NL8100352A - Copolymeren van etherimiden en amiden. - Google Patents

Copolymeren van etherimiden en amiden. Download PDF

Info

Publication number
NL8100352A
NL8100352A NL8100352A NL8100352A NL8100352A NL 8100352 A NL8100352 A NL 8100352A NL 8100352 A NL8100352 A NL 8100352A NL 8100352 A NL8100352 A NL 8100352A NL 8100352 A NL8100352 A NL 8100352A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
group
copolymer
copolymers
mol
Prior art date
Application number
NL8100352A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188098B (nl
NL188098C (nl
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NL8100352A publication Critical patent/NL8100352A/nl
Publication of NL188098B publication Critical patent/NL188098B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188098C publication Critical patent/NL188098C/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14Polyamide-imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

S 2348-1112 ^
P & C
Copolymeren van etherimiden en amiden.
De uitvinding heeft betrekking op copolymeren die zowel zich herhalende amide (A) -eenheden als zich herhalende etherimide ' (EI) -eenheden bevatten, welke copolymeren geschikt zijn voor bekledings-en vormingsdoeleinden. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een copoly-5 meer dat bevat: (1) 5-95 mol % chemisch gebonden eenheden volgens formule (1) van het formuleblad, en (2)' 95-5 mol % chemisch gebonden eenheden volgens formule (2) van het formuleblad, waarbij de -C(0)-eenheden in formule (1) zich in de meta- of para-positie t.o.v. elkaar bevinden; R gekozen is uit: (a) tweewaardige organische groepen met de formules (3), (4), (5), (6), 10 (7) en (8) van het formuleblad, en (b) tweewaardige organische groepen volgens de algemene formule (9) van het formuleblad, waarin X een groep -C H_ - voorstelt, en welke laatste groep y een geheel getal met een waarde y y ^ van 1-5 is; en R een tweewaardige organische groep voorstelt, en wel (a) een aromatische koolwaterstofgroep met 6-20 koolstofatomen of een gehalo-15 geneerd derivaat hiervan, (b) een alkyleengroep of cycloalkyleengroep met 2-20 koolstofatomen, (c) een polydiorganosiloxan met eindstandige C -C -alkyleengroepen, (d) een tweewaardige groep volgens formule (10) van het formuleblad, waarin Q voorstelt: -O-, -C(0)-, -SC^-» -S- of -C^E^-, in welke laatste groep .x een geheel getal met een waarde van 1-5 is.
20 Aan de gekombineerde willekeurig verdeelde eenheden of blok- copolymeren kan de algemene formule (11) van het formuleblad worden toegekend, in welke formule R en R1 de hierboven gegeven betekenissen bezitten, m en n onafhankelijk van elkaar hele getallen met een waarde van ten minste 1 voorstellen (bijv. 5-5000 of meer), en p een geheel getal met een waarde 25 van meer dan 1 voorstelt, bijv. 5-10.000 of meer en bij voorkeur 10-1000.
Vóór de imidisatie bevinden de copolymeren zich in de amide-vorm die kan worden voorgesteld door de algemene formule (12) van het formuleblad, bijv. copolymeren volgens formule (13) van het formuleblad, in welke formules R, R', m, n en p de hierboven gegeven betekenissen be-30 zitten.
Het is bekend dat polyamiden volgens de algemene formule (14) van het formuleblad, waarin R' en p de hierboven gegeven betekenissen bezitten, een goede chemische en thermische bestandheid bezitten. Ofschoon deze aromatische polyamiden voor bekledingstoepassingen kunnen worden opge-35 lost in geschikte oplosmiddelen, zijn deze polyamiden vaak moeilijk tot voorwerpen te vormen en vereisen bij de vormbewerking overmatig hoge temperaturen en drukken. Het is bekend dat polyetherimiden goede eigenschappen bij hoge temperaturen bezitten en geschikter zijn voor praktische 8 1 00 35 2 * - 2 - vormbewerkingen; het zou echter van voordeel zijn de chemische bestandheid van deze polyetherimiden te verbeteren en hun kosten voor vormbewerkingen en bekledingstoepassingen te verlagen.
Verrassenderwijs werd gevonden dat men copolymeren, die 5 chemisch gebonden eenheden volgens formules (1) en (2) over een ruim trajekt van molaire concentraties bevatten, kan bereiden met eigenschappen die gemodificeerd zijn t.o.v. de eigenschappen van homopolymeren van deze eenheden. In sommige gevallen zijn de verbeteringen in de eigenschappen bijzonder verrassend gezien de in het copolymeer aanwezige hoeveelheid A-eenheden of 10 EI-eenheden. Door bereiding van de bovenbeschreven copolymeren kan de geschiktheid van de laatstgenoemde aanzienlijk verruimd worden. Verder kunnen door het kombineren van deze twee eenheden in het copolymeer produkten worden verkregen die goedkoper zijn dan alleen polyetherimiden, zonder dat de fysische eigenschappen achteruitgaan of in belangrijke mate achteruit-15 gaan.
Een voorkeursgroep van copolymeren volgens formule (11) zijn 'copolymeren die circa 2-5000 of meer en bij voorkeur 5-100 eenheden volgens formule (15) van het formuleblad bevatten, in welke formule R* de hierboven 2 gegeven betekenissen bezit en R een groep met de formule (16) van het 20 formuleblad voorstelt.
Voorbeelden van etherimide-eenheden volgens formule (15) als deel van de copolymeermoleculen, zijn de eenheden volgens formule (17), (18) en (19) van het formuleblad en kombinaties hiervan, in welke formules 1 2 R en R de hierboven gegeven betekenissen bezitten.
25 De copolymeren volgens formule (11) kunnen bereid worden door een aromatisch bis(etheranhydride) volgens de algemene formule (20) van het formuleblad om te zetten met een isoftaloyl- of tereftaloylchloride (hier verder ook wel algemeen aangeduid als "ftaloylchloride") volgens de algemene formule (21) van het formuleblad, waarin de -C(0)-C1 groepen zich in 30 de meta- of para-positie t.o.v. elkaar bevinden, en een organisch diamine volgens de algemene formule (22) van het formuleblad; in formules (20) en (22) bezitten R en R de hierboven gegeven betekenissen.
Men kan in totaal 0,95-1,05 mol van de verbindingen volgens formules (20) en (21) [d.w.z. de kombinatie van deze verbindingen] per mol 35 organisch diamine volgens formule (22) gebruiken. Het verdient de voorkeur praktisch gelijke molaire hoeveelheden van (a) de verbindingen volgens formules (20) en (21) en (b) het organische diamine te gebruiken. De copolymeren volgens de uitvinding kunnen 10-5000 of meer eenheden volgens formules (1) en (2) bevatten en p in formule (11) bezit een waarde van 5 of meer, 8100352 Λ w» - 3 - bijv. 10-1000.
Het acylhalogenidederivaat volgens formule (21), dat is afgeleid van tereftaalzuur of isoftaalzuur, kan ook worden omgezet in het bromidederivaat of een ander reaktief halogenidederivaat dan de chloride-5 derivaten.
Voor het bereiden van de copolymeren kan men ketenstoppers gebruiken, zoals aniline of organische monozuurderivaten of monoanhydriden.
In het algemeen kunnen de copolymeren van de uitvinding verkregen worden door het gekozen organische diamine en het gekozen dianhydride 10 en het ftaloylchloride respectievelijk volgens formules (20) en (21) met elkaar om te zetten in aanwezigheid van een dipolair aprotisch organisch oplosmiddel onder de omstandigheden van de omgeving, onder verkrijging van een copolymeer amidezuur. Bij verdere verhitting wordt het amidezuur ge-imidiseerd en het verkregen copolymeer bevat willekeurig verdeelde eenheden 15 volgens formules (1) en (2). Afhankelijk van het gehalte aan vaste stof van de oplossing van het polyamidezuur, kan de omzetting worden voltooid in 0,5-2 uren of een langere periode. Na voltooiing van de omzetting kan de oplossing op een substraat worden gegoten zodat verdamping van het organische oplosmiddel plaatsvindt. Door verhitting op temperaturen van 150°-20 200° C of hogere temperaturen wordt het copolymere polyamidezuur omgezet in een polyimide, zodat het uiteindelijk verkregen polymeer een goede thermische bestandheid, een goede bestandheid tegen chemicaliën (bijv. een goede bestandheid tegen oplosmiddelen) en een goede vormbaarheid bezit.
Deze materialen zijn in het bijzonder geschikt als draadbekledingslakken 25 en verlenen bestandheid tegen oplosmiddelen en thermische bestandheid aan verscheidene substraten.
Het aromatische bis(etheranhydride) volgens formule (20) kan bereid worden door hydrolyse van door nitro gesubstitueerd fenyldinitrile gevolgd door de hydratering en vervolgens omzetting met een dialkalimetaal-30 zout van een arylverbinding met' twee hydroxygroepen in aanwezigheid van een dipolair aprotisch oplosmiddel; het alkalimetaalzout bezit de algemene formule (23) van het formuleblad, waarin R de hierboven gegeven betekenissen 2 bezit en bij voorkeur dezelfde betekenis heeft als R , en Alk een alkali-metaalion voorstelt. Men kan verschillende bekende methoden toepassen om 35 de verkregen tetranitrilen om te zetten in de overeenkomstige tetrazuren en dianhydriden.
Voorbeelden van de alkalimetaalzouten van de bovengenoemde tweewaardige fenolen zijn de natrium- en kaliumzouten van de onderstaande tweewaardige fenolen: 8100352 • -* - 4 - 2.2- bis(hydroxyfenyl)propaan; 2,41-dihydroxydifenylmethaan bis-(2-hydroxyfenyl)-methaan; 2.2- bis-(4-hydroxyfenyl)propaan (hier verder ook wel "bisfenol-A" of 5 "BFA" genoemd) 1.1- bis-(4-hydroxyfenyl)ethaan; 1.1- bi s-(4-hydroxyfeny1)propaan 3.3- bis-(4-hydroxyfenyl)pentaan; 4,4'-dihydroxybifenyl; 10 4,4'-dihydroxy-3,3',5,51-tetramethylbifenyl; 2.4- dihydroxybenzofenon; 4,4'-dihydroxydifenylsulfon; 2,4'-dihydroxydifenylsulfon; 4,4'-dihydroxydifenylsulfoxide; 15 4,4'-dihydroxydifenyIsulfide; enz.
Voorbeelden van organische diaminen volgens formule (22) zijn: m-fenyleendiamine; p-fenyleendiaraine; 20 4,4'-diaminodi fenylpropaan; 4,4'-diaminodifenylmethaan; benzidine; 4,4'-diaminodifenylsulfide; 4,4'-diaminodifenylsulfon; 25 4,4'-diaminodifenylether (4,4'-oxydianiline); 1.5- diaminoftaleen; 3,3'-dimethylbenzidine; 3,3'-dimethoxybenzidine; 2,4-diaminotolueen; 2,6-diaminotolueen'; 30 2,4-bis (β-amino-t-butyl)tolueen; bis(ρ-β-methyl-o-aminopentyl)benzeen; 1.3- diamino-4-isopropylbenzeen; 1.2- bis(3-aminopropoxy)ethaan; m-xylyleendiamine; 35 p-xylyleendiamine; bis(4-aminocyclohexyl)methaan; 3-methylheptamethyleendiamine;' 4.4- dimethylheptamethyleendiamine; 2,11-dodecaandiamine; 8100352 «- -Λ - 5 - 2,2-dimethylpropyleendiamine; octamethyleendiamine; 3-methoxyhexamethyleendiamine; 2,5-dimethylhexamethyleendiamine; 5 3-methylheptamethyleêndiamine; 5-methylnonamethyleendiamine; 1,4-cyclohexaandiamine; 1,12-octadecaandiamine; bis(3-aminopropy1)sulfide; 10 N-methyl-bis(3-aminopropyl)amine; hexamethyleendiamine; nonamethyleendiamine? 2,6-diaminotoIueen; bis-(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxan, enz.
Het copolymere materiaal kan gewapend worden met verschillen-15 de deeltjesvormige vulstoffen zoals glasvezels, siliciumoxide en koolstof-"whiskers" in.een hoeveelheid tot 50 gew.% of meer van het copolymeer.
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
' Voorbeeld I
20 Dit Voorbeeld beschrijft de bereiding van een homopolyamide uit isoftaloylchloride en 4,4'-oxydianiline. Dit homopolymeer wordt vergeleken met een copolymeermateriaal dat dezelfde organische diaminover-binding bevat. 2,03 gram (0,01 mol) isoftaloylchloride en 2,0 gram (0,01 3 mol) 4,4*-oxydianiline werden opgelost in 15 cm N-methylpyrrolidon. Het 25 mengsel werd geroerd, waarbij de temperatuur door de exotherme reaktie tot 64° C steeg, onder verkrijging van een oplossing van homopolymeer amide. Uit deze oplossing werd bij 280°-300° C een film gegoten; Men verkreeg een homogene polyamidefilm.
voorbeeld II
30 Men bereidde een copolymeer dat A-eenheden en EI-eenheden be vatte, door 2,0 gram (0,01 mol) 4,4'-oxydianiline, 4,16 gram (0,008 mol) 2,2-bis[4-(3,4-dicarboxyfenoxy)fenyl]propaan-dianhydride (bisfenol-A) en 0,41 gram (0,002 mol) isoftaloylchloride (IC) met elkaar om te zetten in 15 cm^ N-methylpyrrolidon. Het mengsel werd bij kamertemperatuur geroerd 35 totdat het helder werd, waarbij de temperatuur van het mengsel door de exotherme reaktie tot 52° C steeg. Na afkoelen werd het copolymere materiaal als een film uitgegoten op glas met een temperatuur van circa 280°-300° C teneinde de amidezuurgroepen te imidiseren. Dit polymeer, dat 80 mol % EI- 8100352 * -¾ - 6 - eenheden en mol % A-eenheden bevatte, bezat de formule (24) van het formuleblad, waarin de eenheden willekeurig verdeeld zijn, m en n onafhankelijk van elkaar gehele getallen met een waarde van meer dan 1 voorstellen en p een geheel getal met een waarde van meer dan 1 voorstelt.
5 Voorbeeld III
Onder toepassing van de in Voorbeeld II genoemde omstandigheden, werden isoftaloylchloride, bisfenol-A-dianhydride en 4,4'-oxydianiline 3 in verschillende verhoudingen met elkaar omgezet onder toepassing van 15 cm N-methylpyrrolidon als oplosmiddel. De onderstaande tabel A geeft de ge-10 wichtshoeveelheden en de molaire hoeveelheden van de bestanddelen, de door de exotherme reaktie bereikte temperatuur van elk reaktiemengsel en de overgangstemperatuur naar de glastoestand (Tg, een maat voor de graad van verweking van de polymeren) van het homopolymeer van Voorbeeld I en de copolymeren van Voorbeelden II en III. De copolymeren van Voorbeeld III 15 kunnen worden voorgesteld door dezelfde algemene formule als het copolymeer van Voorbeeld II, in welke formule m en n de hierboven gegeven betekenissen bezitten en in hoofdzaak overeenkomen met de toegepaste molaire hoeveelheden van de reaktiekomponenten.
Tabel. ft Exo- 20 IC BFA- 4,4'-Oxydi- therme _ ' dianhydride aniline Temp. Tg
ProéfNo. Gewicht Gewicht Gewicht _ (gram) ‘Mol (gram) Mol (gram) Mol
I 200°C
II 221°C
25 UIA 1,02 0,005 2,6 0,005 2,0 0,01 55°C 213°C
IIIB 1,62 0,008 1,04 0,002 2,0 0,01 59°C 234°C
Voorbeeld IV
Onder toepassing van dezelfde reaktie-omstandigheden als in
Voorbeeld I, werden 2,03 gram (0,01 mol) isoftaloylchloride en 1,98 gram 30 (0,01 mol) 4,4'-methyleendianiline met de formule (25) van het formuleblad 3 grondig gemengd in 15 cm .N-methylpyrrolidon, waardoor de temperatuur van het mengsel door de exotherme reaktie tot 55° C steeg, onder verkrijging van een heldere oplossing van polymeer amide. Men goot bij 280°-300° C een film; men verkreeg een homogene film.
35 Voorbeeld V
Onder toepassing van de in Voorbeelden II en IV genoemde omstandigheden werden isoftaloylchloride, BFA-dianhydride en 4,4'-methyleen- 3 dianiline met elkaar omgezet in 15 cm N-methylpyrrolidon, onder verkrijging 8100352 Λ · - 7 - van een heldere oplossing van polymeer amidezuur-amide. Uit deze oplossing werd bij 280°-300° C een film gegoten, onder verkrijging van een geïmidi-seerde polymere film. De onderstaande tabel B geeft de voor het bereiden van het polymeer toegepaste gewichtshoeveelheden en molaire hoeveelheden, : 5 de door de exotherme reaktie bereikte temperatuur van elk reaktiemengsel en de overgangstemperatuur naar de glastoestand (Tg) voor het homopoly-meer en de copolymeren die met het methyleendianiline waren bereid.
TABEL B
- Exo- IC BFA- 4,4'-Methyleen- thlërme — 10 _ dianhydride dianiline_ Temp. Tg
Proef No. Gewicht Gewicht Gewicht _ (gram) Mol (gram) Mol (gram) Mol
XV- 234 °C
VA 0,41 0,002 4,16 0,008 1,98 0,01 52®C 211°C
15 VB 1,02 0,005 2,6 0,005 1,98 0,01 48®C 229°C
VC 1,62 0,008 1,04 0,002 1,08 0,01 47®C 239°C
De met het 4,4'-methyleendianiline bereide copolymeren kunnen worden voorgesteld door formule (26) van het formuleblad, waarin m en n de hierboven gegeven betekenissen bezitten en overeenkomen met de molaire hoe-20 veelheden van de reactiecomponenten en p een geheel getal met een waarde van meer dan 1 is.
VOORBEELD VI
Onder toepassing van de in Voorbeeld I vermelde omstandigheden werden 2,03 g (0,01 mol) isoftaloylchloride en 2,48 g (0,01 mol) 4,4'-diamino- 3 25 difenylsulfon met de formule (27) opgelost in 15 cm N-methylpyrrolidon en grondig met elkaar gemengd tot de temperatuur van het mengsel door de exotherme reactie tot 59°C was gestegen. Uit deze oplossing van polymere amidehars werd bij 280° - 300 ®C een film gegoten; men verkreeg een homogene, buigzame film.
30 VOORBEELD VII
Onder toepassing van de in Voorbeelden II en IV genoemde omstandigheden werden isoftaloylchloride, BFA-dianhydride en 4,4'-diaminodifenyl- 3 sulfon met elkaar omgezet in 15 cm methylpyrrolidon onder verkrijging van een heldere oplossing van polymeer amidezuur. üit deze oplossing werd bij 35 280® - 300®C een film gegoten; metn verkreeg een geimidiseerde polymere film. De onderstaande Tabel C toont de voor het bereiden van de copolymeren toegepaste gewichtshoeveelheden en molaire hoeveelheden, de door de exotherme reactie bereikte temperatuur van elk reactiemengsel en de overgangstemperatuur naar de glastoestand (Tg) voor het homopolymeer en de copoly- 8100352 - 8 - meren die met het diaminodifenylsulfon waren bereid.
TABEL c 1) Exo- IC BFA- Sulfon theme : _ dianhydride _ Temp. Tg 5 Proef No. Gewicht ... Gewicht Gewicht _ (gram) Mol (gram) Mol (gram) Mol
VI .- 186®C
VIIA 0,41 0,002 4,16 0,001 2,48 0,01 41°C 156®C
VUB 1,02 0,005 2,6 0,005 2,48 0,01 48®C 168®C
10 1) 4,4'-diaminodifenylsulfon
De copolymeren van Voorbeeld VII kunnen worden voorgesteld door formule (28) van het formuleblad, waarin m, n en p de hierboven gegeven betekenissen bezitten.
VOORBEELD VIII
15 Onder toepassing van de in Voorbeeld I beschreven omstandigheden wer den 2,03 g (0,01 mol) isoftaloylchloride en 1,08 g (0,01 mol) m.fenyleen- 3 diamine opgelost in 15 cm methylpyrrolidon en krachtig geroerd tot de temperatuur van het mengsel door de exotherme reactie een waarde van 63 ®C had bereikt. De verkregen heldere oplossing van homopolymeer amide werd 20 bij 280° - 300 ®C op een oppervlak gegoten onder verkrijging van een homogene film.
VOORBEELD IX
Onder toepassing van de omstandigheden van Voorbeelden II, IV en VII werden isoftaloylchloride, BFA-dianhydride en m.fenyleendiamine met elkaar 3 25 omgezet in 15 cm N-methylpyrrolidon onder verkrijging van een oplossing van een copolymeer amidezuur-amide. Deze oplossing werd op een verhit oppervlak met een temperatuur van 280° - 300 ®C gegoten onder verkrijgen van een geimidiseerde polymere film met een goede bestandheid tegen afslijten. De onderstaande Tabel D geeft de voor het bereiden van de copolymeren toe-30 gepaste hoeveelheden van de reactiecomponenten, de exotherme temperatuur voor elk van de copolymeren, alsmede de overgangstemperatuur naar de glastoestand (Tg) voor het homopolymeer van Voorbeeld VIII en de copolymeren van Voorbeelden IXA, IXB en IXC.
8 1 0 0 35 2
- 9 -TABEL D
' Exo- IC BFA- m.Fenyleen- therrne _ dianhydride diamine_ Temp. Tg
Proef No. Gewicht Gewicht Gewicht 5 _ (gram) Mol (gram) Mol (gram) Mol
Vin -- 245 ®C
-ΙΧΆ 0/41 (0,002) 4,16 0,008 1,08 0,01 54®C 191®C
. IXB 1,02 (0,005) 2,6 0,005 1,08 0,01 48®C 242®C
IXC 1,62 (0,008) 1,04 0,002 1,08 0,01 46®C 244®C
10 De copolymeren van Voorbeeld IX kunnen worden voorgesteld door for mule (29) van het formuleblad, waarin m en n gehele getallen zijn en de molaire hoeveelheden van de reactiecomponenten weergeven, en p een geheel getal met een waarde van meer dan 1 is.
VOORBEELD X
15 Bij vervanging in de bovenstaande voorbeelden van isoftaloylchloride door tereftaloylchloride bij de bereiding van copolymeren onder toepassing van de verschillende voor dit doel gebruikte diaminoverbindingen, worden copolymeren volgens formule (11) verkregen die geschikt zijn voor bekleding-, isolatie- en vormtoepassingen..
20 Uiteraard kunnen behalve de bij de bereiding van de bovenbeschreven copolymeren gebruikte diamineverbindingen ook andere diamineverbindingen toegepast worden, waarvan hierboven vele voorbeelden zijn genoemd. Evenzo kan men behalve het in de voorbeelden toegepaste bisfenol-A-dianhydride andere dianhydriden voor het bereiden van andere typen copolymeren gebrui-25 ken, van welke andere dianhydriden hierboven vele voorbeelden zijn gegeven. Ten slotte kunnen de molaire hoeveelheden van de reactiecomponenten binnen ruime grenzen gevarieerd worden onder verkrijging van polymeren met verschillende molaire hoeveelheden van de eenheden.
Aan de onderhavige copolymeren kan men andere polymeren en harsen 30 toevoegen in hoeveelheden van 1-50 gew.% of meer, betrokken öp het copoly-meer. Voorbeelden van toe te voegen polymeren zijn poly-alkenen, polystyreen, polyfenyleenoxiden, zoals die welke vermeld zijn in het Amerikaanse oc-trooischrift 3.306.875, epoxyharsen, polycarbonaatharsen, zoals die welke vermeld zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.028.365, siloxanharsen, 35 polyaryleen-polyethers, zoals die welke vermeld zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.329.909, enz.
De materialen van de uitvinding kunnen in een grote verscheidenheid van fysische vormen worden toegepast, bijvoorbeeld als films, foelies, vormmaterialen, enz. Bij toepassing als films of foelies of wanneer ze tot 40 voorwerpen worden gevormd, bezitten deze copolymeren, met inbegrip van de 8100352 - 10 - hieruit verkregen gelamineerde produkten, niet alleen goede fysische eigenschappen bij kamertemperatuur maar behouden ze tevens langdurig hun sterkte en voortreffelijke respons op belasting bij verhoogde temperaturen.
Uit de copolymeren van de uitvinding gevormde films of foelies kunnen 5 worden gebruikt bij toepassingen waarbij films of foelies tot nu toe zijn gebruikt. Deze films zijn doelmatig bij een grote verscheidenheid van ver-pakkingstoepassingen. Zo kunnen de materialen van de uitvinding voor decoratieve en beschermende doeleinden worden toegepast in automobielen en vliegtuigen, en als tegen hoge temperaturen bestendige ^elektrische isola-10 tie voor voeringen voor sleuven in motoren, in transformatoren en condensatoren.
Ook kunnen oplossingen van de onderhavige hardbare materialen als bekleding worden aangebracht op elektrische geleiders zoals koper, aluminium, enz., waarna de beklede geleider op een verhoogde temperatuur kan worden 15 verhit ter verwijdering van het oplosmiddel en ter harding (imidisatie) ' van het zich hierop bevindende harsachtige materiaal. Desgewenst kan een verdere bovenlaag op deze geïsoleerde geleiders worden aangebracht, bijvoorbeeld een polymere bekledingslaag zoals van polyamide, polyester, siloxan, polyvinylformalhars, epoxyhars, polyimide, polytetrafluoretheen, 20 enz.
Aanbevolen toepassingen voor deze harsen zijn die als bindmiddelen voor kaliumtitanaat-vezels, glasvezels, koolstofvezels en andere vezel-materialen. Verder kunnen uit deze harsen slijpschijven en andere schurende voorwerpen worden vervaardigd door het opnemen van slijpkorrels, zoals 25 alundum, siliciumcarbide, siliciumnitride, carborumdum, diamantstof, kubisch boriumnitride, enz., en het mengsel onder warmte en druk te vormen tot de gewenste configuratie en vorm voor slijp- en schuurdoeleinden.
8100352

Claims (6)

1. Copolymeren volgens formules (11) en (12), waarin de -C(0)- groepen van de amide-eenheid zich in de meta- of para-positie ten opzichte van elkaar bevinden; R voorstelt: (a) een tweewaardige organische groep met de 5 formule (3), (4), (5), (6) , (7) of (8) ? (b) een tweewaardige organische groep volgens formule (9), waarin X een groep voorstelt en y een geheel getal met een waarde van 1 - 5 is; en een tweewaardige organische groep is, en wel: (a) een aromatische koolwaterstofgroep met 6-20 koolstof atomen of een gehalogeneerd derivaat hiervan, (b) een alkyleengroep of 10 cycloalkyleengroep met 2-20 koolstofatomen, (c) een polydiorganosiloxan mét eindstandige C2“Cg-alkyleengroepen, (d) een tweewaardige groep volgens formule (10), waarin Q voorstelt: -0-, -C(0)-, -SO^-, -S- of een groep -CL -, in welke laatste groep x een geheel getal met een waarde van 1 - 5 is.
2. Copolymeer, bevattende (a) 5-92 mol % chemisch gebonden eenheden volgens formule (1), waarin de -C(O)- groepen zich in de meta- of para-positie ten opzichte van elkaar bevinden, en (b) 95-5 mol % chemisch gebonden eenheden volgens formule (2) , in welke formules Ren R' de in conclusie 1 gegeven betekenissen bezitten.
3. Copolymeer volgens formule (29), waarin elk der symbolen m en n een geheel getal met een waarde van ten minste 1 en p een geheel getal met een waarde van ten minste 1 voorstelt.
4. Copolymeer volgens formule (28), waarin m, n en p de in conclusie 3 gegeven betekenissen bezitten.
5. Copolymeer volgens formule (24), waarin m, n en p de in conclusie 3 gegeven betekenissen bezitten.
6. Copolymeer volgens formule (26), waarin m, n en p de in conclusie 3 gegeven betekenissen bezitten. 8 1 00 35 2 S 2348-1112 Ned. - Bijlage 4 General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika H 0 0 M « (2) - - Rl - ^ c ft _ tt r 0 ___ o 9H3 9H3 PH3 (3) “(o)- -/o)—(ö\~ (4) R _f3 (5) -\P)-(O)-^ (6) CH3 CH3 frCH3 — Uh3 j - 3 (s) —c(ch3)1— Br Br <9> -^o)—(XJ-/ÖV uo> 8 1 0 0 3 5 2 - 2 - _j T „„ \-.i-> — ~ m ° Ö V». p _"\ _ ' o - O M O " ^.OOH («) Γ»'ϊ_@^τ^· “ * ¢5-C ,i * L - -L- LB ö 0 J ' L nJ P r Γ O 0 ~ £ CH (13) J'T't'oV4-*-*1- r L J η lio-c·^ CH, C-VR-- V .1 5 N# 0 0 t— —*m L ~j ^ . " P o o ‘14> -N-C—j^_c-N-E-’ P
0 O . (15) —/ ^ O^—OR2^NR — C 11 ö 0 8 1 00 35 2 V - 3 - u6> -(°)—p-®- CH3
0 O ·’ .> . .. c o o .0 O " n il8) — o -o 11 n - NyK) jSC^ Rl - O o--R2--o q O O tt »» (20) ^ ·» II o o o Cl-C—° (21) (O-J—C-Cl (22) H2NR^2 8 1 00 35 2 - 4 - (23) Alk - o - Η1 - O - Alk Γ Λ “ O o (24) " · m|_ ® 2 o n v Λ (25) NH2——CH2-^0^“~NH2 /- _ ^ .
0 M (26) ^--«-cijXc-N^-cH!-^)-· - cicH3M^^► ° 3 L · m ""JP (27) H92~^Q^s^(2)—NH2 / O C —i o II |— —1 o Co (28) · --N-ci§^-N^(o)-s-^}--> H O »1 II L -4i L.0 0 J n P _ 0 O (29) ^ --v-c-(§l-c-N-@- •N^X£Xo-^Vccal3)-^^oX^^^2l·- > L J 0 . m 8100352 -
NL8100352A 1980-01-30 1981-01-26 Copolymeren van etherimiden en amiden. NL188098C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11689480A 1980-01-30 1980-01-30
US11689480 1980-01-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8100352A true NL8100352A (nl) 1981-09-01
NL188098B NL188098B (nl) 1991-11-01
NL188098C NL188098C (nl) 1992-04-01

Family

ID=22369867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8100352A NL188098C (nl) 1980-01-30 1981-01-26 Copolymeren van etherimiden en amiden.

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS56125430A (nl)
AU (1) AU548776B2 (nl)
BR (1) BR8100603A (nl)
DD (1) DD160262A5 (nl)
DE (1) DE3100874A1 (nl)
FR (1) FR2474515A1 (nl)
GB (1) GB2069513B (nl)
NL (1) NL188098C (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1232993A (en) * 1982-09-29 1988-02-16 Markus Matzner Blends of poly(etherimides) and polyamides
US4681928A (en) * 1984-06-01 1987-07-21 M&T Chemicals Inc. Poly(amide-amide acid), polyamide acid, poly(esteramide acid), poly(amide-imide), polyimide, poly(esterimide) from poly arylene diamine
AU576675B2 (en) * 1985-06-20 1988-09-01 National Aeronautics And Space Administration - Nasa Copolyimides

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3847867A (en) * 1971-01-20 1974-11-12 Gen Electric Polyetherimides
CH580125A5 (nl) * 1972-08-25 1976-09-30 Ciba Geigy Ag
US3989670A (en) * 1972-12-29 1976-11-02 General Electric Company Method for making polyetherimides
US3917643A (en) * 1973-06-22 1975-11-04 Gen Electric Method for making polyetherimides and products produced thereby
US4072665A (en) * 1976-03-08 1978-02-07 The Upjohn Company Polyamide from arylene diamine, isophthalic acid and alkylene dicarboxylic acid
US3998840A (en) * 1976-04-16 1976-12-21 General Electric Company Method for making polyetherimides using a sodium chloride or ferric sulfate catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
FR2474515A1 (fr) 1981-07-31
DE3100874A1 (de) 1981-11-26
BR8100603A (pt) 1981-08-18
AU6672081A (en) 1981-08-06
AU548776B2 (en) 1986-01-02
DD160262A5 (de) 1983-05-18
GB2069513A (en) 1981-08-26
GB2069513B (en) 1983-07-27
NL188098B (nl) 1991-11-01
FR2474515B1 (nl) 1984-03-16
NL188098C (nl) 1992-04-01
JPS56125430A (en) 1981-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4258155A (en) Blends of polyetherimides and polyamideimides
US4612361A (en) Poly(etherimides) and compositions containing the same
US3803085A (en) Method for making polyetherimides
US4107147A (en) Polysulfoneimides
JPS6019337B2 (ja) ポリエーテルイミド‐ポリエステル混合物
US4504632A (en) Amide ether imide block copolymers
JPH0649759B2 (ja) 水酸基末端停止ポリエ−テルイミドオリゴマ−
US4332929A (en) Copolymers of etherimides and amides
US4468506A (en) Polyetherimide blends
WO1984003898A1 (en) Blends of polyetherimides and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
EP0091118A1 (en) Polyetherimide-polyphenylene ether blends
EP0329956B1 (en) Blends of silicone copolymer and polyetherimide
US3989670A (en) Method for making polyetherimides
US4331799A (en) Copolymers of etherimides and amideimides
US4360633A (en) Coating solution of polyetherimide oligomers
JPS60170663A (ja) ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミドとのブレンド
US4374972A (en) Coating solution of polyetherimide oligomers
NL8100072A (nl) Copolymeren van etherimiden en amide-imiden.
NL8100352A (nl) Copolymeren van etherimiden en amiden.
EP0091116B1 (en) Polyetherimide blends
CA1335400C (en) Very high heat thermoplastic polyetherimides containing aromatic structure
EP0158732A1 (en) Polyetherimide-polyethersulfoneimide copolymers
CA1161189A (en) Copolymers of etherimides and amides
CA1159181A (en) Blends of polyetherimides and polyamideimides
JPS584057B2 (ja) ポリエ−テルイミドノ セイゾウホウ

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19960801