NL8002019A - Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002019A NL8002019A NL8002019A NL8002019A NL8002019A NL 8002019 A NL8002019 A NL 8002019A NL 8002019 A NL8002019 A NL 8002019A NL 8002019 A NL8002019 A NL 8002019A NL 8002019 A NL8002019 A NL 8002019A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reduction
- pyrrolidones
- pyrrolidone
- carried out
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PJEXUIKBGBSHBS-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound OCN1CCCC1=O PJEXUIKBGBSHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFSJIPXJVYMPPW-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-3-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCN(O)C1=O YFSJIPXJVYMPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 cyanoborohydride Chemical compound 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RSBHKNDSJJBCMN-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxyethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound CC(O)N1CCCC1=O RSBHKNDSJJBCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
is i .
V
S TAMI CARBON BV 3177
Uitvinders: Peter J.N. MEYER te Munstergeleen Josef M. FENDERS te Maastricht -1-
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN N-ALKYL-2-PYRROLIPONEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van N-alkyl-2-pyrrolidonen door reductie van de overeenkomstige N- (a-hydroxyalkyl j -2-pyrrolidonen...
In Journal of Organic Chemistry deel 41, no. 4 (1976) pag.
5 725-726 worden twee methoden beschreven voor de reductie van N-hydroxy- methylpyrrolidon tot N-methylpyrrolidon. Bij de ene methode wordt de reductie uitgevoerd met triethylsilaan in aanwezigheid van trifluor-azijnzuur en bij de andere methode met waterstof en palladium op kool als katalysator en eveneens in aanwezigheid van trifluorazijnzuur. Door 10 de aanwezigheid van het triflourazijnzuur wordt waarschijnlijk uit het hydroxymethylpyrrolidon een acyliminium-ion gevormd dat tot de N-methyl-verbinding wordt gereduceerd.
In Synthetic Communications 7 (8), 549-552 (1977) wordt nog een derde methode beschreven voor het uitvoeren van de genoemde reduc-15 tie, namelijk de reductie met cyaanboorhydride in trifluorazijnzuur.
Een belangrijk bezwaar van de genoemde methoden is het noodzakelijk gebruik van trifluorazijnzuur. De toepassing van een dergelijk zuur vereist in de praktijk een apparatuur van zeer kostbaar materiaal. Voorts zijn de toegepaste reductiemiddelen triethylsilaan en 20 cyaanboorhydride weinig geschikt voor praktische toepassing terwijl de toepassing van het reductiemiddel waterstof met palladium op kool als katalysator, gezien de lage opbrengst per gram palladium hoge kataly-sator-kosten tot gevolg heeft.
Er is nu gevonden dat de reductie van N-( 0C-hydroxyalkyl)-2-25 pyrrolidonen tot de overeenkomstige N-alkyl-2-pyrrolidonen zeer goed kan worden uitgevoerd met lagere kosten aan reductiemiddel en zonder trifluorazijnzuur.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van N-alkyl-2-pyrrolidonen door reductie van de overeenkomstige N-(0t-hydro-30 xyalkyl)-2-pyrrolidonen is hierdoor gekenmerkt, dat men de reductie uitvoert in de vloeistoffase met waterstof en een hydrogeneringskatalysar tor.
8002019 Γ -2- ψ 0Ϊ \ 1;
Als uitgangsprodukt kan bij de werkwijze volgens de uitvinding worden toegepast N-hydroxymethyl-2-pyrrolidon en N-(a-hydroxy-ethyl)-2-pyrrolidon waarbij de pyrrolidonring gesubstitueerd kan zijn met bijvoorbeeld een of meer aklylgroepen van 1-4 C-atomen. N-hydraxy-5 methyl-2-pyrrolidonen kunnen zeer geschikt worden verkregen op de wijze als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.073.843 waarbij het pyrrolidon in reactie wordt gebracht met formaldehyde in aanwezigheid van een sterk alkalische verbinding als katalysator, bijvoorbeeld kaliumhydroxide. N-( o-hydroxyethyl)-2-pyrrolidonen kunnen 10 bijvoorbeeld worden bereid (zie Brennstoff-Chemie Nr. 5 Bd. 48 pag.
136-139) door reactie van acetaldehyde met het betreffende pyrrolidon in tegenwoordigheid van een zure katalysator, bijvoorbeeld watervrij chloorwaterstof.
De werkwijze volgens de uitvinding kan met behulp van di-15 verse op zichzelf bekende hydrogeneringskatalysatoren worden uitgevoerd zoals bijvoorbeeld platina, ruthenium en palladium op een drager zoals bijvoorbeeld kool, aluminiumoxide en siliciumoxyde. Bij voorkeur wordt palladium op kool toegepast als katalysator omdat dan een snelle reductie van het uitgangsprodukt kan worden gerealiseerd.
20 De reductie volgens de uitvinding kan zeer goed worden uitge voerd in een oplosmiddel of een verdeelmiddel. In principe is ieder inert oplos- of verdeelmiddel geschikt. Ook het te bereiden produkt kan als zodanig worden toegepast. Bij voorkeur wordt de reductie uitgevoerd in water.
25 Bij de reductie volgens de uitvinding kan de temperatuur verschillend worden gekozen bijvoorbeeld tussen kamertemperatuur en o .o 150 C. Zeer geschikt zijn de temperaturen tussen 50 en 125 C.
De partiële waterstofdruk kan eveneens verschillend worden gekozen, bijvoorbeeld tussen 1 en 175 bar. Drukken boven 175 bar 30 kunnen in principe eveneens worden toegepast doch dit heeft geen voordeel tot gevolg. Bij voorkeur wordt een partiële waterstofdruk tussen 25 en 125 bar toegepast.
De werkwijze volgens de uitvinding kan op verschillende manieren continu of discontinu worden uitgevoerd bijvoorbeeld in een 35 geroerd reactorsysteem, een loopreactor of een trickle-fase-reactor. Indien men volgens de uitvinding een N-methyl-2-pyrrolidon wenst te bereiden en men uitgaat van het hydroxymethylpyrrolidon dat bereid is 8002019 -3- # *♦· * 4 door additie van formaldehyde aan het betreffend pyrrolidon met behulp van een katalytische hoeveelheid sterk alkali, dan kan het bij deze additie verkregen reactiemengsel zonder verdere zuivering als uitgangsprodukt worden toegepast. Desgewenst kan in dat geval het bij 5 de reductie volgens de uitvinding toe te passen oplos- of verdeelmid-del, bijvoorbeeld water, reeds aanwezig zijn bij de additie van het formaldehyde aan het betreffend pyrrolidon.
Het bij de reductie volgens de uitvinding verkregen reactiemengsel kan op bekende manieren, bijvoorbeeld door destillatie, 10 worden opgewerkt onder winning van het gewenste produkt en eventueel niet omgezette uitgangsverbinding.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding verkregen produk-ten kunnen worden toegepast als oplosmiddel, bijvoorbeeld voor poly-urethanen, en als selektief extraktiemiddel in de aardolieindustrie.
15 In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toe gelicht.
Voorbeeld I
In een autoclaaf met een inhoud van 2 liter, voorzien van een roerder en een verwarmingsmantel, wordt 1000 g water, 32 g palla-20 dium op kool katalysator (5 gew.-% Pd) en 100 g ongezuiver N-hydroxy-methylpyrrolidon (bereid uit 73,8 g pyrrolidon, 26 g paraformaldehyde en 0,2 g KOH op de wijze als beschreven in het Amerikaanse octrooi-schrift 3.073.843) gebracht. De autoclaaf wordt gesloten en met stikstof doorgespoeld. Vervolgens wordt waterstof in de autoclaaf geperst 25 tot een druk van 100 bar, waarna het mengsel in de autoclaaf, onder krachtig roeren, wordt opgewarmd tot 100 °C. De waterstofdruk bedraagt dan ongeveer 110 bar. Het roeren wordt bij deze temperatuur voortgezet totdat geen waterstof meer wordt opgenomen, hetgeen na ongeveer 30 minuten het geval is.
30 Het verkregen reactiemengsel wordt snel afgekoeld en gaschromatogra-fisch geanalyseerd. Uit deze analyse blijkt dat 96 % van het N-hydroxy-mpthylpyrrolidon is geconverteerd en dat de opbrengst aan N-methyl-pyrrolidon 95 % van de theoretisch mogelijke opbrengst bedraagt.
8002019 *·} * V.
-4-
Voorbeeld II
Voorbeeld I wordt herhaald met uitgangsprodukt, dat door omkristallisatie uit tolueen is gezuiverd, en met 24 g van de palla-diumkatalysator. In de plaats van 1000 g water wordt 1000 g N-methyl-5 pyrrolidon als verdeelmiddel toegepast. Het duurt nu 90 minuten alvorens er geen waterstof meer wordt opgenomen.
De conversie bedraagt 94 % en de opbrengst 87 % van de theoretisch mogelijke.
Voorbeeld III
10 In een autoclaaf als in voorbeeld I wordt 500 g formaline (37 gew.-% formaldehyde) en een mengsel van 524 g pyrrolidon en 29 g kaliumcarbonaat gebracht. De autoclaaf wordt gesloten, met stikstof o gespoeld en vervolgens, onder roeren, gedurende 2 uur op 80 C verwarmd. Daarna wordt via een doseervat 124 g palladium op kool kataly-15 sator (2 gew.-% Pd) in de autoclaaf geperst en de druk met waterstof op 100 bar gebracht. Het reactiemengsel wordt vervolgens gedurende 120 minuten onder roeren op een temperatuur van 80 °C gehouden. Er wordt dan geen waterstof meer ppgenomen. Na afkoeling wordt het verkregen reactiemengsel geanalyseerd. Verkregen wordt 415,5 g N-methyl-20 pyrrolidon. De conversie van het pyrrolidon bedraagt 90 %. Van het geconverteerd pyrrolidon is 75,6 % in het gewenste produkt omgezet.
*
Voorbeeld IV
In een autoclaaf als in voorbeeld I wordt 1000 g water, 26 g palladium op kool katalysator (2 gew.-% Pd) en 100 g N-(oc-hydroxyethyl) 25 -pyrrolidon gebracht. De autoclaaf wordt gesloten en met stikstof gespoeld. Vervolgens wordt waterstof in de autoclaaf geperst tot een druk van 50 bar en het mengsel onder krachtig roeren opgewarmd tot 100 °C. Het mengsel in de autoclaaf wordt vervolgens gedurende 60 minuten, onder roeren, op een temperatuur van 100 °C gehouden. De water-30 stofopname is dan beëindigd. Na afkoeling wordt het verkregen reactiemengsel geanalyseerd. Uit deze analyse blijkt dat het uitgangsprodukt volledig is omgezet en de opbrengst aan N-ethylpyrrolidon 99,2 % van de theoretische mogelijke bedraagt.
8002019
Claims (8)
1. Werkwijze voor de bereiding van N-alkyl-2-pyrrolidonen door reductie van de overeenkomstige N-(ct-hydroxyalkyl)-2-pyrrolidonen, met het kenmerk, dat men de reductie uitvoert in de vloeistoffase met waterstof en een hydrogeneringskatalysator„
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men palladium op kool toepast als hydrogeneringskatalysator.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men de reductie uitvoert in water.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men 10 de reductie uitvoert bij een temperatuur van 50-125 °C.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men de reductie uitvoert bij een partiële waterstofdruk van 25-125 bar.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5 voor de bereiding van een N-methyl-2-pyrrolidon, met het kenmerk, dat men uitgaat van een on- 15 gezuiverd reactiemengsel verkregen door additie van formaldehyde aan het betreffend pyrrolidon onder invloed van een katalytische hoeveelheid sterk alkali.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, zoals in hoofdzaak is beschreven en in de voorbeelden nader is toegelicht. 20
8. N-alkyl-2-pyrrolidonen verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der voorgaande conclusies. 8002019
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8002019A NL8002019A (nl) | 1980-04-04 | 1980-04-04 | Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. |
| EP81200331A EP0037603B1 (en) | 1980-04-04 | 1981-03-25 | Method for the preparation of n-methyl or n-ethyl-2-pyrrolidone |
| DE8181200331T DE3162214D1 (en) | 1980-04-04 | 1981-03-25 | Method for the preparation of n-methyl or n-ethyl-2-pyrrolidone |
| US06/249,983 US4404391A (en) | 1980-04-04 | 1981-04-01 | Method for the preparation of N-methyl and -N-ethyl-1-pyrrolidones |
| JP5103381A JPS56156260A (en) | 1980-04-04 | 1981-04-04 | Manufacture of n-alkyl-2-pyrrolidone |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8002019A NL8002019A (nl) | 1980-04-04 | 1980-04-04 | Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. |
| NL8002019 | 1980-04-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002019A true NL8002019A (nl) | 1981-11-02 |
Family
ID=19835121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002019A NL8002019A (nl) | 1980-04-04 | 1980-04-04 | Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404391A (nl) |
| EP (1) | EP0037603B1 (nl) |
| JP (1) | JPS56156260A (nl) |
| DE (1) | DE3162214D1 (nl) |
| NL (1) | NL8002019A (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6603021B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
| US9090560B2 (en) | 2013-09-04 | 2015-07-28 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for microwave assisted synthesis of N-methyl pyrrolidone |
| TWI804780B (zh) | 2019-12-11 | 2023-06-11 | 美商艾德凡斯化學公司 | N-取代的內醯胺及醯胺的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073843A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of n-hydroxymethyl pyrrolidone |
| US3274211A (en) * | 1964-02-04 | 1966-09-20 | Universal Oil Prod Co | N-alkylation of amides and imides |
| GB1027949A (en) * | 1964-03-20 | 1966-05-04 | Shell Int Research | A process for the preparation of an n-alkyl-ª‡-pyrrolidone |
| DE2135211A1 (de) * | 1970-07-17 | 1972-01-20 | Mitsubishi Petrochemical Co , Ltd , Tokio | Verfahren zur Herstellung von N Vinylpyrrolidon |
-
1980
- 1980-04-04 NL NL8002019A patent/NL8002019A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-03-25 EP EP81200331A patent/EP0037603B1/en not_active Expired
- 1981-03-25 DE DE8181200331T patent/DE3162214D1/de not_active Expired
- 1981-04-01 US US06/249,983 patent/US4404391A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-04 JP JP5103381A patent/JPS56156260A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56156260A (en) | 1981-12-02 |
| DE3162214D1 (en) | 1984-03-22 |
| US4404391A (en) | 1983-09-13 |
| EP0037603A1 (en) | 1981-10-14 |
| EP0037603B1 (en) | 1984-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60013611T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen und 4-nitrosodiphenylaminen ausgehend vom carbanilid | |
| JPH031305B2 (nl) | ||
| US3448118A (en) | Preparation of n-substituted alpha-pyrrolidones | |
| DE4203527A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrrolidon und n-alkylpyrrolidonen | |
| US3109005A (en) | Process for making 2-pyrrolidone from maleic anhydride | |
| NL8002019A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. | |
| US3998881A (en) | Hydrogenation of phthalonitriles using rhodium catalyst | |
| US4042599A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| EP0796844B1 (en) | Process for the production of cyclic n-vinyl carboxylic acid amides | |
| US4851546A (en) | Preparation of pyrrolidones by catalytic hydrogenation of maleimides | |
| US3966763A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| KR101388760B1 (ko) | Ｎ-에틸-2-피롤리돈 (ｎｅｐ)의 연속적 제조 방법 | |
| HU213624B (en) | Method for producing 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine | |
| SU942591A3 (ru) | Способ получени 2-пирролидона | |
| JPH01186864A (ja) | Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
| US4939273A (en) | Method for conversion of ethylidene N,N'-bis-pyrrolidone into 2-pyrrolidone | |
| JPH02279657A (ja) | アニリンの製造方法 | |
| US4978792A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| US5449780A (en) | Process for the preparation of 1,3- and 1,5-dialkylpiperidone-2 | |
| JPH0655697B2 (ja) | アミノベンジルアミンの製造方法 | |
| CA1216862A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| Su et al. | On the direct addition of amine N–H to Ch≡ C triple bonds with late transition metal catalysts | |
| US4325872A (en) | Process for the preparation of a 2-pyrrolidone | |
| SU819090A2 (ru) | Способ получени галоиданилинов | |
| JP2001342166A (ja) | ３−アミノプロパノールの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |