NL8401784A - Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. - Google Patents
Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8401784A NL8401784A NL8401784A NL8401784A NL8401784A NL 8401784 A NL8401784 A NL 8401784A NL 8401784 A NL8401784 A NL 8401784A NL 8401784 A NL8401784 A NL 8401784A NL 8401784 A NL8401784 A NL 8401784A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- coagulation
- carried out
- polymer
- latex
- bath
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 86
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 86
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 82
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 75
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 22
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 12
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims 1
- 229920003006 Polybutadiene acrylonitrile Polymers 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710201629 Ribulose bisphosphate carboxylase/oxygenase activase 2, chloroplastic Proteins 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical group FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 unsaturated aliphatic aliphatic Chemical class 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPCIDUIBGGUBJG-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O.OC(=O)CCCCC(O)=O GPCIDUIBGGUBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000010022 rotary screen printing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/14—Coagulation
- C08C1/145—Heat-sensitising agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/04—Processes in which the treating agent is applied in the form of a foam
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
- Y10T428/249958—Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249962—Void-containing component has a continuous matrix of fibers only [e.g., porous paper, etc.]
- Y10T428/249964—Fibers of defined composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
NL 32039-Kp/vD r . *
Werkwijze voor het vervaardigen, van een coagulé.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een coagulé door een textieldoek te impregneren in een impregneerbad bevattende tenminste een coa-guleerbare polymeerlatex, gevolgd door coagulatie in een co-5 agulatiebad.
Volgens de gangbare procedure wordt een textieldoek geïmpregneerd met een polyurethan door onderdompeling in een oplossing van polyurethan in DMF. Vervolgens wordt het poly-urethanpolymeer op het doek gecoaguleerd door het aldus ge-10 impregneerde doek in een waterbad over te brengen. In dit zeer polaire medium vlokt het apolaire polyurethanpolymeer uit, waarbij de DMF in het water wordt opgenomen.
Opgemerkt wordt, dat bij de bekende methode het textieldoek wordt geïmpregneerd in een organisch milieu. Als 15 organisch oplosmiddel wordt uitsluitend DMF gebruikt. Doordat tijdens coagulatie het oplosmiddel in het water wordt opgenomen, dient zowel om economische als om milieu-hygiënische redenen het oplosmiddel van het water te worden afgezonderd. Gewoonlijk geschiedt deze scheiding door destillatie van het 20 water/DMF-mengsel. Het spreekt vanzelf, dat dit een omslachtige en kostbare aangelegenheid is, reden waarom een toenemende behoefte bestond aan een coagulatieproces, waarbij geen organisch oplosmiddel wordt gebruikt.
Het spreekt vanzelf, dat bij een dergelijke werkwijze 25 men moet uitgaan van een in water opgelost of in water gedis-pergeerd polymeer, waarna op een of andere wijze het polymeer weer vanuit de waterfase moet worden gecoaguleerd.
Bekend is, dat door toepassing van hitte-coagulanten polymeerlatices bij temperaturen boven het cloudpoint van de 30 hitte-coagulant tot coagulatie kunnen worden gebracht.
Bovendien is bekend, dat polymeerlatices door middel van toevoeging van electrolyten en/of aanpassing van de pH kunnen worden gecoaguleerd.
Door toepassing van de bekende technieken kon men tot 35 nu toe niet tot de gewenste coagulatiestructuur komen. Aangenomen wordt, dat een dergelijke gewenste coagulatiestructuur wordt verkregen doordat het polyurethanpolymeer zich discontinu op de vezels afzet, waardoor een microcellulaire struc- 8401734 ï ï - 2 - tuur ontstaat. Een dergelijke microcellulaire structuur geeft aan het gecoaguleerde doek de zachtheid en de absorptiekarak-teristieken, die kenmerkend zijn voor coagulé (gecoaguleerd doek).
5 Bij coagulatie uit de waterfase kan door toepassing van onder andere hitte-coagulanten en/of door toevoeging van electrolytoplossingen en/of door aanpassing van de pH de juiste coagulatiestructuur worden verkregen, welke echter wordt teniet gedaan tijdens het droogproces, waarbij het restant 10 water wordt verwijderd, onder vorming van een continue film.
Het hierbij verkregen doek is plankhard en gedraagt zich ook in andere opzichten afwijkend ten opzichte van het klassieke coagulë.
Deze "verfilming" vindt zijn oorzaak in het sterke 15 polaire karakter van het in water gedispergeerde polyurethan-polymeer of een andersoortig polymeer, te zamen met de sterk polaire coagulant en/of electrolyt.
Het restant water wordt in dit systeem sterk gebonden en functioneert dan als een weekmaker en verlaagt daardoor 20 de filmvormingstemperatuur in aanzienlijke mate.
De uitvinding beoogt thans een werkwijze te verschaffen, waarbij de bovengenoemde nadelen op doeltreffende wijze zijn opgeheven.
Hiertoe verschaft de' uitvinding een werkwijze voor 25 het vervaardigen van coagulé door een textieldoek te impregneren in een impregneerbad bevattende tenminste een coagu-leerbare polymeerlatex, gevolgd door coagulatie in een coagu-latiebad, met het kenmerk, dat de coagulatie wordt uitgevoerd uit de waterfase, terwijl het impregneerbad een (chemisch of 30 fysisch) schuimmiddel bevat, waarbij tegelijk met de coagulatie of vlak daarna opschuiming plaatsvindt.
Verrassenderwijze is gebleken, dat volgens de onderhavige werkwijze een hoogwaardig coagulë wordt verkregen, vergelijkbaar met het coagulé, dat is verkregen volgens het klas-35 sieke procédé.
De ongewenste verfilming blijkt volgens de uitvinding achterwege te blijven, hetgeen voornamelijk te danken is aan de toepassing van een chemisch of fysisch schuimmiddel in een waterig systeem, welk schuimmiddel de gecoaguleerde polymeer-40 laag tijdens dan wel onmiddellijk na het coagulatieproces een 8401784 ï * - 3 - schuimend karakter geeft en daarbij een gewenste coagulatie-structuur oplevert.
De coagulatie en/of opschuiming van de polymeerlatex vindt volgens de uitvinding plaats door het geïmpregneerde 5 textieldoek te verhitten, bij voorkeur in aanwezigheid van een hitte-coagulant.
Gewoonlijk vindt de coagulatie en/of opschuiming plaats in een waterig coagulatiebad bij een temperatuur van tenminste .15°C, waarbij tot een temperatuur van ca 70°C in de 10 regel alleen maar coagulatie geschiedt, terwijl bij een temperatuur van hoger dan ca 70°C zowel coagulatie als opschuiming plaatsvindt.
Bij voorkeur wordt gewerkt in een waterig coagulatie-bad van 70-100°C waarbij naast coagulatie ook opschuiming 15 optreedt..
De coagulatie en opschuiming van de polymeerlatex kunnen volgens de uitvinding ook worden bewerkstelligd in een stoom-kamer bij 100-130°C en bij voorkeur bij 100-110°C.
Voorts kunnen de coagulatie en opschuiming worden uit-20 gevoerd in een snel warmte overdragende oven., bijvoorbeeld in zogenaamde micro-wave oven of in een infrarood-droger.
Tenslotte kan de coagulatie van de polymeerlatex volgens de uitvinding met succes worden uitgevoerd met behulp van een geschikt electrolyt en/of een, bij de toegepaste polymeerlatex 25 passende pH.
Bijzonder geschikt hiervoor zijn die polymeerlatices, die door middel van een hoofdzakelijk anionogeen emulgator-systeem in water zijn gedispergeerd.
In geval van anionogene polymeerlatices vindt een 30 snelle coagulatie plaats bij een pH < 7, terwijl bij kationo-gene polymeerlatices bij voorkeur bij een pH > 7 wordt gewerkt.
Hierbij wordt bij een temperatuur van 15-75°C gewerkt.
De aldus gecoaguleerde polymeerlatex wordt vervolgens opgeschuimd door verhitting in een warm waterbad, stoombad of 35 snel warmte overdragende oven bij de bovengenoemde temperaturen.
Zoals boven beschreven worden, de gunstige resultaten volgens de uitvinding verkregen door het plaatsvinden van opschuiming van de gecoaguleerde polymeerlaag hetzij tegelijk 40 met het coagulatieproces,hetzij vlak daarna.
8401784 V v - 4 - %
De werkwijze volgens de uitvinding kan in de praktijk gewoonlijk op twee manieren worden uitgevoerd.
Volgens de ene manier wordt een textieldoek geïmpregneerd in een impregneerbad, dat een coaguleerbare polymeerla-5 tex en een hitte-coagulant, dan wel een polymeerlatex, waarin de hitte-coagulant in de polymeerketen is ingebouwd, en een chemisch of fysisch schuimmiddel bevat, waarna coagulatie plaatsvindt, waarbij het gehele impregnerings- en coagulatie-proces wordt uitgevoerd in de waterfase, waarna achtereenvol-10 gens, dan wel tijdens het coagulatieproces opschuimen plaatsvindt van de op het textieldoek gecoaguleerde polymeerlatex.
Volgens de andere manier wordt een textieldoek geïmpregneerd in een impregneerbad, dat tenminste een electrol.yt instabiele polymeerlatex van sterk anionogeen of sterk kati-15 onogeen karakter en een chemisch of fysisch schuimmiddel bevat. Hierna vindt coagulatie plaats bij een pH < 7, wanneer een anionogene polymeerlatex wordt toegepast, of bij een pH >7, wanneer men uitgaat van een kationogene polymeerlatex, waarbij desgewenst een of meerdere electrolyte** kunnen worden 20 toegevoegd. Ook kan coagulatie plaatsvinden alleen met elec-trolyten: zonder pH aanpassing.
Vlak na de coagulatie van de polymeerlatex op het textieldoek vindt opschuiming plaats ten gevolge van verhit-tihg tot de geëigende temperatuur.
25 Beide manieren resulteren in een hoogwaardig coagulé.
De ongewenste verfilming blijkt volgens de uitvinding achterwege te blijven, hetgeen voornamelijk te danken is aan de toepassing van een chemische of fysische schuimvormer, die de gecoaguleerde polymeerlaag tijdens dan wel onmiddellijk na 30 het coagulatieproces, afhankelijk van de gekozen uitvoeringsvorm, door onderdompeling in een heet waterbad een schuimend karakter geeft en daarbij een gewenste coagulatiestructuur oplevert.
De gewenste coagulatiestructuur kan ook worden verkre-35 gen door het geïmpregneerde textieldoek, indien de werkwijze volgens de uitvinding volgens de eerste manier wordt uitgevoerd, rechtstreeks in een intensief warmte-overdragende oven, zoals een microwave oven, IR-droger, of dergelijke, te laten coaguleren, waarbij gelijktijdig een schuimstructuur ontstaat. 40 De coagulatie volgens de uitvinding, volgens de ene 8401784 - 5 - manier wordt als volgt uitgevoerd:
Er wordt een in water coaguleerbare polymeerlatexsa-menstelling op een textieldoek, geweven of niet geweven, aangebracht. Dit opbrengen kan worden gerealiseerd door middel 5 van doorvoer in een impregneerbad van een geschikte pE,bij voorkeur < 7, met tenminste de geëigende componenten volgens de uitvinding.
De hoeveelheid polymeer die met behulp van impreg-nering wordt opgebracht is afhankelijk van de op zichzelf be-10 kende toe te passen impregneringstechnieken en van het opname-vermogen van het gebruikte textieldoek en kan verder worden gereguleerd middels foulard of met behulp van een rakel. De hoeveelheid polymeer die men wil opbrengen is in sterke mate afhankelijk van de toepassing van het aldus gecoaguleerde doek. 15 Ook kan de volgens de uitvinding in water coaguleer bare polymeerlatexsamenstelling worden opgebracht middels op zichzelf bekende coatingtechnieken, zoals onder andere via de reverse rollercoattechnieken, de rotatie zeefdruktechnieken, via een rakel, gietmachine applikatietechnieken, spuitappli-20 katietechnieken en dergelijke. Afhankelijk van de toepassing kan de polymeerlatexsamenstelling éénzijdig of tweezijdig op het weefsel worden opgebracht.
De eigenschappen van het coagulé, zoals greep, kleur enz. kunnen worden aangepast door toevoeging van de gebruike-25 lijke additieven aan de polymeerlatex.
Bijkomend voordeel van toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding is, dat ook die materialen als substraat voor coagulatie kunnen worden gebruikt, die niet bestand zijn tegen DMF. In de gangbare procedure wordt DMF als oplosmiddel 30 gebruikt in het impregneringsbad, waardoor die materialen waarvoor DMF te agressief is, niet als substraat voor coagulatie volgens de gangbare procedure in aanmerking komen.
Als substraat voor coagulatie volgens de uitvinding komen in aanmerking: weefsels op basis van natuurlijke en syn-35 thetische garens als onder andere polyester, polyamide en acryl garens en mengsels van deze. De uitvinding kan ook worden toegepast op non-woven substraten.
Nadat op een van de hierboven beschreven wijze een polymeerlatexsamenstelling volgens de uitvinding op een tex-40 tieldoek is opgebracht, wordt de coagulatie uitgevoerd door 8401784 - 6 - het aldus behandelde textieldoek te voeren door een verwarmd waterbad, gewoonlijk van tenminste 50°C en bij voorkeur van 85-100°C, dan wel in een stoomkamer, gewoonlijk bij 100-130°C, en bij voorkeur bij 100-110°C, waarbij het coagulatieproces en 5 het opschuimingsproces van de polymeerlatexlaag vrijwel simultaan verlopen.
Ook kan volgens de uitvinding de coagulatiefase van de opschuimfase worden gescheiden door deze achtereenvolgens uit te voeren.
10 Hiertoe wordt eerst de polymeerlatexsamenstelling in een verwarmd waterbad van bij voorkeur 50-70°C gecoaguleerd, waarna het opschuimen van de polymeerlatexfilm plaatsvindt door het aldus gecoaguleerde doek te voeren door een verwarmd waterbad, gewoonlijk van tenminste 85°C, en bij voorkeur van 90-15 100°C, dan wel in een stoomkamer gewoonlijk bij 100-130°C, en bij voorkeur bij 100-110°C.
Volgens een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt voor de coagulatie en opschuiming gebruik gemaakt van een intensief warmte-overdragende oven. Hierbij 20 wordt een van een polymeerlatexsamenstelling volgens de uitvinding voorzien textieldoek rechtstreeks in een microwave oven of soortelijke oven gebracht.
Coagulatie, opschuimen en drogen kunnen op deze wijze simultaan plaatsvinden.
25 Voordeel van deze uitvoeringsvorm is duidelijk: coa- gulatiebad en opschuimbad zijn overbodig.
De coagulatie volgens de andere manier volgens de uitvinding wordt als volgt uitgevoerd:
Een volgens de uitvinding geschikte in water electro-30 lyt instabiele polymeerlatexsamenstelling, dan wel een sterk anionogene polymeerlatex, dan wel een sterk kationogene poly-meerlatex wordt volgens de bovenomschreven opbrengtechnieken op een textieldoek opgebracht.
Nadat op een van de hierboven beschreven wijzen een 35 polymeerlatexsamenstelling volgens de uitvinding op een weefsel is opgebracht, wordt coagulatie uitgevoerd.
Het aldus behandelde textieldoek voert men door een waterbad van 15-75°C, maar bij voorkeur van 40-60°C. Het bad brengt men op een pH < 7, wanneer een sterk anionogene poly-40 meerlatex is opgebracht, of op een pH>7, wanneer is uitgegaan 8401784 - 7 - van een sterk kationogene polymeerlatex.
Het coagulatiebad bevat verder, indien nodig, een of meerdere electrolyten. pH-bereik, concentratie en type electrolyte zijnafhankelijk van het type polymeerlatex.
5 Nadat het textieldoek aldus van een gecoaguleerde polymeerlatexsamenstelling is voorzien, wordt de gecoaguleerde laag opgeschuimd door het aldus behandelde textieldoek te voeren door een heet waterbad, al of niet van gelijke pH als het coagulatiebad, gewoonlijk van tenminste 70°C en bij 10 voorkeur van 85-100°C, dan wel in een stoomkamer gewoonlijk bij 100-130°C, en bij voorkeur bij 100-110°C.
Het opschuimen kan ook worden uitgevoerd middels een intensief warmte overdragende oven, zoals een microwave oven, IR-drogende oven en dergelijke.
15 Het voordeel van deze uitvoeringsvorm ten opzichte van de eerst omschreven uitvoeringsvorm is, dat coagulatie kan plaatsvinden bij kamertemperatuur en zonder gebruikmaking van hitte-coagulanten.
Wel is zo, dat het coagulatieproces en het opschuim-20 proces niet gelijktijdig maar achtereenvolgens moeten plaatsvinden, zodat een extra bad voor het opschuimen nodig is.
Volgens de uitvinding in de eerste uitvoeringsvorm maakt men gebruik van een met behulp van een hitte-coagulant coaguleerbare polymeerlatex, zoals bij voorbeeld polymeer-25 latices van het type: polybutadieenlatex, polybutadieen-sty-reencopolymeerlatex, polybutadieen-acrylonitrilcopolymeerlatex, polystryreen-butadieen-acrylonitril-terpolymeerlatex, poly-chloropreenlatex, polyacrylaatlatex, polyvinylacetaatlatex, polyurethanlatex of een mengsel hiervan.
30 Vanwege de specifieke polymeerkarakteristieken van het polyurethanpolymeer, gaat men bij voorkeur uit van een polyurethanlatex.
De polyurethanlatex bereidt men volgens een technologie, die onder meer is beschreven in de Amerikaanse octrooi-35 schriften 4.046.729 en 4.066.591, beide van PPG-Industries Ine. en de Nederlandse octrooischriften 140.881 en 141.914 van Bayer AG.
Het polyurethanpolymeer kan zijn opgebouwd uit een alifatisch, cyclo-alifatisch dan wel aromatisch diisocyanaat, 40 een polyol op basis van een polyesterdiol met een moleculair 8401784 W 'v - 8 - gewicht van 500-5000, bij voorkeur 1000-2000, en polyether-diol met een moleculair gewicht van 400-6000, bij voorkeur van 1000-2000, een polycarbonaatdiol met een moleculair gewicht van 500-5000, bij voorkeur 1000-2000, al of niet met 5 andersoortige polydiolen en mengsels, of laag-moleculaire diolen, zoals: neopentylglycol, 1.2-ethaandiol, 1.3-butaan-diol, 1.4-butaandiol en andere en mengsels hiervan en een diamine zoals: 1,2-ethaandiamine, 1.3-propaandiamine, isoforon-diamine en andere.
10 De coagulatie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een impregneerbad dat 5-30 gew.% van de polymeerlatex bevat en bij voorkeur 5-15 gew.%.
Bij toepassing van coagulatie volgens de hitte-coa-gulatiewerkwijze zijn goede resultaten verkregen volgens de 15 uitvinding, wanneer als hitte-coagulant wordt gebruikt geal-koxyleerde amines bij voorkeur met een moleculair gewicht van 800-6000; organo'polysiloxanen of derivaten ervan, polyvinyl-alkylethers of derivaten ervan, polyacetalen, polythioethers, poly(ethyleenoxide) of derivaten ervan, poly(propyleen/ethy-20 leenoxide) of derivaten ervan.
In het bijzonder wanneer poly(ethyleenoxide) als hitte-coagulant wordt toegepast, kan bij toepassing van een poly-urethanlatex, de hitte-coaguleerbare polyurethanlatex ook worden verkregen door het inbouwen van de poly(ethyleenoxide) com-25 ponent in de polymeerketen van het polyurethanpolymeer. Men maakt hiertoe een polyurethanlatex volgens een technologie, die o.a. is beschreven in de genoemde Merikaanse octrooischriften.
Het inbouwen van de poly(ethyleenoxide) component wordt uitgevoerd volgens de op zichzelf bekende werkwijze, 30 waarbij de beide OH-groepen van de poly(ethyleenoxide) component door middel van reactie met de NCO-groepen van het gebruikte diisocyanaat in de polymeerketen worden ingereageerd.
Goede resultaten volgens de uitvinding worden verkregen, indien men uitgaat van een poly(ethyleenoxide) component 35 met een moleculair gewicht van 600-4000, bij voorkeur met een moleculair gewicht van 1000-2000. Ook mengsels van de poly-(ethyleenoxide)componenten van verschillend moleculair gewicht zijn toepasbaar.
Goede resultaten worden volgens de uitvinding ver-40 kregen indien men 0.5-10 mol.% van de poly(ethyleenoxide)- 8401784 - 9 - s diolcomponent in het polyurethanpolymeer inbouwt. Bij voorkeur bouwt men 1.5-5.0 mol.% in het polyurethanpolymeer in.
Bij toepassing van coagulatie door middel van toevoeging van electrolyten en/of aanpassing van de zuurgraad van 5 electrolyt instabiele polymeerlatex van sterk anionogeen,resp. sterk kationogeen karakter krijgt men goede resultaten indien men uitgaat van de zouten van de alkali- en aardalkalimetalen van zoutzuur, salpeterzuur, zwavelzuur of in water oplosbare zouten van aluminium, ijzer, mangaan, cobalt, cadmium,chrocm en andere. 10 Zuurgraadbijstelling van coagulatiebad en/of opschuim- bad vindt plaats door toevoeging van daarvoor bekende zuren, resp. basen. Zuurgraad, type en concentratie van het electrolyt · zijn sterk afhankelijk van de polymeerlatex waarvan men uitgaat en kan alleen per polymeerlatexsamenstelling proefon-15 dervindelijk worden vastgesteld.
Gebleken is volgens de uitvinding dat de combinatie van beide bovenbeschreven uitvoerings vormen goede resultaten geeft.
De gunstige schuimvorming, nodig voor het verkrijgen van de gewenste coagulatiestructuur vindt plaats in het coa-20 gulatiebad indien men de coagulatie en het opschuimen van de gecoaguleerde polymeerlatexlaag in éën fase wil laten verlopen. Goede resultaten zijn ook verkregen door het opschuimen te laten plaatsvinden na het coaguleren.
In dit geval voert men het met een gecoaguleerde po-25 lymeerlatex voorziene textieldoek in een tweede verwarmd waterbad. De temperatuur van dit opschuimbad is sterk afhankelijk van het gebruikte blaasmiddel, en is tenminste 50°C en zal bij voorkeur 70-100°C zijn. Opschuimen kan ook plaatsvinden door het gecoaguleerde doek te voeren door een stoomhamer, 30 gewoonlijk bij 100-130°C en bij voorkeur bij 100-110°C.
Ook kan opschuimen plaatsvinden door het gecoaguleerde doek te voeren door een snel warmte overdragende oven, zoals microwave oven, infrarood stralers en dergelijke.
Indien volgens de uitvinding een- fysisch schuimmiddel 35 wordt gebruikt, neemt men een in water onoplosbaar oplosmiddel met een kookpunt tussen -40°C en +50°C, en bij voorkeur met een kookpunt tussen -20°C en +30°C.
Goede resultaten worden volgens de uitvinding verkregen, wanneer men uitgaat van een in water onoplosbaar oplos-40 middel zoals gehalogeneerde verzadigde of onverzadigde alifa- 8401784 ψ ^ - 10 - tische of aromatische koolwaterstoffen, al of niet ingecapsu-leerd in een polymeervlies.
De uitvinding omvat voorts het coagulé, verkregen door toepassing van de onderhavige werkwijze. Dit coagulé 5 heeft bijzondere gunstige eigenschappen en komt praktisch overeen met het volgens de bekende procédé'svervaardigde coagulé.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
10 Voorbeeld I
In een impregneerbad met afmetingen van 200 x 200 x 250 mm werd een polyethylacrylaat-dispersie, bekend als RA-2, in de handel gebracht door Stahl Chemical Industries B.V. te Waalwijk, Nederland, overgebracht. Deze resin werd vervolgens afgedund met water tot het gehalte aan vaste bestanddelen in het impregneerbad 20 gew.% bedroeg.
Hierna werd 20 gew.%, betrokken op de vaste bestanddelen, van deze resin toegevoegd van een gealkoxyleerde amine, 2Q bekend als Cartafix ü, in de handel gebracht door Sandoz A.G.-te Bazel, Zwitserland.
Vervolgens werd de pH op 4.7 gebracht, waarna 5% van 1.2 dibroom 1.1.2.2. tetrafluorethaan werd toegevoegd onder roeren.
Een tweezijdig geruwd textieldoek met een gewicht van 180 g/m2, afmetingen 100 x 100 mm, werd geïmpregneerd door onderdompeling gedurende 10 sec. in het impregneerbad.
Vervolgens werd het geïmpregneerde doek door middel van een rakel over een wals zo afgestreken, dat het doek per m2 1200 g acrylaat dispersie-samenstelling bevatte.
Hierna werd het geïmpregneerde doek in een coagula-tiebad, met afmetingen van 200 x 200 x 250 mm, met water erin van 95°C, overgebracht. De verblijftijd in het coagulatilebad bedroeg 30 sec.
35 Tenslotte werd uit het aldus verkregen gecoaguleerd doek het water verwijderd door middel van foulard en een droogoven bij een temperatuur van 150°C.
Het aldus verkregen substraat had het uiterlijk en absorptievermogen gelijk aan een coagulé, gemaakt volgens de 8401784 7 » - 11 - gangbare procedure.
Voorbeeld II
Analoog aan voorbeeld I, met dien verstande dat de polyethylacrylaatlatex werd vervangen door een polychloropreen-5 latex, bekend als Neoprene Latex van Dupont-ü.S.A.
Het aldus verkregen coagulë had het uiterlijk en het absorptievermogen vergelijkbaar met coagulé, verkregen volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld III
10 Analoog aan voorbeeld II.
De polychloropreenlatex werd vervangen door een acrylonitrilbutadieenlatex, bekend als nr. 840, in de handel gebracht door Synthomer Chemie G.m.b.H, West-Duitsland en waar de 1.2 dibroom 1.1.2.2. tetrafluorethaan werd vervangen 15 door trichloorfluormethaan. Op deze wijze werd een coagulé verkregen van een uitzonderlijke soepelheid
Voorbeeld IV
Analoog aan de procedure van voorbeeld III.
De acrylonitrilbutadieenlatex werd vervangen door 20 een anionogene polyurethanlatex bekend als UE-9002, in de handel gebracht door Stahl Chemical Industries B.V., Waalwijk, Nederland.
Het aldus verkregen coagulë had het uiterlijk, de soepelheid, het absorptie-vermogen en bovendien de fysische 25 eigenschappen gelijk aan coagulé, verkregen volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld V
Analoog aan de procedure van voorbeeld IV.
De gealkoxyleerde amine werd vervangen door poly-30 vinylmethylether, waarbij de verhouding coagulant/latex werd gewijzigd naar 30 gew.% coagulant betrokken op de vaste bestanddelen van de latex. Dit bleek noodzakelijk vanwege de geringere effectiviteit in coagulatiegedrag ten opzichte van de eerder gebruikte gealkoxyleerde amine.
35
Een substraat werd verkregen met een absorptievermogen en fysische eigenschappen, gelijk aan coagulë, verkregen volgens de gangbare procedure.
8401784 τ'- \.
- 12 -
Voorbeeld VI
In een impregneerbad van 200 x 200 x 200 mm werd een polyurethandispersie van de volgende samenstelling gebracht. Een prepolymeer werd bereid volgens een werkwijze zoals gegeven in de octrooischriften US 4.046.729 en US 4.066.591/ waar-5 bij in het prepolymeer is ingebouwd 9 mol.% van een poly(ethy-leenoxide)-diol met een moleculair gewicht van 1000. Als polyester diol werd een hexaandioladipaat met een moleculair gewicht van 2000 in een mol.% van 47 gebruikt. Als diisocyanaat werd het hexamethyleendiisocyanaat gebruikt.
10 De formulering vond zodanig plaats, dat de NCO/OH
verhouding 1.8 bedroeg. Als extendeermiddel werd isoforondia-mine gebruikt. Vaste stof gehalte van de dispersie bedroeg 30 gew.%.
Deze resin werd met water afgedund tot de vaste be-15 standdelen in het impregneerbad 12 gew.% bedroegen.
Hierna werd het impregneerbad op pH=4 gebracht door middel van azijnzuur. Hierna werd 5 % trichloorfluormethaan erin geroerd.
Een tweezijdig geruwd katoendoek met een gewicht 20 van 180 g/m2, afmetingen 100 x 100 mm, werd geïmpregneerd door onderdompeling in het impregneerbad gedurende 10 sec.
Vervolgens werd het geïmpregneerde doek door middel van een rakel over een wals zo afgestreken, dat het doek per m2 1000 g polyurethandispersie samenstelling bevatte.
25 Hierna werd het geïmpregneerde doek overgebracht in een coagulatiebad met afmetingen van 200 x 200 x 250 mm, met water van 80°C erin. Onderdompelingstijd in het coagulatiebad bedroeg 30 sec.
Het overtollige water werd nu verwijderd door mid-30 del van foulard en droogoven met een temperatuur van 150°C.
Het aldus verkregen substraat had het uiterlijk, absorptievermogen, de soepelheid en fysische eigenschappen gelijk aan een coagulë, gemaakt volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld VII
35 In een impregneerbad van 200 x 200 x 250 mm werd aan anionogene polyurethandispersie, bekend als UE-9002, in 8401784 - 13 - de handel gebracht door Stahl Chemical Industries B.V., Waalwijk, Nederland, aangebracht. Deze resin werd met water afgedund tot de vaste bestanddelen in het impregneerbad 12 gew.% bedroegen. Hierna werd 5% 1.2 dibroom 1.1.2.2.-tetrafluorethaan 5 ingeroerd.
Een tweezijdig geruwd katoendoek met een gewicht van 180 g/m2, afmetingen 100 x 100 mm, werd geïmpregneerd door onderdompeling in het impregneerbad gedurende 10 sec.
Vervolgens werd de overmaat van polyurethandispersie-10 samenstelling met een rakel over een wals weggestreken (tot 1500 g/m2).
Hierna werd dit geïmpregneerde doek in een coagula-tiebad groot 200 x 2Q0 x 250 mm, met water van 20°C erin, op een pH van 3 gebracht door middel van azijnzuur. Er werd ge-15 coaguleerd door onderdompeling gedurende 60 sec.
Hierna werd het doek in een waterbad van 70°C gebracht, onder oplevering van een schuimstructuur.
Het overtollige water in het doek werd verwijderd door middel van foulard en een droogoven.
20 Het aldus verkregen doek had het uiterlijk, absorptie vermogen, de soepelheid en fysische eigenschappen gelijk aan een coagulë, gemaakt volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld VIII
25 Analoog aan de werkwijze van voorbeeld VII, met dien verstande, dat in het coagulatiebad bij een temperatuur van 80°C en een pH van 3 simultaan werd gecoaguleerd en opgeschuimd.
Het aldus verkregen substraat had uitstekende fysi-2q sche eigenschappen, soepelheid en uiterlijk, welke gelijk zijn aan coagulë, gemaakt volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld IX
Analoog aan de werkwijze van voorbeeld VIII.
Het azijnzuur in het coagulatiebad werd vervangen 35 door 5 gew.% magnesiumchloride, en de temperatuur van het schuimbad bedroeg 90°C in plaats van 80°C.
Het op deze wijze verkregen coagulë had de fysische eigenschappen en het absorptievermogen gelijk aan coagulë/ver- 8401784 ✓ ^ - 14 - kregen volgens de gangbare procedure.
Voorbeeld X
Analoog aan de werkwijze van voorbeeld IX.
5 De polyurethanlatex werd vervangen door een polyethyl- acrylaatdispersie, bekend als RA-2, in de handel gebracht door Stahl Chemical Industries B.V., Waalwijk, Nederland.
Het percentage magnesiumchloride kon worden verlaagd tot 1%.
10 Het aldus verkregen substraat had de eigenschappen gelijk aan die, zoals beschreven onder voorbeeld II.
Voorbeeld XI
Analoog aan de werkwijze van voorbeeld IV.
Het geïmpregneerde doek werd na de impregneerfase 15 en het afpersen in een microwave-oven gelegd gedurende 5 minuten .
Op deze wijze werd een gecoaguleerd weefsel verkregen met een schuimstructuur, dat in eigenschappen en uiterlijk praktisch gelijk werd aan de coagulatiestructuur van ^ voorgaande voorbeelden.
8401784
Claims (29)
1. Werkwijze voor het vervaardigen van een coagulë door een textieldoek te impregneren in een impregneerbad bevattende tenminste een coaguleerbare polymeerlatex, gevolgd door coagulatie in een coagulatiebad, met het k e n - 5. e r k , dat de coagulatie wordt uitgevoerd uit de waterfase, terwijl het impregneerbad een (chemisch of fysisch) schuim-middel bevat, waarbij tegelijk met de coagulatie of vlak daarna opschuiming plaatsvindt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het ken- 10 ra e r k , dat de coagulatie enjof. de opschuiming worden uitgevoerd door het geïmpregneerde textieldoek te verhitten.
3. Werkwijze volgens conclusie 2,met het kenmerk , dat de coagulatie wordt uitgevoerd met behulp van een hitte-coagulant.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, m e t het kenmerk , dat de coagulatie en/of opschuiming worden uitgevoerd in een waterig coagulatiebad bij een temperatuur van tenminste 50° C.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, m e t het 20kenmerk , dat de coagulatie en opschuiming worden uitgevoerd bij 85-100°C.
6. Werkwijze volgens conclusie 2,met het kenmerk , dat de coagulatie en opschuiming worden uitgevoerd in een stoomkamer bij 100-130°C.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, m e t het kenmerk , dat de coagulatie en opschuiming worden uitgevoerd in een stoomkamer bij 100-110°C.
8. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het kenmerk , dat de coagulatie en opschuiming worden uit- 30 gevoerd in een snel warmte overdragende oven.
9. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk , dat de coagulatie wordt uitgevoerd met behulp van een geschikt electrolyt en een bij de toegepaste poly-meerlatex passende pH. *
10. Werkwijze volgens conclusie 9, m e t het kenmerk , dat de coagulatie wordt uitgevoerd bij een pH <7 bij toepassing van anionogene polymeerlatices.
11. Werkwijze volgens conclusie 9, m e t het 8401784 - 16 - kenmerk , dat de eoagulatie wordt uitgevoerd bij een pH > 7 bij toepassing van kationogene polymeerlatices.
12. Werkwijze volgens conclusies 9-11, met het kenmerk , dat de eoagulatie wordt uitgevoerd bij een 5 temperatuur van 15-75°C.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, m e t het kenmerk , dat de eoagulatie bij 40-60°C wordt uitgevoerd .
14. Werkwijze volgens conclusies 9-13, met het 10kenmerk , dat de gecoaguleerde polymeerlatex wordt opgeschuimd door verhitting in een warm waterbad, stoombad of snel warmte overdragende oven, zoals omschreven in conclusies 4-8.
15. Werkwijze volgens conclusies 1-14, met het 15kenmerk , dat als polymeerlatex, polybutadieenlatex, polybutadieenstyreen-copolymeerlatex, polybutadieenacryloni-tril-copolymeerlatex, polystyreen-butadieen-acrylonitril-ter-polymeerlatex, polychloropreenlatex, polyacrylaatlatex, poly-vinylacetaatlatex, polyurethanlatex of een mengsel hiervan 20 wordt gebruikt.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het , kenmerk , dat als polymeerlatex polyurethanlatex wordt gebruikt.
17. Werkwijze volgens conclusie 3 of 16, met het 25kenmerk , dat de hitte-coagulant in de polymeerketens is ingebouwd.
18. Werkwijze volgens conclusie 17,met het kenmerk , dat als hitte-coagulant 0,5-10 mol% van een poly(ethyleenoxide)diol in het polyurethanmolecuul wordt in- 30 gebouwd.
19. Werkwijze volgens conclusie 18,met het kenmerk , dat 1,5-5,0 mol% wordt ingebouwd.
20. Werkwijze volgens conclusies 15-19, met het kenmerk , dat een impregneerbad wordt gebruikt, dat 35 5-30 gew.% van de polymeerlatex bevat.
21. Werkwijze volgens conclusie 20, m e t het kenmerk , dat het impregneerbad 5-15 gew.% van de polymeerlatex bevat.
22. Werkwijze volgens conclusies 1-8,met het kenmerk , dat als hitte-coagulant polyvinylalkylether 8401784 ^ .... -~v - 17 - of een derivaat ervan, een polyacetaal, een polythioether, een poly(ethyleenoxide) of een derivaat ervan of poly(propyleen/ ethyleenoxide) of een derivaat ervan, wordt gebruikt.
23. Werkwijze volgens conclusies 3 en 22, m e t 5het kenmerk, dat de hitte-coagulant wordt gebruikt in een concentratie van 2-30 gew.%, betrokken op de vaste bestanddelen van de polymeerlatex.
24. Werkwijze volgens conclusie 23, m e t het kenmerk , dat de hitte-coagulant wordt gebruikt in een 10 concentratie van 2-10 gew.%.
25. Werkwijze volgens conclusies 1-24, met het kenmerk , dat een fysisch schuimmiddel wordt gebruikt.
26. Werkwijze volgens conclusie 25,met het kenmerk , dat als fysisch schuimmiddel een in water on- 15 oplosbaar oplosmiddel met een kookpunt tussen -40°C en +50°C wordt gebruikt.
27. Werkwijze volgens conclusie 26,met het kenmerk , dat een in water onoplosbaar oplosmiddel wordt gebruikt met een kookpunt tussen -20°C en +30°C.
28. Werkwijze volgens conclusies 25-27, met het kenmerk , dat alsv$ate3^>noplosbaar oplosmiddel een ge-halogeneerde al dan niet verzadigde koolwaterstof, een al dan niet verzadigde aromatische koolwaterstof, al of niet inge-capsuleerd in een polymeervlies, wordt gebruikt.
29. Coagulé, verkregen door toepassing van de werk wijze volgens een der voorgaande conclusies. % 8401784
Priority Applications (35)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401784A NL8401784A (nl) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. |
| SU853904000A RU1838340C (ru) | 1984-06-04 | 1985-05-03 | Способ получени коагулированного материала |
| IN373/MAS/85A IN164718B (nl) | 1984-06-04 | 1985-05-21 | |
| AT85200813T ATE40384T1 (de) | 1984-06-04 | 1985-05-21 | Verfahren zur herstellung eines coagule. |
| DE8585200813T DE3567879D1 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-21 | A process for the preparation of a coagule |
| EP85200813A EP0167189B1 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-21 | A process for the preparation of a coagulé |
| ZA853902A ZA853902B (en) | 1984-06-04 | 1985-05-22 | A process for the preparation of a coagulated material |
| NZ212183A NZ212183A (en) | 1984-06-04 | 1985-05-23 | Method for producing textile cloth coated with coagulated polymer |
| IL75334A IL75334A (en) | 1984-06-04 | 1985-05-28 | Process for the preparation of a coagulated material |
| IE1322/85A IE56622B1 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-28 | A process for the preparation of a coagule |
| CS853845A CS275871B6 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-29 | Process for preparing precipitated material |
| GR851330A GR851330B (nl) | 1984-06-04 | 1985-05-30 | |
| HU852081A HU202294B (en) | 1984-06-04 | 1985-05-30 | Method for producing coagulated material |
| AU43175/85A AU576866B2 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-30 | Applying latex to cloth |
| FI852162A FI82269C (fi) | 1984-06-04 | 1985-05-30 | Foerfarande foer framstaellning av koagulerat material och medelst foerfarande framstaellt koagulerat material. |
| NO852175A NO164044C (no) | 1984-06-04 | 1985-05-30 | Fremgangsmaate til fremstilling av et koagulert materiale. |
| PL1985253734A PL152315B1 (en) | 1984-06-04 | 1985-05-31 | Method of obtaining a coagulated material |
| YU930/85A YU44260B (en) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Process for impregnating textile material by coagulated material |
| BR8502654A BR8502654A (pt) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Processo para a preparacao de um material coagulado e material coagulado assim obtido |
| KR1019850003849A KR920003381B1 (ko) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | 응고된 물질의 제조 방법 |
| CA000483041A CA1274128A (en) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Process for the preparation of a coagulated material |
| DD85276976A DD237527B5 (de) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Verfahren zur herstellung von koaguliertem material |
| RO85119026A RO92978A (ro) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Procedeu pentru prepararea unui material coagulant |
| DK246885A DK246885A (da) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Fremgangsmaade til fremstilling af et koaguleret materiale paa tekstilstof |
| BG070498A BG50614A3 (en) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | Method for the preparation of coagulated textile |
| TR85/30618A TR23820A (tr) | 1984-06-04 | 1985-06-04 | Coekeltilmis malzeme hazirlama yoentemi. |
| MX205528A MX157382A (es) | 1984-06-04 | 1985-06-04 | Mejoras en procedimiento para preparar un material textil revestido con un latex coagulable por calor |
| JP60119866A JPS60259681A (ja) | 1984-06-04 | 1985-06-04 | 凝固処理布の作成法 |
| PT80588A PT80588B (pt) | 1984-06-04 | 1985-06-04 | Processo de preparacao de um material coagulado |
| ES543867A ES8607442A1 (es) | 1984-06-04 | 1985-06-04 | Procedimiento para la fabricacion de un material coagulado |
| CN 85104279 CN1009566B (zh) | 1984-06-04 | 1985-06-05 | 凝结材料的制备方法 |
| US07/147,060 US4886702A (en) | 1984-06-04 | 1988-01-21 | Process for the preparation of a coagulated material |
| IN835/MAS/88A IN168669B (nl) | 1984-06-04 | 1988-11-25 | |
| SG536/89A SG53689G (en) | 1984-06-04 | 1989-08-21 | A process for the preparation of a coagule |
| HK370/90A HK37090A (en) | 1984-06-04 | 1990-05-10 | A process for the preparation of a coagule |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401784 | 1984-06-04 | ||
| NL8401784A NL8401784A (nl) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8401784A true NL8401784A (nl) | 1986-01-02 |
Family
ID=19844042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8401784A NL8401784A (nl) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886702A (nl) |
| EP (1) | EP0167189B1 (nl) |
| JP (1) | JPS60259681A (nl) |
| KR (1) | KR920003381B1 (nl) |
| AT (1) | ATE40384T1 (nl) |
| AU (1) | AU576866B2 (nl) |
| BG (1) | BG50614A3 (nl) |
| BR (1) | BR8502654A (nl) |
| CA (1) | CA1274128A (nl) |
| CS (1) | CS275871B6 (nl) |
| DD (1) | DD237527B5 (nl) |
| DE (1) | DE3567879D1 (nl) |
| DK (1) | DK246885A (nl) |
| ES (1) | ES8607442A1 (nl) |
| FI (1) | FI82269C (nl) |
| GR (1) | GR851330B (nl) |
| HK (1) | HK37090A (nl) |
| HU (1) | HU202294B (nl) |
| IE (1) | IE56622B1 (nl) |
| IL (1) | IL75334A (nl) |
| IN (1) | IN164718B (nl) |
| MX (1) | MX157382A (nl) |
| NL (1) | NL8401784A (nl) |
| NO (1) | NO164044C (nl) |
| NZ (1) | NZ212183A (nl) |
| PL (1) | PL152315B1 (nl) |
| PT (1) | PT80588B (nl) |
| RO (1) | RO92978A (nl) |
| RU (1) | RU1838340C (nl) |
| SG (1) | SG53689G (nl) |
| TR (1) | TR23820A (nl) |
| YU (1) | YU44260B (nl) |
| ZA (1) | ZA853902B (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3622612A1 (de) * | 1986-07-05 | 1988-01-14 | Bayer Ag | Waermesensible polyurethandispersionen |
| US5134017A (en) * | 1988-09-02 | 1992-07-28 | Precision Fabrics Group, Inc. | Foam coated protective apparel fabric |
| GB9408307D0 (en) * | 1994-04-27 | 1994-06-15 | Scapa Group Plc | Coated fabric |
| DE4418157A1 (de) | 1994-05-25 | 1995-11-30 | Basf Ag | Thermokoagulierbare wässerige Polyurethan-Dispersionen |
| KR19980018147A (ko) * | 1996-08-09 | 1998-06-05 | 월워크 알란 씨. | 폴리머 공극 필터 |
| US5916636A (en) * | 1998-03-17 | 1999-06-29 | Milliken & Company | Method of making a polyurethane suede-like fabric/elastomer composite |
| US6475562B1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-11-05 | Milliken & Company | Textile-lastomer composite preferable for transfer on film coating and method of making said composite |
| BR0111928A (pt) * | 2000-06-23 | 2003-06-10 | Milliken & Co | Composto elastÈmero de tecido preferìvel para revestimento por transferência ou pelìcula |
| US6599849B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-07-29 | Milliken & Company | Knitted fabric-elastomer composite preferable for transfer or film-coating |
| MY135746A (en) * | 2000-08-29 | 2008-06-30 | Linatex Rubber Products Sdn Bhd | A process and apparatus for coagulating and drying latex |
| US20020142688A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Vogt Kirkland W. | Acrylic elastomer composition, a textile-elastomer composite made therewith, and method of making the same |
| EP3670556A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Wässrige primerbeschichtung |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL82020C (nl) * | 1950-01-30 | |||
| US2984631A (en) * | 1955-06-08 | 1961-05-16 | Goodrich Co B F | Method for making latex foam rubber |
| GB1121651A (en) * | 1964-04-30 | 1968-07-31 | Lantor Ltd | Process for the coagulation of emulsions within a porous substrate |
| NL6603836A (nl) * | 1965-04-13 | 1966-10-14 | ||
| NL149203B (nl) * | 1967-10-20 | 1976-04-15 | Goodrich Co B F | Werkwijze voor het bereiden van waterrijke suspensies van velvormende polymeerdeeltjes, alsmede de onder toepassing daarvan verkregen gevormde voortbrengselen. |
| DE1619127A1 (de) * | 1967-11-22 | 1971-07-08 | Nippon Cloth Industry Co Ltd | Verfahren zur Herstellung eines verbundenen Fasermaterials |
| GB1277437A (en) * | 1968-12-04 | 1972-06-14 | Tenneco Chem | Diffusion method for depositing microporous film |
| US3640916A (en) * | 1968-12-16 | 1972-02-08 | Johnson & Son Inc S C | Foam producing compositions |
| DE2132001C3 (de) * | 1971-06-28 | 1975-04-10 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zum Verfestigen von Faservliesen zu einem lederartigen Werkstoff |
| DE2164902B2 (de) * | 1971-12-28 | 1976-04-15 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Verfahren zur herstellung bindemittelgebundener vliesstoffe |
| DE2345257C2 (de) * | 1973-09-07 | 1975-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Flächengebilden auf Polyurethanbasis |
| JPS5848579B2 (ja) * | 1974-10-03 | 1983-10-29 | テイジンコ−ドレ カブシキガイシヤ | ビタコウセイシ−トザイリヨウノ セイゾウホウ |
| DE2460835C2 (de) * | 1974-12-21 | 1982-11-18 | Chemie-Anlagenbau Bischofsheim GmbH, 4500 Osnabrück | Verfahren zur Herstellung von Filtermaterial |
| US4143198A (en) * | 1975-01-23 | 1979-03-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Base material for artificial leather |
| DE2550860C2 (de) * | 1975-11-12 | 1983-05-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von stabilen Dispersionen |
| DE2627074C2 (de) * | 1976-06-16 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von stabilen ionischen Dispersionen |
| DE2551094A1 (de) * | 1975-11-14 | 1977-05-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in wasser dispergierbaren polyurethanen |
| JPS6021770B2 (ja) * | 1980-02-14 | 1985-05-29 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 |
| GB2070658B (en) * | 1980-03-04 | 1984-02-29 | Boer Mueboer Es Cipoipari Kuta | Process for the production of chemically bonded non-woven sheet materials containing a binder of microheteroporous structure |
| US4448922A (en) * | 1980-09-18 | 1984-05-15 | Norwood Industries, Inc. | Coagulated polyurethane coating compositions |
| US4366192A (en) * | 1981-02-17 | 1982-12-28 | Norwood Industries, Inc. | Thermal coagulation of polyurethane dispersions |
| US4535008A (en) * | 1981-07-24 | 1985-08-13 | Yasushi Naka | Moisture-permeable waterproof coated fabric having a microporous polyurethane layer |
| US4408008A (en) * | 1981-07-24 | 1983-10-04 | Mobay Chemical Corporation | Stable, colloidal, aqueous dispersions of cross-linked urea-urethane polymers and their method of production |
| JPS6033129B2 (ja) * | 1981-10-06 | 1985-08-01 | 第一工業製薬株式会社 | 連続気泡体製造用ウレタン系樹脂エマルジン組成物 |
| US4433020A (en) * | 1981-10-22 | 1984-02-21 | Kuraray Co., Ltd. | Sheet-like material, heat-insulating material derived therefrom and methods of manufacturing same |
-
1984
- 1984-06-04 NL NL8401784A patent/NL8401784A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-05-03 RU SU853904000A patent/RU1838340C/ru active
- 1985-05-21 DE DE8585200813T patent/DE3567879D1/de not_active Expired
- 1985-05-21 EP EP85200813A patent/EP0167189B1/en not_active Expired
- 1985-05-21 IN IN373/MAS/85A patent/IN164718B/en unknown
- 1985-05-21 AT AT85200813T patent/ATE40384T1/de active
- 1985-05-22 ZA ZA853902A patent/ZA853902B/xx unknown
- 1985-05-23 NZ NZ212183A patent/NZ212183A/en unknown
- 1985-05-28 IE IE1322/85A patent/IE56622B1/en unknown
- 1985-05-28 IL IL75334A patent/IL75334A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-05-29 CS CS853845A patent/CS275871B6/cs unknown
- 1985-05-30 AU AU43175/85A patent/AU576866B2/en not_active Ceased
- 1985-05-30 FI FI852162A patent/FI82269C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-30 GR GR851330A patent/GR851330B/el unknown
- 1985-05-30 HU HU852081A patent/HU202294B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-05-30 NO NO852175A patent/NO164044C/no unknown
- 1985-05-31 PL PL1985253734A patent/PL152315B1/pl unknown
- 1985-06-03 KR KR1019850003849A patent/KR920003381B1/ko not_active Expired
- 1985-06-03 YU YU930/85A patent/YU44260B/xx unknown
- 1985-06-03 BR BR8502654A patent/BR8502654A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-03 DD DD85276976A patent/DD237527B5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-03 DK DK246885A patent/DK246885A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-06-03 BG BG070498A patent/BG50614A3/xx unknown
- 1985-06-03 CA CA000483041A patent/CA1274128A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-03 RO RO85119026A patent/RO92978A/ro unknown
- 1985-06-04 MX MX205528A patent/MX157382A/es unknown
- 1985-06-04 TR TR85/30618A patent/TR23820A/xx unknown
- 1985-06-04 JP JP60119866A patent/JPS60259681A/ja active Granted
- 1985-06-04 PT PT80588A patent/PT80588B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-04 ES ES543867A patent/ES8607442A1/es not_active Expired
-
1988
- 1988-01-21 US US07/147,060 patent/US4886702A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-21 SG SG536/89A patent/SG53689G/en unknown
-
1990
- 1990-05-10 HK HK370/90A patent/HK37090A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8401784A (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van een coagule. | |
| JP2798258B2 (ja) | 撥水性と通気性を有する柔軟性素材及びその製造方法 | |
| JP2618845B2 (ja) | ポリウレタンおよび／またはポリウレタン尿素を含む展延用ペースト、並びに水蒸気透過性の被膜を製造する方法 | |
| NO831634L (no) | Vandig belegningspreparat | |
| US4833173A (en) | Coagulated materials | |
| JP3741247B2 (ja) | 繊維シート状複合物の製造方法及び人工皮革 | |
| US3895134A (en) | Process for producing microporous structures | |
| DE2544068C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Bahnmaterialien | |
| US3853608A (en) | Manufacture of a reinforced, non-woven textile fiber sheet material | |
| US4496624A (en) | Fibrous web impregnated with coagulated polyurethane and polyolefin admixture | |
| GB2151241A (en) | Aqueous polyurethane composition | |
| GB2124239A (en) | A stable polymeric composition, a method of forming a composite sheet material and a composite sheet material | |
| JPH08510489A (ja) | 水性ポリマー分散液および水蒸気透過性コーティングの製造のためのそれらの使用 | |
| SE452994B (sv) | Hartsimpregnerad fibros bana innefattande en nalad fibros vadd, med en alltigenom likformig densitet samt sett att bilda en hartsimpregnerad fibros bana | |
| US4366192A (en) | Thermal coagulation of polyurethane dispersions | |
| US4145266A (en) | Simulated leather materials and electrolytic process for making them | |
| JP3828268B2 (ja) | 柔軟でかつ風合いに優れた皮革様シートの製造方法 | |
| JP3378153B2 (ja) | 人工皮革の製造方法 | |
| US4191623A (en) | Method of producing microporous films | |
| WO1995029285A2 (en) | Coated fabric | |
| JP2001131878A (ja) | 立毛加工性に優れたシート状物およびその製造方法 | |
| JPH0151506B2 (nl) | ||
| CN85104279A (zh) | 凝结材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: STAHL HOLLAND B.V. |
|
| BV | The patent application has lapsed |