NO155343B - Nye halogenerte forbindelser, samt anvendelse av disse som flammehemmende polymerpreparater. - Google Patents
Nye halogenerte forbindelser, samt anvendelse av disse som flammehemmende polymerpreparater. Download PDFInfo
- Publication number
- NO155343B NO155343B NO822914A NO822914A NO155343B NO 155343 B NO155343 B NO 155343B NO 822914 A NO822914 A NO 822914A NO 822914 A NO822914 A NO 822914A NO 155343 B NO155343 B NO 155343B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compounds
- compound
- flame retardant
- polymer
- bromine
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 20
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 2
- 229920002903 fire-safe polymer Polymers 0.000 abstract 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- -1 pentabromophenyl ester Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 3
- IDSSAEFSKKOAFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4-tetrachlorobutane Chemical compound ClCCCC(Cl)(Cl)Cl IDSSAEFSKKOAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trichlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(Cl)(Cl)Cl KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N arsenic pentoxide Chemical compound O=[As](=O)O[As](=O)=O COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKGSGSWERJVAAR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,4-pentachlorobutane Chemical compound ClCC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl WKGSGSWERJVAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YATIGPZCMOYEGE-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromo-2-[2-(2,4,6-tribromophenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1OCCOC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br YATIGPZCMOYEGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RECDQHDHAGSTDC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrachloro-2-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)butanoic acid Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(C(=O)O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br RECDQHDHAGSTDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTQWCFEDAQVAU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrachlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl DSTQWCFEDAQVAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRNCRUFKDXQLJZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrachlorobutanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl KRNCRUFKDXQLJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical compound [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KWQLUUQBTAXYCB-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);triiodide Chemical compound I[Sb](I)I KWQLUUQBTAXYCB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIYKJALVRPGQTR-UHFFFAOYSA-M oxostibanylium;chloride Chemical compound [Cl-].[Sb+]=O LIYKJALVRPGQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N pentabromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical class ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye forbindelser son karakteri-seres ved formelen
0
(Cl3CCH2CHYCO)pX
der Y er et hydrogenatom eller et kloratom og p = 1 eller 2,
og når p = 1 er
og n = 2, 3, 4 eller 5 og når p = 2 er m = 2, 3 eller 4, A er
hvor og R2 uavhengig av
hverandre er hydrogen, lavere-alkyl eller triklormetyl.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av disse forbindelser sammen med en polymermasse helt eller delvis bestående av organiske polymerer omfattende polyolefiner, polyuretaner, unettede polyesterharpikser, polystyren eller akrylnitrilbutadienstyrenkopolymerer, eventuelt sammen med en mindre mengde av en synergisk aktiv antimon-, arsen-, sink- og/eller tinnforbindelse, som flamnehemmende polymerpreparat.
De nye forbindelser ifølge oppfinnelsen er funnet å være spesielt egnet
som flammehemmende midler i polymerpreparater basert på polystyren og ko-polymerer derav. Eksempler på stoffer som spesielt effektivt kan gjøres flammehemmende med de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen er polyolefiner, polyuretaner, unettede polyesterharpikser og polyakrylatharpikser.
Eksepsjoneltgode flammehemmende egenskaper gis spesielt av produktene i-følge oppfinnelsen til slagfast polystyren (HIPS) og akrylnitrilbutadienstyrenkopolymerer (ABS), polymerer som det som kjent ikke er lett å gjøre
flammehemmende.
Videre er det funnet at når de flaimiehemmende polymerpreparater behandles ved forhøyede temperaturer (200-250°C), gir forbindelsene ifølge oppfinnelsen neppe hvis over hodet grunn til misfarging ved dekomponering av bromforbindelser ved korrosjon ved kontakt med metalloverflater.
I denne forbindelse skal det tilføyes at en strukturelt beslektet forbindelse, nemlig trikloracetylkloridderivatet av 2,2-bis(3,5-dibrom-4-hydroksyfenyl)propan er beskrevet i eksempel 6 i DE-PS 15 4 3 541. Selv om nevnte forbindelse ikke eksplisitt er anbefalt som flammehemmende middel for polymerer gjøres visse antydninger til de flammehemmende egenskaper hvis det benyttes som impregneringsmiddel for treverk. I bruk er imidlertid nevnte forbindelse funnet uegnet på grunn av de korrosjonsfremmende egenskaper.
Videre beskriver GB-PS 1 345 211 flammehemmende ABS-polymerer ved innarbeiding i disse av en aromatisk bundet brom- og alifatisk bundet klorforbindelse. I dette tilfellet er brom og klor tilstede i forskjellige forbindelser.
Selv om dette kan gi fordeler ved valg av optimale klor/brom-forhold for et gitt polymerpreparat, vil det i virkeligheten være meget vanskelig å realisere en perfekt homogenfordeling av de to forbindelser i polymeren. Da disse to forbindelser alltid vil være forskjellige hva angår forenelighet med polymeren som skal gjøres flammehemmende, må man regne med in-homogeniteter som manifesterer seg selv i en forringelse av de flammehemmende egenskaper for polymerpreparatet.
Anvendelsen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er funnet
å resultere i et optimalt brom/klor-forhold uten å gi de problemer som skyldes en forskjell i foreneligheten. Videre er det overraskende funnet at for å oppnå en spesiell grad av flammehemmende virkning må forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse innarbeides i polymerpreparatene i mindre mengder enn i kjente blandinger av klorforbindelser og bromforbindelser.
Generelt gunstigere resultater oppnås når A betyr en isopropylidengruppe.
Både med henblikk på fremstilling, gunstig forenelighet og flammehemmende egenskaper er det foretrukket at man benytter forbindelser der i den aromatiske ring X har en av de føl-gende strukturer:
Generelt oppnås tilfredsstillende flammehemmende polymerpreparater ved innarbeiding av 1-25 vekt-% av de nye klor-og bromholdige forbindelser ifølge oppfinnelsen og 0,5-15 vekt-% av en synergistisk aktiv antimon-, arsen-, sink- og/ eller tinnforbindelse, idet mengdene beregnes på vekten av det resulterende flammehemmende polymerpreparat.
Eksempler på egnede antimon-, arsen-, sink- og/eller tinn-forbindelser omfatter antimonklorid, antimonbromid, antimon-jodid, antimonoksyklorid, arsentrioksyd, arsenpentoksyd, sinksulfat, sinkoksyd, sinkborat og tinn(II)oksyd. Optimale resultater oppnås når i disse flammehemmende polymerpreparater antimonforbindelsen Sb20^ innarbeides i en mengde av 25-75 vekt-%, fortrinnsvis 33-67 vekt-%, beregnet på de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen.
Fremstillingen av de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres på i og for seg kjent måte i den kjemiske teknologi for analoge forbindelser.
I en foretrukken metode blir 2,4,4,4-tetraklorbutylklorid eller 4,4,4-triklorbutylklorid bragt til reaksjon med en bromert fenol. For de beste resultater gjennomføres reaksjonen i en inert oppløsning i nærvær av en base slik som trietylamin eller pyridin. Selv om temperaturen for reaksjonen ikke er vesentlig, er det foretrukket at reaksjonen gjennomføres innen området -10 til 120°C. Der reaksjonen er eksoterm er det foretrukket å tilsette syrekloridet gradvis til reaksjonsblandingen', hvis ønskelig under av-kjøling. Oppvarming til høyere temperaturer kan være for-delaktig i visse tilfeller.
Oppfinnelsen skal beskrives ytterligere i, men ikke begren-ses til, de følgende eksempler.
Eksempel I
Fremstilling av pentabromfenyl- 2, 4, 4, 4- tetraklorsmørsyre
49 deler pentabromfenol, 10,1 deler trietylamin og 300 deler toluen oppvarmes inntil det oppnås en klar oppløsning. Opp-løsningen avkjøles til 0°C og 24,5 deler 2,4,4,4-tetraklor-butyrylklorid ble tilsatt langsomt. Deretter ble blandingen oppvarmet til tilbakeløp i en time og trietylaminhydroklorid ble fjernet ved filtrering. Toluenoppløsningen ble vasket, med 100 ml andeler av fortynnet KOH-oppløsning og vann, tør-ket over vannfri natriumsulfat og strippet for flyktige stoffer, inntil det ble oppnådd en brun olje som langsomt kry-stalliserte ut. Råproduktet ble omkrystallisert fra etanol og 47 deler pentabromfenylester av 2,4,4,4-tetraklorsmørsyre med et smeltepunkt på 118-120°C. Dette produktet er her-etter betegnet med bokstaven A.
Den samme prosedyre ble brukt for å fremstille tribromfenylesteren (produkt B) og diesteren av
Eksempel II
Fremstilling av bis- triklorbutyratesteren av tetrabrombisfenol A
136 deler tetrabrombisfenol A, 39,5 deler pyridin, 0,6 deler 4-dimetylaminopyridin og 866 deler toluen ble avkjølt til 0°C under omrøring og systemet ble spylt med nitrogen. Deretter ble 105 deler 4,4,4-triklorbutylklorid tilsatt dråpe-vis. Etter at tilsetningen var ferdig, ble blandingen til-latt avkjøling til romtemperatur, hvoretter den ble omrørt i ytterligere 5 timer. Pyridinhydrokloridet som ble dannet ble fjernet ved filtrering og toluenfiltratet fordampet hvorved man oppnådde 210 deler av tittelforbindelsen, forbindelse K, som var et hvitt faststoff med et smeltepunkt på 158-160°C.
Den samme prosedyre ble benyttet ved fremstilling av penta-bromf enylesteren av triklorsmørsyre, forbindelse L, med et smeltepunkt på 134-136°C og tribromfenylesteren av triklor-smørsyre, forbindelse M, med et smeltepunkt på 59-61°C.
Eksempel III
To deler av produktet i eksemplene I og II ble blandet med en del antimonoksyd og i de nedenfor angitte mengder tilsatt til meget slagfast polystyren (high impact polystyrene).
Blandingen med polystyren ble gjennomført i en 2-valsemølle
i 5 minutter ved 180°C og deretter ble polymerblandingen presset til en 3,2 mm tykk plate ved 190°C. Flammehemmings-ytelsen ble bedømt ved bruk av UL 94- og BS 2782/508A-prøvemetoden. Prøveresultatene som ble oppnådd er oppgitt i tabell I.
Eksempel IV
I dette eksempel ble den flammehemmende evne for forbindelsene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med den for en kombinasjon av en kjent bromholdig forbindelse og en klorert forbindelse basert på prinsippene ved fremgangsmåten ifølge det ovenfor nevnte GB-PS 1 345 211.
Bromforbindelsen som ble benyttet var 1,2-bis(2,4,6-tribrom-fenoksy)etan, forbindelse E, kjent fra GB-PS. 1 416 815.
Den alifatiske klorholdige forbindelsen som ble benyttet var klorert PVC. Denne kombinasjon ble sammenlignet med forbindelsene A og C ifølge oppfinnelsen.
Ved et vektforhold på 2 deler flammehemmende middel til
1 del Sb,,©^ ble mengden flammehemmende materiale variert i hvert forsøk inntil resultatene tilfredsstilte en Vo klasse I bedømmelse ved bruk av UL94-prøven. Resultatene av for-søkene er gitt i tabellen nedenfor.
Fra den ovenfor angitte tabell er det klart at når man anven-der forbindelsene A og C ifølge oppfinnelsen, kan brominnhol-det i polymerpreparatene som gjøres flammehemmende reduseres betydelig.
Det vil av økonomiske grunner være klart at det er av stor betydning at det relativt kostbare brom kan erstattes med mindre kostbart klor. Også ut fra omgivelseshensyn er bruken av et polymerpreparat inneholdende de minst mulige mengder brom selvfølgelig av økende betydning.
Eksempel V
Prøver på plater oppnådd som beskrevet i eksempel II ble presset omigjen i en oppvarmet presse, lagt mellom plater av avfettet, bløtt stål ved en temperatur innen området 230-250°C. Etter 5 minutter ble prøvestykkene separert fra stålet og polymerpreparatene undersøkt med henblikk på misfarging i en 1 til 5 skala. Bedømmelsen 1 antydet at hver-ken stålet eller polymeren var misfarget, bedømmelsen 2 indikerte en angrepet stålplateoverflate og en kremfar-
get polymer; bedømmelsen 3 pekte mot lett korrosjon av stålet og en blek brunfarge i polymeren; bedømmelsen 4 betydde mode-rat korrosjon i stålplaten og en middelsbrun polymerfarge, mens bedømmelsen 5 anga alvorlig korrosjon av stålet og en mørk brun farge i polymeren. Produktene A, B, C og D ifølge
oppfinnelsen ble sammenlignet med forbindelsen E i eksempel IV og klorert PVC.
Resultatene er oppsummert i tabellen.
Den ovenfor angitte tabell viser klart den uventet store stabilitet for forbindelsene ifølge oppfinnelsen. Dette er spesielt overraskende tatt i betraktning at i to av forbindelsene er brom bundet på samme måte (aromatisk).
Eksempel VI
1 dette eksempel vises det at oppfinnelsene ifølge oppfinnelsen er meget stabile overfor ultrafiolett bestråling. I forskjellige forsøk ble den ultrafiolette stabilitet påvist ved hjelp av en "Xenotest 150" ved bruk av akselerert klimaprøve-utstyr. Tegnet på misfarging ble søkt etter perioder på
100, 280 og 1000 timer i en 1 til 6 skala, der 1 er en hvit,
2 en "blekt gul, 3 en blek oransje, 4 en oransje, 5 en oransje/ brun og 6 en brun polymer. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble sammenlignet med kjente forbindelser slik som dekabrom-difenyleter (forbindelse H) og forbindelse E ifølge eksempel
IV.
De oppnådde resultater er angitt i tabellen nedenfor.
De ovenfor angitte resultater viser klart at forbindelsene ifølge oppfinnelsen også er stabile overfor ultrafiolett-bestråling og dette like mye og i de fleste tilfeller sågar mere stabile enn for de kjente forbindelser E og H.
Claims (4)
1. Forbindelser, karakteris ert ved formelen
der Y er et hydrogenatom eller kloratom og p = 1 eller 2,
og når p = 1 er
og n = 2, 3, 4 eller 5 og når p = 2 er
m = 2, 3 eller 4, A er
hvor og R2 uavhengig av hverandre er hydrogen, lavere alkyl eller triklormetyl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at A betyr en isopropylidengruppe.
3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at
4. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 1 sammen med en polymermasse helt eller delvis bestående av organiske polymerer omfattende polyolefiner, polyuretaner, umettede polyesterharpikser, polystyren eller akrylnitrilbutadienstyrenkopolymerer, eventuelt sammen med en mindre mengde av en synergisk aktiv antimon-, arsen-, sink- og/eller tinnforbindelse, som flammehemmende polymerpreparat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8104024A NL8104024A (nl) | 1981-08-29 | 1981-08-29 | Nieuwe gehalogeneerde verbindingen en zelfdovende polymeercomposities waarin deze verbindingen zijn opgenomen. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822914L NO822914L (no) | 1983-03-01 |
| NO155343B true NO155343B (no) | 1986-12-08 |
| NO155343C NO155343C (no) | 1987-03-18 |
Family
ID=19837989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822914A NO155343C (no) | 1981-08-29 | 1982-08-27 | Nye halogenerte forbindelser, samt anvendelse av disse som flammehemmende polymerpreparater. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0073539B1 (no) |
| JP (1) | JPS5846039A (no) |
| AT (1) | ATE13288T1 (no) |
| DE (1) | DE3263541D1 (no) |
| NL (1) | NL8104024A (no) |
| NO (1) | NO155343C (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4797441A (en) * | 1986-06-27 | 1989-01-10 | Akzo N.V. | Dichloro (acetic or propionic) acid aryl ester flame retardants |
| US5248432A (en) * | 1987-05-01 | 1993-09-28 | Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Halogenated aryl ester damping fluids and lubricants |
| US4927873A (en) * | 1988-03-25 | 1990-05-22 | Pennwalt Corporation | Halophenyl ester flame retardants for polyphenylene ether resins |
| US5263435A (en) * | 1992-08-12 | 1993-11-23 | Mitsuba Electric Manufacturing Co., Ltd. | Volute horn and method of manufacturing |
| WO2002094969A2 (en) | 2001-05-18 | 2002-11-28 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Elastohydrodynamic and boundary lubricant and method of lubricating |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1543537A1 (de) * | 1966-12-17 | 1969-10-02 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenylestern |
| DE2544513A1 (de) * | 1975-10-04 | 1977-04-14 | Dynamit Nobel Ag | Halogenhaltige aromatische aether-ester, deren herstellung und verwendung als flammschutzmittel fuer kunststoffe |
| JPS5556179A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Flame-retardant composition |
-
1981
- 1981-08-29 NL NL8104024A patent/NL8104024A/nl not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-08-12 AT AT82201015T patent/ATE13288T1/de active
- 1982-08-12 EP EP82201015A patent/EP0073539B1/en not_active Expired
- 1982-08-12 DE DE8282201015T patent/DE3263541D1/de not_active Expired
- 1982-08-27 NO NO822914A patent/NO155343C/no unknown
- 1982-08-30 JP JP57149367A patent/JPS5846039A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437819B2 (no) | 1992-06-22 |
| EP0073539A1 (en) | 1983-03-09 |
| NO822914L (no) | 1983-03-01 |
| NL8104024A (nl) | 1983-03-16 |
| EP0073539B1 (en) | 1985-05-15 |
| DE3263541D1 (en) | 1985-06-20 |
| ATE13288T1 (de) | 1985-06-15 |
| JPS5846039A (ja) | 1983-03-17 |
| NO155343C (no) | 1987-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4476267A (en) | High impact polystyrene containing halophenoxyalkylsilane flame retardant | |
| DE2948871A1 (de) | Flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung | |
| KR19990066987A (ko) | 저휘발성 방향족 포스페이트 에스테르 화합물을 함유하는카보네이트 중합체 수지 | |
| US4039538A (en) | Preparation of tris-(halophenoxy)-sym.-triazines | |
| NO155343B (no) | Nye halogenerte forbindelser, samt anvendelse av disse som flammehemmende polymerpreparater. | |
| US3284544A (en) | Self-extinguishing alkenyl aromatic resins containing organic polysulfide | |
| US4144288A (en) | Sodium tetraborate pentahydrate as a smoke suppressant for styrenic resins | |
| US4105628A (en) | Halogen-containing aromatic ether-ester fire-retardants for plastics | |
| DE2253072A1 (de) | Schwerbrennbare, perfluoralkansulfonatenthaltende polycarbonate | |
| EP0103922B1 (en) | Self-extinguishing polycarbonate composition | |
| NO872694L (no) | Brannhemmende polymermateriale. | |
| US4567218A (en) | Halogenated bisphenol A ether flame retardant for ABS polymers | |
| Hamerton et al. | Studies of polycyanurates based on phenoxy-substituted cyclic phosphazenes: Synthesis of the monomer and a preliminary study of its thermal properties in binary blends | |
| US4725638A (en) | Flame retardant polymer compositions | |
| US4224217A (en) | Combustion resistant aromatic polymers containing char-forming benzyl and/or allyl moieties | |
| CA1116628A (en) | Brominated phenyl benzenesulfonates as flame-retardant | |
| US3916016A (en) | Self-extinguishing polymer compositions containing brominated aryl butanes | |
| US4252967A (en) | Dihaloneopentyl silicate flame retardants | |
| US4386203A (en) | Halogen-containing s-triazines | |
| DE69103296T2 (de) | Flammenhemmende Verbindungen und sie enthaltende Zusammensetzungen. | |
| NO133760B (no) | ||
| WO1989003408A1 (en) | Flame retardant abs resin compositions | |
| SE429761B (sv) | Sjelvsleckande polystyrenkomposition med hog vermestabilitet och sett for framstellning herav | |
| US4178330A (en) | Haloaryl halobenzenesulfonate flame retardants | |
| JPS6368650A (ja) | 安定化された難燃性スチレン系樹脂組成物 |