FR2811672A1 - Melanges de stabilisants - Google Patents

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Abstract

M elange de stabilisants contenant (I) deux compos es amine à empêchement st erique diff erents, et (II) au moins un compos e choisi parmi le groupe constitu e d'un sel organique de Zn, d'un sel inorganique de Zn, de l'oxyde de Zn, de l'hydroxyde de Zn, d'un sel organique de Mg, d'un sel inorganique de Mg, de l'oxyde de Mg et de l'hydroxyde de Mg.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne un mélange de stabilisants contenant deux composés amine à empêchement stérique et au moins un composé Mg et/ou Zn, l'utilisation de ce mélange pour la stabilisation d'un matériau organique, en particulier d'une polyoléfine, contre la dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et le matériau organique ainsi stabilisé.
La stabilisation de polyoléfines est décrite dans de nombreuses publications, par exemple dans USA-4 929 652, US-A-5 025 051, US-A-5 037 870, EP-A- 276 923, EP-A-290 388, EP-A-429 731, EP-A-468 923, EPA-661 341, EP-A-690 094, DE-A-19 545 896 (Derwent 96- 278 994/29; Chemical Abstracts 125:116779q), WO-A- 95/25 767, GB-A-2 293 827, Chemical Abstracts 106 :197407z, GB-A-2 332 678, WO-A-00/11,065, GB-A- 2 316 409, GB-A-2 332 677, Chemical Abstracts 132 : 335 575t et Research Disclosure 34 549.
Avec plus de détails, la présente invention concerne un mélange de stabilisants contenant (I) deux composés amine à empêchement stérique différents, et (II) au moins un composé choisi parmi un sel organique de Zn, un sel inorganique de Zn, l'oxyde de Zn, - 1: hydroxyde de Zn, un sel organique de Mg, un sel inorganique de Mg, l'oxyde de Mg et l'hydroxyde de Mg ; à la condition que le composant (I) soit différent du mélange des composés (B-8-a) et (B-8-b)
<Desc/Clms Page number 2>
Figure img00020001

dans lesquelles n2 et n2* sont-- un nombre compris entre 2 et 50 ; à la condition que, lorsque le composant (I) est le mélange des composés (B-l-a-1) et (B-7-a) ;
Figure img00020002

dans laquelle b1 est un nombre compris entre 2 et 50,
<Desc/Clms Page number 3>
Figure img00030001

dans laquelle ni est un nombre compris entre 2 et 50 ; et,en même temps, le composant de (II) est un carboxylate de Zn ; le mélange de stabilisant contient en plus comme autre composant (X-l) un pigment ou (X-2) un absorbant d'UV ou (X-3) un pigment et un absorbant d'UV.
Un mode de réalisation préféré de la présente invention concerne un mélange de stabilisants contenant comme composant (I) deux composés amine à empêchement stérique dans lesquels un composé amine à empêchement stérique est un composé de formule (B-l-b) ou (B-l-d)
Figure img00030002
<Desc/Clms Page number 4>
Figure img00040001

dans laquelle b1 est un nombre compris entre 2 et 20 et R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ; et l'autre composé amine à empêchement stérique est un composé de formule (B-7-a)
Figure img00040002

dans laquelle n1 est un nombre compris entre 2 et 20 ; et le composant (II) est un sel organique de Zn, un sel inorganique de Zn, un oxyde de zinc ou hydroxyde de Zn ; de préférence le carboxylate de Zn.
De préférence, un mélange de stabilisants contenant un composé de la classe (ss-1) telle que définie ci-dessous, un composé de la classe (P-7) telle que définie ci-dessous et le carboxylate de Zn, en particulier un sel organique de Zn, n'est pas accepté.
<Desc/Clms Page number 5>
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, le composant (II) est un sel organique de Mg, un sel inorganique de Mg, un oxyde de Mg ou hydroxyde de Mg, lorsque le composant (I) est la combinaison d'un composé de la classe (p-1) telle que définie ci-dessous, et d'un composé de la classe (p-7) telle que définie ci-dessous.
Le mélange de stabilisants selon la présente invention de préférence ne contient pas d'huile minérale.
Les deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) sont de préférence choisis parmi les classes suivantes : ([alpha]-1) un composé de formule (A-l)
Figure img00050001

dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à C9 non. substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Cl à C8, ml est 1,2 ou 4, si ml est 1, E2 est un groupe alkyle en Ci à C25, si ml est 2, E2 est un groupe alkylène en Ci à C14 ou un groupe de formule (a-I)
<Desc/Clms Page number 6>
Figure img00060001

dans laquelle E3 est un groupe alkyle en Ci à C10 ou alcényle en C2 à C10, E4 est un groupe alkylène en Ci à C10, et E5 et E6 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Ci à C4, cyclohexyle ou méthylcyclohexyle, et si ml est 4, E2 est un groupe alcane en C4 à C10tétrayle ; (a-2) un composé de formule (A-2)
Figure img00060002

dans laquelle deux des radicaux E7 sont -C00-(alkyle en Ci à C20), et deux des radicaux E7 sont un groupe de formule (a-II)
Figure img00060003

avec E8 ayant une des significations de E1 ; (a-3) un composé de formule (A-3)
<Desc/Clms Page number 7>
Figure img00070001

dans laquelle E9 et E10 forment ensemble un groupe alkylène en C2 à C14, En est un atome d'hydrogène ou un groupe -Z1-COO-Z2, Z1 est un groupe alkylène en C2 à C14, et Z2 est un groupe alkyle en Ci à C24, et E12 a l'une des significations de E1 ; (a-4) un composé de formule (A-4)
Figure img00070002

dans laquelle les radicaux E13 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, les radicaux E14 indépendamment les uns des autres sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C12, et E15 est un groupe alkylène en Ci à C10 ou alkylidène en C3 à C10 ; (a-5) un composé de formule (A-5)
<Desc/Clms Page number 8>
Figure img00080001

dans laquelle les radicaux E16 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1 ; (a-6) un composé de formule (A-6)
Figure img00080002

dans laquelle E17 est un groupe alkyle en Ci à C24, et E18 a l'une des significations de E1 ; (a-7) un composé de formule (A-7)
Figure img00080003

dans laquelle E19, E2o et E21 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (a-III)
<Desc/Clms Page number 9>
Figure img00090001

dans laquelle E22 a l'une des significations de E1 ; (a-8) un composé de formule (A-8)
Figure img00090002

dans laquelle les radicaux E23 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, et E24 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12 ou alcoxy en Ci à C12 ; (a-9) un composé de formule (A-9)
Figure img00090003

dans laquelle m2 est 1,2 ou 3, E25 a l'une des significations de E1, et
<Desc/Clms Page number 10>
Figure img00100001

lorsque m2 est 1, E26 est un groupe # CH2CH-NH# ( y , lorsque m2 est 2, E26 est un groupe alkylène en C2 à C22, et lorsque m2 est 3, E26 est un groupe de formule (a-IV)
Figure img00100002

dans laquelle les radicaux E27 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkylène en Cz à C12, et les radicaux E28 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkyle en Ci à C12 ou cycloalkyle en C5 à C12 ; ([alpha]-10) un composé de formule (A-10)
Figure img00100003

dans laquelle les radicaux E29 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, et E30 est un groupe alkylène en C2 à C22, cycloalkylène en C5 à C7, alkylène en Ci à C4-di (cycloalkylène en C5 à C7), phénylène ou phénylène-di(alkylène en Ci à C4) ; (ss-1) un composé de formule (B-l)
<Desc/Clms Page number 11>
Figure img00110001

dans laquelle R1, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à Ci2, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle qui est substitué par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; phénylalkyle en C7 à C9, phénylalkyle en C7 à C9 qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; ou un groupe de formule (-b-I)
Figure img00110002

R2 est un groupe alkylène en C2 à C18, cycloalkylène en C5 à C7 ou alkylène en Ci à C4-di (cycloalkylène en C5 à C7), ou les radicaux R1, R2 et R3, ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, représentent un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ou R4 et R5, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, O, -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non- substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8, et
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b1 est un nombre compris entre 2 et 50, à 1a condition qu'au moins un des radicaux Rl, R3, R4 et R5 soit un groupe de formule (b-I) ; (P-2) un composé de formule (B-2)
Figure img00120001

(B-2) dans laquelle R7 et R11 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C12, Rs, R9 et R10 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en C2 à C10, et Xi, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (b-II),
Figure img00120002

dans laquelle R12 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle substitué par un groupe-OH et/ou alkyle en Ci à C10, phénylalkyle en C7 à C9, phénylalkyle en C7 à Cg qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; ou un groupe de formule (b-I) tel que défini cidessus, et R13 a l'une des significations de R6 ;
<Desc/Clms Page number 13>
(-3) un composé de formule (B-3)
Figure img00130001

dans laquelle R14 est un groupe alkyle en Ci à C10, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle ou phényle substitué par un groupe alkyle en Ci à C10, R15 est un groupe alkylène en C3 à Clo, R16 a l'une des significations de R6, et b2 est un nombre compris entre 2 et 50 ; (p-4) un composé de formule (B-4)
Figure img00130002

dans laquelle R17 et R21 indépendamment l'un de l'autre sont une
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liaison directe ou un groupe-N (Xg) -CO-Xlo-CO-N (X11) -, dans lequel Xg et X11 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, cycloalkyle en C5 à C12, phényle, phénylalkyle en C7 à Cg ou un groupe de formule (b-I) , Xlo est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C4, R18 a l' une des significations de R6, R19, R20, R23 et R24 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C30, cycloalkyle en C5 à C12 ou phényle, R22 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C30, cycloalkyle en C5 à C12, phényle, phénylalkyle en C7 à Cg ou un groupe de formule (b-I), et b3 est un nombre compris entre 1 et 50 ; (P-5) un composé de formule (B-5)
Figure img00140001

(B-5) dans laquelle R25, R26, R27, R28 et R29 sont indépendamment les uns des autres une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, R30 a une des significations de R6, et b4 est un nombre compris entre 1 et 50 ;
<Desc/Clms Page number 15>
(P-6) un produit (B-6) qu'on peut obtenir en mettant à réagir un produit, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (B-6-1) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (B-6-2)
Figure img00150001

dans lesquelles b'5, b''5 et B'''5 indépendamment les uns des autres sont un nombre compris entre 2 et 12, R31 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, phényle ou phénylalkyle en C7 à Cg, et R32 a l'une des significations de R6 ; (P-7) un composé de formule (B-7)
Figure img00150002

dans laquelle A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, A2 une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, et ni est un nombre compris entre 2 et 50 ;
<Desc/Clms Page number 16>
(-8) au moins un composé des formules (B-8-a) et (B-8-b)
Figure img00160001

dans lesquelles n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 50 ; (P-9) un composé de formule (B-9)
Figure img00160002

(B-9) dans laquelle A3 et A4 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C8, ou A3 et A4 forment ensemble un groupe alkylène en
<Desc/Clms Page number 17>
Cz à C14, et les variables n3 indépendamment les unes des autres sont un nombre compris entre 1 et 50 ; et((3-10) un composé de formule (B-10)
Figure img00170001

dans laquelle n4 est un nombre compris entre 2 et 50, A5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, les radicaux A6 et A7 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe de formule (b-I), à la condition qu'au moins 50 % des radicaux A7 soient un groupe de formule (b-I).
Des exemples de composé (I) sont : # Un composé choisi parmi la classe a-1 et un composé choisi parmi la classe a-3, a-5, a-6, a-7, a-9, a-10, (3-1, (3-2, ss-3, ss-4, (3-5, (3-6, (3-7, ss-8 ou ss-9.
# Un composé choisi parmi la classe a-3 et un composé choisi parmi la classe [alpha]-5, a-6, a-7, a-9, a-10,
Figure img00170002

P-1/ (3-2, (3-3, (3-4, (3-5, (3-6, (3-7, (3-8 ou (3-9. # Un composé choisi parmi la classe a-5 et un composé choisi parmi la classe a-6, a-7, a-9, a-10, (3-1, ss-2, ss-3, (3-4, ss-5, ss-6, (3-7, (3-8 ou (3-9.
# Un composé choisi parmi la classe a-6 et un composé choisi parmi la classe a-9, a-10, (3-1, (3-2, (3-3,
<Desc/Clms Page number 18>
ss-4, [3-5, ss-6, ss-7, ss-8 ou ss-9.
# Un composé choisi parmi la classe a-7 et un composé choisi parmi la classe a-9, a-10, ss-1, ss-2, ss-3, (384, ss-5, ss-6, ss-7, ss-8 ou (3-9.
# Un composé choisi parmi la classe a-10 et un composé choisi parmi la classe ss-1, ss-2, (3-3, ss-4, ss-5, (3-6, (3-7, ss-8 ou (3-9.
# Un composé choisi parmi la classe ss-1 et un composé
Figure img00180001

choisi parmi la classe (3-2, p-3, p-4, (3-5, p-6, P~7, ss-8, ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-2 et un composé choisi parmi la classe (3-3, ss-4, ss-5, ss-6, ss-7, (3-8, ss-9 ou (3-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-3 et un composé
Figure img00180002

choisi parmi la classe (3-4, (3-5, p-6, p-7, i-8, p-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-4 et un composé choisi parmi la classe ss-5, ss-6, ss-7, ss-8, ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-5 et un composé choisi parmi la classe (3-6, ss-7, ss-8, ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-6 et un composé choisi parmi la classe ss-7, ss-8, ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-7 et un composé choisi parmi la classe ss-8, ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-8 et un composé choisi parmi la classe ss-9 ou ss-10.
# Un composé choisi parmi la classe ss-9 et un composé choisi parmi la classe ss-10.
Selon un mode de réalisation préféré, les deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont choisis parmi le groupe constitué des classes (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) et (a-10).
Selon un autre mode de réalisation préféré, les
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deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont choisis parmi le groupe constitué des classes (ss-1), (P-2), (P-3), (P-4), (ss-5), (P-6), (P-7), (P-8), (P-9) et (P-10).
Selon un autre mode de réalisation préféré, un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi le groupe constitué des classes (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) et (a-10), et l'autre des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi le groupe constitué des classes (ss-1), (P-2), (P-3), (P-4), (ss-5), (P-6), (0-7), (ss-8), (P-9) et (ss-10).
Un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est de préférence choisi dans la classe (ss-1).
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (ss-1), et l'autre des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (a-1) ou (P-7).
Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (P-7), et l'autre des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (P-2).
Les deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont choisis de préférence parmi des classes différentes.
Des exemples d'alkyle ayant jusqu'à 30 atomes de
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carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isobutyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tertbutyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2- éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, éicosyle, docosyle et triacontyle. Une des définitions préférées de E1, E8,
Figure img00200001

El2r E13, E,61 E,8, E22, E23, E25, E29, R6r R13, Rl6r 18 R30 et R32 est un groupe alkyle en Ci à C4, en particulier méthyle. R31 est de préférence le butyle.
Des exemples de groupes alcoxy ayant jusqu'à 18 atomes de carbone sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. L'une des significations préférées de E1 est octoxy. E24 est de préférence un groupe alcoxy en Ci à C4 et l'une des significations préférées de R6 est le propoxy.
Des exemples de groupes cycloalkyle en C5 à C12 sont les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle et cyclododécyle. On préfère les. groupes cycloalkyle en C5 à C8, en particulier le cyclohexyle.
Un groupe cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4 est par exemple le méthylcyclohexyle ou diméthylcyclohexyle.
Des exemples de cycloalcoxy en C5 à C12 sont les groupes cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy. On préfère le cycloalcoxy en C5 à C8, en particulier le
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cyclopentoxy et le cyclohexoxy.
Le phényle substitué par un groupe alkyle en Ci à C10 et/ou -OH est par exemple un groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, tert-butylphényle ou 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle.
Des exemples de phénylalkyle en C7 à Cg sont le benzyle et le phényléthyle.
Le phénylalkyle en C7 à Cg qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone est par exemple un groupe méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthyl- benzyle, tert-butylbenzyle ou 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle.
Des exemples d'alcéyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2-méthallyle, butényle, pentényle et hexényle. Allyle est préféré.
L'atome de carbone en position 1 est de préférence saturé.
Des exemples d'alcyle ne contenant pas plus de 8 atomes de carbone sont le formyle, l'acétyle, le propionyle, le butyryle, le pentanoyle, l'hexanoyle, l'heptanoyle, l'octanoyle, l'acryloyle, le méthacryloyle et le benzoyle. L'alcanoyle en Cl à C8, l'alcényle en C3 à Cs et le benzoyle sont préférés. Les groupes acétyle et acryloyle sont particulièrement préférés.
Des exemples d'alkylène ayant jusqu'à 22 atomes de carbone sont le méthylène, l'éthylène, le propylène, le triméthylène, le tétraméthylène, le pentaméthylène, le 2,2-diméthyltriméthylène, l'hexa- méthylène, le triméthylhexaméthylène, l'octaméthylène et le décaméthylène
Un exemple d'alkylidène en C3 à C10 est le groupe
CH3 # #C# #
CH3
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Un exemple d'alcane en C4 à Clo-tétrayle est le 1,2,3,4-butanetétrayle.
Un exemple de cycloalkylène en C5 à C7 est le cyclohexylène.
Un exemple d'alkylène en Ci à C4-di(cycloalkylène en C5 à C7) est le méthylènedicyclohexylène.
Un exemple de phénylènedi(alkylène en Ci à C4) est le méthylène-phénylène-méthylène ou l'éthylènephénylène-éthylène.
Lorsque les radicaux Ri, R2 et R3 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ce cycle est par exemple
Figure img00220001

On préfère un cycle hétérocyclique à 6 chaînons.
Lorsque les radicaux R4 and R5, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ce cycle est par exemple un groupe 1-pyrrolidyle, pipéridino, morpholino, 1-pipérazinyle, 4-méthyl-1-pipérazinyle, 1-hexahydroazépinyle, 5,5,7-triméthyl-1-homo- pipérazinyle ou 4,5,5,7-tétraméthyl-1-homo- pipérazinyle. Le groupe morpholino est particulièrement préféré.
L'une des définitions préférées de R19 et R23 est le phényle.
R26 est de préférence une liaison directe. ni, n2, n2* et n4 sont de préférence un nombre compris entre 2 et 25, en particulier entre 2 et 20. n3 est de préférence un nombre compris entre 1 et
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25, en particulier entre 1 et 20. b1 et b2 sont de préférence un nombre compris entre 2 et 25, en particulier entre 2 et 20. b3 et b4 sont de préférence un nombre compris entre 1 et 25, en particulier entre 1 et 20. b'5 et b'''5 sont de préférence 3 et b''5 est de préférence 2.
Les composés décrits ci-dessus comme composants (I) et (II) sont essentiellement connus et disponibles dans le commerce. L'ensemble d'entre eux peut être préparé par des procédés connus.
La préparation des composés du composant (I) est décrite, par exemple, dans US-A-5- 679 733, US-A-3 640 928, US-A-4 198 334, US-A- 5 204 473, US-A-4 619 958, US-A-4 110 306, US-A- 4 110 334, US-A-4 689 416, US-A-4 408 051, US-A- 768 175 (Derwent 88-138 751/20), US-A-5 049 604, US-A- 4 769 457, US-A-4 356 307, US-A-4 619 956, US-A- 5 182 390, GB-A-2 269 819, US-A-4 292 240, US-A- 5 026 849, US-A-5 071 981, US-A-4 547 538, US-A- 4 976 889, US-A-4 086 204, US-A-6 046 304, US-A- 4 331 586, US-A-4 108 829, US-A-5 051 458, WO-A- 94/12 544 (Derwent 94-177 274/22), DD-A-262 439 (Derwent 89-122 983/17), US-A-4 857 595, US-A- 4 529 760 , US-A-4 477 615 , CAS 136 504-96-6, US-A- 4 233 .412, US-A-4 340 534, WO-A-98/51 690 et EP-A- 1 803.
On peut préparer le produit (B-6) de manière analogue à des procédés connus, par exemple en mettant à réagir une polyamine de formule (B-6-1) avec le chlorure cyanurique dans un rapport molaire compris entre 1:2 et 1:4 en présence de carbonate de lithium anhydre, de carbonate de sodium ou de carbonate de potassium dans un solvant organique tel que le 1,2dichloroéthane, le toluène, le xylène, le benzène, le dioxane ou l'alcool tert-amylique à une température
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comprise entre -20 C et +10 C, de préférence entre -10 C et +10 C, en particulier entre 0 C et +10 C, pendant de 2 à 8 heures, suivi par une réaction du produit résultant avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridylamine de formule (B-6-2). Le rapport molaire de la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridylamine sur la polyamine de formule (B-6-1) employée est par exemple compris entre 4 :1 8 :1. quantité de 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridylamine peut être ajoutée en une portion ou en plus d'une portion à des intervalles de quelques heures.
Le rapport molaire de polyamine de formule (B-6-1) au chlorure cyanurique à la 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridylamine de formule (B-6-2) est de préférence compris entre 1 :3:5 1:3:6.
L'exemple suivant indique une méthode de préparation d'un produit préféré (B-6-a).
Exemple : On met à réagir à 5 C pendant 3 heures sous agitation dans 250 ml de 1,2-dichloroéthane 23,6 g (0,128 mol) de chlorure cyanurique, 7,43 g (0,0426 mol) de N,N'-bis[3-aminopropyl]éthylènediamine et 18 g (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre.
Le mélange est chauffé à température ambiante pendant quatre heures supplémentaires. On ajoute 27,2 g (0,128 mol) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et le mélange résultant est chauffé à 60 C pendant 2 heures. On ajoute une autre quantité de 18 g (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre et le mélange est chauffé à 60 C pendant encore 6 heures. Le solvant est éliminé par distillation sous un léger vide (200 mbar) et remplacé par du xylène. On ajoute 18,2 g (0,085 mol) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl)butylamine et 5,2 g (0,13 mol) d'hydroxyde de sodium broyé, le mélange est chauffé à reflux
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pendant 2 heures et, pendant encore 12 heures, l'eau formée pendant la réaction est éliminée par distillation azéotrope. Le mélange est filtré. La solution est lavée avec de l'eau et séchée sur du Na2S04. Le solvant est évaporé et le résidu est séché à 120-130 C sous vide (0,1 mbar). Le produit désiré est obtenu sous la forme d'une résine incolore.
En général, le produit (B-6) peut, par exemple, être 'représenté par un composé de la formule (B-6-a), (B-6-P) ou (B-6-y). Il peut aussi être sous la forme d'un mélange de ces trois composés.
Figure img00250001

(B-6-P)
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Figure img00260001

(B-6-y) Une signification préférée de la formule (B-6-a) est
Figure img00260002

Une signification préférée de la formule (B-6-p) est
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Figure img00270001

Une signification préférée de la formule (B-6-y) est
Figure img00270002

Dans les formules ci-dessus (B-6-a) à (B-6-y), bs est de préférence compris entre 2 et 20, en particulier entre 2 et 10.
Les deux composés amine à empêchement stérique du composant (I) sont de préférence choisis parmi le groupe constitué des produits du commerce suivants : DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), MARK LA
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52 (RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 x 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) et FERRO AM 806 (RTM).
Les significations des groupes terminaux qui saturent les valences libres dans les composés des formules (B-1), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-a), (B-6-), (B-6-y), (B-7), (B-8-a), (B-8-b) et (B-10) dépendent des- procédés utilisés pour leur préparation. Les groupes terminaux peuvent aussi être modifiés après la préparation des composés.
Si les composés de formule (B-1) sont préparés en mettant à réagir un composé de formule
Figure img00280001

dans laquelle X est, par exemple, un atome d'halogène, en particulier le chlore, et R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé de formule
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Figure img00290001

dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis cidessus, le groupe terminal lié au radical diamino est un atome d'hydrogène ou
Figure img00290002

et le groupe terminal lié au radical triazine est X ou
Figure img00290003
Si X est un atome d'halogène, il est avantageux de remplacer celui-ci, par exemple, par-OH ou un groupe amino lorsque la réaction est achevée. Des exemples de groupes amino qui peuvent être mentionnés sont les groupes pyrrolidin-1-yle, morpholino, -NH2, -N (alkyle en Ci à Ce) et -NR (alkyle en Ci à Ce), dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (b-I).
Les composés de formule (B-1) couvrent également les composés de formule
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Figure img00300001

dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et b1 sont tels que définis ci-dessus et R4* a une des significations de R4 et R5* a une des significations de R5.
Un des composés particulièrement préférés de formule (B-l) est
Figure img00300002
La préparation de ce composé est décrite dans l'Exemple 10 de US-A-6 046 304.
Dans les composés de formule (B-3), le groupe terminal lié à l'atome de silicium peut être, par exemple, (R14) 3Si-O-, et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être, par exemple, -Si (1*14)3.
Les composés de formule (B-3) peuvent aussi être sous la forme de composés cycliques si b2 est un nombre compris entre 3 et 10, c'est-à-dire, les valences libres présentées dans la formule de structure forment alors une liaison directe.
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Dans les composés de formule (B-4), le groupe terminal lié au cycle 2,5-dioxopyrrolidine est, par exemple, un atome d'hydrogène, et le groupe terminal lié au radical -C (R23) (R24) - est, par exemple,
Figure img00310001
Dans les composés de formule (B-5), le groupe terminal lié au radical carbonyle est, par exemple,
Figure img00310002

et le groupe terminal lié au radical oxygène est, par exemple,
Figure img00310003

Dans les composés des formules (B-6-a), (B-6-P)
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et (B-6-y), le groupe terminal lié au radical triazine est, par exemple, Cl ou un groupe
Figure img00320001

et le groupe terminal lié au radical amino est, par exemple, un atome d'hydrogène ou un groupe
Figure img00320002
Si les composés de formule (B-7) sont préparés, par exemple, en mettant à réagir un composé de formule
Figure img00320003

dans laquelle A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, avec un diester d'acide dicarboxylique de formule Y-OOC-A2-COO-Y, dans laquelle Y est, par exemple, méthyle, éthyle ou propyle, et A2 est tel que défini ci-dessus, le groupe terminal lié au radical 2,2,6,-6-tétraméthyl-4-oxypipéridin-l-yle est un atome d'hydrogène ou -CO-Az-COO-Y, et le groupe terminal lié au radical diacyle est -0-Y ou
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Figure img00330001
Dans les composés de formule (B-8-a), le groupe terminal lié à l'azote peut être, par exemple, un atome d'hydrogène et le groupe terminal lié au radical 2-hydroxypropylène peut être, par exemple, un groupe
Figure img00330002
Dans les composés de formule (B-8-b), le groupe terminal lié au radical diméthylène peut être, par exemple,-OH, et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être, par exemple, un atome d'hydrogène. Les groupes terminaux peuvent également être des radicaux polyéther.
Dans les composés de formule (B-10), le groupe terminal lié au résidu -CH2- peut être, par exemple, un atome d'hydrogène et le groupe terminal lié au résidu -CH (CO2A7) peut être, par exemple, -CH=CH-COOA7.
Figure img00330003

El, Es, E12, E13, E,6, E,8, E22, E23, E25, E29r Rs.
R13, R16, R18, R30 et R32 sont de préférence un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, alcoxy en Ci à C10, cyclohexyloxy, allyle, benzyle ou acétyle.
El, Es, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R3o et R32 sont en particulier un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et E1 et R6 sont
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additionnellement un groupe alcoxy en Ci à Cs.
Selon un mode de réalisation préféré, ml est 1, 2 ou 4, si m1 est 1, E2 est un groupe alkyle en C12 à C20, si ml est 2, E2 est un groupe alkylène en C2 à C10 ou un groupe de formule (a-I), E3 est un groupe alkyle en Ci à C4, E4 est un groupe alkylène en Ci à C6, et E5 et E6 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Ci à C4, et si ml est 4, E2 est un groupe alcanetétrayle en C4 à C8 ; deux des radicaux E7 sont -COO-(alkyle en C10 à C15), et deux des radicaux E7 sont un groupe de formule (a-II) ; Eg et E10 forment ensemble un groupe alkylène en Cg à C13, En est un atome d' hydrogène ou un groupe -Z1-COO-Z2, Z1 est un groupe alkylène en C2 à C6, et Z2 est un groupe alkyle en C10 à C16 : E14 est un atome d'hydrogène, et E15 est un groupe alkylène en C2 à C6 ou alkylidène en C3 à C5 ; E17 est un groupe alkyle en C10 à C14 ; E24 est un groupe alcoxy en Ci à C4 ; m2 est 1,2 ou 3,
Figure img00340001

lorsque m2 est 1, E26 est un groupe -CH2CHzNH-Q, lorsque m2 est 2, E26 est un groupe alkylène en C2 à C6, et lorsque m2 est 3, E26 est un groupe de formule (a-IV) les radicaux E27 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en C2 à C6, et les radicaux E28 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkyle en Ci à C4 ou cycloalkyle en C5 à C8 ; et
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E3o est un groupe alkylène en C2 à C8 ; Ri et R3 indépendamment l'un de l'autre sont un groupe de formule (b-I), R2 est un groupe alkylène en C2 à C8, R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C8 ou un groupe de formule (b-I) , ou les radicaux R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, et b1 est un nombre compris entre 2 et 25 ; R7 et Ru sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, Rs, R9 et R10 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkylène en C2 à C4, et Xi, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (b-II), R12 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, cycloalkyle en C5 à C8 ou un groupe de formule (b-I) ; R14 est un groupe alkyle en Ci à C4, R15 est un groupe alkylène en C3 à C6, et b2 est un nombre compris entre 2 et 25 ; R17 et R21 indépendamment l'un de l'autre sont une liaison directe ou un groupe -N(X9) -CO-X10-CO-N (X11) -, X9 et X11 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, XIO est une liaison directe, R19 et R23 sont un groupe alkyle en Ci à C25 ou phényle, R20 et R24 sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, R22 est un groupe alkyle en Ci à C25 ou un groupe de formule (b-I), et b3 est un nombre compris entre 1 et 25 ; R25, R26, R27, R28 et R29 indépendamment les uns des autres sont une liaison directe ou un groupe alkylène
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en Ci à C4, et b4 est un nombre compris entre 1 et 25 ; b'5, b''5 et b'''5 indépendamment les uns des autres sont un nombre compris entre 2 et 4, et R31 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, cycloalkyle en C5 à C8, phényle ou benzyle ; A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, A2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en C2 à C6, et ni est un nombre compris entre 2 et 25 ; n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 25 ; A3 et A4 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, ou A3 et A4 forment ensemble un groupe alkylène en Cg à C13, et les variables n3 indépendamment les unes des autres sont un nombre compris entre 1 et 25 ; n4 est un nombre compris entre 2 et 25 , A5 et A6 indépendamment l'un de l'autre sont un groupe alkyle en Ci à C4, et A7 est un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe de formule (b-I) à la condition qu'au moins 50 % des radicaux A7 soient un groupe de formule (b-I).
Les deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) sont choisis de préférence parmi le groupe constitué des composés des formules (A-l-a), (A-l-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-3-b), (A-4-a), (A-4-b), (A-5), (A-6-a), (A-7), (A- 8-a), (A-9-a), (A-9-b), (A-9-c), (A-10-a), (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-l-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-4-a), (B-4-b) et (B-4-c), un produit (B-6-a) et les composés des formules (B-7-a), (B-8-a), (B-8-b), (B-9-a) et (B-10-a) ;
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Figure img00370001

dans lesquelles E1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ;
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Figure img00380001

dans 1-aquelle deux des radicaux E7 sont -COO-C13H27 et
Figure img00380002

H3C CH3 deux des radicaux E7 sont COO ( N E8 et Es H3C CH3 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00380003

dans lesquelles E12 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00380004
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Figure img00390001

dans lesquelles E13 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00390002

dans laquelle Ei6 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00390003

dans laquelle E18 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00390004

dans laquelle E19, E20 et E21 indépendamment les uns des autres sont un groupe de formule (a-III)
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Figure img00400001

dans laquelle E22 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00400002

dans laquelle E23 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00400003
<Desc/Clms Page number 41>
Figure img00410001

dans lesquelles E25 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00410002

dans laquelle E29 a l'une des significations de E1 ;
Figure img00410003
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Figure img00420001

dans lesquelles b1 est un nombre compris entre 2 et 20 et R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, O, -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à Ci2, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ;
Figure img00420002

(B-2-a) dans laquelle R13 a l'une des significations de R6 ;
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Figure img00430001

dans laquelle b2 est un nombre compris entre 2 et 20 et R16 a l'une des significations de R6 ;
Figure img00430002
<Desc/Clms Page number 44>
Figure img00440001

dans laquelle b3 est un nombre compris entre 1 et 20 et R18 a l'une des significations de R6 ;
Figure img00440002

dans laquelle b4 est un nombre compris entre 1 et 20 et R30 a l'une des significations de R6 ; un produit (B-6-a) qu'on peut obtenir en mettant à réagir un produit, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (B-6-1-a) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (B-6-2-a)
Figure img00440003

HzN (CH2)3 NH (CHZ)2 NH (CHZ)3 NH2 (B-6-1-a)
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Figure img00450001

dans laquelle R32 a l'une des significations de R6 ;
Figure img00450002

dans laquelle ni est un nombre compris entre 2 et 20 ;
Figure img00450003

dans lesquelles n2 et nz* sont un nombre compris entre 2 et 20 ;
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Figure img00460001

(B-9-a) dans laquelle les variables n3 indépendamment les unes des autres sont un nombre compris entre 1 et 20 ;
Figure img00460002

dans laquelle n4 est un nombre compris entre 2 et 20, et au moins 50 % des radicaux A7 sont un groupe de formule (b-I)
Figure img00460003

dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ; et les radicaux A7 restants sont éthyle.
Selon un mode de réalisation préféré, les deux composés amine à empêchement stérique différents du
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composant (I) sont 1) un composé de formule (A-l-b) dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène, et un composé de formule (B-l-a) dans lequel R6 est un atome d'hydrogène ; 2) un composé de formule (B-l-a) dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène, et un composé de formule (B-7-a) ; ou 3) un composé de formule (B-2-a) dans laquelle R13 est un groupe méthyle, et un composé de formule (B-7-a).
Le sel organique de zinc ou de magnésium défini dans le composant (II) est de préférence un composé de formule MeL2 dans laquelle Me est le zinc ou le magnésium et L est un anion d'un acide organique ou d'un énol. L'acide organique peut, par exemple, être un acide sulfonique, un acide sulfinique, un acide phosphonique ou un acide phosphinique, mais est de préférence un acide carboxylique. L'acide peut être aliphatique, aromatique, araliphatique ou cycloaliphatique ; il peut être linéaire ou ramifié ; il peut être substitué par des groupes hydroxyle ou alcoxy ; il peut être saturé ou insaturé et il contient de préférence de 1 à 24 atomes de carbone.
Des exemples d'acides carboxyliques de ce type sont les acides formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, caprioïque, 2-éthylcaproïque, caprylique, caprique, laurique, palmitique, stéarique, béhénique, oléique, lactique, ricinoléique, 2-éthoxypropionique, benzoïque, salicylique, 4-butylbenzoïque, toluique, 4-dodécylbenzoïque, phénylacétique, naphtylacétique, cyclohexanecarboxylique, 4-butylcyclohexanecarboxylique ou cyclohexylacétique. L'acide carboxylique peut également être un mélange technique d'acides carboxyliques, par exemple des mélanges techniques d'acides gras ou des mélanges techniques
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d'acides benzoïques alkylés.
Des exemples d'acides organiques contenant du soufre ou du phosphore sont l'acide méthanesulfonique, éthanesulfonique, a,a-diméthyléthanesulfonique, nbutanesulfonique, n-dodécanesulfonique, benzènesulfonique, toluènesulfonique, 4-nonylbenzènesulfonique, 4-dodécylbenzènesulfonique ou cyclohexanesulfonique, l'acide dodécanesulfinique, benzènesulfinique ou naphtalènesulfinique, l'acide butylphosphonique, l'acide phénylphosphonique, le phénylphosphonate de monométhyle ou de monoéthyle, le benzylphosphonate de monobutyle, l'acide dibutylphosphinique ou l'acide diphénylphosphinique.
'Si L est un anion énolate, il est de préférence un anion d'un composé -dicarbonyle ou d'un oacylphénol. Des exemples de composés -dicarbonyle sont l'acétylacétone, la benzoylacétone, le dibenzoylméthane, l'acétoacétate d'éthyle, l'acétoacétate de butyle, l'acétoacétate de lauryle ou 1'[alpha]- acétylcyclohexanone. Des exemples d'o-acylphénols sont le 2-acétylphénol, le 2-butyroylphénol, le 2-acétyl-lnaphtol, le 2-benzoylphénol ou le salicylaldéhyde.
L'énolate est de préférence l'anion d'un composé P-dicarbonyle ayant de 5 à 20 atomes de carbone.
Les sels organiques de zinc ou de magnésium sont de préférence un acétylacétonate ou un monocarboxylate aliphatique ayant, par exemple, de 1 à 24 atomes de carbone. L'acétate, le laurate et le stéarate de magnésium, le formiate, l'acétate, l'oenanthate, le laurate et le stéarate de zinc ainsi que l'acétylacétonate de zinc et l'acétylacétonate de magnésium sont quelques-uns des exemples particulièrement préférés.
Le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, l'acétylacétonate de zinc, l'acétylacétonate de magnésium, l'acétate de zinc et l'acétate de magnésium
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sont spécialement intéressants.
Le sel inorganique de zinc ou de magnésium est par exemple un composé contenant un carbonate tel que # le carbonate-hydroxyde de Zn, le carbonate-hydroxyde de.-Mg, la dolomite, par exemple un carbonate de
Ca/Mg tel que Microdol Super (RTM) de Micro Minerals (RTM); ou # une hydrotalcite naturelle ou synthétique.
On considère que l'hydrotalcite naturelle ou synthétique possède une structure Mg6Al2 (OH) 16CO3. 4 H20.
Une formule empirique habituelle d'une hydrotalcite synthétique est Al2Mg4, 35OH11, 36CO3 (1, 67).x H20.
Des exemples du produit synthétique comprennent : Mgo,7Alo,3 (OH) 2 (C03) 0,15- 0, 54 H20, Mg4, 5Al2 (OH) 13CO3. 3,5 H20, ou Mg4, 2Al (OH) 12, 4CO3. -
Des hydrotalcites synthétiques préférées sont L-55R II (RTM) de REHEIS (RTM) ainsi que ZHT-4A (RTM) et DHT-4A (RTM) de Kyowa Chemical Industry Co. (RTM).
Le composant (II) peut aussi être un mélange de deux différents composés de Mg et/ou Zn, par exemple # le stéarate de Mg et l'hydrotalcite (DHT-4A (RTM) ), # le stéarate de Zn et l'hydrotalcite (DHT-4A (RTM)), # l'acétylacétonate de Mg et l'hydrotalcite (DHT-4A (RTM)), # l'oxyde de Mg et l'hydrotalcite (DHT-4A (RTM) ), # l'hydroxyde de Mg et l'hydrotalcite (DHT-4A (RTM) ), # le carbonate-hydroxyde de Zn et le stéarate de Mg, # le carbonate-hydroxyde de Zn et le stéarate de Zn, # le carbonate-hydroxyde de Zn et l'acétylacétonate de
Mg, # le carbonate-hydroxyde de Zn et l'oxyde de Mg, # le carbonate-hydroxyde de Zn et l'oxyde de Zn, # le carbonate-hydroxyde de Zn et l'hydroxyde de Mg, # l'hydrotalcite (REHEIS (RTM) ) et le stéarate de Mg,
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# l'hydrotalcite (REHEIS (RTM)) et le stéarate de Zn, # l'hydrotalcite (REHEIS (RTM) ) et l'oxyde de Mg, # la dolomite (Microdol Super (RTM)) et le stéarate de
Zn, # la dolomite (Microdol Super (RTM)) et le stéarate de
Mg, # la dolomite (Microdol Super (RTM) ) et l'oxyde de Zn, # la dolomite (Microdol Super (RTM) ) et l'hydroxyde de
Mg,' # le stéarate de Mg et le stéarate de Zn, # le stéarate de Mg et l'acétylacétonate de Zn, # le stéarate de Mg et l'oxyde de Mg, # le stéarate de Mg et l'oxyde de Zn, # le stéarate de Mg et l'hydroxyde de Mg, # le stéarate de Zn et l'acétate de Mg, # le stéarate de Zn et l'oxyde de Mg, # le stéarate de -Zn et l'hydroxyde de Mg, # l'acétylacétonate de Mg et l'acétylacétonate de Zn, # l'acétylacétonate de Mg et l'oxyde de Mg, # l'acétylacétonate de Mg et l'oxyde de Zn, # l'acétylacétonate de Mg et l'hydroxyde de Mg, # l'acétylacétonate de Zn et l'oxyde de Mg, # l'acétylacétonate de Zn et l'oxyde de Zn, ou # l'oxyde de Mg et l'oxyde de Zn.
Dans ce cas, les deux composés différents du composant (II) peuvent être présents dans un rapport en poids de 1 :10 10:1.
Un mode de réalisation préféré de cette invention est relatif à un mélange de stabilisants dans lequel le ou les composés du composant (II) sont choisis parmi le groupe constitué des carboxylates de Mg, carboxylates de Zn, oxydes de Mg, oxydes de Zn, hydroxydes de Mg, hydroxydes de Zn, carbonates de Mg et carbonates de Zn.
Un autre mode de réalisation préféré de cette invention concerne un mélange de stabilisants dans
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lequel le composant (II) est un carboxylate de Mg, un carboxylate de Zn, une hydrotalcite, ou un mélange de carboxylate de Mg et d'une hydrotalcite.
Un mode de réalisation particulièrement préféré de cette invention concerne un mélange de stabilisants dans lequel le composant (II) est le stéarate de Mg, le stéarate de Zn, une hydrotalcite, en particulier DHT-4A (RTM), ou un mélange de stéarate de Mg et d'une hydrotalcite.
Des exemples préférés de mélanges de stabilisants selon la présente invention sont : 1..TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + stéarate de Mg 2. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + stéarate de Mg 3. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + stéarate de Mg 4. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + stéarate de Mg 5. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + stéarate de Mg 6. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + stéarate de Mg 7. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + stéarate de Mg 8. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + stéarate de Mg 9. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) + stéarate de Mg 10. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + stéarate de Mg 11. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + stéarate de Mg 12. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + stéarate de Mg 13. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + stéarate
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de Mg 14. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + stéarate de Mg 15. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + stéarate de Mg 16. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + stéarate de Mg 17. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + stéarate de Mg 18. TINUVIN 622 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + stéarate de Mg 19. TINUVIN ~622 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + stéarate de Mg 20. TINUVIN 622 (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + stéarate de
Mg 21. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + stéarate de Mg 22. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + stéarate de Mg 23. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + stéarate de Mg 24. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + stéarate de Mg 25. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + stéarate de Mg 26. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + stéarate de Mg 27. TINUVIN 770 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + stéarate de Mg 28. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + stéarate de Mg 29. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) + stéarate de Mg 30. TINUVIN 770 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + stéarate de Mg 31. TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + stéarate
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de Mg 32. TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + stéarate de Mg 33. TINUVIN 770 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + stéarate de Mg 34. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + 'stéarate de Mg 35. TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + stéarate de Mg 36. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + stéarate de Mg 37. TINUVIN 770 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + stéarate de Mg 38. TINUVIN 770 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + stéarate de Mg 39. TINUVIN 770 (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + stéarate de
Mg 40.-CH-IMASSORB 944 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + stéarate de Mg 41. CHIMASSORB 944 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + stéarate de Mg 42. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3346 (RTM) + stéarate de Mg 43. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + stéarate de Mg 44. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + stéarate de Mg 45. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) + stéarate de Mg 46. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + stéarate de Mg 47. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) stéarate de Mg 48. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVASIL 299 HM (RTM) + stéarate de Mg
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49. CHIMASSORB 944 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + stéarate de Mg 50. CHIMASSORB 944 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + stéarate de Mg 51. CHIMASSORB 944 (RTM) + HOSTAVIN N 20 (RTM) + stéarate de Mg 52. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + stéarate de Mg 53. CHIMASSORB 944 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + ~stéarate de Mg 54. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3581 (RTM) + stéarate de Mg 55. CHIMASSORB 944 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + stéarate de Mg 56. CHIMASSORB 944 (RTM) + UVINUL 4050 H (RTM) + stéarate de Mg 57. CHIMASSORB 944- (RTM) + DASTIB 845 (RTM) + stéarate de Mg 58. CHIMASSORB 119 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) + stéarate de Mg 59. CHIMASSORB 119 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) + stéarate de Mg 60. CHIMASSORB 119 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + stéarate de Mg 61. CHIMASSORB 119 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + stéarate de Mg 62. CHIMASSORB 119 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + stéarate de Mg 63. CHIMASSORB 119 (RTM) + CYASORB UV 3641 (RTM) + stéarate de Mg
Les formulations obtenues en remplaçant dans les formulations 2 à 63 le stéarate de Mg par le stéarate de Zn sont également préférées. En outre, les formulations 1 à 66 dans lesquelles le stéarate de Mg en remplacé par DHT-4A ou l'oxyde de Mg ou par des combinaisons des co-additifs figurant comme composant
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(II) sont préférées.
Des exemples des dernières formulations sont : 1. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 2. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 3. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 4. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 5. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 6. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 7. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg 8. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Mg
Le produit commercial TINUVIN 622 (RTM) correspond au composé de formule (B-7-a).
Le produit commercial CHIMASSORB 944 (RTM) correspond au composé de formule (B-1-a) dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial CHIMASSORB 119 (RTM) correspond au composé de formule (B-2-a) dans laquelle R13 est le méthyle.
Le produit commercial CHIMASSORB 2020 (RTM) correspond au composé de formule (B-1-b) dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial CYASORB UV 3346 (RTM) correspond au composé de formule (B-1-d) dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial CYASORB UV 3529 (RTM) correspond au composé de formule (B-1-d) dans laquelle R6 est le méthyle.
Le produit commercial UVASORB HA 88 (RTM)
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correspond au composé de formule (B-6-a) dans laquelle R32 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial UVINUL 5050 H (RTM) correspond au composé de formule (B-4-a) dans laquelle R18 est un atome d' hydrogène .
Le produit commercial ADK STAB LA 63 (RTM) correspond au composé de formule (B-5-a) dans laquelle R30 est le méthyle.
Le produit commercial ADK STAB LA 68 (RTM) correspond au composé de formule (B-5-a) dans laquelle R30 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial UVASIL 299 (RTM) correspond au composé de formule (B-3-a) dans laquelle R16 est un atome d' hydrogène .
Le produit commercial TINUVIN 770 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-b) dans laquelle E1 est un atome d'-hydrogène.
Le produit commercial TINUVIN 765 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-b) dans laquelle E1 est le méthyle.
Le produit commercial TINUVIN 123 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-b) dans laquelle E1 est l'octyloxy.
Le produit commercial HOSTAVIN N 20 (RTM) correspond au composé de formule (A-3-a) dans laquelle E12 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial ADK STAB LA 52 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-d) dans laquelle E1 est le méthyle.
Le produit commercial ADK STAB LA 57 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-d) dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial CYASORB UV 3581 (RTM) correspond au composé de formule (A-6-a) dans laquelle E18 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial CYASORB UV 3641 (RTM)
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correspond au composé de formule (A-6-a) dans laquelle E18 est le méthyle.
Le produit commercial UVINUL 4050 H (RTM) correspond au composé de formule (A-10-a) dans laquelle E29 est un atome d'hydrogène.
Le produit commercial DASTIB 845 (RTM) correspond au composé de formule (A-1-a) dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène.
-Un autre mode de réalisation préféré de cette invention concerne un mélange de stabilisants contenant de plus (X-1) un pigment ou (X-2) un absorbant d'UV ou (X-3) un pigment et un absorbant d'UV.
Le pigment (composant (X-1)) peut être un pigment organique ou inorganique.
Des exemples de pigments inorganiques sont le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le noir de carbone, le sulfure de cadmium, le séléniure de cadmium, l'oxyde de chrome, l'oxyde de fer, l'oxyde de plomb-,- etc.
Des exemples de pigments organiques sont les pigments azoïques, les anthraquinones, les phtalocyanines, les tétrachloroisoindolinones, les quinacridones, les isoindolines, les pérylènes, les pyrrolopyrroles (telles que Pigment Red 254), etc.
Tous les pigments décrits dans Gâchter/ Millier : Plastics Additives Handbook, 3e édition, Hanser Publishers, Munich Vienna New York , page 647 à 659, points 11. 2.1.1 à 11. 2.4.2 peuvent être utilisés comme composant (X-1).
Un pigment particulièrement préféré est le dioxyde de titane, éventuellement en mélange avec un pigment organique.
Des exemples de tels pigments organiques sont : C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment
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Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I.
Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I.
Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15 :3 etC.I. Pigment Violet 19.
Des exemples d'absorbants UV (composant (X-2)) sont un 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole, une 2hydroxybenzophénone, un ester d'acide benzoïque substitué ou non substitué, un acrylate, un oxamide, une 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine, un monobenzoate de résorcinol ou une formamidine.
Le 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole est par exemple le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-4'octyloxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tertamyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-bis- (a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, un mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)-carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-
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2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3'tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3'-dodécyl-2'hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phénylbenzotriazole, le 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol] ou le produit de transestérification de 2-[3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2Hbenzotriazole avec le polyéthylèneglycol 300 ; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2 où R = 3' -tert-butyl-4' -hydroxy- 5'-2H-benzotriazol-2-ylphényle.
Le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5chloro-benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-méthylphényl)-5-chloro-benzotriazole et le 2- (3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole sont préférés.
La 2-hydroxybenzophénone est par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy ou 2'hydroxy-4,4'-diméthoxy.
On préfère la 2-hydroxy-4-octyloxybenzophénone.
L'ester d'un acide benzoïque substitué ou non substitué est par exemple le salicylate de 4-tertbutyl-phényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis(4-tertbutylbenzoyl)résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tertbutylphényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle ou le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.
Le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4di-tert-butylphényle et le 3,5-di-tert-butyl-4-
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hydroxybenzoate d'hexadécyle sont préférés.
L'acrylate est par exemple l'[alpha]-cyano-ss, ss- diphénylacrylate d'éthyle, l'a-cyano-,-diphényl- acrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a-cyano--méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle, l'a-cyano--méthyl-p-méthoxycinnamate de butyl.e, l'a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle
Figure img00600001

ou la N-(p-carbométhoxy-P-cyanovinyl)-2-méthyl- indoline.
L'oxamide est par exemple le 4,4'-dioctyloxyoxanilide, le 2,2'-diéthoxyoxanilide, le 2,2'dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, le 2,2'didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, le 2-éthoxy- 2'-éthyloxanilide, le N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide ou son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutoxanilide ou 1-es mélanges d'oxanilides ortho- et para-méthoxy disubstitués ou les mélanges d'oxanilides o- et p-éthoxy disubstitués.
La 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine est par exemple la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5triazine, la 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5- triazine, la 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy- 3-butyloxy-propoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl)- 1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3octyloxy-propyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl)- 1,3,5-triazine, la 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2hydroxypropoxy)-2-hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-
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phényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy- 3-dodécyloxy-propoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)- phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4- méthoxyphényl)-4,6-diphényl-l,3,5-triazine, la 2,4,6- tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phényl]- 1,3,5-triazine ou la 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxy- phényl)-6-phényl-1,3,5-triazine.
La 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine et la 2-(2-hydroxy-4-
Figure img00610001

hexlôxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine sont préférées.
Le monobenzoate de résorcinol est par exemple le composé de formule
Figure img00610002
La formamidine est par exemple le composé de formule
Figure img00610003
L'absorbant d'UV est en particulier un 2-(2'hydroxyphényl)benzotriazole, une 2-hydroxybenzophénone ou une hydroxyphényltriazine.
Un autre mode de réalisation préféré de cette invention concerne un mélange de stabilisants qui contient en plus comme autre composant (XX) un sel organique de Ca, un sel inorganique de Ca, l'oxyde de Ca ou l'hydroxyde de Ca.
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Des exemples d'un sel organique de Ca sont le stéarate de Ca, le laurate de Ca, le lactate de Ca, et le stéaroyl-lactate de Ca.
Des exemples d'un sel inorganique de Ca sont CaC03, CaCl2, CaF2, Ca3 (P04) 2, CaHP04, Ca (PO3)2, Ca2P2O7, CaS04 et CaSi03.
D'autres exemples préférés de mélanges de stabilisants selon la présente invention sont : a. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca b. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca c. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca d. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca e. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca f. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + stéarate de
Mg + stéarate de Ca g. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca h. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + stéarate de Mg + stéarate de Ca i. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca j. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca k. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca 1. TINUVIN 770 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca m. TINUVIN 622 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca n. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 299 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca
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o. TINUVIN 622 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca p. TINUVIN 770 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) + DHT-4A (RTM) + stéarate de Ca
Le mélange de stabilisants selon cette invention est. approprié pour la stabilisation de matériaux organiques contre la dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation. Des exemples de tels matériaux organiques sont les suivants : 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybut-1-ène, du poly(4-méthylpent-1-ène), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple de cyclopentène ou de norbornène ; polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire élevée (HDPEHMW), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène de moyenne densité (MDPE), du polyéthylène de basse densité (LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), (VLDPE) et (ULDPE).
Les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines exemplifiés dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes : a) par polymérisation radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température) ; b) par polymérisation catalytique à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant normalement un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou
VIII du tableau périodique. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des
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esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination n ou #. Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes la, IIa et/ou IIIa du tableau périodique. Les activateurs peuvent être modifiés commodément avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana,
Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC).
2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE).
3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-1-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/but-1-
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ène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/ heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/ acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/ méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/ acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique (EAA), de LLDPE avec EVA, de LLDPE avec EAA, et des copolymères polyalkylène/ monoxyde de carbone à structure alternée ou statistique et leurs mélanges avec d'autres polymères comme, par exemple, des polyamides.
4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en C5 à Cg) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des- .résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. du polystyrène, du poly(p-méthylstyrène), du poly(a-méthylstyrène).
6. des copolymères de styrène ou d'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères styrène/butadiène, styrène/ acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/acrylate d'alkyle et styrène/butadiène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; des
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mélanges à résistance au choc élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène ; des copolymères à blocs du styrène tels que des copolymères à blocs styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/ styrène ou styrène/éthylène/propylène/styrène.
7. des copolymères greffés de styrène ou d'améthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène ; de styrène sur des copolymères poly(butadiène/styrène) ou poly(butadiène/acrylonitrile) ; de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène ; styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène~ de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène ; de styrène et d'acrylonitrile sur des poly(acrylates d'alkyle) ou des poly(méthacrylates d'alkyle) ; de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/ butadiène ; ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple les mélanges de copolymères connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.
8. des polymères halogénés comme du polychloroprène, du caoutchouc chloré, un copolymère isobutylène/isoprène chloré ou bromé (caoutchouc halogénobutyle), du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo- et copolymères
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d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly(chlorure de vinyle), du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinyle), du poly(fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/ acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. des polymères qui dérivent d'acides [alpha], ss- insaturés et de leurs dérivés tels que des polyacrylates et des polyméthacrylates, des poly(méthacrylates de méthyle), des polyacrylamides et des polyacrylonitriles rendus résistants au choc par modification avec de l'acrylate de butyle.
10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères acrylonitrile/butadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/ butadiène.
11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly(phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine, et leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1 ci-dessus.
12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle.
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13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS.
14. des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et des mélanges de poly(oxydes de phénylène) avec des polymères de styrène ou des polyamides.
15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide
6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6,12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir d'une m-xylènediamine et d'acide adipique ; polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et éventuellement d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly(2,4,4-triméthylhexaméthylènetéréphtalamide) ou le poly(m-phénylèneisophtalamide) ; des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ; ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS ; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM).
17. des polyurées, des polyimides, des poly(amideimides), des polyétherimides, des polyesterimides, des
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polyhydantoïnes et des polybenzimidazoles.
18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane), un poly(naphtalate d'alkylène) (PAN) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly(éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux ; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS.
19. des polycarbonates et des polyestercarbonates.
20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones.
21.' 'des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde.
22. des résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. des résines polyester insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols, et de composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables.
24. - -des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par exemple d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates.
25. des résines alkydes, des résines polyester et des résines acrylate réticulées avec des résines mélamine, des résines urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. des résines époxy réticulées dérivées de
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composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A, d'éthers diglycidyliques de bisphénol F, qui ont été réticulés à l'aide de durcisseurs classiques comme, par exemple, des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc, la gélatine, et leurs dérivés homologues modifiés chimiquement, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose ; ainsi que les résines colophanes et leurs dérivés.
28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6. 6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
29. des substances organiques naturelles et synthétiques représentant des composés monomères purs ou leurs mélanges, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires d'origine animale ou végétale, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des proportions en masse quelconques, comme ceux utilisés de façon typique dans des préparations de filage, et leurs émulsions aqueuses.
30. des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple du latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène-butadiène carboxylés.
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Cette invention concerne par conséquent de plus une composition comprenant un matériau organique sujet à dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et le mélange de stabilisants décrits cidessus.
Les compositions selon la présente invention de préférence ne contiennent pas d'huile minérale.
En outre, le matériau organique est de préférence différent du polyéthylène, lorsque le composant (I) est le mélange des composés (B-1-a-1) et (B-7-a), en particulier le mélange d'un composé de la classe ((3-1) et d'un composé de la classe (P-7) ; et, en même temps, le composant (II) est le carboxylate de Zn, en particulier un sel organique de Zn.
Un mode de réalisation préféré de la présente invention concerne un polypropylène contenant un composé de formule (B-1), un composé de formule (B-7) et un carboxylate de Zn ;
Figure img00710001

dans laquelle R1, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle qui est substitué par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; phénylalkyle en C7 à Cg, phénylalkyle en C7 à Cg qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à
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C10 ; ou un groupe de formule (b-I)
Figure img00720001

R2 est alkylène en C2 à C18, cycloalkylène en C5 à C7 ou alkylène en Ci à C4-di(cycloalkylène en C5 à C7), ou les radicaux Rl, R2 et R3, ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, réalisent un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0' , -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8, et b1 est un nombre compris entre 2 et 50, à la condition qu'au moins un des radicaux Rl, R3, R4 et R5 soit un groupe de formule (b-I) ;
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dans laquelle A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, A2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, et ni est un nombre compris entre 2 et 50.
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Un autre mode de réalisation de la présente invention est un procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui comprend l'incorporation dans le matériau organique du mélange de stabilisants décrit ci-dessus.
Le matériau organique est de préférence un polymère synthétique, en particulier d'un des groupes ci-dessus. Les polyoléfines sont préférées et le polyéthylène, le polypropylène, un copolymère de polyéthylène ou un copolymère de polypropylène sont particulièrement préférés.
Les composants (I), (II) et éventuellement (X-1) et/ou (X-2), ainsi qu'éventuellement le composant (XX) peuvent être ajoutés au matériau organique à stabiliser soit individuellement ou en mélange les uns avec les autres. ~~
La quantité totale des deux composés amine à empêchement stérique (composant (I)) dans le matériau organique à stabiliser est de préférence de 0,005 à 5 %, en particulier de 0,01 à 1 % ou de 0,05 à 1 %, par rapport au poids du matériau organique.
Les composés de Mg et/ou Zn (composant (II)) sont présents dans le matériau organique en une quantité totale de 0,005 à 1 % de préférence, en particulier de 0,05 à 0,2 %, par rapport au poids du matériau organique.
Le pigment (composant (X-1)) est éventuellement présent dans le matériau organique en une quantité comprise de préférence entre 0,01 et 10 %, en particulier entre 0,05 et 1 %, par rapport au poids du matériau organique.
L'absorbant d'UV (composant (X-2) ) est éventuellement présent dans le matériau organique en une quantité comprise de préférence entre 0,01 et 1 %, en particulier entre 0,05 et 0,5 %, par rapport au
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poids du matériau organique.
La quantité de matériau organique (X-3) (le pigment en mélange avec l'absorbant d'UV) est de préférence comprise entre 0,01 et 10 %, par rapport au poids du matériau organique. Le rapport en poids de l'absorbant d'UV au pigment est compris par exemple entre 2 :1 1:10.
Lorsque le pigment utilisé est le dioxyde de titane en mélange avec un pigment organique tel que décrit' ci-dessus, le dioxyde de titane est présent de préférence dans le matériau organique en une quantité comprise entre 0,01 et 5 %, par rapport au poids du matériau organique, et le pigment organique peut être présent en une quantité, par exemple, de 0,01 à 2 %, par rapport au poids du matériau organique.
Le composé Ca (composant (XX)) est éventuellement présent dans le matériau organique en une quantité de par exemple 0,005 à 1 %, de préférence de 0,05 à 0,2 %.
Le rapport en poids des deux composés amine à empêchement stérique différents formants le composant (I)- est par exemple compris entre 1:10 et 10:1, de préférence entre 1 :5 5 :1, particulier entre 1:2 et 2:1.
Le rapport en poids des composants (I):(II) est par exemple compris entre 1 :10 20 :1, préférence entre 1 :5 5 :1, particulier entre 1 :2 2:1.
Le rapport en poids des composants (I):(X-1) est par exemple compris entre 1 :10 10 :1, préférence entre 1 :5 5 :1, particulier entre 1 :2 2:1.
Le rapport en poids des composants (I):(X-2) est par exemple compris entre 1:5 et 5:1, de préférence entre 1 :2 2:1.
.Le rapport en poids des composants (I):(X-3) est par exemple compris entre 1 :10 10 :1, préférence entre 1 :5 5 :1, particulier entre 1 :2 2:1.
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Le rapport en poids des composants (I):(XX) est par exemple compris entre 1 :10 10 :1, préférence entre 1 :5 5 :1, particulier entre 1 :2 2:1.
Les composants ci-dessus peuvent être incorporés dans le matériau organique à stabiliser par des procédés connus, par exemple avant ou pendant la mise en forme ou en appliquant le composé dissous ou dispersé au matériau organique, si nécessaire avec évaporation subséquente du solvant. Les composants peuvent être ajoutés au matériau organique sous la forme d'une poudre, de granulés ou d'un lot maître, qui contient ces composants dans, par exemple, une concentration comprise entre 2,5 et 25 % en poids.
Si désiré, les composants (I), (II) et éventuellement (X-l) et/ou (X-2), ainsi que le composant (XX) peuvent être mélangés à l'état fondu les uns avec les~~autres avant incorporation dans le matériau organique. Ils peuvent être ajoutés à un polymère avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation.
Les matériaux stabilisés selon cette invention peuvent être utilisés dans une large variété de formes, par exemple sous la forme de films, de fibres, de rubans, de compositions de moulage, de profilés ou comme liants pour des peintures, des adhésifs ou des mastics.
Des exemples de traitement ou de transformation des plastiques selon la présente invention sont :
Le moulage par injection-soufflage, l'extrusion, le moulage par extrusion-soufflage, le rotomoulage, la décoration dans le moule (rétro-injection), le moulage par embouage, le moulage par injection, le moulage par co-injection, le formage, le moulage par compression, la compression, l'extrusion de films (film coulé, film soufflé), le tissage de fibres (tissées, non tissées), l'étirage (uniaxial, biaxial), le recuit, l'emboutis-
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sage profond, le calandrage, la transformation mécanique, le frittage, la co-extrusion, l'enduction, la stratification, la réticulation (rayonnement, peroxyde, silane), le dépôt en phase vapeur, le soudage, le collage, le vulcanisation, le thermoformage, l'extrusion en forme de tuyau, l'extrusion en forme de profilé, l'extrusion en feuille ; le coulage en feuille, l'enduction par épandage centrifuge, le câblage, le moussage, le recyclage/retraitement, l'enduction par extrusion, viscoréduction (peroxyde, thermique), le soufflage de fibres fondues, le monofil continu désorienté, le traitement de surface (décharge corona, flamme, plasma), la stérilisation (par rayons gamma, faisceaux d'électrons), la polymérisation par coulée (procédé R&M, extrusion RAM), l'enduction en gel, l'extrusion en bande, le procédé GMT, le procédé SMC, plastisol et trempé (PVC, latex).
Les plastiques selon la présente invention peuvent être utilisés pour la préparation de : 1-1) Dispositifs flottants, applications maritimes, pontons, bouées, bois de charpente en plastique pour ponts, quais d'escale, bateaux, kayaks, avirons et renforts de plage.
1-2) Applications automobile, dans des pare-chocs particuliers, des tableaux de bord, la batterie, des doublages arrière et avant, des pièces moulées sous le capot, la planchette arrière, ..des doublages de coffre, des doublages intérieurs, des couvertures d'air bag, des moulages électroniques pour des raccords (phares), des panneaux pour des tableaux de bord, le verre de phare, le tableau de bord, des doublages extérieurs, le tissu intérieur, des phares d'automobile, des feux principaux, des feux de stationnement, les feux arrière, des
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feux stop, des ajustages intérieur et extérieur ; des panneaux de porte ; le réservoir à essence ; le vitrage à l'avant ; les vitres arrière ; le dos des sièges, des panneaux extérieurs, l'isolation de fils, l'extrusion de profils pour fermeture hermétique, le placage, des couvertures de pilier, des parties de châssis, des systèmes d'échappement, le filtre/canalisation de remplissage de carburant, des pompes d'alimentation, le réservoir à carburant, des moulages de côté de carrosserie, des toits convertibles, des miroirs extérieurs, un ajustage extérieur, des attaches/des fixations, le module avant, le verre, des charnières, des systèmes de verrouillage, des supports de bagages/des galeries, des parties pressées/estampées, des scellements, la protection d'impact latéral, un amortisseur/isolant pour le son et le toit ouvrant.
1-3) Les dispositifs de circulation routière, le support de signaux particuliers, les supports pour le marquage des routes, des accessoires de voiture, les triangles de sécurité, des coffrets médicaux, des casques, des pneus.
*1-4) Dispositifs pour avion, chemin de fer, voiture à moteur (voiture, moto) incluant les accessoires.
1-5) Dispositifs pour applications spatiales, dans des fusées et satellites particuliers, par exemple boucliers de rentrée.
1-6) Dispositifs pour architecture et conception, applications aux mines, systèmes isolés acoustiquement, refuges dans la rue et abris.
II-1) Appareils, boîtiers et protections en général et dans des dispositifs électriques et électroniques (ordinateur individuel, téléphone,
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portable, imprimante, postes de télévision, dispositifs audio et vidéo), pots de fleurs, boule de TV satellite et dispositifs de panneau.
11-2) Enveloppe pour d'autres matériels tels que l'acier ou le textile.
11-3) Dispositifs pour l'industrie électronique, en particulier l'isolation pour les prises, particulièrement les prises d'ordinateur, boîtiers pour pièces électriques et électroniques, cartes de circuits imprimés et matériaux pour stockage de données électronique comme des pastilles, des cartes bancaires ou cartes de crédit.
11-4) Appareils électriques, en particulier machines à laver, machines à tonneler, fours (four à micro- ondes), lave-vaisselle, mixers et fers.
11-5) Couvertures -- pour lumières (par exemple réverbères, abat-jours).
11-6) Applications aux fils et câbles (semi- conducteur, isolation et enrobage de câble).
11-7) Feuilles de métal pour condensateurs, réfrigérateurs, dispositifs chauffants, climatiseurs, encapsulation de composants électroniques, de semiconducteurs, percolateurs et aspirateurs.
III-1) Des articles techniques comme la roue dentée (engrenage), l'ajustement par glissement, des entretoises, des vis, des boulons, des poignées et des boutons.
111-2) Des lames de rotor, des ventilateurs et des ailettes de moulin à vent, des dispositifs solaires, des piscines, les couvertures de piscine, des canalisations de piscine, des canalisations de pièce d'eau, des cabinets, des garde-robes, des cloisons de séparation, des cloisons à lamelles, des cloisons pliantes, des
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toits, des obturateurs (par exemple des obturateurs à rouleau), des installations, des connexions entre des canalisations, des manchons -et des tapis roulants.
III-3) Articles sanitaires, en particulier des cabines de douche, des sièges de cabinet de toilette, des couvertures et lavabos.
111-4) Articles d'hygiène, an particulier dans des couches (bébés, incontinence adulte), articles d'hygiène féminins, rideaux de douche, brosses, matelas, pots, toilettes mobiles, brosses à dents et panneaux de lit.
111-5) Tuyaux (réticulés ou non) pour eau, eaux des égouts et produits chimiques, tuyaux pour protection de fil et câble, tuyaux de gaz, .pétrole et vidange, gouttière, canalisations de descente et ~systèmes de drainage.
111-6) Les profilés de n'importe quelle géométrie (carreaux) et raccordement.
111-7) Remplaçants du verre, en particulier dans des plaques extrudées, vitrage pour bâtiments (monolithique, double ou multicloison), avion, écoles, feuilles extrudées, film de fenêtre pour vitrage architectural, train, transport, articles sanitaires et serre.
III-8) Des panneaux (des murs, une planche à découper), un revêtement par extrusion (le papier photographique, le tétrapack et le revêtement de tuyauterie), des silos, un remplaçant du bois, du bois de charpente en plastique, des composites en bois, des cloisons, des surfaces, des meubles, une feuille de métal décorative, des revêtements de sol (applications intérieures et extérieures), le revêtement de sol, un passage en planches et des tuiles.
111-9) Distributeurs d'entrée et de sortie.
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111-10) Applications du ciment, béton, de composites et couvertures, chemisage et placage, main- courante, rampe, hottes de travail de cuisine, toiture, feuilles de couverture, tuiles et toiles goudronnées.
IV-1) Panneaux (cloisons et planche à découper), plateaux, herbe artificielle, astroturf, -couverture artificielle pour anneaux de stade (athlétisme), plancher artificiel pour anneaux de stade (athlétisme) et bandes.
IV-2) Tissus tissés continus et découpés, fibres (tapis/articles d'hygiène/géotextiles/mono- filaments ; filtres ; lingettes/rideaux (ombres)/applications médicales), fibres brutes (applications comme des décorations/des vêtements de protection), des filets, des cordes, des~~câbles, des torons, des fils, des ceintures de sécurité, des vêtements, des sous- vêtements, des gants ; des bottines ; des bottes --en caoutchouc, habillement intime, vêtements, vêtements de bain, vêtement de sport, parapluies (parasol, ombrelle), parachutes, paraplanes, voiles, "soie de ballon", articles de camping, tentes, matelas pneumatiques, bains de soleil, sacs en gros et sacs.
IV-3) Membranes, isolation, couvertures et scellement pour des toits, des tunnels, des décharges, des étangs, des décharges, des membranes de couverture des murs, géomembranes, des piscines, des rideaux (ombres)/des pare-soleil, des auvents, des baldaquins, le papier peint, ..l'emballage d'alimentation et l'enveloppement (flexible et solide), l'emballage médical (flexible et solide), airbags/ceintures de sécurité, accoudoirs et repose-tête, des tapis, la console de centre, le tableau de bord, des
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cockpits, une porte, module de console supérieur, ajustage de porte, moulures de tête, l'éclairage intérieur, des miroirs intérieurs, étagère pour paquets, la couverture de bagage arrière, des sièges, la colonne de direction, volant de direction, textiles et réglage de coffre à bagages.
V) Les films (l'emballage, la décharge, le laminage, l'agriculture et l'horticulture, la serre, le paillis, le tunnel, l'ensilage), l'enveloppe de balle, des piscines, des sacs à ordures, le papier peint, le film à étirer, le raphia, le film de dessalement, des batteries et des connecteurs.
VI-1) Emballage d'alimentation et enveloppement (flexible et solide), BOPP, BOPET, bouteilles.
VI-2) Des systèmes- de stockage comme des boîtes (des caisses), le bagage, le coffre, des boîtes de ménage, des palettes, des planches, les traces, les boîtes de vis, des paquets et des boîtes.
VI-3) Des cartouches, des seringues, des applications médicales, les conteneurs pour n'importe quel transport, les paniers poubelles et les ramassages d'ordures, des sacs à ordures, des poubelles, des poubelles de poussière, des sacs poubelle, des poubelles tournantes, un conteneur en général, des réservoirs pour l'eau/l'eau usée/la chimie/le gaz/ pétrole/essence/diesel ; chemisage de réservoir, boîtes, caisses, boîtes de batterie, cuvettes, dispositifs médicaux comme piston, applications ophtalmiques, dispositifs de diagnostic et conditionnement pour emballage de produits pharmaceutiques.
VII-1) Enduction par extrusion (papier photo, tétrapack, chemisage de tuyauteries), les articles de ménage de n'importe quelle sorte
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(par exemple des appareils, la bouteille thermos / le cintre), systèmes de fixation comme des -prises, des attaches de fil et de câble, des fermetures éclair, des fermetures, des serrures et des fermetures à pression.
VII-2) Dispositifs d'appui, articles pour le temps de loisir comme dispositifs sportifs et de mise en forme, matelas de gymnastique, chaussures de ski, patins intégré, skis, big foot, surfaces sportives (par exemple terrains de tennis) ; sommets de vis, sommets et taquets pour bouteilles et boîtes.
VII-3) Meubles en général, articles moussés (coussins, absorbeurs d'impact), mousses, --éponges, torchons, matelas, chaises de jardin, sièges de stade, tables, divans, jouets, kits de construction, (cartes/figures/boules), salles de spectacle, des diapositives et véhicules de jeu.
VII-4) Matériels pour stockage de données optiques et magnétiques.
VII-5) Article de cuisine (repas, boisson, cuisson, conservation).
VII-6) Boîtes pour CD, cassettes et bandes vidéo ; articles électroniques pour DVD, fournitures de bureau de n'importe quelle sorte (stylos à bille, tampons et tampons encreurs, souris, tablettes, pistes), bouteilles de n'importe quel volume et contenu (boissons, détergents, cosmétiques incluant les parfums) et rubans adhésifs.
VII-7) Articles de chaussure (chaussures/semelles de chaussure), semelles, demi-guêtres, adhésifs, adhésifs structurels, des boîtes de nourriture (fruit, légumes, viande, poisson), papier synthétique, étiquettes pour des bouteilles, divans, joints artificiels (humains), plaque
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d'impression (flexographique), cartes de circuit imprimés et technologies d'affichage.
VII-8) Dispositifs de polymères chargés (talc, craie, argile blanche (kaolin), wollastonite, pigments, noir de carbone, Ti02, mica, nanocomposites, dolomite, silicates, verre, amiante).
Le matériau stabilisé peut aussi contenir différents additifs classiques, par exemple : 1. Des antioxydants 1.1. des monophénols alkylés, par exemple le 2,6-ditert-butyl-4-méthylphénol, le 2-tert-butyl-4,6diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tertbutyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthyl-phénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales comme, par exemple, le 2,6dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl- undéc-l'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'-méthyltridéc-l'-yl)phénol et leurs mélanges.
1.2. des alkylthiométhylphénols, par exemple le 2,4dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6- éthylphénol, le 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1. 3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la
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2,5-dï-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amyl- hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).
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1.4. des tocophérols, par exemple l'a-tocophérol, le P-tocophérol, le y-tocophérol, le 8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E).
1. 5. des thiodiphényléthers hydroxylés, par exemple le 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'thiobis(4-octylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl- 3-méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2méthylphénol), le 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4-hydroxyphény.l.e) .
1.6. des alkylidènebisphénols, par exemple le 2,2'méthylènebis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'méthylènebis[4-méthyl-6-(a-méthylcyclohexyl)phénol], le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'méthylènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'- éthylidènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'- éthylidènebis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2'méthylènebis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2,2'-méthylènebis[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonyl- phénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6-di-tert-butylphénol), le 4,4'-méthylènebis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris(5-tertbutyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 1,1-bis(5tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, le bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'hydroxyphényl)butyrate] d'éthylèneglycol, le bis(3tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], le 1,1bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2,2- bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, le 2,2bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-
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dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)pentane.
1. 7. des composés 0-, N- et S-benzylés, par exemple l'oxyde de 3,5,3',5'-tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, la tris(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, le dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1. 8. des malonates hydroxybenzylés, par exemple le
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2,2-b-s(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-
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tert-butyl-4-hydroxybenzyl)mahnate de didodécyl- mercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle].
1. 9. des composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phénol.
1. 10. des composés triaziniques, par exemple la 2,4bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3triazine, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, le 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)isocyanurate, la 2,4,6-
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tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5triazine, la 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine, le 1,3,5tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate.
1.11. des benzylphosphonates, par exemple le 2,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1. 12. des acylaminophénols, par exemple le 4hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle.
1. 13. des esters de l'acide -(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 14. des esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy- 3-méthylphényl) propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)-
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Figure img00870001

isocyanurate, le N,N-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3- thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 15. des esters de l'acide ss- (3, 5-dicyclohexyl-4hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 16. des esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylacétique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 17. des amides de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionique, par exemple la N,N'bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)-triméthylènediamine, la N,N'- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- hydrazine.
1. 18. l'acide ascorbique (vitamine C).
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1.19.'des antioxydants aminés, par exemple la N,N'diisopropyl-p-phénylènediamine, la N,N'-di-sec-butyl-
Figure img00880001

p-phénylènediamine, la N,N-bis(1,4-diméthylpentyl)-p- phénylènediamine, la N,N'-bis(1-éthyl-3-méthylpentyl)- p-phénylènediamine, la N,N'-bis(l-méthylheptyl)-p- phénylènediamine, la N,N'-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, la N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, la N, N'di(napht-2-yl)-p-phénylènediamine, la N-isopropyl-N'phényl-p-phénylènediamine, la N-(1,3-diméthylbutyl)N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-(l-méthylheptyl)- N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-cyclohexyl-N'phényl-p-phénylènediamine, la 4-(p-toluènesulfonamido)diphénylamine, la N,N'-diméthyl-N,N'-disec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la Nallyldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-phényl-1-naphtylamine, la N-(4-tert-octylphényl)-1naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, une diphénylamine octylée, par exemple la p,p'-di-tertoctyldiphénylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la bis (4-méthoxyphényl) amine, le 2,6-di-tert-butyl-4diméthylaminométhylphénol, le 2,4'-diaminodiphénylméthane, le 4,4-diaminodiphénylméthane, le N,N,N',N'tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, le 1,2-bis- [(2-méthylphényl)amino]éthane, le 1,2-bis(phénylamino)propane, l'(o-tolyl)biguanide, la bis[4-(1',3'- diméthylbutyl)phényl]amine, une N-phényl-1-naphtylamine octylée, un mélange de tert-butyl/tertoctyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, la 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H- 1,4-benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de
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tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, la N-allylphénothiazine, le N,N,N' ,N'-tétraphényl-l,4-diaminobut-2-ène, la N, N- bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)hexaméthylène- diamine, le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), la 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4one, le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2. Des absorbants d'UV et des agents photostabilisants Des composés du nickel, par exemple des complexes du nickel avec le 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phénol], tel que le complexe 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands additionnels tels que la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N- cycloh'exyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylétain, les sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple l'ester de méthyle ou d'éthyle, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylphosphonique, les complexes de nickel de cétoximes, par exemple de 2-hydroxy-4-méthylphénylundécylcétoxime, les complexes de nickel de 1-phényl- 4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands additionnels.
3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N,N'-diphényloxamide, la N-salicylal-N'-salicyloylhydra-z-ine, la N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, la N,N'bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, le bis(benzylidène)oxalyl-dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis(phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N,N'-diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N,N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide
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oxalique, le N,N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.
4. Des phosphites et des phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-di-tertbutylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tertbutylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-dicumylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényl)penta- érythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4,6-tri-tert-butylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le 4,4'biphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-tertbutylphényle), la 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tertbutyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, la 6fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibenzo- [d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, le bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthyl-phényl)méthylphosphite, le bis(2,4-ditert-butyl-6-méthyl-phényl)éthylphosphite.
5. Des hydroxylamines, par exemple la N,Ndibenzylhydroxylamine, la N,N-diéthylhydroxylamine, la N,N-dioctylhydroxylamine, la N,N-dilaurylhydroxylamine, la N,N-ditétradécylhydroxylamine, la N,Ndihexadécylhydroxylamine, la N,N-dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la Nheptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, une N,Ndialkylhydroxylamine d'amine de suif hydrogénée.
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6. Des nitrones, par exemple la N-benzyl-aphénylnitrone, la N-éthyl-a-méthylnitrone, la N-octyla-heptylnitrone, la N-lauryl-a-undécylnitrone, la Ntétradécyl-a-tridécylnitrone, la N-hexadécyl-apentadécylnitrone, la N-octadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-hexadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-apentadécylnitrone, la N-heptadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-a-hexadécylnitrone, une nitrone dérivée d'une N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogénée.
7. Des composés thiosynergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle.
8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide -thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2mercaptobenzimidazole, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le
Figure img00910001

tétrakis((3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.
9. Des co-stabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine
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ou le pyrocatécholate de zinc.
10. Des agents de nucléation, par exemple des substances inorganiques comme le talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux alcalino-terreux ; des composés organiques comme des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères, par exemple des copolymères ioniques ("ionomères").
11. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres- de verre, des perles de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques.
12. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des additifs de fluidité, des catalyseurs, des agents nivelants, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants.
14. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles qui sont décrites dans les documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A- 4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A- 0 591 102, ou la 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)-phényl]-5,7di-tert-butylbenzofuran-2-one, la 5,7-di-tert-butyl-3-
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[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuran-2-one, la 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)-benzofuran-2-one], la 5,7-di-tert-butyl-3-(4- éthoxyphényl)benzofuran-2-one.
Le rapport en masse de la quantité totale de composants (I), (II), et éventuellement (X-1) à la quantité totale des additifs classiques peut être par exemple de 100 :1 1:100.
Les exemples ci-dessous illustrent l'invention de manière plus détaillée. Tous les pourcentages et toutes les parties sont en masse, sauf indication contraire.
Stabilisants utilisés dans les exemples suivants I à IV : (Pour les composés polymériques, le degré moyen de polymérisation est indiqué dans chaque cas.) Composé (B-1-a-1) : (CHIMASSORB 944 (RTM))
Figure img00930001

avec b1 étant 4, 5.
Composé (B-2-a-1) : (CHIMASSORB 119 (RTM))
<Desc/Clms Page number 94>
R' R' @
Figure img00940001

R'-NH-(CH2)3 N- (CH2)2N -(CH2)3 NH- R'
Figure img00940002

Composé (B-7-a-l) : (TINUVIN 622 (RTM))
Figure img00940003

avec ni étant 5, 1.
Composé (X-2-a) : TINUVIN 327 (RTM)
Figure img00940004

EXEMPLE I : Stabilisation contre l'effet de la lumière de rubans de polypropylène.
On mélange 100 parties de poudre de polypropylène (indice de fluidité à l'état fondu : 3,2 g/10 min à 230 C et 2160 g) dans un mélangeur à tambour avec 0,05 partie de pentaérythrityl tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-
<Desc/Clms Page number 95>
hydroxyphényl)propionate], 0,05 partie de tris[2,4-ditert-butylphényl]phosphite et le système de stabilisant indiqué au tableau 1. Ensuite, le mélange est- combiné dans une extrudeuse à des températures de 180 C à 220 C. Les granulés obtenus par extrusion et granulation sont transformés en films à 220-260 C dans une seconde extrudeuse équipée avec une filière pour feuilles plates. Les films sont coupés en rubans qui sont étirés pour obtenir un rapport d'étirement de 1 :6. Les rubans obtenus avec cette procédure ont finalement une épaisseur de 50 ..un et une largeur de 2,5 mm.
Les rubans sont montés sans tension sur des porte-spécimens et exposés aux intempéries naturelles en Floride (45 Sud, direct, approximativement 145 kLy/an). Périodiquement, la résistance à la traction des rubans exposés est mesurée. L'énergie reçue (en kLy) correspondant à une perte de 50 % (Eso) de la résistance à la traction initiale ou le % de résistance à la traction restant après 320 kLy est une mesure de l'efficacité de stabilisation du système stabilisant.
Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau 1.
TABLEAU 1
Figure img00950001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> E50 <SEP> (kLy) <SEP> à <SEP> 50 <SEP> % <SEP> restants <SEP> de
<tb> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> ou
<tb> % <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> restants <SEP> après
<tb> 320 <SEP> kLy
<tb> 0,1 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> 58
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> 78 <SEP> %
<tb> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> Mg
<tb>
<Desc/Clms Page number 96>
EXEMPLE II : Stabilisation contre l'effet de la lumière de films d'homopolymère de polypropylène.
On homogénéise 100 parties de poudre de polypropylène non stabilisé (indice de fluidité à l'état fondu : 3,8 g/10 min à 230 C et 2160 g) à 200 C pendant 10 min dans un plastographe Brabender avec 0,05 partie de tétrakis3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)propionate} de pentaérythrityle, 0,10 partie de phosphite de tris{2,4-di-tertbutylphényle} et le système de stabilisants indiqué aux tableaux 2a, 2b, 2c et 2d. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 min à 260 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est refroidi immédiatement à température ambiante dans une presse refroidie par eau. Des spécimens de 60 mm x 25 mm sont coupés dans ces films de 0,5 mm et sont exposés dans un appareil de vieillissement WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 63 ~ 2 C, sans pulvérisation d'eau).
On retire périodiquement ces spécimens de l'appareil d'exposition et on mesure leur teneur en carbonyle à l'aide d'un spectrophotomètre infrarouge.
Le temps d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance de carbonyle de 0,1 en heures (To,l) est une mesure de l'efficacité du mélange de stabilisants. Les résultats obtenus sont résumés dans les tableaux 2a, 2b, 2c et 2d.
<Desc/Clms Page number 97>
TABLEAU 2 a
Figure img00970001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,1 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 360
<tb> 0,1 <SEP> % <SEP> de <SEP> (X-2-a)
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 1960
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de
<tb> (X-2-a)
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-2-a-1) <SEP> + <SEP> 1820
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de
<tb> (X-2-a)
<tb>
TABLEAU 2b
Figure img00970002
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,1 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Zn <SEP> + <SEP> 430
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02 <SEP> (rutile)
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 1540
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-l) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Zn <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de
<tb> Ti02 <SEP> (rutile)
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-2-a-1) <SEP> + <SEP> 1840
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Zn <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP>
<tb> Ti02 <SEP> (rutile)
<tb>
TABLEAU 2 c
Figure img00970003
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 2020
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A
<tb> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile)
<tb>
<Desc/Clms Page number 98>
TABLEAU 2 c
Figure img00980001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 2320
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A
<tb> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de <SEP> (X-2-a)
<tb>
EXEMPLE III : Stabilisation contre l'effet de la lumière de films de copolymères de polypropylène.
On homogénéise à 200 C pendant 10 min dans un plastographe Brabender 100 parties de poudre de copolypropylène non stabilisé (indice de fluidité à l'état fondu : 6 g/10 min à 230 C et 2160 g ; % de monomère d'éthylène avec 0,05 partie de tétrakis{3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate} de pentaérythrityle, 0,10 partie de phosphite de tris{2,4-di-tert-butylphényle} et le système de stabilisant indiqué au tableau 3. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 min à 260 C en un film d'épaisseur 0,5 mm qui est refroidi immédiatement à température ambiante dans une presse refroidie par eau. Des spécimens de 60 mm x 25 mm sont coupés dans ces films de 0,5 mm et sont exposés dans un appareil de vieillissement accéléré WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 63 2 C, sans pulvérisation d'eau).
On retire périodiquement ces spécimens de l'appareil d'exposition et on mesure leur teneur en carbonyle à l'aide d'un spectrophotomètre infrarouge.
Le temps d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance de carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité du système de stabilisants. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 3.
<Desc/Clms Page number 99>
TABLE 3
Figure img00990001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,1 <SEP> % <SEP> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A <SEP> 390
<tb> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile)
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> 4000
<tb> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A
<tb> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile)
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-2-a-1) <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> 4960
<tb> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A
<tb> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile)
<tb>
EXEMPLE IV : Stabilisation contre l'effet de la lumière de films de polyéthylène HD.
On homogénéise à 180 C pendant 10 min dans un plasto-graphe Brabender 100 parties de poudre de polyéthylène haute densité non stabilisé (masse volumique : 0,964 g cm-3, indice de fluidité à l'état fondu : 5,0 g/10 min à 190 C et 2160 g) avec 0,03 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyph&nyl)propionate d'octadécyle et le système de stabilisants indiqué aux tableaux 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f, 4g, 4h et 4i. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 min à 210 C en un film d'épaisseur 0,5 mm qui est refroidi immédiatement à température ambiante dans une presse refroidie par eau. Des spécimens de 60 mm x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et sont exposés dans un appareil de vieillissement accéléré WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 63 2 C, sans pulvérisation d'eau).
<Desc/Clms Page number 100>
On retire périodiquement ces spécimens de l'appareil d'exposition et on mesure leur teneur en carbonyle à l'aide d'un spectrophotomètre infrarouge. Le temps d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance de carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité du système de stabilisants. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f, 4g, 4h et 4i.
TABLEAU 4 a
Figure img01000001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> To,l <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-l-a-1) <SEP> + <SEP> 18060
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-l) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg
<tb>
TABLEAU 4b
Figure img01000002
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> To,i <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 18055
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-l) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-4A
<tb> (RTM) <SEP> ) <SEP>
<tb>
TABLEAU 4 c
Figure img01000003
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> ~~~~ <SEP> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 22210
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Ca
<tb>
<Desc/Clms Page number 101>
TABLEAU 4 d
Figure img01010001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 15680
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-l) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-
<tb> 4A <SEP> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> Ca
<tb>
TABLEAU 4 e
Figure img01010002
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> 23040
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-
<tb> 4A <SEP> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> de
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> Mg
<tb>
TABLEAU 4f
Figure img01010003
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu' <SEP> à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-l-a-1) <SEP> + <SEP> > <SEP> 28700
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP>
<tb> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de
<tb> Ti02 <SEP> (rutile)
<tb>
TABLEAU 4 g
Figure img01010004
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> To,i <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-l-a-1) <SEP> + <SEP> > <SEP> 28700
<tb> 0, <SEP> 025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-l) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Mg <SEP> +
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02 <SEP> (rutile) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> Ca
<tb>
<Desc/Clms Page number 102>
TABLE 4h
Figure img01020001
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> To,i <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu' <SEP> à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> > <SEP> 28700
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-
<tb> 4A <SEP> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile) <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> de
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> Ca
<tb>
TABLEAU 4i
Figure img01020002
<tb>
<tb> Système <SEP> de <SEP> stabilisants <SEP> T0,1 <SEP> en <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> une
<tb> absorbance <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> de
<tb> 0,1
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-1-a-1) <SEP> + <SEP> > <SEP> 28700
<tb> 0,025 <SEP> % <SEP> de <SEP> (B-7-a-1) <SEP> +
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> d'hydrotalcite <SEP> (DHT-
<tb> 4A <SEP> (RTM)) <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Ti02
<tb> (rutile) <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> de
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> Mg
<tb>

Claims (23)

  1. dans lesquelles n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 50 ; à la condition que, lorsque le composant (I) est le mélange des composés (B-l-a-1) et (B-7-a) ;
    Figure img01030001
    REVENDICATIONS 1. Mélange de stabilisants contenant (I) deux composés amine à empêchement stérique différents, et (II) au moins un composé choisi parmi un sel organique de Zn, un sel inorganique de Zn, l'oxyde de Zn, l'hydroxyde de Zn, un sel organique de Mg, un sel inorganique de Mg, l'oxyde de Mg et l'hydroxyde de Mg ; à la condition que le composant (I) soit différent du mélange des composés (B-8-a) et (B-8-b)
    <Desc/Clms Page number 104>
    dans laquelle ni est un nombre compris entre 2 et 50 ; et, en même temps, le composant de (II) est un carboxylate de Zn ; le mélange de stabilisant contient en plus comme autre composant (X-l) un pigment ou (X-2) un absorbant d' UV ou (X-3) un pigment et un absorbant d'UV.
    Figure img01040002
    dans laquelle b1 est un nombre compris entre 2 et 50,
    Figure img01040001
  2. 2. Mélange de stabilisants selon la revendication 1 dans lequel les deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) sont choisis parmi le groupe constitué de (a-1) un composé de formule (A-l)
    <Desc/Clms Page number 105>
    Figure img01050003
    dans laquelle E3 est un groupe alkyle en Ci à C10 ou alcényle en C2 à C10, E4 est un groupe alkylène en Ci à Cio, et E5 et E6 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Ci à C4, cyclohexyle ou méthylcyclohexyle, et si ml est 4, E2 est un groupe alcane en C4 à C10tétrayle ; (a-2) un composé de formule (A-2)
    Figure img01050002
    dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, O, -OH, -CH2CN, alcoxy en Cl à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8, ml est 1, 2 ou 4, si mi est 1, E2 est un groupe alkyle en Ci à C25, si ml est 2, E2 est un groupe alkylène en Ci à C14 ou un groupe de formule (a-I)
    Figure img01050001
    <Desc/Clms Page number 106>
    dans laquelle
    Figure img01060003
    dans laquelle Eg et E10 forment ensemble un groupe alkylène en C2 à C14, En .est un atome d'hydrogène ou un groupe -Zl-COO-Z2, Z1 est un groupe alkylène en C2 à C14, et Z2 est un groupe alkyle en Ci à C24, et E12 a l'une des significations de E1 ; (a-4) un composé de formule (A-4)
    Figure img01060002
    avec E8 ayant une des significations de Ei ; (a-3) un composé de formule (A-3)
    Figure img01060001
    dans laquelle deux des radicaux E7 sont -C00-(alkyle en Ci à C20) , et deux des radicaux E7 sont un groupe de formule (a-II)
    <Desc/Clms Page number 107>
    dans laquelle E17 est un groupe alkyle en Ci à C24, et E18 a l'une des significations de E1 ; (a-7) un composé de formule (A-7)
    Figure img01070002
    dans laquelle les radicaux E16 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1 ; (a-6) un composé de formule (A-6)
    Figure img01070001
    les radicaux E13 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, les.radicaux E14 indépendamment les uns des autres sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C12, et E15 est un groupe alkylène en Ci à C10 ou alkylidène en C3 à C10 ; (a-5) un composé de formule (A-5)
    <Desc/Clms Page number 108>
    dans laquelle les radicaux E23 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, et E24 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12 ou alcoxy en Ci à C12 ; (a-9) un composé de formule (A-9)
    Figure img01080003
    dans laquelle E22 a l'une des significations de E1 ; (a-8) un composé de formule (A-8)
    Figure img01080002
    dans laquelle E19, E20 et E21 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (a-III)
    Figure img01080001
    <Desc/Clms Page number 109>
    Figure img01090004
    dans laquelle les radicaux E27 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkylène en C2 à C12, et les radicaux E28 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkyle en Ci à C12 ou cycloalkyle en C5 à C12 ; (a-10 ) un composé de formule (A-10)
    Figure img01090003
    lorsque m2 est 1, E26 est un groupe -CH2CHzNH-Q, lorsque m2 est 2, E26 est un groupe alkylène en C2 à C22, et lorsque m2 est 3, E26 est un groupe de formule (a-IV)
    Figure img01090002
    dans laquelle m2 est 1,2 ou 3, E25 a l'une des significations de E1, et
    Figure img01090001
    <Desc/Clms Page number 110>
    R2 est un groupe alkylène en C2 à C18, cycloalkylène en C5 à C7 ou alkylène en Ci à C4-di (cycloalkylène en C5 à C7), ou les radicaux RI, R2 et R3, ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, représentent un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ou
    Figure img01100002
    dans laquelle Ri, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle qui est substitué par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; phénylalkyle en C7 à C9, phénylalkyle en C7 à Cg qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; ou un groupe de formule (b-I)
    Figure img01100001
    dans laquelle les radicaux E29 ont indépendamment les uns des autres l'une des significations de E1, et E30 est un groupe alkylène en C2 à C22, cycloalkylène en C5 à C7, alkylène en Ci à C4-di (cycloalkylène en C5 à C7), phénylène ou phénylène-di(alkylène en Ci à C4) ; (ss-1) un composé de formule (B-l)
    <Desc/Clms Page number 111>
    dans laquelle R12 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C12, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle
    Figure img01110002
    (B-2) dans laquelle R7 et R11 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C12, Rs, Rg et R10 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en C2 à Clo, et X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (b-II),
    Figure img01110001
    R4 et R5, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, O, -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8, et b1 est un nombre compris entre 2 et 50, à la condition qu'au moins un des radicaux R1, R3, R4 et R5 soit un groupe de formule (b-I) ; (P-2) un composé de formule (B-2)
    <Desc/Clms Page number 112>
    dans laquelle R14 est un groupe alkyle en Ci à C10, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle ou phényle substitué par un groupe alkyle en Ci à C10, R15 est un groupe alkylène en C3 à C10, R16 a l'une des significations de R6, et b2 est un nombre compris entre 2 et 50 ; (ss-4) un composé de formule (B-4)
    Figure img01120001
    en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle substitué par un groupe-Oh et/ou alkyle en Ci à Cio, phénylalkyle en C7 à C9, phénylalkyle en C7 à C9 qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; ou un groupe de formule (b-I) tel que défini cidessus, et R13 a l' une des significations de R6 ; (P-3) un composé de formule (B-3)
    <Desc/Clms Page number 113>
    dans laquelle R17 et R21 indépendamment l'un de l'autre sont une liaison directe ou un groupe -N (X9) -CO-X10-CO-N (X11)-, dans lequel Xg et X11 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, cycloalkyle en C5 à C12, phényle, phénylalkyle en C7 à Cg ou un groupe de formule (b-I), X10 est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C4, R18 a l'une des significations de R6, R19, R20, R23 et R24 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C30,. cycloalkyle en C5 à C12 ou phényle, R22 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C30, cycloalkyle en C5 à C12, phényle, phénylalkyle en C7 à Cg ou un groupe de formule (b-I), et b3 est un nombre compris entre 1 et 50 ; (P-5) un composé de formule (B-5)
    Figure img01130001
    <Desc/Clms Page number 114>
    dans lesquelles b' 5, b''5 et b'''5 indépendamment les uns des autres sont un nombre compris entre 2 et 12, R31 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, phényle ou phénylalkyle en
    Figure img01140003
    HZN (CH2) b,5 NH (CHZ) b"5 NH (CH2) b", NH2 (8-6-1)
    Figure img01140002
    (B-5) dans laquelle R25, R26, R27, R28 et R29 sont indépendamment les uns des autres une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, R30 -a une des significations de R6, et b4 est un nombre compris entre 1 et 50 ; (P-6) un produit (B-6) qu'on peut obtenir en mettant à réagir un produit, obtenu par réaction d'une polyamine de formule (B-6-1) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (B-6-2)
    Figure img01140001
    <Desc/Clms Page number 115>
    Figure img01150002
    dans laquelle A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, A2 une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, et n1 est un nombre compris entre 2 et 50 ; (ss-8) au moins un composé des formules (B-8-a) et (B-8-b)
    Figure img01150001
    C7 à Cg, et R32 a l'une des significations de R6 ; (P-7) un composé de formule (B-7)
    <Desc/Clms Page number 116>
    dans laquelle n4 est un nombre compris entre 2 et 50, A5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, les-radicaux A6 et A7 indépendamment les uns des autres sont un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe de
    Figure img01160002
    (B-9) dans laquelle A3 et A4 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C8, ou A3 et A4 forment ensemble un groupe alkylène en C2 à C14, et les variables n3 indépendamment les unes des autres sont un nombre compris entre 1 et 50 ; et(P-10) un composé de formule (B-10)
    Figure img01160001
    dans lesquelles n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 50 ; (P-9) un composé de formule (B-9)
    <Desc/Clms Page number 117>
    formule (b-I), à la condition qu'au moins 50 % des radicaux A7 soient un groupe de formule (b-I).
  3. 3. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel les deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont choisis parmi le groupe constitué des classes (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) et (a-10).
  4. 4. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel les deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont choisis parmi le groupe constitué des classes ((3-1), ((3-2),
    Figure img01170001
    ((3-3), (p-4), ((3-5), W-6), ((3-7), (-8). (-9) et (P-10).
  5. 5. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi le groupe constitué des classes (a-1), (a-2), (a-3), (a-4), (a-5), (a-6), (a-7), (a-8), (a-9) et (a-10) et l'autre des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi- parmi le groupe constitué des classes ((3-1), (ss-2), (P-3), (p-4), (P-5), (P-6), (P-7), (P-8), (-9) et (p-10).
  6. 6. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel un des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (ss-1).
  7. 7. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel un des deux composés amine différents à
    <Desc/Clms Page number 118>
    empêchement stérique du composant (I) est choisi parmi la classe (-1), et l'autre des deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) est choisi parmi la classe (a-1) ou (P-7).
  8. 8. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel un des deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) est choisi parmi la classe (P-7) , et l'autre des deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) est choisi parmi la classe ((3-2).
  9. 9. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel les deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) sont choisis parmi des classes différentes.
  10. 10. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel ml est 1,2 ou 4, si ml est 1, E2 est un groupe alkyle en C12 à C20, si ml est 2, E2 est un groupe alkylène en C2 à C10 ou un groupe de formule (a-I), E3 est un groupe alkyle en Ci à C4, E4 est un groupe alkylène en Ci à C6, et E5 et E6 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Ci à C4, et si mi est 4, E2 est un groupe alcanetétrayle en C4 à C8 ; deux des radicaux E7 sont -COO-(alkyle en Clo à C15), et deux des radicaux E7 sont un groupe de formule (a-II) ; E9 et Elo forment ensemble un groupe alkylène en C9 à C13, En est un atome d'hydrogène ou un groupe -Z1-COO-Z2, Z1 est un groupe alkylène en C2 à C6, et Z2 est un groupe alkyle en C10 à C16 ;
    <Desc/Clms Page number 119>
    lorsque m2 est 1, E26 est un groupe -CH2CH2NH-Q, lorsque m2 est 2, E26 est un groupe alkylène en C2 à C6, et lorsque m2 est 3, E26 est un groupe de formule (a-IV) les radicaux E27 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en C2 à C6, et les radicaux E28 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkyle en Ci à C4 ou cycloalkyle en C5 à Ce ; et E30 est un groupe alkylène en C2 à C8 ; R1 et R3 indépendamment l'un de l'autre sont un groupe de formule (b-I), Rz est un groupe alkylène en Cz à C8, R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C8 ou un groupe de formule (b-I), ou les radicaux R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, et b1 est un nombre compris entre 2 et 25 ; R7 et R11 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, R8, Rg et R10 sont indépendamment l'un de l'autre un groupe alkylène en C2 à C4, et X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont indépendamment les uns des autres un groupe de formule (b-II), R12 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, cycloalkyle en C5 à C3 ou un groupe de formule (b-I) ;
    Figure img01190001
    E14 est un atome d'hydrogène, et E15 est un groupe alkylène en C2 à C6 ou alkylidène en C3 à C5 ; E17 est un groupe alkyle en C10 à C14 ; E24 est un groupe alcoxy en Ci à C4 ; m2 est 1,2 ou 3,
    <Desc/Clms Page number 120>
    R14 est un groupe alkyle en Ci à C4, R15 est un groupe alkylène en C3 à C6, et b2 est un nombre compris entre 2 et 25 ; R17 et R21 indépendamment l'un de l'autre sont une liaison directe ou un groupe -N (X9) -CO-X10-CO-N (X11) -, X9 et X11 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, X10 est une liaison directe, R19 et R23 sont un groupe alkyle en Ci à C25 ou phényle, R20 et R24 sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, R22 -est un groupe alkyle en Ci à C25 ou un groupe de formule (b-I) , et b3 est un nombre compris entre 1 et 25 ; R25, R26, R27, R28 et R29 indépendamment les uns des autres sont une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C4, et b4 est un nombre compris entre 1 et 25 ; b'5, b''5 et b'''5 indépendamment les uns des autres sont un nombre compris entre 2 et 4, et R31 est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, cycloalkyle en C5 à Cs, phényle ou benzyle ; A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, A2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en C2 à C6, et ni est un nombre compris entre 2 et 25 ; n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 25 ; A3 et A4 indépendamment l'un de l'autre sont un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, ou A3 et A4 forment ensemble un groupe alkylène en Cg à C13, et les variables n3 indépendamment les unes des autres sont un nombre compris entre 1 et 25 ; n4 est un nombre compris entre 2 et 25 ; A5 et A6 indépendamment l'un de l'autre sont un groupe alkyle en Cl à C4, et A7 est un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe de
    <Desc/Clms Page number 121>
    formule (b-I) à la condition qu'au moins 50 % des radicaux A7 soient un groupe de formule (b-I).
  11. 11. Mélange de stabilisants selon la revendication 1, dans lequel les deux composés amine différents à empêchement stérique du composant (I) sont choisis de préférence parmi le groupe constitué des composés des formules (A-1-a), (A-1-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-3-b), (A-4-a), (A-4-b), (A-5), (A-6-a), (A-7), (A- 8-a), (A-9-a), (A-9-b), (A-9-c), (A-10-a), (B-l-a) , (B-l-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-4-a), (B-4-b) et (B-4-c), un produit (B-6-a) et les composés des formules (B-7-a), (B-8-a), (B-8-b), (B-9-a) et (B-10-a) ;
    Figure img01210001
    <Desc/Clms Page number 122>
    Figure img01220004
    H3C CH, deux des radicaux E7 sont c0 ( N Ee et E8 H3C CH3 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01220003
    dans laquelle deux des radicaux E7 sont -COO-C13H27 et
    Figure img01220002
    dans lesquelles E1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ;
    Figure img01220001
    <Desc/Clms Page number 123>
    dans laquelle E16 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01230003
    dans lesquelles E13 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01230002
    dans lesquelles E12 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01230001
    <Desc/Clms Page number 124>
    dans laquelle E23 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01240004
    dans laquelle E22 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01240003
    dans laquelle E19, E20 et E21 indépendamment les uns des autres sont un groupe de formule (a-III)
    Figure img01240002
    dans laquelle E18 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01240001
    <Desc/Clms Page number 125>
    dans laquelle E29 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01250002
    dans lesquelles E25 a l'une des significations de E1 ;
    Figure img01250001
    <Desc/Clms Page number 126>
    dans lesquelles bi est un nombre compris entre 2 et 20 et R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, O, -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 -groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ;
    Figure img01260001
    <Desc/Clms Page number 127>
    Figure img01270003
    dans laquelle b2 est un nombre compris entre 2 et 20 et R16 a l'une des significations de R6 ;
    Figure img01270002
    (B-2-a) dans laquelle R13 a l'une des significations de R6 ;
    Figure img01270001
    <Desc/Clms Page number 128>
    dans laquelle b4 est un nombre compris entre 1 et 20 et R3o a l'une des significations de R6 ; un produit (B-6-a) qu'on peut obtenir en mettant à réagir un produit, obtenu par réaction d'une polyamine
    Figure img01280002
    dans laquelle b3 est un nombre compris entre 1 et 20 et R18 a l'une des significations de R6 ;
    Figure img01280001
    <Desc/Clms Page number 129>
    Figure img01290004
    dans laquelle ni est un nombre compris entre 2 et 20 ;
    Figure img01290003
    dans laquelle R32 a l'une des significations de R6 ;
    Figure img01290002
    HzN (CHZ)3 NH (CH2)2 NH (CHZ)3 NH2 (B-6-1-a)
    Figure img01290001
    de formule (B-6-1-a) avec le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (B-6-2-a)
    <Desc/Clms Page number 130>
    dans laquelle n4 est un nombre compris entre 2 et 20, et au moins 50 % des radicaux A7 sont un groupe de formule (b-i)
    Figure img01300003
    (B-9-a) dans lesquelles les variables n3 indépendamment les unes des autres un nombre compris entre 1 et 20 ;
    Figure img01300002
    dans lesquelles n2 et n2* sont un nombre compris entre 2 et 20 ;
    Figure img01300001
    <Desc/Clms Page number 131>
    dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH,-CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8 ; et les radicaux A7 restants sont éthyle.
    Figure img01310001
  12. 12. Mélange de stabilisants selon la revendication 11,'dans lequel les deux composés amine à empêchement stérique différents du composant (I) sont 1) un composé de formule (A-1-b) dans laquelle E1 est un atome d'hydrogène, et un composé de formule (B-1-a) dans lequel R6 est un atome d'hydrogène ; 2) un composé de formule (B-1-a) dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène, et un composé de formule (B-7-a) ; ou 3) un composé de formule (B-2-a) dans laquelle R13 est un groupe méthyle, et un composé de formule (B-7-a).
  13. 13. Mélange de stabilisants selon la revendication 2, dans lequel E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30 et R32 sont l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, alcoxy en Ci à C10, cyclohexyloxy, allyle, benzyle ou acétyle.
  14. 14. Mélange de stabilisants selon la revendication 11, dans lequel E1, Es, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, Ri3, R16, R18, R30 et R32 sont l'hydrogène ou le
    <Desc/Clms Page number 132>
    méthyle et E1 et R6 sont de plus un groupe alcoxy en Ci à C8.
  15. 15. Mélange de stabilisants selon la revendication 1, dans lequel le composé du composant (II) est choisi parmi -les carboxylates de Mg, les carboxylates de Zn, les oxydes de Mg, les oxydes de Zn, les hydroxydes de Mg, les hydroxydes de Zn, les carbonates de Mg et les carbonates de Zn.
  16. 16. Mélange de stabilisants selon la revendication 1, qui contient en plus comme autre composant (X-1) un pigment ou (X-2) un absorbant d'UV ou (X-3) un pigment et un absorbant d'UV.
  17. 17. Mélange de stabilisants selon la revendication 1, qui- contient en plus comme autre composant (XX) un sel organique de Ca, un sel inorganique de Ca, l'oxyde de Ca ou l'hydroxyde de Ca.
  18. 18. Composition comprenant un matériau organique sujet à dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et un mélange de stabilisants selon la revendication 1.
  19. 19. Composition selon la revendication 18 dans laquelle le matériau organique est un polymère synthétique.
  20. 20. Composition selon la revendication 18 dans laquelle le matériau organique est une polyoléfine.
  21. 21. Composition selon la revendication 18 dans laquelle le matériau organique est le polyéthylène, le polypropylène, un copolymère de polyéthylène ou un
    <Desc/Clms Page number 133>
    copolymère de polypropylène.
  22. 22. Polypropylène contenant un composé de formule (B-l), un composé de formule (B-7) et du carboxylate de Zn ;
    Figure img01330001
    dans laquelle Rl, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, cycloalkyle en C5 à C12, cycloalkyle en C5 à C12 substitué par un groupe alkyle en Ci à C4, phényle, phényle qui est substitué par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; phénylalkyle en C7 à Cg, phénylalkyle en C7 à Cg qui est substitué sur le radical phényle par-OH et/ou un groupe alkyle en Ci à C10 ; ou un groupe de formule (b-I)
    Figure img01330002
    R2 est alkylène en C2 à C18, cycloalkylène en C5 à C7 ou alkylène en Ci à C4-di(cycloalkylène en C5 à C7), ou les radicaux R1, R2 et R3, ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, réalisent un cycle hétérocyclique à 5 à 10 chaînons, ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle hétérocyclique à 5 à
    <Desc/Clms Page number 134>
    dans laquelle A1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C4, A2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci à C10, et n1 est un nombre compris entre 2 et 50.
    Figure img01340001
    10 chaînons, R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C8, 0', -OH, -CH2CN, alcoxy en Ci à C18, cycloalcoxy en C5 à C12, alcényle en C3 à C6, phénylalkyle en C7 à C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en Ci à C4 ; ou acyle en Ci à C8, et b1 est un nombre compris entre 2 et 50, à la condition qu'au moins un des radicaux R1, R3, R4 et R5 soit un groupe de formule (b-I) ;
  23. 23. Procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui comprend l'incorporation dans le matériau organique d'un mélange de stabilisants selon la revendication 1.
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