -10°C tot +10°C, in het bijzonder 0°C tot +10°C, gedurende 2 tot 8 uur, gevolgd door reactie van het verkregen product met een 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (B-6-2). De molverhouding van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine tot polyamine met de formule (B-6-1) die 10 wordt toegepast bedraagt bijvoorbeeld 4:1 tot 8:1. De hoeveelheid 2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidylamine kan in een portie of in meer dan een portie in intervallen van enkele uren worden toegevoegd.
De molverhouding van polyamine met de formule (B-6-1) tot cyanuurchloride tot 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (B-6-2) bedraagt bij voorkeur 15 1:3:5 tot 1:3:6.
Het volgende voorbeeld geeft een manier voor het bereiden van een voorkeursproduct (B-6-a).
Voorbeeld: 23,6 g (0,128 mol) cyanuurchloride, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis[3-amino-20 propyljethyleendiamine en 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat laat men 3 uur bij 5°C onder roeren in 250 ml 1,2-dichloorethaan reageren. Het mengsel wordt nog 4 uur op kamertemperatuur verwarmd. Er wordt 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,64etra-methyl-4-piperidyl)butylamine toegevoegd en het verkregen mengsel wordt 2 uur op 60°C verwarmd. Er wordt nog eens 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat toege-25 voegd en het mengsel wordt nog 6 uur op 60°C verwarmd. Het oplosmiddel wordt verwijderd door destillatie onder een licht vacuüm (200 mbar) en vervangen door xyleen. Er worden 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine en 5,2 g (0,13 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd, het mengsel wordt 2 uur onder terugvloeikoeling gekookt en het water dat is gevormd tijdens de reactie wordt, gedu-30 rende nog eens 12 uur, door azeotrope destillatie verwijderd. Het mengsel wordt gefiltreerd. De oplossing wordt gewassen met water en gedroogd boven Na2SC>4. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het residu wordt bij 120-130°C onder vacuüm (0,1 mbar) gedroogd. Het gewenste product wordt als kleurloze hars verkregen.
101 8546 22
In het algemeen kan het product (B-6) bijvoorbeeld worden weergegeven met een verbinding met de formule (B-6-α), (B-6-β) of (B-6-γ). Het kan ook de vorm hebben van een mengsel van deze drie verbindingen.
5 “1 HN-W —-N--N - (CHJ — NH -
N"N N'N
N N N - i H^C CH3 H3C CH^ ^3C ^^3 10 H,C «j1 CHa h3c n ch3 H3C ^ ^ ch3 h3c I ch3 h3c j ch3 __ R32 R32 Ra, R32 _| b5 (B-6-α) HN-(CH2)-N--- "
1 212 I
N^N '
15 > Jk^ R (CH2>o 1P
^ N ^ N " 31 j 2'12
H3C f\ CH3 N-(CH2)--N-H
H3c n ch3 NiN n^n R32 R3kN^ANjl\N-B3i
H,o Ach, H,c/^cHftc A“. h,c A
20 h3c n*ch3h3c n^ch^c n ch3 h3c n ch3
' I R R
R3S R32 32 32 _ bg (B-6-β) 25 K)1 85^6 23 — -<CHa)a—-N-=|- f-w γ·'™
5 > JL R I I
"’c/V"· ,Λ n^n h3c CHs HaC CHa h*c Λ CH^C ΛΗ H3C N ^ ch3 h3C N CH3H3C N CH^C N CH, M R3, Rtt R32 R32 b I- 32 5 (B-6-γ)
Een voorkeursbetekenis van de formule (B-6-α) is 15 HN-(CH2)3-N-(CH2)2-N — (CH2)3— NH -
N ' N C4H3-n n-H9C4 N ' N pHnnwr- N ' N
>Ν^ / \ y-A /Λ · \ /»\ ,°λ-
2(j N N N N N
HaC CHa H3C ch> h3c ch3 h3c rS ch3 h3c rS ch3 h3c N ch3 h3c n ch3 h3c N ch3 h3c N CH3 h3c ^N ** ch3 _ H Η Η H i J b5 25 Een voorkeursbetekenis van de formule (B-6-β) is 1θΊ 8546 24 _ __— HN--(CH2)-N —
JL I
r>r n '
Js- C H -n 5 I 2
HjCJT\CHj N-(CHs)3-ΐ-H
HjC N\ ClN ^ N C4H3-n n-HuC4 N ' N c H _n π η·Η,0.^^Ν^Ν/ 'h^-n^n/'·
h>c Λ“· h,c Λ “· Η·° ó<CHtHlC >0: CH
nc n ch h3c n ch3h3c N ch3h3c n ch3 ] O I_ H H H b5
Een voorkeursbetekenis van de formule (B-6-γ) is 15 M-(CHj)2-N -*-- "" (CH2) (CH*) N N I 3 I 3
JL ^ C4H9-n I I
^ N NH NH
H]C jT^CHj nHC N^N C4H9-n n-HgC4 N^N
K.C N CH3nH^N _JL JL^ / \ / 4 9
I Μ N N N N N
h3c ch3 h3c IT'S ch3 h3c rjL ch3 h3c gTjL ch3 h3c n ch3h3c n ch3h3c n ch, H3c N CH, Η η H H b - 5 25
In de bovenstaande formules (B-6-α) tot (B-6-γ) is bs bij voorkeur 2 tot 20, in het bijzonder 2 tot 10.
De twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) 30 worden bij voorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit de volgende in de handel verkrijgbare producten:
DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), MARK LA 52 (RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK
1018546 25 LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 5 3110 X 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHI- MASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM) MARK LA 68 10 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) en FERRO AM 806 (RTM).
De betekenissen van de eindgroepen die de vrije valenties in de verbindingen met de formules (B-l), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-α), (B-6-β), (B-6-γ), (B-7), (B-8-a), (B-8-b) en (B-10) verzadigen hangen af van de werkwijzen die worden toegepast voor 15 de bereiding daarvan. De eindgroepen kunnen ook worden gemodificeerd na de bereiding van de verbindingen.
Als de verbindingen met de formule (B-l) worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule 20 x—r ί^χ
N^N
N-Rs 25 waarbij X bijvoorbeeld halogeen, in het bijzonder chloor, is en R4 en R5 zijn zoals hierboven gedefinieerd, met een verbinding met de formule
H-N-FL-N-H
30 2 I
t » R, R3 1Q1 8546 26 waarbij Ri, R2 en R3 zijn zoals hierboven gedefinieerd, is de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest waterstof of 5 —f Y~x
Nc^N N-R5 10 en is de eindgroep die is gebonden aan de triazinerest X of
-N-R2-N-H
R, R3 15
Als X halogeen is, is het voordelig dit te vervangen door bijvoorbeeld -OH of een ami-nogroep als de reactie is voltooid. Voorbeelden van aminogroepen die genoemd kunnen worden zijn pyrrolidine-1-yl, morfolino, -NH2, -N(Ci-C8)alkyl)2 en -NR(C|-C8 alkyl), waarbij R waterstof of een groep met de formule (b-I) is.
20 De verbindingen met de formule (B-l) omvatten tevens verbindingen met de formule R\ /V Γ YV η /IV /R&* /-f V-pR—γ—r Yw—r* Y~\ <· ΝγΝ r> r3 nYn r- r» Ύν
25 i N N
/ \ nr / \ R,· r5· r« s R.· r,· — -Jb, waarbij Ri, R2, R3, R4, R5 en bi zijn zoals hierboven gedefinieerd en R4* een van de 30 betekenissen van R4 heeft en R5* een van de betekenissen van R5 heeft.
Een van de verbindingen met de formule (B-l) die bijzondere voorkeur heeft is lo 1 8546 27 *%c41 N-^N'H-N-(CH,)e-N--fN)|-N-(CHj)6-N--p’^'ïl-
HaC N CH, Η£ΧΝ CH, H,C N CHj H,CXN 0¾
Η Η Η H
N-Cn ^C4-N KA —N
cn hp^j^ch, cn H,C N CH,
10 H
De bereiding van deze verbinding wordt beschreven in voorbeeld 10 van US-A-15 6046304.
In de verbindingen met de formule (B-3) kan de eindgroep die is gebonden aan het silicuimatoom bijvoorbeeld (Ri^Si-O- zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld -Si(Ri4)3 zijn.
De verbindingen met de formule (B-3) kunnen ook de vorm hebben van cyclische 20 verbindingen als b2 een getal van 3 tot 10 is, d.w.z. dat de vrije valenties die in deze structuurformule worden getoond dan een directe binding vormen.
In de verbindingen met de formule (B-4) is de eindgroep die is gebonden aan de 2,5-dioxopyrrolidinering bijvoorbeeld waterstof en is de eindgroep die is gebonden aan de -C(R23)(R24)- rest bijvoorbeeld 25 #f ^21 f?17 30 H3CV I I ch UCH3 h3c/^n^ch3 ^18 lolS546 28
In de verbindingen met de formule (B-5) is de eindgroep die is gebonden aan de carbonylrest bijvoorbeeld H3CCH3 5 .—o-——830 h3c ch3 en is de eindgroep die is gebonden aan de zuurstofrest bijvoorbeeld 10 „ H3Cv /CH3 o o \x II II /\ -C—Rü CH-R2l-CH-R2T—C-O ^ N-R30 o=c 9=0 /\ I I H3c ch3 O o .5 H>c>0kCHi H)C5Ó<CH’ h3c n ch3 h3c n ^ch3 R30 R30
In de verbindingen met de formules (B-6-α), (B-6-β) en (B-6-γ) is de eindgroep 20 die is gebonden aan de triazinerest bijvoorbeeld Cl of een groep H3C ch3 —Y—\ /N 832 R31 H^C CH3 25 en is de eindgroep die is gebonden aan de aminorest bijvoorbeeld waterstof of een groep 101 8546 29
N^N
D
5 ^31^. N
N [
HiC^^CH, H,C ^ R32 10
Als de verbindingen met de formule (B-7) worden bereid, bijvoorbeeld door het laten reageren van een verbinding met de formule i5 HiyCH3 HQ~\ N—CH — CH—OH H3c CH3 A1 waarbij Ai waterstof of methyl is, met een dicarbonzuur-diester met de formule 20 Y-OOC-A2-COO-Y, waarbij Y bijvoorbeeld methyl, ethyl of propyl is en A2 is zoals hierboven is gedefinieerd, dan is de eindgroep die is gebonden aan de 2,2,6,6-tetra-methyl-4-oxypiperidine-l-yl-rest waterstof of -CO-A2-COO-Y en is de eindgroep die is gebonden aan de diacylrest -O-Y of 25 HX CH3 -O-^ N—CH—CH—OH .
H3C ch3 a’ 30 In de verbindingen met de formule (B-8-a) kan de eindgroep die is gebonden aan stikstof bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de 2-hy-droxypropyleenrest bijvoorbeeld een groep 1018546 30 xh2 (CH2)9<^ >,-N- 5 CH2 0.^=0
H3C^JT \^CH3 H3C^pcH3 H
10 zijn.
In de verbindingen met de formule (B-8-b) kan de eindgroep die is gebonden aan de dimethyleenrest bijvoorbeeld -OH zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld waterstof zijn. De eingroepen kunnen ook polyetherresten zijn.
In de verbindingen met de formule (B-10) kan de eindgroep die is gebonden aan 15 de -CH2- rest bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan de -CH(C02A7) rest bijvoorbeeld -CH=CH-COOA7 zijn.
E], Es, Ei2, En, E|6, Ei8, E22, E23, E25, E29, Ró, R13, Ri6, Ris, R30 en R32 zijn bij voorkeur waterstof, C1-C4 alkyl, C1-C10 alkoxy, cyclohexyloxy, allyl, benzyl of acetyl. Ei, E«, E12, E13, Eiö, Eis, E22, E23, E25, E29, Rö, R13, Rió, Ris, R30 en R32 zijn in het 20 bijzonder waterstof of methyl en Ei en R6 zijn bovendien Ci-Cs alkoxy.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is mi 1, 2 of 4, als mi 1 is, is E2 C|2-C2o alkyl, als mi 2 is, is E2 C2-C10 alkyleen of een groep met de formule (a-I) 25 is E3 C1-C4 alkyl, is E4 Ci-C6 alkyleen en zijn E5 en Eó onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl en als mi 4 is, is E2 C4-Cs alkaantetrayl; zijn twee van de resten E7 -COO-(Cio-Cis alkyl) en 30 zijn twee van de resten E7 een groep met de formule (a-Il); vormen E9 en E10 samen C9-C13 alkyleen, is En waterstof of een groep -Z1-COO-Z2, is Z] C2-C6 alkyleen en lol 8546 31 is Zi C10-C16 alkyl; is E14 waterstof en is Ei5 C2-C6 alkyleen of C3-C5 alkylideen; is E17 C10-C14 alkyl; 5 is E24 C1-C4 alkoxy; is m2 1, 2 of 3, als m2 1 is, is E26 een groep —CH2CH^-NH—^ ^ , 10 als m2 2 is, is E26 C2-C6 alkyleen en als m2 3 is, is E26 een groep met de formule (a-IV) zijn de resten E27 onafhankelijk van elkaar Ci-Ce alkyleen en zijn de resten E28 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl of C5-C8 cycloalkyl; en is E30 C2-C8 alkyleen; 15 zijn Ri en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-I), is R2 C2-C8 alkyleen, zijn R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl of een groep met de formule (b-I), of vormen de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring en 20 is bi een getal van 2 tot 25; zijn R? en Ri 1 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl, zijn Rg, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar C2-C4 alkyleen en zijn Xi, X2, X3, X4, X5, Xe, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-II), 25 is R|2 waterstof, C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl of een groep met de formule (b-I); is R|4 C1-C4 alkyl, is R15 C3-C6 alkyleen en is b2 een getal van 2 tot 25; zijn R17 en R21 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep 30 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X,1)-, zijn X9 en Xu onafhaneklijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl, is X10 een directe binding, zijn R19 en R23 C1-C25 alkyl of fenyl, lol 8546 32 zijn R20 en R24 waterstof of C1-C4 alkyl, is R22 C1-C25 alkyl of een groep met de formule (b-I) en is b3 een getal van 1 tot 25; zijn R25, R26, R27, R28 en R29 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C4 5 alkyleen en is b4 een getal van 1 tot 25; zijn b'5, b"5 en b'"5 onafhankelijk van elkaar een getal van 2 tot 4 en is R31 waterstof, C1-C4 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, fenyl of benzyl; is A| waterstof of methyl, 10 is A2 een directe binding of C2-C6 alkyleen en is ni een getal van 2 tot 25; zijn n2 en Π2* een getal van 2 tot 25; zijn A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl, of vormen A3 en A4 samen een C9-C13 alkyleengroep en 15 zijn de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal van 1 tot 25; is Π4 een getal van 2 tot 25, zijn A5 en A<5 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl en is A? C1-C4 alkyl of een groep met de formule (b-I), met dien verstande, dat ten minste 50% van de resten A7 een groep met de formule (b-I) 20 zijn.
De twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden bij voorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit de verbindingen met de formules (A-l-a), (A-l-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-3-b), (A-4-a), (A-4-b), (A-5), (A-6-a), (A-7), (A-8-a), (A-9-a), (A-9-b), (A-9-c), (A-10-a), (B-l-a), (B-l-b), 25 (B-l-c), (B-l-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-4-a), (B-4-b) en (B-4-c), een product (B-6-a) en de verbindingen met de formules (B-7-a), (B-8-a), (B-8-b), (B-9-a) en (B-10-a); 30 lol 8546 33 h3c ch3 a E—N V— O—C—(Ct5-C17alkyl) (A-1-a) at 5 H3c ch3
Ha\/CH3 H)C CH3 /λ Π II /\ E—N ) O C-(CH2)8-C O-( N—E, (A-1-b) AT7 /( h3c ch3 h.c ch.
10 H3C -3 Q c^Hg C(CH3)3
E,-N^P^O-C--c-CH,—^-OH
15 L H3C CH3 _2 C(CH3)3
Hzc-CH-CH-CH2 (A-1 _d) c — o c = 0 C — 0 C —o
I I I I
o o o o H3C JTJL CHaH3C CH3 H3c jTjL CH3H3C ch3 H3C ^ ch3 H3C ^ N A cH3HaC ^ A CH3 „ XCH3 Eï E1 El E, waarbij Ei waterstof, C|-C8 alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cig alkoxy, Cs-C]2 cyclo-25 alkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-Cg acyl is; H2C-CH-CH-CH2 (A-2-a)
I I I I
e7 e7 e7 E7 30 waarbij twee van de resten E7 -COO-Ci3H27 zijn en 10 Ί 8546 34 H3C CH, Λ- ..
5 twee van de resten E7 - COO ( N *=8 zijn en Es een van de betekenissen H3C ch3 van Ei heeft; 10 h (W (A-3-a) CH2 O^-C—o 15 E, l-12 o CH2CH2—c—O (C,2-C14alkyl) (A-3-b)
CH2)9 \-N
20 \ / > I
CH2 O c=o H3C
E i2 25 waarbij E12 een van de betekenissen van Ej heeft; HVH’ » s H^yCHs E„-N^^N —CH,CH2-C —N——E,s (A-4'a) H3c CH3 H3C CH3 lol 8546 35
H C CH Λ H,C CEL
3y~c I r ii Ϊ E,3 - N >-N-C-C-N-( N — E,3 (A-4-b) ^ CH3 /^\ 5 h3c CH3 h3c ch3 waarbij En een van de betekenissen van Ei heeft; H3C, CH3 10 ^-N N ( N E16 (A.5) H3c ch3 i j / \ lil h3c ch3 eÏ6~ N )— N. . N- h3c ch3 15 waarbij Eie een van de betekenissen van Ei heeft; ,^H3 20 Ε,β (A'6'a) O h3c CH3 waarbij En een van de betekenissen van Ei heeft;
25 II
„AA (A'7> I °
E
^20 30 waarbij E19, E20 en E21 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (a-III) zijn lOl 8546 36 H-C CH,
V
-CHr-CH—CH-—NH ( N—E (a-lll)
Ah ’ V, 5 h3c ch3 waarbij E22 een van de betekenissen van Ei heeft; 10 o ΗΛ/Η.
ιι /-V
C-Ο-( Ν — Ε„ / /Γ\ _ / h3c ch3 H3C0~O~CH —C\^ h3c ch3 (A-8-a) 15 C — O—-/ N — E„ 11 ° h3c ch3 waarbij E23 een van de betekenissen van Ei heeft; 20 H..C CH, AA0 γλ E~N N—CH2CH2-NH-( ) (A-9-a) /Γ7 h3c ch3 25 h3c ch3 h3c nu
vY
E2T~ V__yN ~ch2ch2——e25 (A-9-b) h3c ch3 h3c ch3 30 101 8546 37 H,cy^° γ* P yVH* E—N N CH2CH— N N—CHjCHj—N N-E25 (A.9.c)
5 y/ '“A
H3C CH3 n -s. n h3c ch3 Y O H«C £!_( y!y3 N-CH,CH;-N N—E„ Λ r η h3c ch3 10
waarbij E25 een van de betekenissen van Ei heeft; o O
H’CWCH’ ÜH CH H>CWCH» 15 ν~Λ I I /\ E29-N ^-N — (CH2)6-N-{/*-E29 (A-10-a) H3C CH3 H3C CH3 waarbij E29 een van de betekenissen van Ei heeft: 20 --n-<ch2)6-n-j--(B-1-a)
Λ -H
CHa H3C'^>Cjlc^CHa ?Ha ?"3 25 ^ 7 CHa h3c 7 CH3 n c—ch—c—ch3
H CH3 CH3 J
--n-(ch2)6-n-Y '"Vjj--(B-1-b) 30 h3c^ch3 h3c Λ ch," h3c 7 CH3 «.C^N^CH, I-(Vr6 r6 r. i s< C<H9 h3C CH3 J b 10 Ί 8546 38 --N-(CH2)e-N-^ ^-- (B-1-C) 5 n^c/VcH. h3c/\cHj h^n^ch, h^n^ch, I-ΛΛ I w L -Jb, ---N-(OH,),-N-j]-- 10 1 Inn d
HaCJ J/CH, H3CjL-CH, H3C^N^CH3 h,c^n^ch3 J,
, Q
-lb, 15 waarbij b| een getal van 2 tot 20 is en 1*6 waterstof, Ci-Cs alkyl, O, -OH, -CH2CN, C|-Ci8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of C|-Cs acyl is; 20 H--N---(CHa) --N--(CH2)“-
N ^ N
^°.Η, Η,Ο^^ ^.Ο,Η,
^ N N N N N N
Η3θΓ>Η3 H3C>OcCH3 H3CjrjLcH3 H3C rfXcH, H3c N ch3 h3c n ch3 h3c n ch3 h3c n ch3 •^13 ^13 R,3 R13 J 2 (B-2-a) 30 waarbij R13 een van de betekenissen van Ró heeft, 101 8546 39 ch3 I (B-3-a) ----------Si-—o—----- 5 (CHs)3 o h3c-J JUch3 h3c/^n/^ch3 10 L R'6 Jb2 waarbij b2 een getal van 2 tot 20 is en R,6 een van de betekenissen van Ró heeft; 15 y h ' --j r— CHS C-1-r-CH—C--(B-4-a) 0 I ° (|H,I ,.,,,0 j 0 (CH,) ,,,, η>° - R’0 Rie J t>3 --- CH—C-J T CH2 C--(B'4'b) •r 6'ii· o H.c-JT Uch, L- J b3 30 101 8546 40 I— Η Η " --]-\T~CH'2—^-1-Τ~—CH^ ? ' (B-4-c) 0 | 0 c,6h33 0 | ° c16h33
5 NH NH
C“0 C—O
I I
c^o c—o
I I
NH NH
H3C>C J<rcH3 h3c^T>ch3 10 Hjc^n^ch3 h,c^^ch3 r>8 r)8 J b3 waarbij b3 een getal van 1 tot 20 is en 1½ een van de betekenissen van Ró heeft; ^ Γο O CH, « CH, if ii T 0—\/—°\ i —c-ch—ch-ch—ch—c—o—-cHj—c—^ Y / Q CH—o (B-5-a) I I I o—' '—o i 0=C C=0 CH, CHj
i T
? ° ^ j^ch, j<^cH3 20 H3C^N^ch.3 H^^CH, L j b4 (B-5-a) waarbij b4 een getal van 1 tot 20 is en R30 een van de betekenissen van Rö heeft; een product (B-6-a) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, verkre-25 gen door reactie van een polyamine met de formule (B-6-l-a) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-6-2-a) 1Q18546 41 H2N-(CH2)—NH-(CH2)--NH-(CH2)—NH2 (B-6-1-a) 5 h-j—ο4η, (B-6-2-a) H3C\ .CH3 H3c N ch3 ^32 10 waarbij R32 een van de betekenissen van Ró heeft; H-C CH- •γ / \ (B-7-a) 15 --o—( N—ch2-ch2—00c—ch2ch2—co V\ h3c ch3 L -*"1 waarbij ni een getal van 2 tot 20 is; 20 HX-3 CH2 /\/° K /(CH2>9 (B-8-a) --CH.—CH—CH2—N X CH2 i νΛρ"-- oh h/xCHs \\ L 3 υ —in2 1018546 42 --CH--CH, O-- CH,
^CH, I
5 (CH2)9 J>,-N
CH? °X~° (B-8-b) VCH<
H3C ^ CHj H
L -Jn; 10 waarbij ri2 en ri2* een getal van 2 lot 20 zijn; 15 CH, —(CH,), “) HC CH, ^ CH>)·
y-vO--CH, H,C CH, I
η--N X CHl o Hc CH, Γ ημ u- -) ^N_CHi_CH-CHr-Np< , L Jn3 I I HjC ch> TTVch, (CH,), CH, [_ (CH,)rCH, 3 J η3 20 (B-9-a) waarbij de variabelen 113 onafhankelijk van elkaar een getal van 1 tot 20 zijn; 25 — CH, --CHr—c—CH-—CH-- (B-10-a)
I 2 I
f=° <Uo
0 I
1 9
ch3 I
_ p 30 7 -I n4 waarbij ai een getal van 2 tot 20 is en ten minste 50% van de resten A7 een groep zijn met de formule (b-I) iQl8546 43 h3c ch, -( N-Re H3c ch3 5 waarbij Ré waterstof, C|-Cg alkyl, 0, -OH, -CH2CN, C|-Cig alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C]-C4 alkylgroepen; of Ci-Cg acyl is, 10 en de resterende resten A7 ethyl zijn.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm zijn de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) 1) een verbinding met de formule (A-l-b), waarbij Ei waterstof is, en een verbinding met de formule (B-l-a), waarbij Ré waterstof is; 15 2) een verbinding met de formule (B-l-a), waarbij Ré waterstof is, en een verbinding met de formule (B-7-a); of 3) een verbinding met de formule (B-2-a), waarbij R13 methyl is, en een verbinding met de formule (B-7-a).
Het organische zout van zink of magnesium dat is gedefinieerd in component (II) 20 is bij voorkeur een verbinding met de formule MeL2, waarbij Me zink of magnesium is en L een anion is van een organisch zuur of van een enol. Het organische zuur kan bijvoorbeeld een sulfonzuur, sulfinezuur, fosfonzuur of fosfmezuur zijn, maar is bij voorkeur een carbonzuur. Het zuur kan alifatisch, aromatisch, aralifatisch of cycloalifatisch zijn; het kan lineair of vertakt zijn; het kan gesubstitueerd zijn met hydroxyl- of al-25 koxygroepen; het kan verzadigd of onverzadigd zijn en het bevat bij voorkeur 1 tot 24 koolstofatomen.
Voorbeelden van carbonzuren van dit type zijn mierenzuur, azijnzuur, propion-zuur, boterzuur, isoboterzuur, capronzuur, 2-ethylcapronzuur, caprylzuur, caprinezuur, laurinezuur, palmitinezuur, stearinezuur, beheenzuur, oliezuur, melkzuur, ricinolzuur, 30 2-ethoxypropionzuur, benzoëzuur, salicylzuur, 4-butylbenzoëzuur, toluylzuur, 4-dode-cylbenzoëzuur, fenylazijnzuur, naftylazijnzuur, cyclohexaancarbonzuur, 4-butylcyclo-hexaancarbonzuur of cyclohexylazijnzuur. Het carbonzuur kan ook een technisch 1018546 44 mengsel van carbonzuren zijn, zoals bijvoorbeeld technische mengsels van vetzuren of mengsels van gealkyleerde benzoëzuren.
Voorbeelden van organische zuren die zwavel of fosfor bevatten zijn methaansul-fonzuur, ethaansulfonzuur, α,α-dimethylethaansulfonzuur, n-butaansulfonzuur, n-do-5 decaansulfonzuur, benzeensulfonzuur, tolueensulfonzuur, 4-nonylbenzeensulfonzuur, 4-dodecylbenzeensulfonzuur of cyclohexaansulfonzuur, dodecaansulfinezuur, benzeen-sulfinezuur of naftaleensulfinezuur, , butylfosfonzuur, fenylfosfonzuur, monomethyl-of monoethylfenylfosfonaat, monobutylbenzylfosfonaat, dibutylfosfmezuur of difenyl-fosfinezuur.
10 Als L een enolaat-anion is dan is het bij voorkeur een anion van een β-dicarbo- nylverbinding of van een o-acylfenol. Voorbeelden van β-dicarbonylverbindingen zijn acetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethaan, ethylacetoacetaat, butylacetoacetaat, laurylacetoacetaat of α-acetylcyclohexanon. Voorbeelden van o-acylfenolen zijn 2-acetylfenol, 2-butyroylfenol, 2-acetyl-l-naftol, 2-benzoylfenol of salicylaldehyde. Het 15 enolaat is bij voorkeur het anion van een β-dicarbonylverbinding met 5 tot 20 koolstof-atomen.
Organische zouten van zink of magnesium zijn bij voorkeur een acetylacetonaat of een alifatisch monocarboxylaat met bijvoorbeeld 1 tot 24 koolstofatomen. Magne-siumacetaat, -lauraat en -stearaat, zinkformiaat, -acetaat, -oenantaat, -lauraat en 20 -stearaat alsook zinkacetylacetonaat en magnesiumacetylacetonaat zijn enkele van de voorbeelden die bijzondere voorkeur hebben.
Zinkstearaat, magnesiumstearaat, zinkacetylacetonaat, magnesiumacetylacetonaat, zinkacetaat en magnesiumacetaat zijn van bijzonder belang.
Het anorganische zout van zink of magnesium is bijvoorbeeld 25 een carbonaat dat een verbinding bevat zoals • Zn-hydroxide-carbonaat, Mg-hydroxide-carbonaat, dolomiet, b.v. een Ca/Mg-carbo-naat zoals Microdol Super (RTM) van Micro Minerals (RTM); of • een natuurlijke of synthetische hydrotalciet.
De natuurlijke hydrotalciet heeft de structuur Mg6Al2(0H)j6CC>3*4H20.
30 Een gebruikelijke empirische formule van een synthetische hydrotalciet is Al2Mg4,3sOHli,36C03(i,67) ·ΧΗ2θ.
Voorbeelden van het synthetische product omvatten:
Mgo,7Alo,3(OH)2(C03)o,i5-0,54H20, 101 8546 45
Mg4,5 Al2(0H) 13C03*3,5H20 of Mg4l2Al(OH),2,4C03.
Synthetische hydrotalcieten die de voorkeur hebben zijn L-55R II (RTM) van REHEIS (RTM) alsook ZHT-4A (RTM) en DHT-4A (RTM) van Kyowa Chemical 5 Industry Co (RTM).
Component (II) kan ook een mengsel zijn van twee verschillende Mg- en/of Zn-verbindingen, bijvoorbeeld • Mg-stearaat en hydrotalciet (DHT-4A (RTM)), • Zn-stearaat en hydrotalciet (DHT-4A (RTM)), 10 · Mg-acetylacetonaat en hydrotalciet (DHT-4A (RTM)), • Mg-oxide en hydrotalciet (DHT-4A (RTM)), • Mg-hydroxide en hydrotalciet (DHT-4A (RTM)), • Zn-hydroxide-carbonaat en Mg-stearaat, • Zn-hydroxide-carbonaat en Zn-stearaat, 15 · Zn-hydroxide-carbonaat en Mg-acetylacetonaat, • Zn-hydroxide-carbonaat en Mg-oxide, • Zn-hydroxide-carbonaat en Zn-oxide, • Zn-hydroxide-carbonaat en Mg-hydroxide, • hydrotalciet (REHEIS (RTM)) en Mg-stearaat, 20 · hydrotalciet (REHEIS (RTM)) en Zn-stearaat, • hydrotalciet (REHEIS (RTM)) en Mg-oxide, • dolomiet (Microdol Super (RTM)) en Zn-stearaat, • dolomiet (Microdol Super (RTM)) en Mg-stearaat, • dolomiet (Microdol Super (RTM)) en Zn-oxide, 25 · dolomiet (Microdol Super (RTM)) en Mg-hydroxide, • Mg-stearaat en Zn-stearaat, • Mg-stearaat en Zn-acetylacetonaat, • Mg-stearaat en Mg-oxide, • Mg-stearaat en Zn-oxide, 30 · Mg-stearaat en Mg-hydroxide, • Zn-stearaat en Mg-acetaat, • Zn-stearaat en Mg-oxide, • Zn-stearaat en Mg-hydroxide, 1o1 8546 46 • Mg-acetylacetonaat en Zn-acetylacetonaat, • Mg-acetylacetonaat en Mg-oxide, • Mg-acetylacetonaat en Zn-oxide, • Mg-acetylacetonaat en Mg-hydroxide, 5 · Zn-acetylacetonaat en Mg-oxide, « Zn-acetylacetonaat en Zn-oxide of • Mg-oxide en Zn-oxide.
In dit geval kunnen de twee verschillende vebindingen van component (II) aanwezig zijn in een gewichtsverhouding van 1:10 tot 10:1.
10 Een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een sta- bilisatormengsel waarbij de verbinding(en) van component (II) wordt (worden) gekozen uit de groep die bestaat uit Mg-carboxylaten, Zn-carboxylaten, Mg-oxiden, Zn-oxi-den, Mg-hydroxiden, Zn-hydroxiden, Mg-carbonaten en Zn-carbonaten.
Een andere voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op 15 een stabilisatormengsel waarbij component (II) een Mg-carboxylaat, een Zn-car-boxylaat, een hydrotalciet of een mengsel van een Mg-carboxylaat en een hydrotalciet is.
Een uitvoeringsvorm van deze uitvinding die bijzondere voorkeur heeft, heeft betrekking op een stabilisatormengsel waarbij component (II) Mg-stearaat, Zn-stearaat, 20 een hydrotalciet, in het bijzonder DHT-4A (RTM), of een mengsel van Mg-stearaat en een hydrotalciet is.
Voorkeursvoorbeelden van stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding zijn: 1. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + Mg-stearaat 25 2. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + Mg-stearaat 3. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + Mg-stearaat 4. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + Mg-stearaat 5. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + Mg-stearaat 6. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + Mg-stearaat 30 7. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + Mg-stearaat 8. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + Mg-stearaat 9. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) + Mg-stearaat 10. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + Mg-stearaat lol 8546 47 11. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + Mg-stearaat 12. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + Mg-stearaat 13. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + Mg-stearaat 14. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + Mg-stearaat 5 15. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + Mg-stearaat 16. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + Mg-stearaat 17. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + Mg-stearaat 18. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + Mg-stearaat 19. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + Mg-stearaat 10 20. TINUVIN 622 (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + Mg-stearaat 21. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + Mg-stearaat 22. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + Mg-stearaat 23. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + Mg-stearaat 15 24. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + Mg-stearaat 25. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + Mg-stearaat 26. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + Mg-stearaat 27. TINUVIN 770 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + Mg-stearaat 28. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + Mg-stearaat 20 29. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) + Mg-stearaat 30. TINUVIN 770 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + Mg-stearaat 31. TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + Mg-stearaat 32. TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + Mg-stearaat 33. TINUVIN 770 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + Mg-stearaat 25 34. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + Mg-stearaat 35. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + Mg-stearaat 36. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + Mg-stearaat 37. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + Mg-stearaat 38. TINUVIN 770 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + Mg-stearaat 30 39. TINUVIN 770 (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + Mg-stearaat 40. CHIMASSORB 944 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + Mg-stearaat 41. CHIMASSORB 944 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + Mg-stearaat 10 3 8546 48 42. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + Mg-stearaat 43. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + Mg-stearaat 44. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + Mg-stearaat 45. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + Mg-stearaat 5 46. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + Mg-stearaat 47. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) + Mg-stearaat 48. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + Mg-stearaat 49. CHIMASSORB 944 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + Mg-stearaat 50. CHIMASSORB 944 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + Mg-stearaat 10 51. CHIMASSORB 944 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + Mg-stearaat 52. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + Mg-stearaat 53. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + Mg-stearaat 54. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + Mg-stearaat 55. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + Mg-stearaat 15 56. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + Mg-stearaat 57. CHIMASSORB 944 (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + Mg-stearaat 58. CHIMASSORB 119 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + Mg-stearaat 59. CHIMASSORB 119 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + Mg-stearaat 20 60. CHIMASSORB 119 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + Mg-stearaat 61. CHIMASSORB 119 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + Mg-stearaat 62. CHIMASSORB 119 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + Mg-stearaat 63. CHIMASSORB 119 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + Mg-stearaat 25 De formuleringen die worden verkregen door in de formuleringen 2 tot 63 Mg- stearaat te vervangen door Zn-stearaat hebben eveneens de voorkeur. Verder hebben de formuleringen 1 tot 66 waarbij Mg-stearaat is vervangen door DHT-4A of Mg-oxide of door combinaties van de co-additieven die zijn vermeld als component (II) de voorkeur. Voorbeelden van deze laatste formuleringen zijn: 30 1. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stea raat 2. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stearaat 1018546 49 3. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stea-raat 4. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stea-raat 5 5. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stea- raat 6. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stearaat 7. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg-stearaat 10 8. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Mg- stearaat
Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 622 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-7-a).
15 Het in de handel verkrijgbare product CHIMASSORB 944 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-l-a), waarbij Rö waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product CHIMASSORB 119 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-2-a), waarbij Rö methyl is.
Het in de handel verkrijgbare product CHIMASSORB 2020 (RTM) komt overeen 20 met de verbinding met de formule (B-l-b), waarbij Rö waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product CYASORB UV 3346 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-l-d), waarbij Ró waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product CYASORB UV 3529 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-l-d), waarbij Rö methyl is.
25 Het in de handel verkrijgbare product UVASORB HA 88 (RTM) komt overeen met het product (B-6-a), waarbij R32 waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product UVINUL 5050 H (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-4-a), waarbij R]g waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA 63 (RTM) komt overeen 30 met de verbinding met de formule (B-5-a), waarbij R30 methyl is.
Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA 68 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-5-a), waarbij R30 waterstof is.
VI 8546 50
Het in de handel verkrijgbare product UVASIL 299 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-3-a), waarbij Ri6 waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 770 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l -b), waarbij Ei waterstof is.
5 Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 765 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-b), waarbij Ei methyl is.
Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 123 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-b), waarbij Ej octyloxy is.
Het in de handel verkrijgbare product HOSTAVIN N 20 (RTM) komt overeen 10 met de verbinding met de formule (A-3-a), waarbij E!2 waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA 52 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-d), waarbij Ei methyl is.
Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA 57 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-d), waarbij Ei waterstof is.
15 Het in de handel verkrijgbare product CYASORB UV 3581 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-6-a), waarbij Eig waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product CYASORB UV 3641 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-6-a), waarbij Eis methyl is.
Het in de handel verkrijgbare product UVINUL 4050 H (RTM) komt overeen 20 met de verbinding met de formule (A-10-a), waarbij E29 waterstof is.
Het in de handel verkrijgbare product DASTIB 845 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-a), waarbij E1 waterstof is.
Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat verder 25 (X-1) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat.
Het pigment (component (X-l)) kan een anorganisch of organisch pigment zijn.
30 Voorbeelden van anorganische pigmenten zijn titaandioxide, zinkoxide, roet, cadmiumsulfide, cadmiumselenide, chroomoxide, ijzeroxide, loodoxide enzovoort.
v;;:i 8546 51
Voorbeelden van organische pigmenten zijn azo-pigmenten, antrachinonen, ftalo-cyaninen, tetrachloorisoindolinonen, chinacridonen, isoindolinen, perylenen, pyrrolo-pyrrolen (zoals Pigment Red 254) enzovoort.
Alle pigmenten die worden beschreven in "Gachter/Müller: Plastics Additives 5 Handbook, derde druk, Hanser Publishers, München, Wenen, New York", bladzijde 647 tot 659, punt 11.2.1.1 tot 11.2.4.2 kunnen worden toegepast als component (X-l).
Een pigment dat bijzondere voorkeur heeft is titaandioxide, eventueel in combinatie met een organisch pigment.
Voorbeelden van dergelijke organische pigmenten zijn: 10 C.I. (Colour Index) Oigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellowl39, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, 15 C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment
Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 en C.I. Pigment Violet 19.
Voorbeelden van het UV-absorptiemiddel (component (X-2)) zijn een 2-(2'-hy-droxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxybenzofenon, een ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur, een acrylaat, een oxamide, een 2-(2-hydroxyfenyI)-1,3,5-20 triazine, een monobenzoaat van resorcinol of een formamidine.
De 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazool is b.v. 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzo-triazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hy-droxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotri- azool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-25 hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hy- droxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4’-octyloxyfenyl)benzotriazooI, 2-(3’,5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxy-fenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonyl-30 ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-me- thoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-octyloxy-carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonyl- 101 8546 52 ethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzo-triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotria-zool, 2,2'-methyleenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazool-2-ylfenol] of het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-5 2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2, waarbij R = 3,-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.
2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool en 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxy-fenyl)benzotriazool hebben de voorkeur.
10 Het 2-hydroxybenzofenon is bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyl- oxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- of 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.
2-hydroxy-4-octyloxybenzofenon heeft de voorkeur.
De ester van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur is bijvoorbeeld 15 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecyl-ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester of 3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.
20 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-dï-tert-butylfenylester en 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester hebben de voorkeur.
Het acrylaat is bijvoorbeeld a-cyaan-P,P-difenylacrylzuur-ethylester resp. -iso-octylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxyka-neelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methyl-25 ester of N-(P-carbomethoxy-P-cyaanvinyl)-2-methylindoline.
Het oxamide is bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide of het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butox-30 anilide of mengsels van ortho- en para-methoxy-digesubstitueerde oxaniliden alsmede van o- en p-ethoxy-digesubstitueerde oxaniliden.
Het 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3>5-triazine is bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oc-tyloxyfenyl)-l ,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-
IqI8546 53 1.3.5- triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethy!fenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6- 5 bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)- fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyl-oxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-10 1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hy-droxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine of 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl- 1.3.5- triazine.
2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine en 2-(2-15 hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazine hebben de voorkeur.
Het monobenzoaat van resorcinol is bijvoorbeeld de verbinding met de formule ff f\ 20 ·
Het formamidine is bijvoorbeeld de verbinding met de formule 25 O CH
11 jT\ — /
H5C20 C-—{ )-N-CH-N
^ X3' 30 Het UV-absorptiemiddel is in het bijzonder een 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotria- zool, een 2-hydroxybenzofenon of een hydroxyfenyltriazine.
101 8546 54
Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat bovendien als een verdere component (XX) een organisch zout van Ca, een anorganisch zout van Ca, Ca-oxide of Ca-hydroxide bevat.
Voorbeelden van een organisch zout van Ca zijn Ca-stearaat, Ca-lauraat, Ca-lac-5 taat en Ca-stearoyllactaat.
Voorbeelden van een anorganisch zout van Ca zijn CaCC>3, CaCl2, CaF2, Ca3(P04)2, CaHP04, Ca(P03)2, Ca2P207, CaS04 en CaSi03.
Verdere voorkeursvoorbeelden van stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding zijn: 10 a. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat b. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat c. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat d. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat e. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat 15 f. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat g. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat h. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + Mg-stearaat + Ca-stearaat i. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat 20 j. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat k. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat l. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat 25 m. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat n. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat o. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat 30 p. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + Ca-stearaat 101 8546 55
Het stabilisatormengsel volgens deze uitvinding is geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak. Voorbeelden van dergelijke organische materialen zijn de volgende: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, 5 polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly-etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), 10 polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE) of polyvinyl-cyclohexaan.
Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid 15 volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).
b) katalytische polymerisatie onder toepassing van een katalysator die gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek 20 Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenyl-groepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- ofwel een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, ti-25 taan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatiemedium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere acti-veermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij 30 deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek
Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ
1018546 56 (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.
2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld 5 LDPE/HDPE).
3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonome- ren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), pro-peen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -co- 10 polymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymereen, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmeth-acrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daar-15 van, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, di-cyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/ etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/ etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of 20 statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.
4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
25 6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met dienen of aciyl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-30 polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.
7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen 1q18546 57 aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en aciylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethaciylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan 5 polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmeth-acrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan 10 als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzon- 15 der polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/ vinylacetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolymeren.
9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, 20 zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.
10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co-polymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- 25 copolymeren of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmeth-acrylaat/butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de 30 copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.
12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die
Ar\ 1 ARA.fi 58 ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleenoxiden met styreen-polymeren of polyamiden.
5 15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu-ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, 10 polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexa-methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren 15 van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionome-ren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met po-lyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").
20 17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy-carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybu-tyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyalkyleennaftalaat 25 (PAN) en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
30 21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyde-, ureum/formaldehyde- en melamine/formaldehydeharsen.
22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
ml 8546 59 23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinylver-bindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
5 24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylzuur- esters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.
25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel-amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.
10 26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.
27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch 15 gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.
28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/
20 ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/aciylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA
6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.
29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dier- 25 lijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.
30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuur- 30 rubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-copolymeren.
Deze uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op een samenstelling die een organisch materiaal, dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, en het hierboven beschreven stabilisatormengsel omvat.
1018546 60
De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bevatten bij voorkeur geen aardolie.
Verder verschilt het organische materiaal bij voorkeur van polyetheen als component (I) de combinatie is van de verbindingen (B-l-a-1) en (B-7-a), in het bijzonder de 5 combinatie van een verbinding uit de klasse (β-l) en een verbinding uit de klasse (β-7); en tegelijkertijd component (II) Zn-carboxylaat, in het bijzonder een organisch zout van Zn is.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op 10 polypropeen dat een verbinding met de formule (B-l), een verbinding met de formule (B-7) en een Zn-carboxylaat bevat; --N-R2 N-'"'jj-- (B-1 )
is R· Y
N-R5 R·· —I b , waarbij 20 Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-Cio alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-Cio alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn 25 H,C CH, h3c ch3 30 R2 C2-C]g alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is of de resten Rt, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of 1018546 61 R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, Ró waterstof, C|-Cs alkyl, O, -OH, -CH2CN, C1-C18 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is 5 met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of C|-Cg acyl is; en b| een getal van 2 tot 50 is, met dien verstande, dat ten minste een van de resten Ri, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-I); 10 r -1 tLC CH3
V
--O—( N CH, CH-OOC-A,-CO-- (B-7) V, !.
h3c ch3 l- J n-j 15 waarbij Ai waterstof of C1-C4 alkyl is, A2 een directe binding of C1 -C1 o alkyleen is en ni een getal van 2 tot 50 is.
20 Een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van het hierboven beschreven stabilisatormengsel in het organische materiaal omvat.
Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, in het bijzon-25 der uit een van de bovenstaande groepen. Polyalkenen hebben de voorkeur en poly-etheen, polypropeen, een polyetheen-copolymeer of een polypropeen-copolymeer hebben bijzondere voorkeur.
De componenten (I), (II) en eventueel (X-l) en/of (X-2), alsook eventueel component (XX) kunnen ofwel afzonderlijk ofwel gemengd met elkaar aan het te stabilise-30 ren organische materiaal worden toegevoegd.
De totale hoeveelheid van de twee verschillende sterisch gehinderde aminever-bindingen (component (I)) in het te stabiliseren organische materiaal bedraagt bij voor- 1q1 8546 62 keur 0,005 tot 5%, in het bijzonder 0,01 tot 1% of 0,05 tot 1%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal.
De Mg- en/of Zn-verbindingen (component (II)) zijn in een totale hoeveelheid van bij voorkeur 0,005 tot 1%, in het bijzonder 0,05 tot 0,2%, ten opzichte van het ge-5 wicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig.
Het pigment (component (X-l)) is eventueel in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,01 tot 10%, in het bijzonder 0,05 tot 1%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig.
Het UV-absorptiemiddel (component (X-2)) is eventueel in een hoeveelheid van 10 bij voorkeur 0,01 tot 1%, in het bijzonder 0,05 tot 0,5%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig.
De totale hoeveelheid van component (X-3) (het pigment in combinatie met het UV-absorptiemiddel) bedraagt bij voorkeur 0,01 tot 10%, tenm opzichte van het gewicht van het organische materiaal. De gewichtsverhouding van het UV-absorptiemid-15 del tot het pigment bedraagt bijvoorbeeld 2:1 tot 1:10.
Als het pigment dat wordt toegepast titaandioxide in combinatie met een organisch pigment zoals hierboven beschreven is, is titaandioxide bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,01 tot 5%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig en kan het organische pigment in een hoeveelheid 20 van bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, aanwezig zijn.
De Ca-verbinding (component (XX)) is eventueel in een hoeveelheid van b.v. 0,005 tot 1%, bij voorkeur 0,05 tot 0,2% in het organische materiaal aanwezig.
De gewichtsverhouding van de twee verschillende sterisch gehinderde aminever-25 bindingen die component (I) vormen bedraagt bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.
De gewichtsverhouding van de componenten (1):(11) bedraagt bijvoorbeeld 1:10 tot 20:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.
De gewichtsverhouding van de componenten (I):(X-1) bedraagt bijvoorbeeld 1:10 30 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.
De gewichtsverhouding van de componenten (I):(X-2) bedraagt bijvoorbeeld 1:5 tot 5:1, bij voorkeur 1:2 tot 2:1.
101 8546 63
De gewichtsverhouding van de componenten (I):(X-3) bedraagt bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.
De gewichtsverhouding van de componenten (I):(XX) bedraagt bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.
5 De bovenstaande componenten kunnen volgens bekende werkwijzen, bijvoor beeld vóór of tijdens de vormgeving of door het aanbrengen van de opgeloste of gedis-pergeerde verbindingen op het organische materiaal, indien noodzakelijk met erop volgende verdamping van het oplosmiddel, in het te stabiliseren organische materiaal worden opgenomen. De componenten kunnen in de vorm van een poeder, granules of een 10 stamsamenstelling, die deze componenten in een concentratie van bijvoorbeeld 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan het organische materiaal worden toegevoegd.
Desgewenst kunnen de componenten (I), (II) en eventueel (X-l) en/of (X-2), alsook component (XX) vóór het opnemen in het organische materiaal in de smelt met elkaar worden gemengd. Ze kunnen vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het ver-15 knopen aan een polymeer worden toegevoegd.
De materialen die volgens deze uitvinding zijn gestabiliseerd kunnen in een grote verscheidenheid van vormen worden toegepast, zoals bijvoorbeeld als films, vezels, banden, vormgevingssamenstellingen, profielen of als bindmiddelen voor verf, hecht-middelen of kits.
20
Voorbeelden van verwerking of transformatie van de kunststoffen volgens de onderhavige uitvinding zijn:
Injectiespuitgieten, extrusie, spuitgeieten, rotomoulding, decoratie in de vorm (tegen-injectie), uitstortgieten, injectiegieten, co-injectiegieten, vormen, persgieten, persen, 25 filmextrusie (gietfilm; geblazen film), vezelspinnen (geweven, niet geweven), trekken (uniaxiaal, biaxiaal), temperen, dieptrekken, kalanderen, mechanische transformatie, sinteren, co-extrusie, bekleden, lamineren, verknopen (straling, peroxide, silaan), dampdepositie, samenlassen, lijmen, vulcanisatie, thermisch vormen, pijpextmsie, pro-fielextrusie, velextrusie; gieten van vellen, spinbekleden, omsnoeren, schuimen, herge-30 bruiken/opnieuw bewerken, extrusiebekleden, visbreaking (peroxide, thermisch), vezel-smelt-geblazen, spin-gebonden, oppervlaktebehandeling (corona-ontlading, vlam, plasma), sterilisatie (met gammastralen, elektronenstralen), gietpolymerisatie (R&M- 1q1 8546 64 proces, RAM-extrusie), gel-bekleden, band-extrusie, GMT-proces, SMC-proces, plas-tisol en onderdompelen (PVC, latex).
De kunststoffen volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt voor de 5 vervaardiging van: 1-1) Drijvende inrichtingen, nautische toepassingen, pontons, boeien, planken van kunststof voor dekken, pieren, boten, kayaks, riemen en versterkingen voor stranden. 1-2) Toepassingen voor auto's, in het bijzonder bumpers, dashboarden, accu, kussen-blokvoeringen aan de voorkant en achterkant, vormgevingsdelen onder de motorkap, 10 hoedenplank, bekledingen in de kofferbak, inwendige voeringen, bedekkingen voor de airbag, elektronische vormdelen voor fittingen (lampen), panelen voor dashboarden, koplampglas, instrumentenpaneel, uitwendige voeringen, bekleding, autolampen, koplampen, perkeerlampen, achterlichten, stoplichten, inwendige en uitwendige sierstrip-pen; deurpanelen; benzinetank; voorruiten; achterruiten; achtervullingen van stoelen, 15 uitwendige panelen, draadisolatie, profielextrusie voor afsluiten, bekleding, bekledingen voor stijlen, chassisdelen, uitlaatsystemen, brandstoffilter/vulling, brandstof-pompen, brandstoftank, vormproducten aan de zijkant van het chassis, daken voor cabriolets, buitenspiegels, uitwendige sierlijsten, bevestigingsmiddelen/bevestigingen. module voor de voorkant, glas, scharnieren, sluitsystemen, baggage/dakrekken, ge-20 perste/gestanste delen, afsluitingen, bescherming tegen zijdelingse botsing, geluids-demper/isolator en zonnedak.
1-3) Verkeersinrichtingen, in het bijzonder wegwijzers, palen voor wegmarkering, auto-accesoires, waarschuwingsdriehoeken, verbandsdozen, helmen, banden.
1-4) Inrichtingen voor vliegtuigen, spoorwegen, motorvoertuigen (auto, motor) waaron-25 der stofferingen.
1-5) Inrichtingen voor ruimtevaart-toepassingen, in het bijzonder raketten en satellieten, b.v. schilden voor de terugkeer.
I- 6) Inrichtingen voor architectuur en ontwerp, mijnbouwtoepassingen, acoustische dempingssystemen, vluchtheuvels en abris.
30 II-1) Apparaten, dozen en bedekkingen in het algemeen en elektrische/elektronische inrichtingen (personal computer, telefoon, mobiele telefoon, printer, televisies, audio-en video-apparaten), bloempotten, satelliet-TV-schotel en paneel-inrichtingen.
II- 2) Mantels voor andere materialen zoals staal of textiel.
101 8546 65 II-3) Inrichtingen voor de elektronica-industrie, in het bijzonder isolatie voor stekkers, in het bijzonder computerstekkers, behuizingen voor elektrische en elektronische delen, schakelplaten en materialen voor elektronische gegevensopslag zoals chips, check-kaarten of creditkaarten.
5 II-4) Elektrische apparaten, in het bijzonder wasmachines, drogers, ovens (magnetron), vaatwassers, mixers en strijkijzers.
II-5) Bedekkingen voor lichten (b.v. straatverlichting, lampenkappen).
II-6) Toepassingen bij draden en kabels (halfgeleider, isolatie en kabelmantels).
II- 7) Foelies voor condensatoren, koelkasten, verwarmingsinrichtingen, airconditioners, 10 inkapselen van elektronica, halfgeleiders, koffiemachines en stofzuigers.
III- 1) Technische voorwerpen zoals tandrad (versnelling), glij-appendages, afstand-stukken, schroeven, bouten, handvaten en knoppen.
III-2) Rotorbladen, ventilatoren en molenwieken, zonne-inrichtingen, zwembaden, zwembadbedekkingen, voeringen voor baden, voeringen voor vijvers, toiletten, garde-15 robes, scheidingswanden, lamelwanden, vouwwanden, daken, luiken (b.v. rolluiken), fittingen, verbindingen tussen pijpen, moffen en transportbanden.
III-3) Sanitaire voorwerpen, in het bijzonder douchecabines, toiletzittingen, bedekkingen en gootstenen.
III-4) Hygiënische voorwerpen, in het bijzonder luiers (baby's, incontinentie bij vol-20 wassenen), voorwerpen voor de hygiëne van de vrouw, douchegordijnen, borstels, matten, kuipen, mobiele toiletten, tandenborstels en ondersteken.
III-5) Pijpen (verknoopt of niet) voor water, afvalwater en chemicaliën, pijpen voor de bescherming van draden en kabels, pijpen voor gas, olie en rioolwater, goten, neerwaartse pijpen en drainagesystemen.
25 III-6) Profielen met een willekeurige geometrie (vensterruiten) en gevelbeplating.
III-7) Glasvervangers, in het bijzonder geëxtrudeerde platen, beglazing voor gebouwen (monolitisch, dubbel- of meerwandig), vliegtuigen, scholen, geëxtrudeerde vellen, ven-sterfilm voor architectuurbeglazing, trein, transport, sanitaire voorwerpen en kas.
III-8) Platen (wanden, snijplank), extrusie-bekleden (fotografisch papier, tetrapack en 30 pijpbekleding), silo's, houtvervanger, kunststof planken, houtcomposieten, wanden, oppervlakken, meubels, decoratiefolie, vloerbedekkingen (interne en externe toepassingen), vloerbedekking, loopplanken en tegels.
III-9) Toevoer- en afvoerverdeelleidingen.
1q18546 66 III- 10) Cement-, beton-, composiet-toepassingen en bedekkingen, bebording en beplating, trapleuningen, balustrades, werkbladen voor de keuken, daken, dakplaten, tegels en zeilen.
IV- 1) Platen (wanden en snijplaat), schotels, kunstgras, astroturf, kunstmatige bedek-5 king voor stadionringen 9atletiek), kunstvloer voor stadionringen (atletiek) en banden.
IV-2) Geweven weefsels continu en stapel, vezels (tapijten / hygiëne-voorwerpen / geotextiel / monofilamenten; filters; doekjes / gordijnen (rolgordijnen) / medische toepassingen), bulkvezels (toepassingen zoals japon / beschermende kleding), netten, touwen, kabels, snoeren, koorden, draden, veiligheidsgordels, kleren, ondergoed, hand-10 schoenen; laarzen; rubberen laarzen, persoonlijke kleding, gewaden, zwemkleding, sportkleding, paraplu's (parasol, zongordijn), parachutes, paraglides, zeilen, "ballon-zijde", kampeervoorwerpen, tenten, luchtbedden, zonnebedden, buikzakken en zakken.
IV-3) Membranen, isolatie, bedekkingen en afsluitingen voor daken, tunnels, stortplaatsen, vijvers, stortplaatsen, wanden dakmembranen, geomembranen, zwembaden, gor-15 dijnen (rolgordijnen) / zonneschermen, schermen, canopies, behang, inpakken en verpakken van voedsel (flexibel en vast), medische verpakking (flexibel en vast), air-bags/veiligheidsriemen, arm- en hoofdsteunen, tapijten, middenconsole, dashboard, cockpits, deur, bovenhoofdse console-module, deurlijst, hoofdsteunen, binneverlich-ting, binnenspiegels, hoedenplank, achterste baggagebedekking, stoelen, stuurkolom, 20 stuurwiel, textiel en koiferbakversiering.
V) Films (verpakking, afval, lamineren, landbouw en tuinbouw, kas, mulch, tunnel, kuilvoeder), verpakking voor balen, zwembaden, afvalzakken, behang, sterkfilm, raffia, ontziltingsfilm, batterijen en connectoren.
VI-1) Inpakken en verpakken van voedsel (flexibel en vast), BOPP, BOPET, flessen.
25 VI-2) Opslagsystemen zoals dozen (kratten), baggage, kist, huishouddozen, pallets, planken, sporen, schroefdozen, pakken en blikjes.
VI-3) Hulzen, spuiten, medische toepassingen, houders voor willekeurig transport, afvalbakken en vuilnisbakken, afvalzakken, prullenbakken, stofbakken, voeringen voor prullenbakken, verrijdbare afvalbakken, houder in het algemeen, tanks voor water / 30 gebruikt water / chemicaliën / gas / olie / benzine / diesel; tankvoeringen, dozen, kratten, batterijhouders, troggen, medische inrichtingen zoals zuiger, oogheelkundige toepassingen, diagnostische inrichtingen en verpakking voor farmaceutische trekpleisters.
101 8546 67 VII-1) Extrusiebekleding (fotopapier, tetrapack, pijpbekleding), allerlei soorten huishoudelijke voorwerpen (b.v. hulpmiddelen, thermoskan / klerenhanger), bevestigings-systemen zoals pinnen, draad en kabelklemmen, ritsen, sluitingen, sloten en snap-slui-tingen.
5 VII-2) Steuninrichtingen, voorwerpen voor vrije tijd zoals sport- en fitness-inrich-tingen, gymnastiekmatten, skischoenen, inline-skates, ski's, grote voet, atletische oppervlakken (b.v. tennisplaatsen); schroefdoppen; doppen en stoppen voor flessen en blikjes.
VII-3) Meubels in het algemeen, geschuimde voorwerpen (kussens, inrichtingen voor 10 het absorberen van een botsing), schuimen, sponsen, tafelkleden, matten, tuinstoelen, stadionstoelen, tafels, banken, speelgoed, bouwdozen (platen / figuren / ballen), speelhuizen, glijbanen en speelvoertuigen.
VII-4) Materialen voor optische en magnetische gegevensopslag.
VII-5) Keukengerei (eten, drinken, koken, bewaren).
15 VII-6) Dozen voor CD's, cassettes en videobanden; DVD elektronische voorwerrpen, allerlei soorten kantoorgerei (balpennen, stempels en stempelkussens, muis, planken, sporen), flessen met elk volume en inhoud (drank, wasmiddelen, cosmetica waaronder parfum) en hechtband.
VII-7) Schoeisel (schoenen / schoenzolen), inlegzolen, slobkouzen, hechtmiddelen, 20 structurele hechtmiddelen, voedseldozen (fruit, groenten, vlees, vis), synthetisch papier, etiketten voor flessen, banken, kunstgewrichten (mens), drukplaten (flexografisch), gedrukte schakelplaten en weergave-technologie.
VII-8) Inrichtingen van gevulde polymeren (talk, krijt, porseleinaarde (kaolien), wol-lastoniet, pigmenten, roet, T1O2, mica, nanocomposieten, dolomiet, silikaten, glas, as-25 best).
Het gestabiliseerde materiaal kan bovendien ook verschillende gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-30 tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl- lo18546 68 fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(r-methylundec-r-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methylheptadec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyltridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.
1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 5 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode- cylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butyIhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy- 10 droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea- raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4- 15 methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.
1.6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl-fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a- 20 methylcyclohexyljfenol], 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-me- thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyI)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-me-25 thyleenbis(6-tert-butyl-2-methylfenol), l,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- 3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-30 butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,1 -bis(3,5- dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.
lol 8546 69 1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld S^S'^'-tetra-tert-butyM^'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, 5 bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfïde, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy~ benzylmercaptoacetaat.
1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyljmalonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 10 malonaat, di[4-(l, 1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyljmalonaat.
1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
15 1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy )-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy- 20 droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- ethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro- 1.3.5- triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.
1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert- 25 butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.
1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.
30 1.13 Esters van p-G.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvnpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 10l8546 70 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.14 Esters van β-Γ5-ϋ6ΐ1^ιιίν1-4-ΙινάΓθχν-3-ηΊ6£Ιιν1ί6ην1)ρΓορίοηζιιι»· met een- of 5 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-Ι-ΙΟ fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl- fenyl)propionyloxy} -1,1 -dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecaan.
1.15 Esters van B-('3.5-dicyclohexvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandioI, neopentylglycol, thio- 15 diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy- ethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylazijnzuur met een- of meerwaar- 20 dige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-25 [2.2.2]octaan.
1.17 Amiden van B-0,5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur, zoals b.v. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine.
30 1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).
1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fe- lo 1 8546 71 nyleendiamine, Ν,Ν'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, Ν,Ν'-difenyl-p-fenyleendiami-ne, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fe- nyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)di-5 fenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-al-lyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octyl-fenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino-fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 10 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di- aminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(l’,3’-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-15 gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldi-fenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-di-methyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-20 fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N- bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperi-dine-4-ol.
2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 25 Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4- (l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-30 oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.
3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- 101 8546 72 droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl-oyl)thiopropionyldihydrazide.
5 4. Fosfieten en fosfonieten, zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfie- ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery-thritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl- 4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-10 di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)penta-erythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bi-fenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-di-oxafosfocine, 6-fluor-2,'4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfo-cine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-15 fenyljethylfosfiet.
5. Hydroxylaminen, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N-di-ethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhy-droxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecylhy- 20 droxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerd talgvetamine.
6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl-nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri-decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl- 25 alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.
7. Thio-synergisten, zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi-propi onzuur-di stearyl ester.
8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi-30 propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto- benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)propio-naat.
iQl 8546 73 9. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K- 5 palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of po-lycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine- 10 zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").
11. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere 15 natuurproducten, synthetische vezels.
12. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
13. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene die zijn be- 20 schreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A- 5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo- 25 furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.
De gewichtsverhouding van de totale hoeveelheid van de componenten (I), (II) en eventueel (X-l) en/of (X-2), alsook eventueel component (XX) tot de totale hoeveelheid van de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 100:1 tot 1:100 bedragen.
30 De onderstaande voorbeelden illustreren de uitvinding in meer detail. Alle per centages en delen hebben, tenzij anders vermeld, betrekking op het gewicht.
lol 8546 74
Stabilisatoren die worden gebruikt in de volgende voorbeelden I tot en met IV: (Voor de polymeren wordt in alle gevallen de gemiddelde polymerisatiegraad weergegeven.) 5 Verbinding (B-l-a-1): (CHIMASSORB 944 (RTM)) ?H3 CH3
I I J
HN — C - CH2 - C — CH3 10 I ' 1 Λ CH3 CH3
N ^ N
--JI-N-(CH2)6-N-- H3C-^i JL^CH3
,γΛΝΛΓη / N X
15 H3C 1 CH3 H3C 1 CH3 L H H J b, waarbij bi 4,5 is.
20
Verbinding (B-2-a-l): (CHIMASSORB 119 (RTM)) R' R' 25 R· - NH — (CH2)3— N - (CH2) 2— N — (CH2)3~ NH - R’
«?H. i ^ CH
h3c-^_L n^n /~Λ 3 waarbij R- H3C-N ^^ \ is 30 H3C"| / n-C4H9 n-C4H9 |"ΌΗ3 ch3 ch3 lo 7 8546 75
Verbinding (B-7-a-l): (TINUVIN 622 (RTM)) CH3 c Lch3 o o
5 Μ II
--o—( n-ch2-ch2-o — c — ch2-ch2-c X_f'CH3 CH3 Jn1 10 waarbij ni 5,1 is.
Verbinding (X-2-a): TINUVIN 327 (RTM) 15 OH C(CH3)3 C(CH3)3 20
Voorbeeld I: Stabilisatie tegen licht van banden van polypropeen.
100 delen polypropeenpoeder (smeltvloei-index: 3,2 g/10 min bij 230'C en 2160 25 g) wordt in een trommelmenger met 0,05 delen pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat], 0,05 delen tris[2,4-di-tert-butylfenyl]fosfiet en het in tabel A weergegeven stabilisatorsysteem gemengd. Vervolgens wordt het mengsel bij temperaturen van 180°-220°C in een extrudeerinrichting gecompoundeerd. De door extrusie en granuleren verkregen granules worden bij 220°-260°C in een tweede extru-30 deerinrichting, die is voorzien van een mondstuk voor vlakke vellen, in films omgezet. De films worden tot banden gesneden die worden getrokken voor het bereiken van een strekverhouding van 1:6. De banden die volgens deze werkwijze zijn verkregen zijn tenslotte 50 μιη dik en 2,5 mm breed.
101 8546 76
De banden worden zonder spanning in monsterhouders aangebracht en in Florida aan natuurlijk verweren blootgesteld (45° zuid, direct, ongeveer 145 kLy/jaar). De treksterkte van de blootgestelde banden wordt periodiek gemeten. De ontvangen energie (in kLy) die overeenkomt met een verlies van 50% (E50) van de aanvankelijke treksterkte 5 of het % behouden treksterkte na 320 kLy is een maat voor de stabilisatie-efficiëntie van het stabilisatorsysteem.
De verkregen waarden worden samengevat in tabel A.
Tabel A:
Stabilisatorsysteem E50 (kLy) tot 50% behouden treksterkte of % behouden treksterkte na 320 kLy 0,1% Mg-stearaat 58 0,05% (B-l-a-1) + 0,05% (B-7-a-l) + 78% 0,1% Mg-stearaat 10
Voorbeeld II: Stabilisatie tegen licht van polypropeen-homopolymeerfilms.
100 delen niet gestabiliseerd polypropeenpoeder (smeltvloei-index: 3,8 g/10 min bij 230°C en 2160 g) wordt 10 minuten bij 200°C in een Brabender-plastograaf met 15 0,05 delen pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat}, 0,10 delen tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfiet en het in de tabel BI, B2, B3 en B4 weergegeven stabilisatorsysteem gehomogeniseerd. Het aldus verkregen materiaal wordt 6 min bij 260°C tussen twee aluminiumplaten in een laboratoriumpers tot een 0,5 mm dikke film samengeperst, die onmiddellijk tot kamertemperatuur wordt afgekoeld in 20 een met water gekoelde pers. Uit deze films van 0,5 mm worden monsters van 60 mm x 25 mm gesneden en blootgesteld in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien met water).
Periodiek worden deze monsters uit de blootstellingsinrichting verwijderd en wordt het carbonylgehalte daarvan gemeten met een infrarood-spectrofotometer. De 25 blootstelingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonyl absorptie van 0,1 in uur (To, 1) is een maat voor de efficiëntie van het stabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in de tabellen BI, B2, B3 en B4.
lo 1 8546 77
Tabel BI:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,1% Mg-stearaat + 0,1% (X-2-a) 3 60 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l)+ I960 0,1% Mg-stearaat + 0,1% (X-2-a) 0,025% (B-2-a-l) + 0,025% (B-7-a-l) + Ï82Ö 0,1% Mg-stearaat + 0,1% (X-2-a)
Tabel B2:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,1% Zn-stearaat + 0,5% T1O2 (rutiel) 430 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + Γ540 0,1% Zn-stearaat + 0,5% T1O2 (rutiel) 0,025% (B-2-a-l) + 0,025% (B-7-a-l) + Γ840 0,1% Zn-stearaat + 0,5% T1O2 (rutiel) 5
Tabel B3:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + 2020 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5% T1O2 (rutiel)
Tabel B4:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + 2320 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5% (X-2-a) 10 Voorbeeld III: Stabilisatie tegen licht van polypropeen-copolymeerfilms.
100 delen niet gestabiliseerd copolypropeenpoeder (smeltvloei-index: 6 g/10 min bij 230°C en 2160 g; 10% etheen-monomeer) wordt 10 minuten bij 200°C in een Bra- lol 8546 78 bender-plastograaf met 0,05 delen pentaerythrityl-tetrakis {3-(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenyl)propionaat}, 0,10 delen tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfiet en het in tabel C weergegeven stabilisatorsysteem gehomogeniseerd. Het aldus verkregen materiaal wordt 6 min bij 260°C tussen twee aluminiumplaten in een laboratoriumpers tot een 0,5 5 mm dikke film samengeperst, die onmiddellijk tot kamertemperatuur wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Uit deze films van 0,5 mm worden monsters van 60 mm x 25 mm gesneden en blootgesteld in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien met water).
Periodiek worden deze monsters uit de blootstellingsinrichting verwijderd en 10 wordt het carbonylgehalte daarvan gemeten met een infrarood-spectrofotometer. De blootstelingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorptie van 0,1 is een maat voor de efficiëntie van het stabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in tabel C.
15
Tabel C:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 39Ö 0,5% Ti02 (rutiel) 0,05% (B-l-a-1) + 0,05% (B-7-a-l) + 4ÖÖÖ 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5% T1O2 (rutiel) 0,05% (B-2-a-l) + 0,05% (B-7-a-l) + 4960 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5% Ti02 (rutiel)
Voorbeeld IV: Stabilisatie tegen licht van polyetheen-HD-films.
20 100 delen niet gestabiliseerd polyetheenpoeder met hoge dichtheid (dichtheid: 0,964 g cm'3, smeltvloei-index: 5,0 g/10 min bij 190°C en 2160 g) wordt 10 minuten bij 180°C in een Brabender-plastograaf met 0,03 delen octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat en het in de tabellen Dl, D2, D3, D4, D5, D6, D7, D8 en D9 lol 8546 79 weergegeven stabilisatorsysteem gehomogeniseerd. Het aldus verkregen materiaal wordt 6 min bij 210°C tussen twee aluminiumplaten in een laboratoriumpers tot een 0,5 mm dikke film samengeperst, die onmiddellijk tot kamertemperatuur wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Uit deze films van 0,5 mm worden monsters van 60 5 mm x 25 mm gesneden en blootgesteld in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur van de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien met water).
Periodiek worden deze monsters uit de blootstellingsinrichting verwijderd en wordt het carbonylgehalte daarvan gemeten met een infrarood-spectrofotometer. De blootstelingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorptie van 0,1 is 10 een maat voor de efficiëntie van het stabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in de tabellen Dl, D2, D3, D4, D5, D6, D7, D8 en D9.
Tabel Dl:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + 18Ö6Ö 0,1% Mg-stearaat 15 Tabel D2:
Stabilisatorsysteem To.i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + f8055 0,1% hydrotalciet (DHT-4A (RTM))
Tabel D3:
Stabilisatorsysteem To.i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + 222ÏÖ 0,05% Mg-stearaat + 0,05% Ca-stearaat
Tabel D4:
Stabilisatorsysteem To,i in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + Ï568Ö 0,05% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,1% Ca-stearaat 20 lo 1 8546 80
Tabel D5:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + 23Ö4Ö 0,05% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,1% Mg-stearaat
Tabel D6:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + >28700 0,1% Mg-stearaat + 0,5% T1O2 (rutiel) 5 Tabel D7:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025%'(B-7-a-lj + >28700 0,05% Mg-stearaat + 0,5% Ti02 (rutiel) + 0,05% Ca-stearaat
Tabel D8:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + >28700 0,05% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5% T1O2 (rutiel) + 0,05% Ca-stearaat
Tabel D9:
Stabilisatorsysteem Το,ι in uur tot een carbonylabsorptie van 0,1 0,025% (B-l-a-1) + 0,025% (B-7-a-l) + >28700 0,05% hydrotalciet (DHT-4A (RTM)) + 0,5%TiC>2 (rutiel) + 0,05% Mg-stearaat 10 1018546

Claims (79)

1. Stabilisatormengsel, bevattende (I) twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen en 5 (II) ten minste een verbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat uit een organisch zout van Zn, een anorganisch zout van Zn, Zn-oxide, Zn-hydroxide, een organisch zout van Mg, een anorganisch zout van Mg, Mg-oxide en Mg-hydroxide; met dien verstande dat component (I) verschilt van de combinatie van de verbindingen (B-8-a) en (B-8-b) 10 H,C CH3 .CH2 /<ch2>9 —ch2— ch—ch2— n X ch2 (B-8-a) I λ-ΛτΝ-:-- 15 [_ OH H,c 'CHj J X --CH-CH.-O-- CH, ^CH | 20 (CH2)9 p>|-N xch2 o^J=o Λ (B-8-b) η3° J J/CH3 Η,Ο^^ΟΗ, Η — . n2 25 waarbij n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 50; en met dien verstande dat als 30 component (I) de combinatie is van de verbindingen (B-1 -a-1) en (B-7-a); int Γ ___H_ iB*1-a-1) --Ν-(ch2)6-Ν-|Ί
5 H,CJMLCH, f”» f1 Η,σ Ν CH3 h^^N^CH, ν-C-CH—c—CH, H H H L, Jh. ]b| 10 waarbij b| een getal is van 2 tot 50, H,C CH, ~1 Λ --O—( N CH—ch2—-ooc—ch2ch—CO-- (B-7-a) 15 /\ h3c ch3 Jn1 waarbij nj een getal is van 2 tot 50; en 20 tegelijkertijd component (11) een Zn-carboxylaat is; het stabilisatormengsel bovendien als verdere component (X-l) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat. 25
2. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden gekozen uit de groep die bestaat uit (a-1) een verbinding met de formule (A-l) 101 8546 “ h3c ch3 Υλ ί! (a-1)
5 E“\ /“°-c--e2 V L H3C CH3 _ m 1 waarbij
10 Ei waterstof, Ci-C8 alkyl, O', -OH, -CH2CN, Ci-Ci8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-C8 acyl is, mi 1,2 of 4 is, als mi 1 is, E2 C1-C25 alkyl is, 15 als mi 2 is, E2 Ci-C]4 alkyleen of een groep met de formule (a-I) is μ Es \ 20 waarbij E3 C1-C10 alkyl of C2-C10 alkenyl is, E4 Cj-Cjo alkyleen is en E5 en Eó onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn en als mi 4 is, E2 C4-C10 alkaantetrayl is; 25 (a-2) een verbinding met de formule (A-2) H2C-CH-CH-CH2 (A-2) e? e7 e7 e7 30 waarbij twee van de resten E7 -COO-(Ci-C2o alkyl) zijn en twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II) zijn 1018546 E’V Ε,Ά_ Ov/C·—0 , ϊγς E« waarbij Eg een van de betekenissen van Ei heeft; (α-3) een verbinding met de formule (A-3) 10 h3c ch3 /"V (a-ll) -COO-( N Er ' ' h3c ch3 waarbij E9 en E10 samen C2-C14 alkyleen vormen,
20 En waterstof of een groep -Z1-COO-Z2 is, Zi C2-C14 alkyleen is en Z2 C1-C24 alkyl is en E12 een van de betekenissen van Ej heeft; (a-4) een verbinding met de formule (A-4) 25 h3c ch3 e,. o e h3c ch3 y-Λ 1 11 1" a Ε13~Νχ /-N-E15 —C-N-( N — E13 (A-4) H3C ch3 h3c ch3 30 waarbij de resten E13 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben, de resten Eu onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn en 101 8546 Ej5 Ci-Cio alkyleen of C3-C|0 alkylideen is; (a-5) een verbinding met de formule (A-5) H3°vCH3 5 /-\ y-N N—( N — E ,ΟΛ " (Α·5) P M7 \ 1 1 I H3G CH1 Eii”N V- N^N-^ 3 H3C CH3 10 waarbij de resten E|6 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben; (a-6) een verbinding met de formule (A-6) 15 VJ*C
20. H3G CH3 waarbij En C1-C24 alkyl is en E1 g een van de betekenissen van Ei heeft; 25 (a-7) een verbinding met de formule (A-7) o NAn^’ (A-7, 0M0
30 I ^20 lol 8546 waarbij Ei9, E20 en Eu onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (a-III) zijn H,C CH, IV 5 (a-111) -CH—CH—CHj—NH E22 OH /\ H3C ch3 waarbij E22 een van de betekenissen van Ei heeft; 10 (a-8) een verbinding met de formule (A-8) h3c ch3 H C-O-( N Ej3 15 / fTS-CH — C H,C (A-8) \ hvch- C O / N E23 y U H3C CH3 20 waarbij de resten E23 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben, en E24 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is; 25 (a-9) een verbinding met de formule (A-9) H,C CH. Y-V° E—N n--E,„ (A-9) 30 /\ L H=C CH» Jm2 lol 8546 waarbij m21,2 of 3 is, E25 een van de betekenissen van E| heeft en 5 als m2 1 is, E26 een groep —CH2CH^-nh—^ is, als m2 2 is, E26 C2-C22 alkyleen is en als m2 3 is, E26 een groep met de formule (a-IV) is
10 E I28 i28 E27 N N N E27 T T (a-IV) ΝγΝ N—Ejl E2b 15 waarbij de resten E27 onafhankelijk van elkaar C2-C12 alkyleen zijn en de resten E28 onafhankelijk van elkaar C| -C12 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn; (a-10) een verbinding met de formule (A-10) 20 o O ch ch HVHï r~\ I I / \ F (A-10) E29~N -N-E30— N-\ ,N E29
25 H3C CH3 H3C CH3 waarbij de resten E29 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben en E30 C2-C22 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen, C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen), fe-30 nyleen of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is; (β-l) een verbinding met de formule (B-l) J01 8546 ^Ν\ Π Ί*-r"n-j]-- (B-1)
5 R’ YN n~r5 R< —I b, 10 waarbij Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-Ci2 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of Cj-Cio alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn 15 h3c ch3 —Gn—r6 (b_i) h3c ch3 20 R2 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is of de resten Ri, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of 25 R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, Rö waterstof, C|-C8 alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cis alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of C|-Cg acyl is en 30 bi een getal van 2 tot 50 is, met dien verstande, dat ten minste een van de resten Ri, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-I); (β-2) een verbinding met de formule (B-2) lol 8546 χ,—rY—Re-N—Ra-V—R^—V I η x«
1. II I .N N^N R JL Jk R11 T
5. R7 N^N N^N I 1 „AA, (B-2) waarbij
10 R7 en R| 1 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn, Rg, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar C2-Ci0 alkyleen zijn en Xi, X2, X3, X4, X5, Xó, X7 en onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-II) zijn H_C CH„ 15 3 \/ 3 -N-( N-R13 iM,) h3c ch3 20 waarbij R12 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met Ci-Cio alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of Ci-Cio alkyl; of een groep met de formule (b-I) zoals hierboven gedefinieerd is en R13 een van de betekenissen van Ré heeft; 25 (β-3) een verbinding met de formule (B-3) 101 8546 R,. --Si—o--
5 R)5 (B-3) o Λ h,c^n^ch· h3c n ch3 Rl6 _ ft 10 d2 waarbij Rh C]-Cio alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-C]2 cycloalkyl, 15 fenyl of met C1 -C10 alkyl gesubstitueerd feny 1 is, Ris C3-C10 alkyleen is, Ri6 een van de betekenissen van R6 heeft en b2 een getal van 2 tot 50 is; (β-4) een verbinding met de formule (B-4) 20 Λ» ] r CHi c ] r CH2—c--(B-4) O^N^0 o^A0 L
25 R,7 R„ R22 H3C-J UCH3 h3c^n^CH3 R18 Jb3 30 waarbij 10l8546 Rj 7 en R21 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(X9)-CO-Xio-CO-N(Xh)- zijn, waarbij X9 en Xn onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (b-I) zijn,
5 X10 een directe binding of Q -C4 alkyleen is, Ris een van de betekenissen van Ró heeft, Ri9, R20, R23 en R24 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl of fenyl zijn, R22 waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met 10 de formule (b-I) is en b3 een getal van 1 tot 50 is; (β-5) een verbinding met de formule (B-5) 15 Γ Μ II /°^/~°\ --C—R2—CH-Rg-CH—R2—C—O—Ral-^ X ) R*—O-- I I o—' '—o o=c c—o I I o o H3C\T V-CH3 H3C\jT h3c^n^ch3 h3c^n^ch3 20 i r 1- «30 J b4 (B-5) waarbij
25 R25, R26, R27, R28 en R29 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 al kyleen zijn, R30 een van de betekenissen van Ró heeft en b4 een getal van 1 tot 50 is; (β-6) een product (B-6) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat 30 verkregen is door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-6-1) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-6-2) 1Q18546 H2N-(CH2)£T-NH-(CH2)—NH-(CH2)—NH2 (B-6-1) 5 H—-N-R3, (B-6-2) H-PJ J<fCH3 h3c'^^n'^ch3
10 Ra2 waarbij b's, b"5 en b'M5 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 2 tot 12, R31 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en 15 R32 een van de betekenissen van R6 heeft; (β-7) een verbinding met de formule (B-7) h3c ch3 “ 20 --o—/ N—ch2 CH—00c—a2—CO-- (B-7) /\ i H3c ch3 J n1 25 waarbij Ai waterstof of C1-C4 alkyl is, A2 een directe binding of C1-C10 alkyleen is en m een getal van 2 tot 50 is; (β-8) ten minste een verbinding met de formules (B-8-a) en (B-8-b) 101 8546 h3c ch3 ch2 5 /Λ/° lx /(CH2>9 --CH2~CH —CH—N X ch2 (B-8-a) I V-X N OH h3c Xch3 H L 3 υ —1 n2 --CH-CH-o--
10 I CH, ^ch2 I (CHj)9 "X-N \ / I I_ CH2 °^1==ΖΟ (Xs (B-8-b) H.Cvf VCH3 h3c^n^Ch3 H
15. Jn2 20 waarbij 112 en n2* een getal van 2 tot 50 zijn; (β-9) een verbinding met de formule (B-9) Γ Ί A. H,C CH, ^ y~\ O--A, H,C OH, I ^ Νή—Ap N - CH,-CH—CH,- N X N Γ 9H O H,C qj H,cX Γ I V-A-N-CH,-CH-CH— N-JlPf I n ’ H>ccH,r i, ^_PQ--^-ch-nVn--h Jnq H,C CH, °r^ A. H,C CH, L A, J n3 (B-9) 30 waarbij A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn, of A3 en A4 samen een C2-C14 alkyleengroep vormen en 101 8546 de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 50; en (β-10) een verbinding met de formule (B-10)
5. As --CH2-C-CHZ—CH-- (B-10) I I C—o c=o I I <j> o — Ae a? __ n, 10 4 waarbij iu een getal van 2 tot 50 is, A5 waterstof of C1-C4 alkyl is, de resten Aó en A7 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl of een groep met de formule 15 (b-I)zijn, met dien verstande, dat ten minste 50% van de resten Aj een groep zijn met de formule (b-I).
3. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij 20 de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) en (a-10).
4. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij 25 de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3), (β-4), (β-5), (β-6), (β-7), (β-8), (β-9) en (β-10).
5. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij 30 een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) en (a-10) en 1Q1 8546 de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3), (β- 4), (β-5), (β-6), (β-7), (β-8), (β-9) en (β-10).
6. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de klasse (β-1).
7. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij 10 een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de klasse (β-l) en de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de klasse (α-1) of (β-7).
8. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij een van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de klasse (β-7) en de andere van de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) wordt gekozen uit de klasse (β-2). 20
9. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) uit verschillende klassen worden gekozen.
10. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij mi 1,2 of 4 is, als mj 1 is, E2 C12-C20 alkyl is, als mi 2 is, E2 C2-C10 alkyleen of een groep met de formule (a-I) is E3 C1-C4 alkyl is,
30 E4 Ci-Cé alkyleen is en E5 en Eö onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn en als mi 4 is, E2 C4-C8 alkaantetrayl is; twee van de resten E7 -COO-(Cio-Ci5 alkyl) zijn en Inl 854. twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II) zijn; Eg en E10 samen C9-C13 alkyleen vormen, Ei 1 waterstof of een groep -Z1-COO-Z2 is, Zi C2-C6 alkyleen is en 5 Z2 C10-C16 alkyl is; E14 waterstof is en E]5 C2-C6 alkyleen of C3-C5 alkylideen is; E)7 C10-C14 alkyl is; E24 C1-C4 alkoxy is; 10 m2 1,2 of 3 is, als m2 1 is, E26 een groep —CH2CH^-NH-^ is, als m2 2 is, E26 C2-C6 alkyleen is en 15 als m2 3 is, E26 een groep met de formule (a-IV) is de resten E27 onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en de resten E28 onafhankelijk van elkaar Ci -C4 alkyl of Cj-Cs cycloalkyl zijn; en E30 C2-C8 alkyleen is; Ri en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-I) zijn,
20 R2 C2-C8 alkyleen is, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-Cg cycloalkyl of een groep met de formule (b-I) zijn, of de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen en bi een getal van 2 tot 25 is;
25 R7 en Ri 1 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Re, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar C2-C4 alkyleen zijn en Xi, X2, X3, X4, X5, Xó, X7 en Xs onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-II) zijn, R12 waterstof, C1-C4 alkyl, C5-C8 cycloalkyl of een groep met de formule (b-I) is;
30 R14 C1-C4 alkyl is, Ris C3-C6 alkyleen is en b2 een getal van 2 tot 25 is; 10l 8546 Rn en R21 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(X9)-CO-Xio-CO-N(Xn)- zijn, X9 en Xu onafhaneklijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, X10 een directe binding is,
5 R19 en R23 C1-C25 alkyl of fenyl zijn, R20 en R24 waterstof of C1-C4 alkyl zijn, R22 C1-C25 alkyl of een groep met de formule (b-I) is en b3 een getal van 1 tot 25 is; R25, R26, R27, R28 en R29 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C4 alkyleen 10 zijnen b4 een getal van 1 tot 25 is; b'5, bn5 en b"'s onafhankelijk van elkaar een getal van 2 tot 4 zijn en R31 waterstof, C1-C4 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, fenyl of benzyl is; Ai waterstof of methyl is,
15 A2 een directe binding of C2-C6 alkyleen is en ni een getal van 2 tot 25 is; n2 en n2* een getal van 2 tot 25 zijn; A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, of A3 en A4 samen een C9-C13 alkyleengroep vormen en 20 de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal van 1 tot 25 zijn; n4 een getal van 2 tot 25 is, A5 en Ae onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn en Αη C]-C4 alkyl of een groep met de formule (b-I) is, met dien verstande, dat ten minste 50% van de resten A7 een groep met de formule (b-I) 25 zijn. 1 1Q1 8546 Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) worden gekozen uit de groep die bestaat uit de verbindingen met de formules (A-l-a), (A-30 1-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-3-b), (A-4-a), (A-4-b), (A-5), (A-6-a), (A- 7), (A-8-a), (A-9-a), (A-9-b), (A-9-c), (A-10-a), (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-l-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-4-a), (B-4-b) en (B-4-c), een product (B-6-a) en de verbindingen met de formules (B-7-a), (B-8-a), (B-8-b), (B-9-a) en (B-10-a); h3c ch3 5 ƒ {j E;—l·/ \—O—C—(C,s-C,7alkyl) (A-1-a) X7 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 ,o VX, aX ., e—N V— o—C-(CH2)8-c—0-( N- E, (A-1-b) X7 X\ H3C CH3 H3C CH3 h3c ch3 0Ί ch C(CH3)3
15 VX I rC E,-N V-°-C--C-CH,-\)"0" (A-1-C) h3c ch3 _ C(CH3)3 H c-CH-CH-CH2
20. III c = o c = o c = o c = o o i ό o (A*1'd) HjC jXX ch3h,c Xjl ^ h»° Χχ ch’h’° XxcH- h3c"X ch3h3c^n^CH3h3c N ch3h3c " ch3
25. I I I E, E, E, E, 30 waarbij Ei waterstof, C|-C« alkyl, O, -OH, -CH2CN, C|-Ci8 alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; ofCi-Cg acyl is; 1Q1 8546 Ha<[ |H (A-2-a) E7 E7 E7 E7 5 waarbij twee van de resten E7 -COO-C13H27 zijn en H3C CH, A 10 twee van de resten E7—COO-( N E8 zijn en Es een van de betekenissen f\ H,C CH3 van E| heeft; 15 (A-3-a) CH2 0..0:=0 H3CX>CHa
20. HaC ] CH3 O /0¾ CH2CH2—c—O (C,2-C,4alkyl) (A-3-b) ch2 o^.c=o
25 H3c.fjl.CH3 H3C>kpCH3 E,2 30 waarbij E12 een van de betekenissen van Ei heeft; An ] 854£> H C CH H~C CH3 "V3 h R V Iv El3-l/y— N-CH2CH2 — c-N-N — E13 (A-4-a)
5 H3C CH3 H3C CH3 Η3°\/0Η3 H CH3 Ο H H3Cv zCH3 I I II I /~\ io El3"\/—N~~c\—c—N—\ /N~E’3 (A'4"b) h3c ch3 CHa h3c ch3 waarbij En een van de betekenissen van E| heeft; 15 CH, ° ^ /-\ ^-N N~\ N E16 . / \ lil H„C CH3 EÜ~N >—N N-^
20 O H3C CH3 waarbij Eió een van de betekenissen van Ei heeft;
25 H25C, O CH, -(__/Ν-E'* <A'6'a) o h3c ch3 30 waarbij Eig een van de betekenissen van E| heeft; 8546 o Et9 11 /E21 (A-7) 5 0ΛΛ0 E?o waarbij E19, E20 en E21 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (a-III) zijn 10 ILC CH, py 3 chj—CH CHj—NH-(^ N Ea (a-III) OH /\ h3c ch3 15 waarbij E22 een van de betekenissen van Ei heeft; h3c ch, \\ C-O -—( N E23
20 Hjco-Q-eHzr/ £ (A-8-a) C — O ——\ N E23
0 H3C CH3 25 waarbij E23 een van de betekenissen van Ei heeft; 30 101 8546 H,C CH3 /—\ E-—N N—ch2ch2—nh—/ y (A-9-a) h3c ch3 Vv-V° sv· E2l—N N— CH2CH—N N Ea y Dj V ^ h3c ch3 h3c CHs Ο P γγ· E— n N—ch2ch— n n— CH2CH—N n-e25 (A-9-c) V / '—A /\ T if H3c ch3 3 ch3 n^n ur
1 T ο HA ch3 1. yx N CH2CH2—N—E25 |P^j H3c ch3
20. O H,c CH, II II H3c CH, vp r ih v E29 “ N \-N — (CH2)6 — N-/ N-E29 (A-10-a) h3c ch3 h3c ch3 25 waarbij E29 een van de betekenissen van E| heeft: --n <CH2)6—-N-jj--(B-1 -a) HjC)U<cH3 H3cPJLp'cH3 PP ?h* ?Ha
30 H>C V H,CXACH. N—1-CH-i-OH, R· A. Ill H CH3 CH3 u 3 3 _lb, 101 8546 Γ —1 --Μ-(CH2)6-Ν-I--(B-1-b)
5 H3°>CJ<CH3 H^/CH3 h3c^n^ch3 I-^Vr, Re R* I h3c CH3 J b Γ —I --N-(CHJr-N-{s' -- (B-1-C)
10. II H3°>C>cch3 Η3°>(_νεΗ3Y Η,^^ΟΗ, h^N^CH, j,_Γ\ L H Jbt 15 Γ >n^ Ί —I— ---r 1— (B-i -d) h3c^J<ch3 h3c J^Xch, Y h3c^n^ch3 h3c^n-<ch3 I .. g 20. ° Jb, waarbij bi een getal van 2 tot 20 is en R.6 waterstof, Ci-Ce alkyl, 0', -OH, -CH2CN, Cj-C|8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd 25 is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-C8 acyl is; 101 8546 H N-(CH2) -- N----(CH2)“ 5 n'^^'n n-''' n H>cjficct,3 H^vOcCH» i<3cJr\cH3 η3ο^οη3 h3c^n ch3 h,can CHj h3c^n ch3 h3c n ch3 Ri3 R,3 R,3 R)3 10 (B-2-a) waarbij Rn een van de betekenissen van Ró heeft, GIL
15 I’-0-- (B-3-a) (ciy, o Λ HjC sL Cl<3 h3c N ch3
20 I L R-e Jb2 waarbij b2 een getal van 2 tot 20 is en Rn een van de betekenissen van R6 heeft; Η H 25 wCHi <B'4'a) 01° r,M,° ° r*™ H,c>0<cHi CHs H»c^C>cHs CHj HaC f CH3 H3C ^^CH,
30. L i Jb3 101 8546 CH3 Q(_j- ----CH-C--r—r-CH2-C-- (EM-b) 5 oM0 I oM0 I c'eH37 kjl H3C-J L^h, h3c^n^CH3 ~ R’8 J b3
10. H V --j-r— CH2 C-—]-Γ-CH2 C-- (B-4-C)
0 I ° c,6h33 0 I o c,6h33 NH NH l_ I ?_° ?“° 15 ? ° ?~° NH NH H3C^OrCH3 H3C-^rj.CH3
3. CH3 h3c n \CHa — R,e R.8 J b3 20 waarbij b3 een getal van 1 tot 20 is en R|g een van de betekenissen van R6 heeft; 25. ft Γ3 /°~\/~°\ T3 ] „ , --c-ch—^h-(j^H—ch—c—o—ch2—c—9 _J\_ /—CHr~o (B-5-a) 0=9 9=0 CH3 0 0 ch3 ? ° H3C>kN-J<VCHa R30 Rm
30. Jb4 (B-5-a) waarbij b4 een getal van 1 tot 20 is en R30 een van de betekenissen van Ré heeft; Jo { 0546 i 06 een product (B-6-a) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, verkregen door reactie van een polyaminc met de formule (B-6-l-a) met cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-6-2-a) 5 h2N--(Cl-y—NH-(CHa)“-NH-(CH2)—NH2 (Β-β-1-a) H— N-C.H„ Τ' 4 9 (B-6-2-a) H3C\ ^CH3 10 ^32 waarbij R32 een van de betekenissen van R.6 heeft; 15 h3c ch3 --O—/ N—ch-ch—00c—ch2ch2—co-- (B-7-a) tt3C CH3
1- J ni 20 waarbij m een getal van 2 tot 20 is;
25 H,c CH, ch2 / \/° x(ch2)9 --CH —CH —CH —N X CH2 (B-8-a) l λ-7 V~N 0H H3CXCh3 » L J u —J n2 1q1 8546 --CH-CH,-O-- ! CH, ^CH I 5 (CH2>9 ^ N CH, ovJ=o (B-8-b) H3C\T VCH3 Η,Ο^^ΟΗ, H L _1 n* 10 waarbij Π2 en n2* een getal van 2 tot 20 zijn; u,i iCH<>» “I CH.—(CH> . c H,C CH, I CH· F™ 15 y_\Q--CH, H,C CH,__^ H OpN “CHi ~0H~'οι» —« yij jj HP/CHj Γ 9* o hjc en, Hf " I V—' N — CH, —CH—CH, N—\/—* I II
5. O OH H,C^J L CH-43Q~ CHrCH~CH‘~HX^--" J n3 I 1 CH> |H' ° r^CH 3 rm-CH I H>c ° 1 (CH,), CM, [_ (CH,)r CH, Jn3 (B-9-a) 20 waarbij de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal van 1 tot 20 zijn; --CHj c ch2 ch-- (B-10-a) 25 r° =° ? ? ch3 | — A' j n4 30 waarbij n4 een getal van 2 tot 20 is en ten minste 50% van de resten A7 een groep zijn met de formule (b-I) 101 8546 VH3 (31-°6 (b-l) 5 h3c CH3 waarbij Ró waterstof, Ci-Cg alkyl, O', -OH, -CH2CN, Ci-C|g alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest 10 gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-Cg acyl is, en de resterende resten A7 ethyl zijn.
12. Stabilisatormengsel volgens conclusie 11, waarbij de twee verschillende sterisch gehinderde amineverbindingen van component (I) 15 1) een verbinding met de formule (A-l-b), waarbij Ej waterstof is, en een verbinding met de formule (B-l-a), waarbij Ró waterstof is; 2. een verbinding met de formule (B-l-a), waarbij Ró waterstof is, en een verbinding met de formule (B-7-a); of 3. een verbinding met de formule (B-2-a), waarbij Rn methyl is, en een verbinding met 20 . de formule (B-7-a) zijn.
13. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij Ei, Es, E12, En, En, En, E22, E23, E25, E29, Ró, Rn, Rió, Ris, R30 en R32 waterstof, C1-C4 alkyl, C1-C10 alkoxy, cyclo- 25 hexyloxy, allyl, benzyl of acetyl zijn.
14. Stabilisatormengsel volgens conclusie 11, waarbij Ei, Eg, E12, En, E|6, Ejg, E22, E23, E25, E29, Ró, Rn, Rió, Ris, R30 en R32 waterstof of methyl zijn en Ei en R6 bovendien Ci-Cg alkoxy zijn. 30
15. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij de verbinding van component (II) wordt gekozen uit de groep die bestaat uit 101 8546 Mg-carboxylaten, Zn-carboxylaten, Mg-oxiden, Zn-oxiden, Mg-hydroxiden, Zn-hy-droxiden, Mg-carbonaten en Zn-carbonaten.
16. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, dat bovendien als een verdere com-5 ponent (X-l) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat.
17. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, dat bovendien als een verdere com ponent (XX) een organisch zout van Ca, een anorganisch zout van Ca, Ca-oxide of Ca-hy-droxide bevat.
18. Samenstelling die een organisch materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en een stabilisatormengsel volgens conclusie 1 omvat.
19. Samenstelling volgens conclusie 18, waarbij het organische materiaal een 20 . synthetisch polymeer is.
20. Samenstelling volgens conclusie 18, waarbij het organische materiaal een polyalkeen is.
21. Samenstelling volgens conclusie 18, waarbij het organische materiaal poly- etheen, polypropeen, een polyetheen-copolymeer of een polypropeen-copolymeer is.
22. Polypropeen dat een verbinding met de formule (B-l), een verbinding met de formule (B-7) en een Zn-carboxylaat bevat; 10l 8546 -ΡγηπΛγϊ-
5 R> r3 N-Rs L r4 J b, waarbij
10 Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn
1. H3C. ch3 \y 3 -r6 (b-O H3C CH3
20 R2 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi/Cs-C? cycloalkyleen) is of de resten Rj, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden 25 tellende heterocyclische ring vormen, Ró waterstof, Ci-Cg alkyl, O', -OH, -CH2CN, C1-C18 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylgroepen; of Ci-Cg acyl is; en bi een getal van 2 tot 50 is, 30 met dien verstande, dat ten minste een van de resten R|, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-I); JC1 8 5-·*8 Ill h3c ch3 5 --o—ί N-CH2 CH OOC-A2-CO-- (B‘7) 7^\ ^ h3c ch3 L J ni 10 waarbij A| waterstof ofCi-C4 alkyl is, A2 een directe binding of C1-C10 alkyleen is en ni een getal van 2 tot 50 is.
23. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, 15 warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van een stabilisatormengsel volgens conclusie 1 in het organische materiaal omvat. "? 't ώ j>·. 'i . j i ^
24. Stabilisatui meiigsei votgerar conclusie 11, waarbij Ei, E8, En, Εΐή, Ei8, E22i Ε23, Ε25, Ε29, Ré, Rn, Ri6, Ris, R30 en R» waterstof of methyl zijn.
25. Stabilisatoi mengsel volgens conclusier I, waarbij de verbinding van component (II) wordt gekozen uit Mg-oxiden, Zn-oxiden, Mg-hydroxiden, Zn- 5 hydroxiden, Mg-carbonaterr enZn-carbonaten. < A 4 Λ P i O
NL1018546A 2000-07-14 2001-07-13 Stabilisatormengsels. NL1018546C2 (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810621 2000-07-14
EP00810621 2000-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1018546A1 NL1018546A1 (nl) 2002-01-15
NL1018546C2 true NL1018546C2 (nl) 2002-05-29

Family

ID=8174807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1018546A NL1018546C2 (nl) 2000-07-14 2001-07-13 Stabilisatormengsels.

Country Status (11)

Country Link
US (3) US6828364B2 (nl)
JP (1) JP5498636B2 (nl)
BE (1) BE1014298A3 (nl)
BR (1) BR0102893B1 (nl)
CA (1) CA2353054C (nl)
DE (1) DE10133535A1 (nl)
ES (1) ES2187282B1 (nl)
FR (1) FR2811672B1 (nl)
GB (1) GB2367298B (nl)
IT (1) ITMI20011489A1 (nl)
NL (1) NL1018546C2 (nl)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20012085A1 (it) 2000-10-17 2003-04-09 Ciba Sc Holding Ag Polpropilene metallocene stabilizzato
EP1492856A4 (en) * 2002-04-05 2010-11-10 Univ Massachusetts Lowell POLYMER ANTIOXIDANTS
US7595074B2 (en) * 2002-04-05 2009-09-29 University Of Massachusetts Lowell Polymeric antioxidants
US20030225191A1 (en) * 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
DE10218848A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Basf Ag Verbundelement enthaltend (I) Werkstoff auf der Basis von Holz, holzartigen Werkstoffen und/oder Holzersatzstoffen und (II) thermoplastisches Polyurethan
EP1338622A3 (en) * 2003-03-14 2003-09-10 Ciba SC Holding AG Stabilizer mixtures
US6824936B1 (en) * 2003-08-05 2004-11-30 Eastman Kodak Company Hindered amine light stabilizer for improved yellow dark stability
CA2575952A1 (en) * 2004-01-21 2005-08-04 University Of Massachusetts Lowell Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants
JP2008507613A (ja) * 2004-07-23 2008-03-13 ポルノクス コーポレーション 抗酸化マクロモノマーおよび抗酸化ポリマー、ならびにその作製方法および使用方法
US20060128930A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-15 Ashish Dhawan Synthesis of sterically hindered phenol based macromolecular antioxidants
WO2006060803A2 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Polnox Corporation One pot process for making polymeric antioxidants
WO2006060800A1 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Polnox Corporation Synthesis of aniline and phenol-based antioxidant macromonomers and corresponding polymers
US7678877B2 (en) * 2004-12-03 2010-03-16 Polnox Corporation Process for the synthesis of polyalkylphenol antioxidants
EP1861484A2 (en) 2005-02-22 2007-12-05 Polnox Corporation Nitrogen and hindered phenol containing dual functional macromolecular antioxidants: synthesis , performances and applications
CA2606303A1 (en) 2005-03-25 2006-10-05 Polnox Corporation Alkylated and polymeric macromolecular antioxidants and methods of making and using the same
US8188166B2 (en) * 2005-07-29 2012-05-29 Aoc, Llc Unsaturated polyester resin compositions with improved weatherability
FR2890969A1 (fr) * 2005-09-16 2007-03-23 Arkema Sa Copolymeres a blocs polyamides et blocs polyethers resistants au vieillissement
US20070078203A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 Gohill Bharatkumar B Propylene copolymer compositions
US20070106059A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-10 Cholli Ashok L Macromolecular antioxidants and polymeric macromolecular antioxidants
WO2007050985A2 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on stξrically hindered phenolic phosphites
EP1966293A1 (en) * 2005-10-27 2008-09-10 Polnox Corporation Stabilized polyolefin compositions
US20070161522A1 (en) 2005-12-02 2007-07-12 Cholli Ashok L Lubricant oil compositions
WO2008036109A2 (en) * 2006-01-23 2008-03-27 Black Tuf-Stuf, Inc. Water-based asphalt emulsion-based coatings, compositions, manufacture and applications for use
WO2008005358A2 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Polnox Corporation Novel macromolecular antioxidants comprising differing antioxidant moieties: structures, methods of making and using the same
US7767853B2 (en) 2006-10-20 2010-08-03 Polnox Corporation Antioxidants and methods of making and using the same
AU2007338135B2 (en) 2006-12-27 2012-10-25 Basf Se Multifilament, monofilament, non-woven or tape
EP2550978B1 (en) * 2007-09-27 2014-04-30 Ethicon, LLC A system for cutting a retainer in a suture
US20090238647A1 (en) * 2008-02-14 2009-09-24 Chevron U.S.A. Inc. Method for coupling seismometers and seismic sources to the ocean floor
TWI473851B (zh) * 2008-07-22 2015-02-21 Basell Polyolefine Gmbh 在包含生質柴油及氧之液態燃料存在下具改良抗熱氧化降解力之乙烯聚合物及由其所製成之塑料燃料槽
US8293855B2 (en) 2008-07-23 2012-10-23 Basell Polyolefine Gmbh Method for transitioning between incompatible olefin polymerization catalyst systems
SG171988A1 (en) 2008-12-23 2011-07-28 Basell Polyolefine Gmbh Method for transitioning between incompatible olefin polymerization catalyst systems
KR101233373B1 (ko) * 2008-12-30 2013-02-18 제일모직주식회사 폴리유산 수지 조성물
ES2463674T3 (es) 2009-01-19 2014-05-28 Basf Se Pigmentos negros orgánicos y su preparación
CN106117598A (zh) * 2009-10-22 2016-11-16 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 在包含过氧化物的液体燃料存在下具有改善抗降解性的乙烯聚合物和由其制造的塑料燃料箱
US20110162867A1 (en) * 2010-01-07 2011-07-07 Hanwha Chemical Corporation Telephone cable insulation composition, and telephone cable using thereof
KR101466151B1 (ko) * 2010-12-31 2014-11-27 제일모직 주식회사 아크릴계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US9855682B2 (en) 2011-06-10 2018-01-02 Columbia Insurance Company Methods of recycling synthetic turf, methods of using reclaimed synthetic turf, and products comprising same
AP2014008043A0 (en) 2012-05-16 2014-11-30 Vegro Aps A strong insecticidal net
US8961682B2 (en) * 2012-07-26 2015-02-24 Empire Technology Development Llc Hydrophilic paints using pigments coated with anti-oxidants
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
MA41885B1 (fr) * 2015-07-27 2020-01-31 Basf Se Mélange d'additifs
CN105153121B (zh) * 2015-10-20 2018-09-11 北京天罡助剂有限责任公司 受阻胺光稳定剂及其合成方法
PT109905A (pt) * 2017-02-09 2018-08-09 Cabopol Polymer Compounds S A ¿formulação de material de isolamento de fio e produto dela obtido¿
US20180251695A1 (en) 2017-03-01 2018-09-06 Polnox Corporation Macromolecular Corrosion (McIn) Inhibitors: Structures, Methods Of Making And Using The Same
US10479874B1 (en) * 2018-02-15 2019-11-19 Shimon Amdur Latex compositions and antistatic articles manufactured therefrom
SG11202105659PA (en) * 2018-12-04 2021-06-29 Basf Se Polyethylene or polypropylene articles
WO2020126752A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se A polypropylene composition
US10998110B2 (en) * 2019-01-18 2021-05-04 Priority Wire & Cable, Inc. Flame resistant covered conductor cable
JP7139995B2 (ja) * 2019-02-25 2022-09-21 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、その製造方法および硬化性組成物
EP3994208B1 (en) * 2019-07-01 2025-10-08 Borealis GmbH Pipe made of peroxide-crosslinked polyethylene of high uv stability
BR112021024128B1 (pt) * 2019-07-09 2024-03-12 Basf Se Métodos para fabricar um tablete e um polímero estabilizado, tablete, mistura de tablete-polímero, e, uso de um tablete
KR102396611B1 (ko) 2019-07-31 2022-05-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
TR202001552A2 (tr) * 2020-02-03 2021-08-23 Aksa Akrilik Kimya Sanayii Anonim Sirketi Güneş ışığına karşı stabilize edilmiş akrilik ve modakrilik elyaf
CA3191672A1 (en) * 2020-09-07 2022-03-10 Wenke MIAO Ultraviolet stabilized polymeric compositions
KR102937963B1 (ko) * 2021-11-30 2026-03-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4965301A (en) 1984-12-03 1990-10-23 Phillips Petroleum Company Stabilization of polyolefins
JP2553537B2 (ja) 1987-01-23 1996-11-13 東燃化学 株式会社 ポレプロピレン繊維防糸用組成物
IT1215455B (it) 1987-05-05 1990-02-14 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
DE3871855D1 (de) 1987-05-05 1992-07-16 Ciba Geigy Ag Gegen lichtschaedigung stabilisierte polyolefine.
EP0290386B1 (de) 1987-05-05 1992-06-10 Ciba-Geigy Ag Stabilisierung von organischen Polymeren gegen Lichtabbau
AU2557988A (en) 1987-10-20 1989-05-23 Ferro Corporation Synthetic resin composition
US5013793A (en) * 1990-07-26 1991-05-07 Exxon Chemical Patents Inc. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same
EP0429731A1 (en) 1989-12-01 1991-06-05 At Plastics Inc. Composition for use in films
US5051477A (en) * 1990-05-04 1991-09-24 Advanced Elastomer Systems, L. P. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same
IT1246170B (it) 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
IT1243719B (it) 1990-09-18 1994-06-21 Enichem Sintesi Miscela stabilizzante per composti ad attivita' fotocromatica
GB9211602D0 (en) 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
FR2705679B1 (fr) * 1993-05-24 1998-07-10 Sandoz Sa Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse.
KR950018227A (ko) 1993-12-27 1995-07-22 사토 아키오 폴리프로필렌수지조성물
ATE186065T1 (de) 1994-03-22 1999-11-15 Ciba Sc Holding Ag Prozess für die stabilisation von hdpe
IT1269953B (it) 1994-06-27 1997-04-16 Ciba Geigy Spa Films di poliolefine o copolimeri di olefine con migliorata stabilita' alla luce e resistenza agli insetticidi
FR2725451B1 (fr) 1994-10-06 1998-04-17 Sandoz Sa Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres
ES2134083B1 (es) 1994-12-09 2000-05-01 Sumitomo Chemical Co Pelicula de resina de poliolefinas de cubrimiento y metodo para cultivo de plantas.
TW401437B (en) 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
ATE312874T1 (de) 1996-03-22 2005-12-15 Wolfgang Wehner Stabilisatorkombination für chlorhaltige polymere
TW357175B (en) * 1996-07-12 1999-05-01 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures
TW464670B (en) * 1996-08-07 2001-11-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a hindered amine
TW467931B (en) * 1996-08-22 2001-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures
GB2354245B (en) 1996-08-22 2001-04-25 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures for polyolefins
US20020016390A1 (en) * 1997-12-23 2002-02-07 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
GB2332678B (en) * 1997-12-23 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a sterically hindered amine
GB9818316D0 (en) 1998-08-21 1998-10-14 Borealis As Polymer
JP2000136272A (ja) * 1998-10-30 2000-05-16 Toppan Printing Co Ltd 低臭ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いた低臭ポリオレフィン樹脂成形物
IL133922A (en) * 1999-02-01 2005-03-20 Ciba Sc Holding Ag Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins
KR20010050085A (ko) 1999-08-18 2001-06-15 잔디해머,한스루돌프하우스 신규한 입체 장애 아민
BR0111240B1 (pt) 2000-05-31 2011-12-13 misturas estabilizadoras, composições e processo para estabilização de um material orgánico contra degradação induzida por luz, calor ou oxidação.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2367298A (en) 2002-04-03
ES2187282B1 (es) 2004-08-01
BE1014298A3 (fr) 2003-08-05
BR0102893A (pt) 2002-02-26
FR2811672B1 (fr) 2003-08-01
US20090093572A1 (en) 2009-04-09
ITMI20011489A1 (it) 2003-01-12
US20050049336A1 (en) 2005-03-03
DE10133535A1 (de) 2002-05-02
NL1018546A1 (nl) 2002-01-15
GB2367298B (en) 2003-02-12
BR0102893B1 (pt) 2011-01-25
JP2002097467A (ja) 2002-04-02
CA2353054C (en) 2011-10-11
ES2187282A1 (es) 2003-05-16
US6828364B2 (en) 2004-12-07
US20020077393A1 (en) 2002-06-20
ITMI20011489A0 (it) 2001-07-12
GB0116531D0 (en) 2001-08-29
FR2811672A1 (fr) 2002-01-18
JP5498636B2 (ja) 2014-05-21
CA2353054A1 (en) 2002-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1018546C2 (nl) Stabilisatormengsels.
NL1023157C2 (nl) Stabilisatormengsels.
ES2276102T3 (es) Polipropileno beta-cristalino.
EP1342748B1 (en) Synergistic combinations of UV Absorbers for pigmented polyolefins
AU2014336388B2 (en) Triazine, piperidine and pyrrolidine based hindered amine light stabilizers
US20050288510A1 (en) Beta-nucleating, light stabilizing agents for polypropylene
BR112013008734B1 (pt) composto, composição, artigo modelado, método para estabilizar um polímero termoplástico natural ou sintético contra degradação induzido por luz, calor ou oxidação
AU2017324749A1 (en) Additive mixture
EP1338622A2 (en) Stabilizer mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
AD1B A search report has been drawn up
RD2N Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report)

Effective date: 20020121

PD2B A search report has been drawn up
MK Patent expired because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20210712