NO135121B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO135121B
NO135121B NO3109/72A NO310972A NO135121B NO 135121 B NO135121 B NO 135121B NO 3109/72 A NO3109/72 A NO 3109/72A NO 310972 A NO310972 A NO 310972A NO 135121 B NO135121 B NO 135121B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
hours
added
solution
range
Prior art date
Application number
NO3109/72A
Other languages
English (en)
Other versions
NO135121C (no
Inventor
V Fattore
P Moreschini
B Notari
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NO135121B publication Critical patent/NO135121B/no
Publication of NO135121C publication Critical patent/NO135121C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8435Antimony
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576Tellurium; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en ny katalysator for
fremstilling av oksydasjonsprodukter av olefiner.
Det er tidligere kjent katalysatorer for oksydasjon og ammonoksydasjon av olefiner på basis av jern og antimon, se f.eks. japansk patentskrift 420.264 og belgisk patentskrift 622.025o Det er også kjent at slike katalysatorer kan aktiveres ved tilsetning av aktivatorer. Dette er beskrevet i italiensk patentskrift 359.097,i US.patentskrift 3.338.952. Spesielt i USopatentskrift 3.338,952 er det angitt at det som aktivatorer
kan anvendes praktisk talt samtlige elementer i det periodiske system. Definisjonen av de elementer som kan anvendes som aktivatorer er i det nevnte patentskrift begrenset til 25 elementer»
Det er derfor forutsatt at bare de elementer som er angitt i
denne begrensede oversikt er aktive som aktivatorer i katalysatorer basert på jern og antimon.
Det er nå funnet at en oksydholdig katalysator, fremstilt ved kalsinering i luft, og som inneholder jern og antimon, har en bedre katalytisk aktivitet når små mengder kobolt er til stede sammen med små mengder tellur eller arsen.
Den foreliggende oppfinnelse vedrorer således en katalysator
for oksydasjon av olefiner, som hovedsakelig utgjores av oksyder av antimon og jern med tilsetning av aktivatorer, eventuelt
anordnet på en bærer, og som er fremstilt ved sammenblanding av oksyder og/eller salter og/eller syrer av de elementer som skal danne deler av katalysatoren, eventuelt disse elementer i metallisk tilstand, og etterfølgende omsetning og inndamping til torrhet med etterfolgende kalsinering i luft ved temperaturer på fra 250 til 950°C i en tid på fra 2-16 timer, og det særegne ved katalysatoren i henhold til oppfinnelsen er at den har sammensetningen
hvori Me er et metall valgt mellom tellur og arsen Den forbedrede katalysator kan med fordel anvendes for syntese av umettede nitriler ved å gå ut fra olefiner, ammoniakk, oksygen eller oksygenholdige gasser og for syntese av umettede aldehyder ..og diener ved å gå ut fra olefiner og oksygen eller luft og om mulig vann.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen er særlig nyttig for syntese av akrylonitril ved å gå ut fra propylen, ammoniakk, oksygen eller luft ved temperaturer i området fra 350 til 500°C.
For fremstillingen av katalysatoren kan det anvendes oksyder, salter og syrer av de elementer som skal danne deler av katalysatorblandingen og elementene i metallisk tilstand kan også anvendes.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen fremstilles ved hjelp av vanlige metoder for denne type forbindelser. Den kan f„eks. oppnås ved samutfelling ved å gå ut' fra opploselige forbindelser av metallene ved tilsetning av en vandig alkalisk losning. Den kan ellers fremstilles ved omsetning mellom et loselig salt som f,eksc jernnitrat og et antimonoksyd og inndampning til torrhet. Kobolt-forbindelsen og tellur- og arsen-forbindelsene kan tilsettes enkeltvis eller sammen i hvilket som helst trinn av fremstillingen, bare de tilsettes for kalsineringen av katalysatoren ved hoy temperatur i luft, idet katalysatoren fremstilt ved de forskjellige typer teknikk torres alltid og kalsineres som nevnt ved temperaturer på fra 250 til 750°C
i luften en tid på fra 2-16 timer.
Katalysatoren kan anvendes som sådan eller anordnes på passende bærere som f.eks. silika, celit, karborundum, titanoksyd og lignende, og den kan anvendes både i reaktorer med et fast katalysatorlag og i reaktorer med katalysatoren i form av et hvirvelsjikt ("fluid bed").
De folgende eksempler 1-9 illustrerer oppfinnelsen, idet eksemplene 10 og 11 er gitt i sammenlignende hensikt og er ikke inkludert som deler av oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1„
En losning av 404 g Fe(N03)3.9H20 i 100 ml H20 ble fremstilt.
Til denne losning ble det tilsatt en losning inneholdende 5,8 g Co(N03)2°6H2° °9 11,5 9 H6Te06 1 100 ml H2°*
Den resulterende opplosning ble bragt til 70°C og 291,5 g
Sb203 ble tilsatt i små porsjoner.
Den endelige blanding ble torret og pulveret ble på nytt torret i en ovn ved 200°C i 8 timer.
Produktet ble granulert og deretter kalsinert ved 800°C i 5 timer. 6 ml av den således oppnådde katalysator ble innfort i en stålrorreaktor med indre diameter på 10 mm oppvarmet ved hjelp av en elektrisk ovn. Den blanding som ble tilfort til reaktoren med en volumhastighet på 4,3 l/time hadde folgende sammensetning (molforhold): propylen/luft/ammoniakk = 1/12/1.3.
De prover som ble utfort etter en passende stabilisering ved hver valgt temperatur ved et trykk noe storre enn atmosfæretrykket ga folgende resultater:
hvori T er reaksjohstemperaturen
C er molar omdannelse av propylen uttrykt i %
S er molar selektivitet fir akrylonitril på basis
av mol omdannet propylen
R er molutbyttet av akrylonitril på basis av tilfort propylen.
EKSEMPEL 2.
En katalysator med samme sammensetning som katalysatoren i eksempel 1 ble fremstilt på folgende måte: Til en opplosning av 135 g FeCl^.e^O i 250 ml 1^0 ble det tilsatt en losning av 228 g SbCl3 i 400 ml H20 og 50 ml 36% HC1. Til den resulterende losning ble det tilsatt 28% NH^OH til noytralisasjon. Bunnfallet ble frafiltrert og vasket to ganger med 100 ml vann. En losning inneholdende 5,7 g HgTeOg og 2,4 g CoC^
ble tilsatt til bunnfallet.
Blandingen ble bragt opp til koking for fullstendig fjernelse av H20. Det således oppnådde produkt ble torret i 8 timer ved 250°C, granulert og deretter kalsinert ved 850°C i 4 timer. Katalysatoren, provet ved de samme betingelser som i eksempel 1, ga folgende resultater:
EKSEMPEL 3.
En katalysator med samme sammensetning som den i eksempel 1, men understottet på Si02 (30 vektprosent) ble fremstilt på
folgende måte:
2,9 g Co(N03)2^6H20 og 5,7 g HgTeOg ble tilsatt til en opplosning inneholdende 2 g Fe(N03)3>9H20 i 100 ml vann. 145 g Sb203 ble tilsatt i små porsjoner til losningen. Den således oppnådde dispersjon ble tilsatt 280 g Si02~opplosning (30 vektprosent Si02)
og det hele ble torret under kontinuerlig roring. Det oppnådde produkt ble torret ved 250°C i 8 timer og kalsinert ved 800°C
i 5 timer.
Katalysatoren ble provet under de samme betingelser som i eksempel
1 og ga folgende resultater:
EKSEMPEL 4.
121,7 g Sb i pulverform ble tilsatt i små porsjoner til en losning av 500 ml 65 % HN03 og 500 ml H20. Blandingen ble holdt ved 70°C i 2 timer og det ovre flytende lag ble fjernet ved dekant er ing.
Til det faste produkt ble det tilsatt en losning inneholdende 101 g Fe(N03)3. 9H20, videre 5,7 g As205, 7,2 g Co(N03)2.6H20
i 250 ml vann.
Blandingen fikk koke til torrhet og det oppnådde pulver ble torret ved 250°C i 8 timer.
Produktet ble granulert og kalsinert ved 800°C i 5 timer. Katalysatoren ble provet ved de samme betingelser som i eksempel og ga folgende resultater:
EKSEMPEL 5.
En katalysator fremstilt som i eksempel 4, men kalsinert ved 920°C i 5 timer, ble provet ved de samme betingelser som i eksempel 1 og ga folgende resultater:
EKSEMPEL 6.
Katalysatoren beskrevet i eksempel 1 ble provet med hensyn til ammonoksydasjon av isobuten til metakrylnitril under folgende proveforhold: katalysatorvolum 6 ml. Volumtilforsel 3 l/time. Tilforselsblanding (molforhold): isobuten/luft/NH3/H20 = 1/15/1,3/5. Reaksjonstrykket var noe hoyere enn atmosfæretrykket.
Folgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL 7.
Katalysatoren beskrevet i eksempel 1 ble provet for oksydasjon av propylen til akrolein ved folgende proveforhold: katalysatorvolum 6 ml. Volumtilforsel 3,5 l/time. Tilforselsblanding (molforhold): propylen/luft/H20 = 1/15/5. Reaksjonstrykket var noe hoyere enn atmosfæretrykket. Folgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL 8.
Katalysatoren beskrevet i eksempel 1 ble provet med hensyn til oksydasjon av isobuten til metakrolein ved folgende prove-betingelser: katalysatorvolum 6 ml. Volumtilforsel 5,5 l/time. Tilforselsblanding (molforhold): isobuten/luft/H20 = 1/20/5. Reaksjonstrykket var noe hoyere enn atmosfæretrykket. Folgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL 9.
Katalysatoren beskrevet i eksempel 1 ble provet for omsetning ved oksyderende dehydrogenering av butener (rene isomerer eller isomerblandinger) til butadien ved folgende forsøksbetingelser Katalysatorvolum 6 ml. Volumtilforsel: 2,5 l/time. Tilforselsblanding (molforhold): olefin/luft/H20 = 1/8/2. Reaksjonstrykket var noe hoyere enn atmosfæretrykket. Folgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL 10. (sammenlikningseksempel).
En katalysator med et molforhold mellom antimon og jern tilsvarende 2/1 ble fremstilt på folgende måte: 291,5 g Sb203 ble tilsatt i små porsjoner til en losning av 404 g Fe(N03)3.9H20 i 100 ml H20 og oppvarmet under omroring ved 80°C. Den resulterende blanding ble bragt til torrhet og pulveret ble torret ved 250°C i 8 timer.
Produktet ble så granulert og kalsinert ved 800°C i 5 timer. Katalysatoren ble provet i en mikroreaktor for ammonoksydasjon til akrylonitril ved betingelsene som i eksempel 1 og folgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL 11. (sammenlikningseksempel).
En katalysator med molforhold mellom antimon, jern og tellur tilsvarende 2/1/0,05 ble fremstilt på folgende måte:
291,5 g Sb203 ble tilsatt i små porsjoner til en losning av 404 g Fe(N03)3.9H20 i 100 ml H20 ved 80°C under omroring. Den resulterende blanding ble bragt til torrhet og pulveret ble torret ved 250°C i 4 timer. Pulveret ble impregnert med en vandig losning oppnådd ved losning av 11,5 g HgTeOg i 50 ml vann. Det hele ble på nytt torret, tablettert og kalsinert ved 800 C i 2 timer. Katalysatoren ble provet i en mikroreaktor for ammonoksydasjon av propylen til akrylonitril ved betingelser beskrevet i eksempel 1. Folgende resultater ble oppnådd:

Claims (1)

  1. Katalysator for oksydasjon av olefiner, som hovedsakelig utgjores av oksyder av antimon og jern med tilsetning av aktivatorer, eventuelt anordnet på en bærer, og som er fremstilt ved sammenblanding av oksyder og/eller salter og/eller syrer av de elementer som skal danne deler av katalysatoren, eventuelt disse elementer i metallisk tilstand, og etterfølgende omsetning og inndamping til tørrhet med etterfølgende kalsinering i luft ved temperaturer på fra 250 til 950°C i en tid på fra 2-16 timer,karakterisert ved at katalysatoren har sammensetningen
    Sb, nFe Me Co 0 1.0 m n p q hvori Me er tellur eller arsen
    m er i området fra 0,1 til 1
    n er i området fra 0,025 til 0,5 p er i området fra 0,005 til 1 og q er i området fra 2,2 til 6,5.
NO3109/72A 1971-09-02 1972-09-01 NO135121C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2815171 1971-09-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO135121B true NO135121B (no) 1976-11-08
NO135121C NO135121C (no) 1977-02-16

Family

ID=11223040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO3109/72A NO135121C (no) 1971-09-02 1972-09-01

Country Status (24)

Country Link
US (1) US3900426A (no)
JP (1) JPS5330678B2 (no)
AR (1) AR194266A1 (no)
AT (1) AT327871B (no)
AU (1) AU465139B2 (no)
BE (1) BE787977A (no)
BG (1) BG20081A3 (no)
BR (1) BR7206034D0 (no)
CA (1) CA982150A (no)
CH (3) CH562636A5 (no)
DD (1) DD100968A5 (no)
DE (2) DE2264529C3 (no)
ES (1) ES406349A1 (no)
FR (1) FR2150891B1 (no)
GB (1) GB1347612A (no)
HU (1) HU165839B (no)
LU (1) LU65966A1 (no)
NL (1) NL7212018A (no)
NO (1) NO135121C (no)
PL (1) PL83441B1 (no)
RO (1) RO61166A (no)
SE (1) SE387107B (no)
TR (1) TR17359A (no)
ZA (1) ZA725970B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4083804A (en) * 1974-02-09 1978-04-11 Nitto Chemical Industry Co., Ltd. Catalyst for use in and process for preparing acrylonitrile
US4339394A (en) * 1980-10-01 1982-07-13 The Standard Oil Co. Process of ammoxidation of olefins in the presence of multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
US4473506A (en) * 1982-10-18 1984-09-25 The Standard Oil Company Iron selenium tellurium oxide catalysts
JP2950851B2 (ja) * 1989-06-23 1999-09-20 三菱レイヨン株式会社 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT859097A (no) * 1967-11-28
US3544616A (en) * 1967-12-20 1970-12-01 Standard Oil Co Ammoxidation of propylene or isobutylene to acrylonitrile or methacrylonitrile
US3686267A (en) * 1969-11-17 1972-08-22 Monsanto Co Ammoxidation of saturated hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
NO135121C (no) 1977-02-16
GB1347612A (en) 1974-02-27
AT327871B (de) 1976-02-25
DE2264529A1 (de) 1974-05-16
DE2264529C3 (de) 1978-03-30
FR2150891B1 (no) 1975-01-03
HU165839B (no) 1974-11-28
PL83441B1 (no) 1975-12-31
NL7212018A (no) 1973-03-06
TR17359A (tr) 1975-03-24
DD100968A5 (no) 1973-10-12
ZA725970B (en) 1973-05-30
DE2243012B2 (de) 1975-08-07
AR194266A1 (es) 1973-06-29
AU4539572A (en) 1974-02-14
RO61166A (no) 1976-10-15
CH568791A5 (no) 1975-11-14
CH570199A5 (no) 1975-12-15
BG20081A3 (bg) 1975-10-30
AU465139B2 (en) 1975-09-18
DE2243012A1 (de) 1973-03-15
BE787977A (fr) 1972-12-18
DE2264528A1 (de) 1974-01-31
US3900426A (en) 1975-08-19
JPS5330678B2 (no) 1978-08-29
CA982150A (en) 1976-01-20
ES406349A1 (es) 1975-10-01
JPS4856590A (no) 1973-08-08
DE2264529B2 (de) 1977-07-28
ATA752972A (de) 1975-05-15
FR2150891A1 (no) 1973-04-13
SE387107B (sv) 1976-08-30
BR7206034D0 (pt) 1973-07-19
CH562636A5 (no) 1975-06-13
LU65966A1 (no) 1973-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3293268A (en) Production of maleic anhydride by oxidation of n-butane
US3226421A (en) Catalytic process for the preparation of nitriles
JP6629394B2 (ja) 改良された選択的アンモ酸化触媒
US4217309A (en) Process for producing methacrolein
US11691130B2 (en) Catalyst for ethane ODH
EP0027351B1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
CN107073455B (zh) 改进的选择性氨氧化催化剂
US4306090A (en) Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
CN101678320A (zh) 采用氧化硼-氧化铝催化剂的氧化脱氢方法
KR20130046214A (ko) 부텐혼합물로부터 부타디엔 제조를 위한 촉매 및 그 제조방법
NO135121B (no)
EP0146099A2 (en) A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof
US4250093A (en) Process for the preparation of laotams
CA2140657C (en) Static condition process for the preparation of phosphorus/vanadium oxidation catalyst
KR101709412B1 (ko) 부타디엔 제조방법
CN112533699A (zh) 正丁烷单步骤双脱氢为丁二烯的催化剂
US4560673A (en) Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes
JP5020514B2 (ja) 流動層用触媒の製造方法およびニトリル類の製造方法
JPS591244B2 (ja) メタクロレインとメタクリル酸および1・3↓−ブタジエンの製造法
JPS5939413B2 (ja) メタクロレインとメタクリル酸の製造方法
EP1102760B1 (en) Process for the oxidation of butadiene and butene with cobalt and molybdenum oxide based catalysts
KR101596997B1 (ko) 이산화탄소를 산화제로 사용하는 부텐으로부터 부타디엔의 제조공정
KR800001330B1 (ko) 메타크릴 유도체의 제조방법
JP6188178B2 (ja) ブタジエン製造用複合酸化物触媒及びその製造方法
KR820000922B1 (ko) 알킬방향족 화합물의 옥시탈수소화 방법