NL8302076A - Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. - Google Patents
Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302076A NL8302076A NL8302076A NL8302076A NL8302076A NL 8302076 A NL8302076 A NL 8302076A NL 8302076 A NL8302076 A NL 8302076A NL 8302076 A NL8302076 A NL 8302076A NL 8302076 A NL8302076 A NL 8302076A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- concentration
- added
- sample
- electrolysis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 halide ions Chemical class 0.000 claims description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 8
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- FHCLGDLYRUPKAM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tribromopropane Chemical compound BrCC(Br)CBr FHCLGDLYRUPKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- JMWSLIGNGRZDIH-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.OC1=CC=CC=C1Br JMWSLIGNGRZDIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
- Y10T436/196666—Carbon containing compound [e.g., vinylchloride, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
"""'1 3.Ö, 31688 1
Merkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen»
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bepalen 5 van het gehalte aan organisch gebonden halogeen in een monster, bijvoorbeeld in chemische afvalstoffen. Het totaal organisch gebonden halogeen wordt aangegeven met TOX, waarbij X zowel chloor, broom als jodium kan betekenen.
Organische halogeenverbindingen en speciaal de chloor- en/of broom 10 bevattende, vormen een belangrijk bestanddeel van chemische afvalstoffen. Het omgaan, het toepassen, het gebruik en de lozing van deze stoffen zijn aan strenge regels onderworpen wegens het potenti'éle gevaar van deze stoffen voor mens en milieu. Daarom is een betrouwbare analysemethode onontbeerlijk.
15 De huidige in de handel verkrijgbare analyse-apparaten zijn geba seerd op verschillende methoden, waarvan niet a priori zeker is, dat daarmee het totaalgehalte aan organisch gebonden halogeen gemeten wordt.
Dit wordt veroorzaakt door het feit, dat de bedoelde methoden gebaseerd zijn op enkele fysisch-chemische eigenschappen van de organohalogeenver-20 bindingen, die een aantal van die verbindingen echter niet bezitten.
Op het ogenblik worden drie bepalingsmethoden gebruikt, vaak in combinatie. Bij de eerste methode worden vluchtige organohalogeenverbin-dingen door doorborrelen met een inert gas, bijvoorbeeld stikstof, uit een oplossing verwijderd en bij hoge temperatuur in een oven omgezet tot 25 halogenide, dat aansluitend coulometrisch geanalyseerd kan worden. De aldus bepaalde hoeveelheid wordt aangeduid als vluchtig organisch halogeen (VOX).
3ij de tweede methode wordt een extractie toegepast met bijvoorbeeld diisopropylether, diisobutylketon of methylisobutylketon. In het 30 extract wordt na destructie en oxidatie in een oven eveneens coulometrisch het halogenidegehalte bepaald. Deze hoeveelheid wordt aangeduid als extraheerbaar organisch halogeen (EOX).
Volgens een derde methode wordt het monster door een kolom aktieve kool geleid, waarna het halogeengehalte van de aktieve kool wordt be-35 paald door gecontroleerde verbranding daarvan in een oven. Deze hoeveelheid wordt aangeduid als adsorbeerbaar organisch halogeen (ACX).
Het zal duidelijk zijn dat een aantal organohalogeenverbindingen zich aan deze bepalingen kan onttrekken, indien deze verbindingen niet vluchtig, niet extraheerbaar en niet adsorbeerbaar zijn. Een illustratie 40 hiervan geeft de brochure van 1980 van de Dohrman, Envirotech “Total or- 8302076 2 ganic halide analyzer", waarin de rendementen voor de adsorptie aan ak-tieve kool zeer duidelijk beheerst worden door de polariteit van de or-ganohalogeenverbinding. Zo wordt voor 1-chloordekaan een rendement van 100 % gevonden, voor chloorethanol 20 % en voor chloorazijnzuur 0 %.
5 Tengevolge hiervan kan in het algemeen gesteld worden dat: TOX ^ VOX + EOX + AOX. Deze afwijking is des te groter, naarmate in het te onderzoeken monster meer stoffen voorkomen, die niet volgens genoemde methode uit het monster zijn af te zonderen. Het betreft hier polaire en/of ionogene stoffen die een grote affiniteit tot water bezitten en 10 derhalve geen neiging vertonen om in een minder polair oplosmiddel over te gaan of om aan aktieve kool te adsorberen.
Voorbeelden zijn de halogeenfenolen, de halogeenanilines, de halo-geencarbonzuren, de gesulfoneerde halogeenaromaten enz. Aangezien in praktische gevallen vaak de aard van de organohalogeenverbindingen niet 15 bekend is, geeft een bepaling van VÓX, EOX en AOX een resultaat, dat in onbekende relatie staat tot TOX. Volgens deze werkwijze zal dus in veel gevallen een te laag gehalte aan organohalogeen gevonden worden. Er zijn echter ook gevallen denkbaar, waarin een te hoog gehalte gemeten kan worden. Dit doet zich voor indien een organische stof als een zout met 20 halogenide-ionen als tegenionen aanwezig is, en deze stof bij extractie overgaat in het organische oplosmiddel, zodat bij de analyse hiervan ook de halogenide-ionen meegeteld worden. Voorbeelden van deze stoffen zijn quaternaire ammoniumchloriden.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een geheel nieuwe me-25 thode voor de analyse van organohalogeenverbindingen, waarbij de uitkomst niet afhankelijk is van de fysisch-chemische eigenschappen van de te bepalen stoffen, zoals vluchtigheid, oplosbaarheid of verdelingscoëf-ficiënt en adsorptiegedrag. Bij de nieuwe werkwijze wordt de organohalo-geenbinding verbroken door toepassing van kathodische reduktie, waarbij 30 de vrijkomende halogenide-ionen bepaald worden. De reaktie is org-X + 2e ->org“ + X“. Het voordeel van deze methode is, dat geen onderscheid gemaakt wordt tussen de polariteit van de te bepalen stoffen.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het 35 bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen in een monster, met het kenmerk, dat men het monster aan elektrolyse onderwerpt en het gehalte aan ontstane halogenide-ionen bepaalt. Voor een succesvolle analyse moet aan de volgende eisen worden voldaan: a. Tijdens de kathodische behandeling moeten alle organohalogeen-40 bindingen verbroken worden zodat halogenide-ionen gevormd worden. Om aan 8302076 3 deze eis te voldoen, moeten de organohalogeenverbindingsn in een geschikt oplosmiddel gebracht worden. Enkele van deze oplosmiddelen zijn: acetonitrile, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethylaceetamide en andere zogenaamd aprotische oplosmiddelen. Het blijkt niet noodzake-5 lijk te zijn, dat deze oplosmiddelen watervrij gebruikt worden. Vastgesteld is, dat bijvoorbeeld bij gebruik van dimethylformamide het water-gehalte 10 % mag bedragen zonder dat de analyse nadelig wordt beïnvloed. Tevens moet een geschikt dragerelektrolyt aanwezig zijn, zoals tetrabu-tylammoniumtetrafluorboraat of andere zouten, die tot negatieve katho-10 dische potentialen stabiel zijn. Bovendien moet het elektrodemateriaal, waaraan de kathodische omzetting verloopt die halogenide-ionen produceert, zodanig zijn, dat daaraan mogelijk storende nevenreakties, zoals de ontwikeling van waterstofgas zo min mogelijk plaats vinden. Zulke elektrodematerialen zijn kwik, lood, zink, geamalgameerde metalen, gra-15 fiet, glasachtige kool, enz. Teneinde de elektrolysetijd zo kort mogelijk te houden is een optimale potentiaal vereist alsmede een effektieve roering van de oplossing ter bevordering van het transport van de orga-nohalogeenverbinding naar de kathode. De optimale potentiaal kan gevonden worden, door met een oplossing van dezelfde samenstelling een pola-20 rogram te bepalen. en hieruit de potentiaal af te leiden waarbij de stroom door diffusie bepaald wordt. Teneinde de kathodische afsplitsing van halogenide-ionen te vergemakkelijken is het gebruik van protonendonoren, zoals fenol, hydrochinon en dergelijke hydroxyaromaten van groot voordeel gebleken.
25 b. Van te voren reeds aanwezige halogenide-ionen behoeven niet te storen indien de concentratie daarvan niet zeer groot is ten opzichte van de concentratie aan organohalogeen. Indien dit wel het geval is, kan de overmaat halogenide-ionen vooraf verwijderd worden uit de oplossing, bijvoorbeeld door toevoeging van een equivalente hoeveelheid Ag+-ionen 30 in een milieu waarin de oplosbaarheid van AgCl klein is.
De elektrolyse ter vrijmaking van de halogenide-ionen wordt uitgevoerd in een elektrochemische cel, waarin bij voorkeur geen diafragma, membraan of andere scheidingswand tussen anode- en kathodecompartiment aanwezig is, zodat verliezen van organische stof daardoorheen niet kun-35 nen optreden en bovendien tengevolge van eventueel elektro-osmotisch op-losmiddeltransport geen volumeverandering plaats vindt. Teneinde te voorkomen, dat in een dergelijke cel zonder diafragma het aan de kathode gevormde halogenide aan de anode omgezet zou worden in halogeen (CI2, 2r2> *2) cat zich aan de latere bepaling kan onttrekken, wordt aan 40 de celinhoud een depolarisator, zoals hydrazine of hydroxylamine, toege- 8302076 * 4 voegd waardoor de anode-potentiaal niet tot een hoge positieve waarde kan oplopen en de ongewenste halogeenvorming effektief wordt tegengegaan.
Teneinde de analyseduur te beperken wordt de stofoverdracht in de 5 elektrochemische cel bevorderd door een effektieve roering van de vloeistof. In het geval dat kwik in de vorm van een kwikplas op de bodem van de elektrolysecel, als elektrodemateriaal gebruikt wordt, wordt het roeren bij voorkeur uitgevoerd met behulp van een magnetische roerder die op het kwikoppervlak drijft en door een daaronder aanwezige draaiende 10 magneet in beweging wordt gebracht. Onder dergelijke omstandigheden is een omzetting van 90 % binnen vijf minuten uitvoerbaar.
De uitvinding zal nu toegelicht worden met voorbeelden.
Voorbeeld I
15 Een cilindrische elektrochemische cel, voorzien van een hoeveelheid bodemkwik als kathode, alsmede van een platinagaas op ongeveer 2 cm boven het kwikoppervlak als anode, een magnetisch roerelement op het kwikoppervlak en een verzadigde calomelelektrode, werd gevuld met ca. 20 ml oplossing van een organochloorverbinding met een concentratie van onge-20 veer 50 mg/1 in dimethylformamide, dat ongeveer 15 % water bevatte alsmede 0,1 molair tetrabutylammoniumtetrafluorboraat. Anode- en kathode-compartiment waren gescheiden door een kationendoorlatend membraan. Met behulp van een potentiostaat werd de kathodepotentiaal ingesteld op -2,8 Volt. Na 10 minuten werd in een monster van deze oplossing het chloride-25 gehalte gemeten door middel van een potentiometrische titratie. De van vier organochloorverbindingen bepaalde opbrengsten als chloride-ionen zijn in tabel A weergegeven.
Tabel A 30
Verbinding Opbrengst (%) 4-chloorbenzaldehyde 99 1-chloorbutaan 97 monochloorcyclohexaan 98 35 monochloorbenzeen 95
Voorbeeld II
Met de cel als beschreven in voorbeeld I werd een experiment uitge-40 voerd met pentachloorfenol als organochloorverbinding. Deze stof was opgelost in dimethylformamide waaraan een geringe hoeveelheid hydrochinon was toegevoegd. Fet dragerelektrolyt en de concentratie daarvan was het 8302076 * 5 zelfde als in voorbeeld I. De opbrengst aan chlcride-ionen afkomstig van de organochloorverbinding bedroeg 96 %.
Voorbeeld III
5 Net een soortgelijke cel als in voorbeeld I, doch onder weglating van het membraan en met een platinagaasanode die even groot was als het kwikoppervlak en parallel daaraan geöriënteerd, werd een elektrolyse uitgevoerd met een oplossing van pentachloorfeuol in dimethylformamide met 0,2 molair tetrabutylammoniumtetrafluorboraat als elektrolyt. De 10 oplossing bevatte tevens hydrazine in een concentratie van 8 g per liter en hydrochinon in een concentratie van 5 g per liter oplossing. De opbrengst aan chlorideionen afkomstig van het pentachloorfenol bedroeg na een elektrolysetijd van 10 minuten en een kathodepotentiaal van -2,8 V 86 %.
15
Voorbeeld IV
Met een cel als in voorbeeld III werden twee elektrolyses uitgevoerd met oplossingen van 1,2,3-tribroompropaan in een concentratie van 50 mg/1 in acetonitrile. Het dragerelektrolyt was tetrabutylammoniumte-20 trafluorboraat in een concentratie van 0,2 molair. De oplossingen bevatten tevens hydrazine in een concentratie van 8 g per liter. De potentiaal van de kathode werd ingesteld op -2,5 Volt ten opzichte van een verzadigde calomelelektrode.
In één der experimenten bevatte het oplosmiddel, acetonitrile, 30 % 25 water. In een ander experiment werden tussentijds monsters genomen ter bepaling van de opbrengst. Ka afloop der elektrolyses werden de oplossingen drooggedampt en de residuen opgenomen in ethanol dat 0,2 % salpeterzuur bevatte en vervolgens werden de bromidegehalten door potentiome-trische titratie bepaald. De opbrengsten zijn weergegeven in tabel E.
30
Tabel B
Crganohalogeen- Oplosmiddel Elektrolysetijd Opbrengst verbindingen_(min)_(%)_ 35 1.2.3- tribroom- acetonitrile 1 65 propaan 2 82 5 99 1.2.3- tribroom- acetonitrile/ 40 propaan water, 70/30 5 100 3302076 6
Voorbeeld V
Met een cel als beschreven in voorbeeld III werden twee elektrolyses uitgevoerd met oplossingen van 2-broomfenol in een concentratie van 100 mg per liter in acetonitrile. Het dragerelektrolyt 5 was tetrabutylammoniumtetrafluorboraat in een concentratie van 0,2 molair. De oplossingen bevatten tevens hydrazine in een concentratie van 0,25 molair. In één geval werd hydrochinon als protonendonor toegevoegd in een concentratie vn 0,01 molair. De potentiaal van de kathode werd ingesteld op -2,5 Volt. De opbrengsten aan bromide werden op dezelfde 10 wijze als in voorbeeld IV gemeten.
Tabel C
Organohalogeen- Protonendonor Elektrolysetijd Opbrengst 15 verbinding_(min)_(%)_ 2-broomfenol hydrochinon 5 25 20 50 45 84 20 2-broomfenol - 5 0 30 6 120 7
25 Voorbeeld VI
Met een cel als beschreven in voorbeeld III werd een elektrolyse uitgevoerd met een oplossing van 1,2-dichloorethaan in een concentratie van 180 mg per liter in dimethylformamide. Het dragerleektrolyt en zijn concentratie was hetzelfde als in voorbeeld V. De oplossing bevatte hy-30 drazine in een concentratie van 0,25 molair. De elektrodepotentiaal was ingesteld op -2,8 Volt ten opzichte van een verzadigde calomelelektrode. De opbrengst aan chloride-ionen was na een elektrolyseduur van 30 minuten 87 %.
8302076
Claims (16)
1. Merkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen In een monster, met het kenmerk, dat men een monster aan 5 elektrolyse onderwerpt en het gehalte aan ontstane halogenide-ionen bepaalt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de elektrolyse uitvoert in een aprotisch oplosmiddel.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het apro-10 tische oplosmiddel acetonitril, dimethylformamide, dimethylsulfoxide of dimethylaceetamide is.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men aan de te elektrolyseren oplossing een elektrolyt, dat tot negatieve katho-dische potentialen stabiel is, toevoegt.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het elektro lyt tetrabutylammoniumtetrafluorboraat is.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de kathode bestaat uit een materiaal met een hoge waterstofoverspanning.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de kathode 20 uit kwik, zink, lood, tin, een geamalgameerd metaal, grafiet of glasachtige kool bestaat.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men een depolarisator aan de te elektrolyseren oplossing toevoegt.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de depolari-25 sator hydrazine of hydroxylamine is.
10. Werkwijze volgens conclusies 8 of 9, met het kenmerk, dat men de depolarisator toevoegt in een concentratie van 1-25 g/1, bij voorkeur 5-15 g/1.
11. Werkwijze volgens conclusies 1-10, met het kenmerk, dat men een 30 protonendonor aan de te elektrolyseren oplossing toevoegt.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de protonendonor een aromatische hydroxyverbinding, zoals fenol of hydrochinon is.
13. Werkwijze volgens conclusie 11 of 12, met het kenmerk,, dat men 35 de protonendonor toevoegt in een concentratie van 1-20 g/1, bij voorkeur 2-10 g/1.
14. Werkwijze volgens conclusie 2 of 3, met het kenmerk, dat het aprotische oplosmiddel water bevat in een concentratie van 0,1-40 gew.%, bij voorkeur in een concentratie lager dan 30 gew.%.
15. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men voor de 3302076 v b elektrolyse reeds aanwezig halogenide uit het monster verwijdert.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat men het reeds aanwezige halogenide door toevoeging van een equivalente hoeveelheid zilverionen verwijdert. ******* 8302076
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8302076A NL8302076A (nl) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. |
| DE8484200832T DE3466907D1 (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Process of determining the concentration of halogen in organic samples |
| US06/706,852 US4778570A (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Process for determining the organic halogen content of organic samples |
| PCT/NL1984/000017 WO1984004968A1 (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Process of determination of the concentration of halogen in organic samples |
| JP59502322A JPS60501673A (ja) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | 有機物試料中のハロゲン濃度の決定法 |
| AT84200832T ATE30357T1 (de) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Verfahren zur halogenbestimmung in organischen proben. |
| EP84200832A EP0128627B1 (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Process of determining the concentration of halogen in organic samples |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8302076 | 1983-06-10 | ||
| NL8302076A NL8302076A (nl) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302076A true NL8302076A (nl) | 1985-01-02 |
Family
ID=19841992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302076A NL8302076A (nl) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4778570A (nl) |
| EP (1) | EP0128627B1 (nl) |
| JP (1) | JPS60501673A (nl) |
| AT (1) | ATE30357T1 (nl) |
| DE (1) | DE3466907D1 (nl) |
| NL (1) | NL8302076A (nl) |
| WO (1) | WO1984004968A1 (nl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2634077B2 (ja) * | 1989-01-18 | 1997-07-23 | ダイセル化学工業株式会社 | 微量ヨウ化物の測定装置 |
| US5427955A (en) * | 1993-06-01 | 1995-06-27 | Utah State University Foundation | Photochemical determination of organic compounds |
| US5569809A (en) * | 1995-07-03 | 1996-10-29 | General Electric Company | Method for destruction of chlorinated hydrocarbons |
| US6190922B1 (en) | 1998-04-16 | 2001-02-20 | Strategic Diagnostics Inc. | Substrate supported liquid extraction |
| CN102539511B (zh) * | 2012-01-31 | 2013-09-04 | 金发科技股份有限公司 | 自动电位滴定法测定阻燃剂溴含量的方法 |
| CN104502434A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-08 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种测定橡胶和橡胶制品中卤素含量的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB711812A (en) * | 1951-11-06 | 1954-07-14 | Leeds & Northrup Co | Improvements in electrolytic determination of the concentration of a constituent in a solution |
| DE1086918B (de) * | 1958-05-09 | 1960-08-11 | Friedrich Oehme Dipl Chem | Verfahren zur coulometrischen Wasserbestimmung |
| US3523872A (en) * | 1965-02-18 | 1970-08-11 | Beckman Instruments Inc | Gas analysis |
| US3413199A (en) * | 1965-09-29 | 1968-11-26 | Fischer & Porter Co | Method for measurement of residual chlorine or the like |
| FR2079881A5 (nl) * | 1970-02-16 | 1971-11-12 | Rhone Poulenc Sa | |
| US3876514A (en) * | 1971-12-06 | 1975-04-08 | Monsanto Co | Electrolysis of allyl halides |
| US4028201A (en) * | 1972-11-13 | 1977-06-07 | Monsanto Company | Electrolytic monocarboxylation of activated olefins |
| FR2239920A5 (en) * | 1973-07-31 | 1975-02-28 | Dow Chemical Co | Determination of chlorine or bromine in gas mixture - by coulometric cell balanced in absence of chlorine or bromine |
| SU576536A1 (ru) * | 1975-07-01 | 1977-10-15 | Предприятие П/Я А-7411 | Способ определени трехбромистого фосфора |
| US4072584A (en) * | 1976-12-21 | 1978-02-07 | Allied Chemical Corporation | Electrochemical production of organic thiols |
| US4160802A (en) * | 1978-02-23 | 1979-07-10 | University Of Illinois Foundation | Instrument for the automated determination of organic halogens |
| JPS6026687A (ja) * | 1983-07-26 | 1985-02-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 低水素過電圧陰極の劣化防止方法 |
-
1983
- 1983-06-10 NL NL8302076A patent/NL8302076A/nl not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-06-08 JP JP59502322A patent/JPS60501673A/ja active Granted
- 1984-06-08 DE DE8484200832T patent/DE3466907D1/de not_active Expired
- 1984-06-08 US US06/706,852 patent/US4778570A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-08 AT AT84200832T patent/ATE30357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-08 EP EP84200832A patent/EP0128627B1/en not_active Expired
- 1984-06-08 WO PCT/NL1984/000017 patent/WO1984004968A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0450978B2 (nl) | 1992-08-17 |
| EP0128627B1 (en) | 1987-10-21 |
| ATE30357T1 (de) | 1987-11-15 |
| JPS60501673A (ja) | 1985-10-03 |
| US4778570A (en) | 1988-10-18 |
| DE3466907D1 (en) | 1987-11-26 |
| EP0128627A1 (en) | 1984-12-19 |
| WO1984004968A1 (en) | 1984-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Skiba et al. | Direct determination of copper, lead and cadmium in the whole bovine blood using thick film modified graphite electrodes | |
| Palchetti et al. | Characterisation of screen-printed electrodes for detection of heavy metals | |
| Plavšić et al. | The electrochemical processes of copper in the presence of triton X‐100 | |
| Romih et al. | The role of PVP in the bioavailability of Ag from the PVP-stabilized Ag nanoparticle suspension | |
| Forsman | Cathodic stripping voltammetric behaviour of cysteine and cystine in the presence of cupric ions | |
| NL8302076A (nl) | Werkwijze voor het bepalen van het gehalte aan organisch gebonden halogeen. | |
| Seyidahmet et al. | Simple, rapid, and sensitive electrochemical determination of antithyroid drug methimazole using a boron-doped diamond electrode | |
| Scarano et al. | Determination of copper in seawater by anodic stripping voltammetry using ethylenediamine | |
| Aleixo et al. | Multiwalled carbon nanotube/ionic liquid paste electrode for voltammetric determination of sulfachlorpyridazine | |
| Brainina et al. | Determination of copper, lead and cadmium in whole blood by stripping voltammetry with the use of graphite electrodes | |
| RU2143109C1 (ru) | Способ определения гидрохинона или пирокатехина в водных растворах | |
| Matvieiev et al. | Voltammetric and flow amperometric determination of fungicide cyprodinil in environmental samples using screen-printed sensor with boron-doped diamond electrode | |
| Gong et al. | Electrocatalytic and analytical responses of 10-methylphenothiazine toward reduced glutathione | |
| Cetnarska et al. | Electrode processes of the Eu (III)/Eu (II) system in water+ hexamethylphosphortriamide mixtures | |
| Marken et al. | Chromate and Dichromate Electro‐Insertion Processes into a N, N, N′, N′‐Tetraoctylphenylenediamine Redox Liquid | |
| Nikolic et al. | Sensitive flow-injection amperometric detection of iodide using Mn3+ and As3+ | |
| Adeloju et al. | Determination of ultra-trace amounts of cadmium in natural waters by the combination of a solvent extraction procedure and anodic stripping voltammetry | |
| Wade et al. | Direct determination of pentachlorophenol by differential pulse polarography | |
| RU2257570C1 (ru) | Способ одновременного определения иодид- и иодат-ионов методом вольтамперометрии | |
| Zakharova et al. | Optimization of the voltammetric determination of arsenic in foodstuffs | |
| Faller et al. | Voltammetric determination of Ioxynil and 2-methyl-3-nitroaniline using C18 modified carbon paste electrodes | |
| Tewari | Some aspects on the stability of metal (ii)-methionine and metal (ii) methionine pencillamine (binary & mixed) complexes an paper electrophoretic technique | |
| Williams et al. | Tetramethylguanidine: A new solvent for titration of weak acids | |
| Duty et al. | Determination of bromate and chlorate via reduction with sodium nitrite | |
| Bin Ahmad et al. | Direct determination of selenium (IV) in biological samples by cathodic-stripping voltammetry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |