NO142013B - FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS - Google Patents

FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS Download PDF

Info

Publication number
NO142013B
NO142013B NO782971A NO782971A NO142013B NO 142013 B NO142013 B NO 142013B NO 782971 A NO782971 A NO 782971A NO 782971 A NO782971 A NO 782971A NO 142013 B NO142013 B NO 142013B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymerization
aluminum
titanium trichloride
catalyst
heptane
Prior art date
Application number
NO782971A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO142013C (en
NO782971L (en
Inventor
Thor Froelich Braathen
Original Assignee
Braathen Thor F
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Braathen Thor F filed Critical Braathen Thor F
Priority to NO782971A priority Critical patent/NO142013C/en
Publication of NO782971L publication Critical patent/NO782971L/en
Publication of NO142013B publication Critical patent/NO142013B/en
Publication of NO142013C publication Critical patent/NO142013C/en

Links

Landscapes

  • Feeding And Controlling Fuel (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

Anordning ved væskeinnløp/utløpsarmatur for lukkede beholdere.Device for liquid inlet / outlet fitting for closed containers.

Description

Fremgangsmåte for polymerisering av alfaolefiner, med 3-8 karbonatomer. Process for the polymerization of alpha olefins, with 3-8 carbon atoms.

Foreliggende oppfinnelse angår en ny The present invention relates to a new

fremgangsmåte for polymerisering av olefiner, og mer spesielt en fremgangsmåte for process for polymerizing olefins, and more particularly a process for

polymerisering av alfaolefiner uten noen polymerization of alpha olefins without any

avgrening i 2-stillingen og som inneholder branching in the 2 position and containing

3—8 karbonatomer, i nærvær av en katalysator som i det vesentlige består av et al-kylaluminiumsesquihalogenid, er i det vesentlige amorft titantriklorid, og en epoksyforbindelse, og i nærvær av hydrogen. 3-8 carbon atoms, in the presence of a catalyst consisting essentially of an alkylaluminum sesquihalide, essentially amorphous titanium trichloride, and an epoxy compound, and in the presence of hydrogen.

Det er kjent at alfaolefiner kan polymeriseres i nærvær av en katalysator som It is known that alpha-olefins can be polymerized in the presence of a catalyst which

omfatter et overgangsmetallklorid, f. eks. comprises a transition metal chloride, e.g.

titantriklorid, og et aluminiumalkyl, f. eks. titanium trichloride, and an aluminum alkyl, e.g.

alurninSumtrietyl eller aluiminiumdietyl-klorid og danne faste krystalline polymerer alurnin Sumtriethyl or aluminum diethyl chloride and form solid crystalline polymers

som kan formes til formete gjenstander, which can be formed into shaped objects,

film og fibre. Disse aluminiumalkyler er film and fibres. These aluminum alkyls are

kostbare, men hittil har det ikke vært ansett brukelig å bruke aluminiumsesquihalogenider som lett kan fremstilles ved reak-sjon mellom halogenerte hydrokarboner og expensive, but so far it has not been considered practical to use aluminum sesquihalides, which can be easily produced by reaction between halogenated hydrocarbons and

aluminiumpulver, som katalysatorkompo-nenter, da det hittil har vært ansett, som aluminum powder, as catalyst components, as it has hitherto been considered, as

påpekt i U.S. patent nr. 2 951 066, at kombi-nasjonen av aluminiumsesquihalogenider pointed out in the U.S. patent no. 2,951,066, that the combination of aluminum sesquihalides

og overgangsmetallklorider ikke polymeri-serer olefiner til krystalline faste polymerer. and transition metal chlorides do not polymerize olefins into crystalline solid polymers.

Det har nå vist seg at katalysatorsystemer som omfatter et i det vesentlige It has now been shown that catalyst systems which comprise an essentially

amorft titantriklorid og alkylaluminium-sesquihalogenider kan sammensettes med amorphous titanium trichloride and alkyl aluminum sesquihalides can be compounded with

et epoksyd, f. eks. etylenoksyd, propylenoksyd, butylenoksyd eller amylenoksyd for an epoxy, e.g. ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or amylene oxide for

å danne katalysatorsystemer som har ak-(142013). to form catalyst systems that have ak-(142013).

tivitet som nærmer seg eller overgår akti-viteten av de katalysatorsystemer hvor det er brukt de kostbarere aluminiumdialkyl-halogenider, idet katalysatorsystemet anvendes sammen med en viss mengde hydrogen ved polymeriseringen. activity that approaches or exceeds the activity of the catalyst systems where the more expensive aluminum dialkyl halides are used, the catalyst system being used together with a certain amount of hydrogen during the polymerization.

Oppfinnelsen går således ut på en fremgangsmåte for polymerisering av alfaolefiner med 3—8 karbonatomer og som mangler sidekjede i 2-stillingen, fortrinnsvis propylen, hvor olefinet i et inert hydrokarbon-oppløsningsmiddel bringes i kon-takt med en katalysator som hovedsakelig består av et alkylalumlniumsesquihaloge-nid, fortrinnsvis etylaluminiumsesquiklo-rid, et i det vesentlige amorft titantriklorid og en ytterligere bestanddel, og det sær-egne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som ytterligere bestanddel anvendes en epoksyforbindelse, fortrinnsvis etylenoksyd, propylenoksyd eller butylenoksyd, og at polymeriseringen utføres i nærvær av minst 5 deler pr. million hydrogen, basert på vekten av oppløs-ningsmidlet, hvorunder molforholdet mellom aluminiumsesquihalogenidet og epoksy-forbindelsen er fra 10:1 til 5:4. The invention thus concerns a method for the polymerization of alpha olefins with 3-8 carbon atoms and which lack a side chain in the 2-position, preferably propylene, where the olefin in an inert hydrocarbon solvent is brought into contact with a catalyst which mainly consists of an alkyl aluminum sesquihalogen -nide, preferably ethyl aluminum sesquichloride, an essentially amorphous titanium trichloride and a further component, and the peculiarity of the method according to the invention is that an epoxy compound is used as a further component, preferably ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, and that the polymerization performed in the presence of at least 5 parts per million hydrogen, based on the weight of the solvent, wherein the molar ratio between the aluminum sesquihalide and the epoxy compound is from 10:1 to 5:4.

Det omtrent amorfe titantriklorid som kan brukes ved utførelsen av oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette titantetra-klorid med hydrogen eller metallisk alumi-nium eller titan slik at det dannes et titantriklorid som har krystallin struktur under røntgenbestråling. Den krystalline form av titantriklorid blir så behandlet fysisk, f. eks. ved behandling i kule- eller stav-mølle inntil omtrent hele dets kry-stallstruktur er blitt ødelagt. Hermed me-nes at røntgenstrålediffraksjonsstyrken er nedsatt til 10 pst. eller mindre av den som ble iakttatt med det ikke behandlete titantriklorid. I motsetning til det krystalline titantriklorid, vil amorft titantriklorid, når det sammensettes med et aluminiumsesquiT halogenid, polymerisere alfaolefiner til faste krystallinske polymerer, men polymeriseringshastigheten er så langsom at dette katalysatorsystem er ubrukelig i praksis. The roughly amorphous titanium trichloride that can be used in the execution of the invention can be produced by reacting titanium tetrachloride with hydrogen or metallic aluminum or titanium so that a titanium trichloride is formed which has a crystalline structure under X-ray irradiation. The crystalline form of titanium trichloride is then treated physically, e.g. by processing in a ball or rod mill until approximately its entire crystal structure has been destroyed. This means that the X-ray diffraction strength is reduced to 10 per cent or less of that observed with the untreated titanium trichloride. Unlike crystalline titanium trichloride, amorphous titanium trichloride, when combined with an aluminum sesquiT halide, will polymerize alpha olefins into solid crystalline polymers, but the rate of polymerization is so slow that this catalyst system is useless in practice.

Aluminiumsesquihalogenider som kan brukes som katalysatorkomponent har for-melen A1R1>5X1>6, hvor R er et alkyl-, aral-kyl- -eller aryi-radikal med fra 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis etyl, propyl, butyl eller isobutyl. Aluminum sesquihalides that can be used as a catalyst component have the formula A1R1>5X1>6, where R is an alkyl, aralkyl or aryl radical with from 2 to 12 carbon atoms, preferably ethyl, propyl, butyl or isobutyl.

Eksempler på aluminiumsesquihalogenider som kan brukes er aluminiumetyl-sesquiklorid, aluminiumetylsesquibromld, aluminiumpropylsesquiklorid og alumini-umfenylsesquiklorid. Molforholdet mellom aluminiumsesquihalogenid og titantriklorid bør ligge i området mellom 1:5 og 10:1 og fortrinnsvis mellom 1,5:1 og 3:1. Molforholdet mellom; alkylalumlniumsesquj-halogenid og epoksy-forbindelse skal være minst 5:4, da polymeriseringshastigheten blir meget liten ved lavere forhold og ved ennå lavere forhold finner det overhodet ikke sted noen polymerisering. Examples of aluminum sesquihalides that can be used are aluminum ethyl sesquichloride, aluminum ethyl sesquibromide, aluminum propyl sesquichloride and aluminum phenyl sesquichloride. The molar ratio between aluminum sesquihalide and titanium trichloride should lie in the range between 1:5 and 10:1 and preferably between 1.5:1 and 3:1. The molar ratio of; alkylaluminium sesquij halide and epoxy compound must be at least 5:4, as the rate of polymerization becomes very low at lower ratios and at even lower ratios no polymerization takes place at all.

Reaksjonsforholdene for polymeriseringen omfatter temperaturer fra 0°C til 250°C, fortrinnsvis 60—80°C, og trykk fra atmosfæretrykk til ca. 35 kg/cm?. Olefiner som kan pjolymeriseres med det nye katalysatorsystem omfatter alle alfaolefiner som har fra 3 til 8 karbonatomer, og som ikke har avgrening i 2-stillingen. Eksempler på slike olefiner er propylen, buten-1 og 4-metyl-penten-l. Når de olefiner som skal polymeriseres normalt er gassformet, er det å foretrekke å utføre reaksjonen i nærvær av et inert flytende reaksjonsmedium, fortrinnsvis et hydrokarbon, f. eks. heptan, heksan, isooktan, benzen eller to-luen. Når det olefin som skal polymeriseres normalt er flytende under de polymeriser-ingsf orhold som brukes, kan reaksjons-mediet sløyfes, men det er å foretrekke å bruke et reaksjonsmedium selv med normalt flytende olefiner, for å gjenvinne reaksjonsproduktet som en grøt som er lett å håndtere. The reaction conditions for the polymerization include temperatures from 0°C to 250°C, preferably 60-80°C, and pressures from atmospheric pressure to approx. 35 kg/cm?. Olefins that can be polymerized with the new catalyst system include all alpha olefins that have from 3 to 8 carbon atoms, and that do not have branching in the 2-position. Examples of such olefins are propylene, butene-1 and 4-methyl-pentene-1. When the olefins to be polymerized are normally gaseous, it is preferable to carry out the reaction in the presence of an inert liquid reaction medium, preferably a hydrocarbon, e.g. heptane, hexane, isooctane, benzene or toluene. When the olefin to be polymerized is normally liquid under the polymerization conditions used, the reaction medium can be bypassed, but it is preferable to use a reaction medium even with normally liquid olefins, in order to recover the reaction product as a slurry which is easy to handle.

Når det således brukes et epoksyd som sammensetningsmiddel, øker reaksjons-hastigheten vesentlig ved at reaksjonen gjennomføres i nærvær av minst 5 deler pr. million hydrogen, regnet på vekten av When an epoxide is thus used as a compounding agent, the reaction rate increases significantly by the fact that the reaction is carried out in the presence of at least 5 parts per million hydrogen, calculated on the weight of

væske oppløsningsmiddel i reaksjonskaret. liquid solvent in the reaction vessel.

Hydrogen i mengder på over ca. 5 deler pr. million synes igjen ikke å ha noen til-svarende økt virkning på polymeriseringshastigheten. Av praktiske grunner bør imidlertid mengden av hydrogen begrenses til ca. 250 deler pr. million, da mengder over denne grense gir en polymer med uønsket lav molekylærvekt. Hydrogen in quantities of over approx. 5 parts per million again does not seem to have a correspondingly increased effect on the rate of polymerization. For practical reasons, however, the amount of hydrogen should be limited to approx. 250 parts per million, as quantities above this limit give a polymer with an undesirable low molecular weight.

Det skal nå gis noen eksempler på hvorledes oppfinnelsen kan gjennomføres. I alle tilfeller er titantrikloridkomponen-ten i katalysatoren i det vesentlige amorf. Some examples will now be given of how the invention can be implemented. In all cases, the titanium trichloride component in the catalyst is essentially amorphous.

Eksempel 1. Example 1.

Et reaksjonskar ble fylt med heptan og aluminiumetyl-sesquiklorid og titantriklorid i et molforhold på 2:1 ble tilsatt i en slik mengde at titantrikloridet er tilstede i en mengde på 0,035 g/100 ems heptan. Karet ble så lukket og innholdet oppvarmet til ca. 71 °C og satt under et trykk på ca 10 kg/cm2 med propylen. Karet ble holdt på denne temperatur under røring i 240 min. Ved utgangen av denne tid ble reaksjonsproduktet behandlet med metanol for å avaktivisere katalysatoren. Karet ble åpnet og innholdet tatt ut. Fast poly-propylen ble oppnådd i en mengde som tydet på en polymeriseringshastighet på 5 g/time pr. 1 heptan. Polymeret var 89,9 pst. uoppløselig r pentan. A reaction vessel was filled with heptane and aluminum ethyl sesquichloride and titanium trichloride in a molar ratio of 2:1 was added in such an amount that the titanium trichloride is present in an amount of 0.035 g/100 ems heptane. The vessel was then closed and the contents heated to approx. 71 °C and put under a pressure of about 10 kg/cm2 with propylene. The vessel was kept at this temperature with stirring for 240 min. At the end of this time, the reaction product was treated with methanol to deactivate the catalyst. The tub was opened and the contents taken out. Solid polypropylene was obtained in an amount indicating a polymerization rate of 5 g/hour per 1 heptane. The polymer was 89.9 percent insoluble in pentane.

Eksempel 2. Example 2.

Et kar ble fylt med heptan og alumini-umetylsesquiklorid, titantriklorid og propylenoksyd ble tilsatt i et molf orhold på 2:1:1 i en slik mengde at konsentrasjonen av titantriklorid i heptan var 0,035 g/100 ems. Karet ble så lukket og oppvarmet til ca. A vessel was filled with heptane and aluminum methyl sesquichloride, titanium trichloride and propylene oxide were added in a mole ratio of 2:1:1 in such an amount that the concentration of titanium trichloride in heptane was 0.035 g/100 ems. The vessel was then closed and heated to approx.

71 °C og satt under et trykk på ca. 10 kg/ 71 °C and placed under a pressure of approx. 10 kg/

cm2 nied propylen. Temperatur og trykk ble opprettholdt under røring i 57 min. hvoretter reaksjonsblandingen ble behandlet med metanol for å avaktivisere katalysatoren, karet ble åpnet og innholdet tatt ut. Det var dannet fast krystallinsk poly-propylen som var 85,5 pst. uoppløselig i cm2 nied propylene. Temperature and pressure were maintained with stirring for 57 min. after which the reaction mixture was treated with methanol to deactivate the catalyst, the vessel was opened and the contents removed. Solid crystalline polypropylene had formed which was 85.5 per cent insoluble in

kokende pentan, i en mengde som viste at boiling pentane, in an amount which showed that

polymeriseringshastigheten var 57 g pr. 1 heptan. Denne hastighet kan brukes i industrien. the rate of polymerization was 57 g per 1 heptane. This speed can be used in industry.

Eksempel 3. Example 3.

Fremgangsmåten i eksempel 2 ble fulgt, bortsett fra at polymeriseringen ble utført i nærvær av 22 deler hydrogen pr. million, regnet på vekten i heptan. Polymeriseringshastigheten var 86 g pr. time pr. 1 heptan. The procedure in Example 2 was followed, except that the polymerization was carried out in the presence of 22 parts of hydrogen per million, calculated on the weight in heptane. The polymerization rate was 86 g per hour per 1 heptane.

Eksempel 4. Example 4.

Fremgangsmåten i eksempel 2 ble fulgt, idet 1,2-butylenoksyd ble brukt i stedet for det propylenoksyd som ble brukt i eksempel 2. Propylen ble polymerisert med en hastighet på 35 g pr. time pr. 1 heptan. The procedure in Example 2 was followed, with 1,2-butylene oxide being used instead of the propylene oxide used in Example 2. Propylene was polymerized at a rate of 35 g per hour per 1 heptane.

Eksempel 5— 9. Example 5— 9.

Fremgangsmåten i eksempel 4 ble fulgt, bortsett fra at polymeriseringen ble utført i nærvær av henhv. 8,22 og 22 (kontroll-prøve), 55 og 88 deler hydrogen pr. million, regnet på vekten av heptan. Polymeriser-ingshastighetene var henhv. 51, 53, 54, 55 og 54 g polymer pr. time pr. 1 heptan. The procedure in Example 4 was followed, except that the polymerization was carried out in the presence of 8,22 and 22 (control sample), 55 and 88 parts of hydrogen per million, calculated on the weight of heptane. The polymerization rates were respectively 51, 53, 54, 55 and 54 g of polymer per hour per 1 heptane.

Eksempel 10. Example 10.

Fremgangsmåten i eksempel 4 ble fulgt, idet dog aluminiumetylsesquibromid ble brukt i stedet for aluminiumetylsesqui-klorid, og polymeriseringen ble gjennom-ført i nærvær av 22 deler hydrogen pr. million, regnet på vekten av heptan. Polymeriseringshastigheten var 48 g polymer pr. time pr. 1 heptan. The procedure in example 4 was followed, although aluminum ethyl sesquibromide was used instead of aluminum ethyl sesqui chloride, and the polymerization was carried out in the presence of 22 parts of hydrogen per million, calculated on the weight of heptane. The polymerization rate was 48 g of polymer per hour per 1 heptane.

Når det brukes andre epoksyder, f. eks. etylenoksyd eller amylenoksyd i stedet for When other epoxies are used, e.g. ethylene oxide or amylene oxide instead

butylenoksyd eller propylenoksyd, blir lig-nende økte reaksjonshastigheter oppnådd i nærvær av hydrogen, sammenlignet med prøver utført i fravær av hydrogen. butylene oxide or propylene oxide, similarly increased reaction rates are obtained in the presence of hydrogen, compared to tests carried out in the absence of hydrogen.

Claims (1)

Fremgangsmåte for polymerisering av alfaolefiner med 3—8 karbonatomer og som mangler sidekjede i 2-stillingen, fortrinnsvis propylen, hvor olefinet i et inert hydrokarbon-oppløsningsmiddel bringes i kon-takt med en katalysator som hovedsakelig består av et alkylaluminiumsesquihaloge-nid, fortrinnsvis etylaluminiumsesquiklo-rid, et i det vesentlige amorft titantriklorid og en ytterligere bestanddel, karakterisert ved at det som ytterligere bestanddel anvendes en epoksyforbindelse, fortrinnsvis etylenoksyd, propylenoksyd eller butylenoksyd, og at polymeriseringen utføres i nærvær av minst 5 deler pr. million hydrogen, basert på vekten av oppløs-ningsmidlet, hvorunder molforholdet mellom aluminiumsesquihalogenidet og epoksy-forbindelsen er fra 10:1 til 5:4.Process for the polymerization of alpha olefins with 3-8 carbon atoms and which lack a side chain in the 2-position, preferably propylene, where the olefin in an inert hydrocarbon solvent is brought into contact with a catalyst which mainly consists of an alkylaluminum sesquihalide, preferably ethylaluminum sesquichlo- rid, an essentially amorphous titanium trichloride and a further component, characterized in that an epoxy compound is used as a further component, preferably ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, and that the polymerization is carried out in the presence of at least 5 parts per million hydrogen, based on the weight of the solvent, wherein the molar ratio between the aluminum sesquihalide and the epoxy compound is from 10:1 to 5:4.
NO782971A 1978-08-31 1978-08-31 FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS NO142013C (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO782971A NO142013C (en) 1978-08-31 1978-08-31 FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO782971A NO142013C (en) 1978-08-31 1978-08-31 FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO782971L NO782971L (en) 1980-03-03
NO142013B true NO142013B (en) 1980-03-03
NO142013C NO142013C (en) 1980-06-11

Family

ID=19884397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782971A NO142013C (en) 1978-08-31 1978-08-31 FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO142013C (en)

Also Published As

Publication number Publication date
NO142013C (en) 1980-06-11
NO782971L (en) 1980-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4163831A (en) High efficiency titanate catalyst for polymerizing olefins
NO142014B (en) DEVICE FOR DIGITAL SETTING OF A COUNTER TRIGGER TRIGGER IN A PROJECT
US4120820A (en) High efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4526943A (en) Process for polymerizing olefins in the presence of a catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound
NO159095B (en) CATALYST AND ITS USE FOR POLYMERIZATION.
JPS59108004A (en) Manufacture of titanium trichloride catalyst component
NO166867B (en) PROCEDURE FOR POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF ALFA OLEFINES IN A VARIETY LAYER IN THE PRESENCE OF A ZIEGLER-NATTA CATALYST SYSTEM.
NO178732B (en) Catalyst, preparation thereof and process for polymerization of alkenes
NO147475B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A SOLID, STARED ZIEGLER CATALYST COMPONENT
GB1562756A (en) Preparation and use of polymerization catalysts
US4544647A (en) Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound
EP0115833B1 (en) Polyolefin polymerization process and catalyst
US2909511A (en) Olefin polymerization process
US4456547A (en) Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and complex formed from admixture of a transition metal compound and an organozinc compound
CA1118946A (en) Process for preparing polyolefins
NO165402B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A CATALYST AND THE USE OF THIS CATALYST.
US4331791A (en) Polymerization process using high molecular weight epoxides
US4490514A (en) High-temperature ethylene polymerization and copolymerization using dialuminoxane cocatalysts
GB2053939A (en) Oxide supported vanadium halide catalyst components
NO142013B (en) FLUID INLET / OUTLET ARM FOR CLOSED CONTAINERS
US2920066A (en) Process and catalyst for production of olefin polymers
NO791644L (en) CATALYST, METHOD OF ITS PREPARATION AND METHOD OF PREPARATION OF ETHEN POLYMER
US5045612A (en) Catalyst and process for polymerizing olefins
KR100251599B1 (en) Process for preparing a spherical catalytic component
US3129209A (en) Process for the polymerization of alpha olefins