NO158432B - Anordning for feste til gulv. - Google Patents
Anordning for feste til gulv. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158432B NO158432B NO85854100A NO854100A NO158432B NO 158432 B NO158432 B NO 158432B NO 85854100 A NO85854100 A NO 85854100A NO 854100 A NO854100 A NO 854100A NO 158432 B NO158432 B NO 158432B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- glucopyrano
- phenyl
- thiono
- imidazolidine
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/08—Disposition or mounting of heads or light sources relatively to record carriers
- G11B7/085—Disposition or mounting of heads or light sources relatively to record carriers with provision for moving the light beam into, or out of, its operative position or across tracks, otherwise than during the transducing operation, e.g. for adjustment or preliminary positioning or track change or selection
- G11B7/08505—Methods for track change, selection or preliminary positioning by moving the head
- G11B7/08517—Methods for track change, selection or preliminary positioning by moving the head with tracking pull-in only
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
- E02D27/00—Foundations as substructures
- E02D27/32—Foundations for special purposes
- E02D27/42—Foundations for poles, masts or chimneys
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04H—BUILDINGS OR LIKE STRUCTURES FOR PARTICULAR PURPOSES; SWIMMING OR SPLASH BATHS OR POOLS; MASTS; FENCING; TENTS OR CANOPIES, IN GENERAL
- E04H12/00—Towers; Masts or poles; Chimney stacks; Water-towers; Methods of erecting such structures
- E04H12/22—Sockets or holders for poles or posts
- E04H12/2284—Means for adjusting the orientation of the post or pole
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T403/00—Joints and connections
- Y10T403/32—Articulated members
- Y10T403/32254—Lockable at fixed position
- Y10T403/32262—At selected angle
- Y10T403/32278—Members rotatable about oblique axes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Paleontology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Piles And Underground Anchors (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vending Machines For Individual Products (AREA)
- Joining Of Building Structures In Genera (AREA)
- Floor Finish (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Supports For Pipes And Cables (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Bridges Or Land Bridges (AREA)
- Walking Sticks, Umbrellas, And Fans (AREA)
- Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
- Rehabilitation Tools (AREA)
- Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Control And Other Processes For Unpacking Of Materials (AREA)
- Supplying Of Containers To The Packaging Station (AREA)
- Fencing (AREA)
- Tents Or Canopies (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av hittil ukjente,
terapeutisk virksomme imidazolderivater.
Nærværende oppfinnelse vedrorer hittil ukjente, terapeutisk virksomme imidazolderivater og-deres salter med verdi-
fulle farmakologiske egenskaper, såvel som en fremgangsmåte for deres fremstilling. ~
Det ble overraskende funnet at forbindelser med den generelle formel I, hvor R^ betyr hydrogen eller en lavere alkylgruppe og R.2 hydrogen eller en lavere alkylgruppe,
R,, betyr en lavere alkyl- eller alkoksygruppe eller et halogenatom,
R^ hydrogen, en lavere alkylgruppe eller et halogenatom og
R^ en lavere alkylgruppe,
og deres salter med uorganiske og organiske syrer innehar verdifulle farmakologiske egenskaper, i særdeleshet antiflogistisk, analgetisk og antipyretisk virkning, såvel ved parenteral administrasjon i form av vandige opplosninger av deres salter med uorganiske eller organiske, syrer som også ved oral administrasjon som frie baser og som salter. Den antiflogistiske virkning av forbindelser med den generelle formel I manifesterer seg eksperimentelt med dyr f.eks. ved de ved injeksjon av formaldehyd eller serotonin forårsakte odem på rottefotter, såvel som ved den ved formaldehyd-injeksjon bevirkede peritonitis hos rotter.
I forbindelsene med den generelle formel I er R-^ f.eks. en lavere alkylrest som metyl-, etyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl- eller sek.butylresten. R2 er f.eks. hydrogen eller en av de ovenfor nevnte alkylrester. R^
er f.eki,, metyl-, etyl-, isopropyl-, tert.butyl-, metoksy-,
etoksy-, n-propoksy-, isopropoksy- eller n-butoksyresten, et fluor-, klor- eller bromatorn. R^ hydrogen eller en henholdsvis el. av de under R^ nevnte alkylrester eller ha logena tomer
og f.eks. metyl-, etyl- eller propylre s ten..
For fremstilling av forbindelser med den generelle formel I omsetter man en reaksjonsdyktig ester, med hensyn til den primære, ved i heksoseresten foreliggende hydroksylgruppe, av en forbindelse med den .generelle formel II,
hvor R^ , R^ og R^ har den ovenfor angitte betydning, med en forbindelse med den generelle formel III,
hvor R^ og R2 har den ovenfor angitte betydning,
i nærvær av et syrebindende middel.
Som slikt middel tjener fortrinnsvis et overskudd av forbindelsen med den generelle formel III som ial omsettes. Denne kan samtidig tjene som eneste reaksjonsmedium. Om-setningene med spesielt lettflyktige eller på en annen side med hoytkokende utgangsstoffer med den generelle formel III gjennomføres hensiktsmessig i nærvær av et inert organisk opplosningsmiddel. Som slike opplosningsmidler egner seg f.eks. lavere alkanoler og lavere alkoksyalkanoler. Om-, setningene utfores fortrinnsvis ved værelsetemperatur eller moderat forhoyede temperaturer, f.eks. mellom ca. 20 og 100° og ved anvendelse av et lavt-kokende utgangsstoff med den generelle formel III fortrinnsvis i en autoklav.
Som reaksjonsdyktige estere av forbindelser med den generelle formel II egner seg ifolge deres lette fremstill-barhet spesielt sulfonsyreestere som f.eks. p-toluensul-fonsyreestere og metansulfonsyreestere. Deres fremstilling finner sted f.eks. ved omsetning av forbindelser med den generelle formel II med ekvimolare mengder av tilsvarende sulfoklorider i pyridin ved lavere temperaturer, fortrinnsvis i begynnelsen under 0° og for fullstendiggjorelse av omset-ningen stigende inntil værelsetemperatur eller litt" derover.
Forbindelsene med den generelle formel II er på sin side f.eks. analog den i det- franske patent nr. 1.317.595
beskrevne fremgangsmåte fremstillbare, hvorved man som utgangsstoff i stedet for D-glucosamin anvender et N-alkyl-D-glucosamin. Det sistnevnte omsettes med tilsvarende definisjonen for og substituert fenylsennepsolje henholdsvis fenylisocyanat i varme, hvorved mari' som opplosningsmiddel for fenylsennepsoljene anvender f.eks. etanol og for fenylisocyanatene f.eks. dimetylformamid eller pyridin. Det umiddelbare reaksjonsprodukt utsetter man herpå ringsluttende betingelser, idet man f.eks. koker den reaksjonsopplosning som inneholder dette, etter tilsetning av litt svovelsyre videre ennå kort tid eller, Idet man . isolerer .det umiddelbare reaksjonsprodukt forst f.eks. ved inndampning av reaksjonsopplbsningen og oppvarmer det deretter med vandig f.eks. 20^'ig eddiksyre til ca. 95 - 100°. Isoleringen av forbindelsen med den generelle formel II kan finne sted, eventuelt etter fjerning av svovelsyren, ved inndampning åv reaksjonsopplosningen og omkrystallisasjon av resten, f.eks. fra vann eller etanol/vann.
Som utgangsstoffer med den generelle formel III kommer f.eks. ammoniakk, metylamin, etylamin, n-propylamiri,
isopropylamin, n-butylamin, isobutylamin, dimetylamin, N-metyl-etylamin, • dietylamin , di-n-propylamin, di-n'-butylamin,
i betraktning.
En ytterligere fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel I, hvor R-^ og R2 er hydrogenatomer og R^, R^ og R^ .har den ovenfor angitte betydning, består i at man omsetter en reaksjonsdyktig ester, med hensyn til den primære, ved i heksoseresten fore-kommende hydroksylgruppe, av en forbindelse med den
generelle formel II, hvor R^, R^ og R^ har den ovenfor angitte betydning, med et salt av nitrogenhydrogensyre, i særdeleshet med natriumazid i et inert opplosningsmiddel,
som dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, ved moderat forhdyet temperatur, f.eks. mellom 60 - 100°, til tilsvarende azidoforbindelse og reduserer den sistnevnte med et av de vanlige reduksjonsmidler, f.eks. med hydrogen i nærvær av en hydreringskatalysator i et inert opplosningsmiddel ved værelsetemperatur under avspaltning av nitrogen til amin. Som katalysator egner seg f.eks. Raney-nikkel eller palladium, det sistnevnte også på en bærer som kull eller aluminiumoksyd og som opplosningsmiddel f.eks.
metanol, etanol eller propanol.
Forbindelsene med den generelle formel I danner med uorganiske og organiske syrer ensyreholdige og, ved basisk karakter av R-p også tosyreholdige salter. For saltdannelse egner seg i særdeleshet farmakologisk aksepterbare syrer, dvs. syrer,
som i de doseringer av salter som kommer på tale til terapeutisk anvendelse, ikke gir anledning til noen tok-siske symptomer. Vandige opplbsninger av salter frem-stilles, såfremt saltene ikke byr på noen fordeler med hensyn til krystalliserbarhet overfor de frie baser, fortrinnsvis ved opplosning av tilsvarende mengder av de frie baser og syrer i vann. Som eksempler på syrer som kommer på tale for saltdannelse, skal nevnes: saltsyre, bromhydrogensyre, svovelsyre, fosforsyre, metansulfonsyre, etansulfonsyre, etandisulfonsyre, p-hydroksy-etansulfonsyre, eddiksyre, ravsyre, fumarsyre, maleinsyre, melkesyre, eple-syre',~ vinsyre ,- sitronsyre , benzosyre , salicylsyre og
mandelsyre.
De etterfolgende eksempler redegjor nærmere for frem-stillingen av de nye forbindelsene med den generelle formel I, men er imidlertid på ingen måte de eneste utfdrelsesformer av den samme. Temperaturene er angitt i Celsiusgrader. -
EKSEMPEL 1
a) 2,3 g 2-metylamino-2-deoksy-a-D-glucose-hydroklorid
[F.A.Kuehl, jr., et al. J.Am. Chem. Soc. 69, 3032 (1947)]
opploses i 5 ml kaldt vann, 5 ml l-n natronlut tilsettes,
og denne oppTosning fylles deretter opp med etanol til et volum på 60 ml. Deretter tilsettes 2,1 g 3,4-diklorfenyl-isotiocyanat og oppløsningen oppvarmes 30 minutter under tilbakelbp. Etter denne tid tilsettes reaksjonsopplosningen 25 ml 20^'ig eddiksyre, kokes så ennå 1 time under tilbakelop og inndampes"deretter i vakuum ved 40°. Resten omkrystalliseres fra 50% ' ig etanol. Etter 14 timers torkning av krystallene ved 60° i hoyvakuum over fosforpentoksyd oppnår man 1-metyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl) - 4,5-D-glucopyrano-imidazoLidinet som halvhydrat med smeltepunkt 91 - 93°. [a]<23>: + 40,1°' (c = 1,03, i DMF).
På analog måte oppnår man under anvendelse av de tilsvarende isotiocyanater: l-metyl-2-tiono-3-(3',4'-dimetyl-fenyl)-4,5-D-glucopyrano- ' imidazolidin, sme ltepunkt 201 - 202 (fra 50%' ig metanol) , [a]<22>: +46,0° (c = 1,05, i DMF); l-metyl-2-tiono-3-(4'-metyl-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imidazolidin, smeltepunkt 175,5 - 176,5° (fra vann), [<x]<23>: + 38,9°, (c = 1,05, i DMF); 1-metyl-2-tiono-3-(3'-klor-4<1->metyl-fenyl)-4,5-D-glucopyrano- imida zol id in , smeltepunkt 159 - 160° (fra vann), [ot]22: + 46,9°, (c = 0,97 i DMF). b) 1,9 g av det etter a), erholdte halvhydrat oppldses i 10 ml absolutt pyridin, tildryppes så under rdring og fuktighetsutelukkelse ved -10° 1,34 g p-toluensulfonsyreklorid, opplost i 10 ml absolutt pyridin. Blandingen rores 4 timer ved 0° og deretter 14 timer ved værelsetemperatur. Deretter helles den klare oppldsning på is/vann og oljen som skiller seg ut, ekstraheres med kloroform. Kloroformoppldsningen vaskes med vann, tdrkes over natriumsulfat og inndampes i vakuum ved 30°. Resten krystalliserer fra 50%'ig metanol, hvorved l-metyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-0- tosyl-D-glucopyrano)-imidazolidin med smeltepunkt 144 - 145° (spaltning) oppnås. [a]<23>: + 20,0° (c = 1,07, i DMF.
Analogt oppnår man ved omsetning av 1-metyl-2-tiono-3-(31 ,4'-dimety1-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imidazolidin, henholdsvis 1- metyl-2-tiono-3-(4'-metyl-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imidazolidin og 1-metyl-2-1iono-3-(3'-klor-4-mety1-fenyl)-4 ,5-D-glucopyrano-imidazolidin med p-toluensulfonsyreklorid (20%'ig overskudd) i absolutt pyridin de.tilsvarende tosylestere: l-metyl-2-tiono-3-(3',4'-dimetyl-fenyl)-4,b-(6"-0-tosyl-D-glucopyrano )-imidazolidin , smeltepunkt 141 - 142° (spaltning, fra 50%'ig metanol), [a]<23>: + 11,2° (c = 1,05, i DMF);
1-metyl-2-tiono-3-(4'-metyl-fenyl)-4,5-(6"-0-tosyl-D-glucopyrano )-imidazolidin, smeltepunkt 136,5 - 137,5°
(spaltning, fra 50%'ig metanol), [a]^<2>: + 9,0° (c = 1,05,
i DMF);
1-me tyl-2-1 iono-3-( 3.' - klor-4 ' -me tyl-f enyl )-4 ,5-( 6"-0-tosyl-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 138 -
139° (spaltning, fra 50%'ig metanol), [a]<21>: + 17,0°
(c = 1,04, i DMF)• c) 12,6 g av den,etter b) erholdte tosylester kokes med 25 ml dimetylamin i 100 ml etanol 15 timer under tilbakelop.
Deretter avkjoles reaksjonsblandingen, inndampes i vakuum ved 40° og den gjenværende rest opptas i 300 ml l-n saltsyre. Den saltsure oppldsning vaskes med kloroform og eter, innstilles deretter alkalisk med mettet natriumkarbonatopplosning og oljen, som derved faller ut, opptas i kloroform. Etter tdrkning og inndampning av kloroformekstraktet i vakuum oppnås en rest, som krystalliserer fra 50%'ig metanol. Det således erholdte l-metyl-2-tiono-3-(3<1>,4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dimetylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin smelter ved 162 - 163°. [aJp<3>: + 31,5° (c = 1,07, i DMF).
På analog måte oppnår man ved omsetning av de ytterligere analogt b) fremstilte tosylestere med de tilsvarende aminer: l-metyl-2-tiono-3-(3<1>,4'-dimetyl-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dimetylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 162 - 163° (spaltning, fra vann), [a]<24>: + 28,6° (c 1,01, i DMF);
l-metyl-2-tiono-3-(4'-metyl-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-metylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin; .
l-metyl-2-tiono-3-(3'-klor-4'-metyl-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dietylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin.
EKSEMPEL 2
a) 2,0 g 2-etylamino-2-deoksy-oc-D-glucose [j.F. Carson, J.Am.Chem.Soc. 77, 5957 (1955)] suspenderes i 20 ml absolutt
etanol, tilsettes deretter 2,01 g 3,4-diklorfenylisotio-cyanat, og blandingen kokes deretter 30 minutter under tilbakelbp, hvorved alt går i opplbsning. Den klare, gule oppldsning inndampes i vakuum ved 30°, og den >faste fest oppvarmes i 5 ml 20%'ig eddiksyre 1 time på kokende vannbad.
Deretter avfarger man den erholdte eddiksure opplosning med aktivt kull og lar reaksjonsproduktet utkrystallisere.
Etter avsugning og omkrystallisasjon fra 50%'ig etanol oppnår man l-etyl-2-t iono-3-( 3 ' ,4 '-diklor-f enyl) -4 ,5-D-
glucopyrano-imidazolidinet i nåler med smeltepunkt 161 -
163° (torket 15 timer ved 100° i hoyvakuum over fosforpentoksyd). [a]p4: + 33,9° (c - 1,07, i DMF).
På analog måte oppnår man under anvendelse av de til-
svarende isotiocyanater:
l-etyl-2-tiono-3-(4'-klor-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imida-
zolidin, smeltepunkt 126,5 - 127,5° (fra 50%'ig metanol),
[a]<22>: + 32,6° (c - r,09, i DMF);
l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imidazolidin, smeltepunkt 142 - 143 o (fra vann), [cxj^ 23: + 29,6° (c = 1,08, i DMF).
b) 14,75 g av reaksjonsproduktet fra a) oppldses i 60 ml absolutt pyridin og tildryppes deretter under roring og
fuktighetsutelukkelse ved -10° 10,1 g p-toluensulfonsyre-
klorid (20% overskudd) i 60 ml absolutt pyridin. Reaksjonsblandingen rdres så ennå 4 timer ved 0° og deretter 14
timer ved værelsetemperatur. Deretter helles den klare oppldsning på is/vann, og oljen som skiller seg ut, eks-
traheres med kloroform. Kloroformopplosningen vaskes med vann, tdrkes over hatriumsulfat og inndampes i vakuum ved 30°. Krystallisasjon av resten fra 50%'ig metanol gir 1-etyl-2-1iono-3-(3 V,4'-diklorfenyl)-4,5-(6"-0-tosyl-D-glucopyrano )-imidazolidinet med smeltepunkt 148 - 149
(spaltning). [oc]q<3>: + 12,5° (c = 1,04, i DMF).
Analogt oppnår man ved omsetning av l-etyl-2-tiono-3-(4 '-klor-f enyl)-4 ,5-D-glucopyrano-imidazolidin, henholdsvis l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-
imidazolidin med p-toluensulfonsyreklorid (30%'ig overskudd)
i absolutt pyridin de tilsvarende tosylestere:
1-e ty 1-2-tiono-3-(;4 '-klor-f enyl)-4 ,5-(6"-0- tosyl-D-glucopyrano )-imidazolidin, smeltepunkt 135 - 136° (spaltning, fra 50%'ig metanol), [a]<23>: + 8,3° (c = 1,05, i DMF); l-ety1-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-(6"-O-tosyl-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 127,5 - 128,5° (spaltning, fra 50%' ig metanol), [a]<22>: + 3,5° (c = 0,98, i DMF). c) 4,0 g' av den etter b) erholdte tosylester kokes med 10 ml dimetylamin i 25 ml etanol 6 timer under tilbakelop.
Deretter avkjdles reaksjonsblandingen, inndampes i vakuum ved 40°, og den gjenværende oljea"ktige rest ekstraheres med 200 ml l-n saltsyre. Den saltsure oppldsning vaskes med kloroform og eter, innstilles deretter alkalisk med mettet natriumkarbonatoppldsning og oljen, som derved faller ut, opptas i kloroform. Etter tdrking ;6g inndampning av kloroformekstraktet i vakuum oppnås en rest, som krystalliserer fra 50%'ig etanol. Det erholdte l-etyl-2-tiono-3-(31 ,41-diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dimetylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin smelter ved 165 - 167°. [oc]<2>^: + 27,7°
(c = 1,02, i DMF).
-På analog måte oppnår man ved omsetning av de etter b) fremstilte tosylestere med dietylamin:. l-etyl-2-tiono-3-(3 ' ,4 ' -diklor-f enyl)-4 ,5- ('6"-deoksy-6" - dietylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 98 - 99° (fra 50%'ig metanol), [a]<2>,<4>: + 32,9° (c = 1,055, i
„.... DMF) ; l-etyl-2-tiono-3-(4-l<->klor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dietyl-
amiho-D-glucopyrano)-imidazolidin;
1-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-d ie tylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin.
EKSEMPEL 3
6 g av det etter eksempel 2b) erholdte l-etyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-0-tosy1-D-glucopyrano)-imidazolidin kokes med 6 ml 35%'ig metylamin i 60 ml 95%'ig etanol 4 timer under tilbakelop. Deretter avkjdles reaksjonsblandingen, inndampes i vakuum ved 40° og den gjenværende oljeaktige rest ekstraheres uttommende med varm 10%'ig metanol. Den således erholdte oppldsning renses med aktivt kull, frafiltreres derpå fra kullet og det ennå varme filtrat innstilles alkalisk med mettet natriumkarbonatopplosning.
Etter fullstendig avkjoling franut.sjes det ufcfelte produkt
og omkrystalliseres fra 50%'ig metanol. Det således oppnådde l-e ty1-2-tiono-3-(31,41-diklor-fenyl)-4 ,5-(6"-deoksy-6"-metylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin smelter ved 120,5 - 121°. LocJq<4>: + 22,9° (c = 1,06, i DMF).
På analog måte oppnår man ved anvendelse av 35%'ig etylamin: l-etyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-etylamino-D-glucopyrano)-imidazolid in, smeltepunkt 173 - 174° (fra 50%'ig metanol), [a]<23>: + 26,0° (c = 1,079, i DMF), og under anvendelse av 35%'ig n-propylamin: l-etyl-2-tiono-3-(3', 4' - diklor-fenyl) -4,5-(6"-deoksy-6"-n-propylamino-D-glucopyrano )-imidazolidin, smeltepunkt 165 - 167° (fra 50%'ig metanol), La]^2: + 22,2° (c = 1,09, i DMF). Likeledes på analog måte oppnår man ved omsetning analogt eksempel 2b) fremstilte tosylestere av l-etyl-2-tiono-3-(41 - klor-fenyl)-4 ,5-D-glucopyrano-imidazolidin, henholdsvis l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-D-glucopyrano-imidazolidin med de tilsvarende aminer: l-etyl-2-tiono-3-(4'-klor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-metyl-amino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 153 -
154° (fra 50%'ig metanol), [a]<24>: + 17,7° (c = 1,14, i
DMF) ;
l-etyl-2-tiono-3-(4'- klor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-etylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 180-
181° (fra 50%'ig metanol), [a]<24>: + 17,7° (c = 1,01, i
DMF) ;
l-ety1-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-metylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 146°
(fra 50%<1>ig metanol, oppnådd som halvhydrat), [a]^4: + 15,6°
(c = 1,043, i DMF).
l-etyl-2-tiono-3-(4<1->metoksy-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-n-propylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin, smeltepunkt 143°
(fra 50%'ig metanol), [a]2<4>: + 11,4° (c =0,948, i DMF).
EKSEMPEL 4
En'oppldsning av 1 g (0,00246 mol) l-metyl-2-tiono-3-(3' ,<4>'-diklor-fen<y>l)-4,5-(<6>"-deoksy-<6>"-dimétylåmino-D-glucopyrano)-imidazolidin og 0,143 g (0,00123 mol) fumarsyre i 100 ml absolutt"etanol oppvarmes 5 minutter til kokning og inndampes deretter i vakuum ved 30°.
Den gjenværende olje tilsettes ytterligere 50 ml absolutt etanol og inndampes ennå en gang til torrhet i vakuum ved 30°. Man oppnår en fargelds, glassaktig, sterk hygroskopisk rest, som ved henstand i luft opploser seg.- Det således oppnådde ndytrale fumarat av l-metyl-2-tiono-3-(3',41 - diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-dimetylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin krystalliserer fra absolutt isppropanol med 1 mol krystallvann. Det innehar intet smeltepunkt. r tilsmeltet ror sintrer det ved 115°, gir ved 143° en seigt-flytende lakk og spaltes ved 205° uten å smelte (torket 15 timer ved 110° i hoyvakuum over fosforpentoksyd). [a]^<4>: + 44,1° (c = 1,08, i DMF).
Analogt oppnår man ved anvendelse av metanol som opplosningsmiddel, hydrokloridet av l-etyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-n-propylamino-D-glucopyrano)-imidazolidin. Det innehar intet definert smeltepunkt, men farger brunt fra 200° og spaltes ved 210° (torket 15 timer ved 80 o i hoyvakuum over fosforpentcksyd, fra metanol), [a]^ 22: + 62,6° (c = 0,86 i DMF).
EKSEMPEL 5
a) 5,1 g l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-(6"-0-tosy1-D-glucopyrano)-imidazolidin oppvarmes med 2 g
natriumazid i 30 ml dimetylsulfoksyd 15 minutter på kokende vannbad. Den således erholdte reaksjonsoppldsning helles i ca.
250 ml isvann, hvorpå etter kort tid det rå azid felles ut.
Dette suges fra og vaskes med litt kaldt vann. Ved to gangers omkrystallisasjon fra 20%'ig metanol og avfarging av aktivt kull oppnår man det rene l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4 ,5-(6"-deoksy-6"-azido-D-glucopyrano)-imidazolidin..
Smeltepunkt 141 143°, [oe]<22>: + 96,8° (c = 0,96, i DMF).
På analog måte oppnår man ved omsetning av l-etyl-2-tiono-3-(3' ,4'-diklorfenyl)-4,5-(6"-0-tosyl-D-glucopyrano)-
imidazolidin med natriumazid i dimetylsulfoksyd l-etyl-2-tiono-3-(3 ' ,4'-diklorfenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-azido-D-glucopyrano )-imidazolidinet. Smeltepunkt 124 - 125° (fra 50%'ig etanol), [et]<22>: .+ 101,7° (c = 1,06, i DMF).
b) 1,8 g av det etter a) erholdte azid hydreres katalytisk i 100 ml absolutt etanol under tilsetning av 2 g Raney-
nikkel ved værelsetemperatur og normaltrykk. Etter 3.1/2 time er hydreringen avsluttet, hvorved det dnskede amin allerede felles ut. Ved oppvarmning til ca. 50° bringes produktet igjen til oppldsning, frafiltreres katalysatoren og inndampes i vakuum. Omkrystallisasjon av resten fra etanol gir det rene l-etyl-2-tiono-3-(4'-metoksy-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-amino-D-glucopyrano)-imidazolidin med smeltepunkt 167 -
169° [oc]q°: + 31,7° (c = 1,06, i DMF).
Analogt oppnår man ved katalytisk hydrering av l-etyl-2-tiono-3-(3',4'-diklorfenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-azido-D-glucopyrano)-imidazolidin i absolutt etanol med Raney-nikkel som katalysator l-etyl-2-tiono-3-(3',4'-diklor-fenyl)-4,5-(6"-deoksy-6"-amino-D-glucopyrano)-imidazolidinet. Den hygrdskopiske substans (den inneholder intet krystallvann)
sintrer ved 85°, danner med 90 - 91° en klar smelte, blir
fast igjen ved 107° og smelter så ved 162 - 163° (torket 15 timer ved 80° i hoyvakuum over fosforpentoksyd, fra 50%<1>ig metanol). [cc]<2>,<2>: + 37,6° (c = 1,2, i DMF).
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av hittil ukjente, terapeutisk virksomme imidazolderivater med den generelle formel I,hvor R-^ betyr hydrogen eller en lavere alkylgruppe og" R2 hydrogen eller en lavere alkylgruppe, R^ betyr en lavere alkyl- eller alkoksygruppe eller et halogenatom, R^ hydrogen, en lavere alkylgruppe eller et halogenatom og R^ en lavere alkylgruppe, og deres salter med uorganiske og organiske syrer, karakterisert ved at man omsetter en reaksjonsdyktig ester, med hensyn til den primære hydroksylgruppe, av en forbindelse med den generelle formel II, hvor , R^ og R^ har ovenfor angitte betydning, med en forbindelse med den generelle formel III, hvor R-^ og R2 har ovenfor angitte betydning, i nærvær av et syrebindende middel, eller at når man skal fremstille forbindelser hvor R-, og R^ er hydrogenatomer, omsetter man en reaksjonsdyktig ester, med hensyn til"den primære hydroksylgruppe, av en forbindelse med den foran angitte generelle formel II med et salt av nitrogenhydrogen-syren og reduserer den erholdte azidoforbindelse med et av de vanlige reduksjonsmidler. til primært amin, og overforer den erholdte forbindelse med den generelle formel I, hvis dnsket, til et salt med en uorganisk eller organisk syre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH74684 | 1984-02-16 | ||
| EP84112151A EP0152530B1 (de) | 1984-02-16 | 1984-10-10 | Bödenbefestigungsvorrichtung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO854100L NO854100L (no) | 1985-10-15 |
| NO158432B true NO158432B (no) | 1988-05-30 |
| NO158432C NO158432C (no) | 1988-09-07 |
Family
ID=25685557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO85854100A NO158432C (no) | 1984-02-16 | 1985-10-15 | Anordning for feste til gulv. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4603526A (no) |
| AT (1) | ATE39010T1 (no) |
| AU (1) | AU574752B2 (no) |
| BR (1) | BR8407277A (no) |
| DK (1) | DK153415C (no) |
| EG (1) | EG17424A (no) |
| ES (1) | ES8603010A1 (no) |
| FI (1) | FI82280C (no) |
| GR (1) | GR850213B (no) |
| IL (1) | IL74151A (no) |
| NO (1) | NO158432C (no) |
| PT (1) | PT79957B (no) |
| TR (1) | TR22253A (no) |
| WO (1) | WO1985003731A1 (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3531087A1 (de) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Bollmann Jean Jacques | Bodenbefestigungsvorrichtung |
| NZ248436A (en) * | 1992-08-21 | 1996-06-25 | William Bailey | Post/rails coupling with pivotal parts for mounting each: fence |
| FR2764623B1 (fr) * | 1997-06-11 | 1999-07-16 | Thierache Au Creuset | Dispositif de jonction pour main courante |
| US6210066B1 (en) * | 1998-10-27 | 2001-04-03 | Clifford Dent | Breakaway bracket assembly |
| US6141928A (en) * | 1999-02-08 | 2000-11-07 | Platt; Robert E. | Post mount |
| US6718710B2 (en) | 2002-06-03 | 2004-04-13 | Robert E. Platt | Post mount |
| GB2417500B (en) * | 2004-08-25 | 2009-04-15 | Tyco Europe Metal Framing Ltd | Adjustable support base |
| US20070065226A1 (en) * | 2005-09-20 | 2007-03-22 | Jin-Sheng Lai | Angle adjustable shank for large-size umbrella |
| US20080184633A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Hamilton Kendal G | Level adjustment system and method for free standing poles and structural columns |
| CA2726490C (en) | 2009-12-29 | 2018-01-16 | Studio Milan Design Build, Inc. | Threaded connector for pole, machinery and structural elements |
| US9033637B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-05-19 | Milan Mitrovic | Threaded connector for pole, machinery and structural elements |
| US20110198553A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Holterman Steven W | Wedge Post Base System |
| NO339575B1 (no) * | 2015-06-08 | 2017-01-09 | Ferrozink Trondheim As | Sammenstilling for justerbar festing av stolpe, bjelke eller lignende til fundament. |
| US10827830B2 (en) | 2017-05-23 | 2020-11-10 | Siso A/S | Method of adjusting the inclination of a furniture leg and a mounting set |
| DE102018009978A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Saage Treppenbau & Biegetechnik GmbH & Co. KG | Rohrstangensystem, Treppe, Verfahren zum Verbinden zweier Rohrstangen |
| US11319724B2 (en) * | 2019-08-01 | 2022-05-03 | Tindall Corporation | System and method for coupling a post to a foundation |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US328369A (en) * | 1885-10-13 | Clasp foe | ||
| US656314A (en) * | 1900-04-11 | 1900-08-21 | New York Zool Soc | Fence. |
| GB511249A (en) * | 1938-11-17 | 1939-08-15 | Donald James Learmonth | Improvements in or relating to anchorages for posts and the like |
| US3289369A (en) * | 1964-08-11 | 1966-12-06 | Spring City Foundry Company | Light standard base hold down |
| FR2322987A1 (fr) * | 1975-09-08 | 1977-04-01 | Fildier Sa | Socle pour la fixation d'un poteau dans un support, en particulier pour garde-corps |
| US4154037A (en) * | 1977-03-18 | 1979-05-15 | Anderson Frohman C | Pole support assembly |
| AU507790B2 (en) * | 1977-08-29 | 1980-02-28 | Blanchard Chisholm Douglas | Pole support |
| US4279107A (en) * | 1978-08-03 | 1981-07-21 | Bollmann Jean Jacques | Systems for anchoring structural members |
| CH622845A5 (en) * | 1978-08-03 | 1981-04-30 | Bollmann Jean Jacques | Anchoring device for structural members, in particular on sloping ground |
-
1984
- 1984-10-10 AT AT84112151T patent/ATE39010T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-10 WO PCT/CH1984/000193 patent/WO1985003731A1/de not_active Ceased
- 1984-12-10 AU AU37429/85A patent/AU574752B2/en not_active Ceased
- 1984-12-10 BR BR8407277A patent/BR8407277A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-10 US US06/793,072 patent/US4603526A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-01-24 GR GR850213A patent/GR850213B/el unknown
- 1985-01-24 IL IL74151A patent/IL74151A/xx unknown
- 1985-02-12 PT PT79957A patent/PT79957B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-02-15 ES ES540482A patent/ES8603010A1/es not_active Expired
- 1985-02-15 TR TR22253A patent/TR22253A/xx unknown
- 1985-02-16 EG EG95/85A patent/EG17424A/xx active
- 1985-10-08 DK DK458785A patent/DK153415C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-15 NO NO85854100A patent/NO158432C/no unknown
- 1985-10-15 FI FI854018A patent/FI82280C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK153415C (da) | 1989-01-02 |
| ES540482A0 (es) | 1985-12-01 |
| TR22253A (tr) | 1986-11-24 |
| DK458785D0 (da) | 1985-10-08 |
| FI854018A0 (fi) | 1985-10-15 |
| EG17424A (en) | 1992-06-30 |
| DK458785A (da) | 1985-10-08 |
| AU3742985A (en) | 1985-09-10 |
| WO1985003731A1 (fr) | 1985-08-29 |
| ATE39010T1 (de) | 1988-12-15 |
| FI854018L (fi) | 1985-10-15 |
| ES8603010A1 (es) | 1985-12-01 |
| IL74151A0 (en) | 1985-04-30 |
| AU574752B2 (en) | 1988-07-14 |
| FI82280C (fi) | 1991-02-11 |
| IL74151A (en) | 1989-10-31 |
| BR8407277A (pt) | 1986-01-21 |
| NO158432C (no) | 1988-09-07 |
| PT79957B (en) | 1986-10-21 |
| FI82280B (fi) | 1990-10-31 |
| GR850213B (no) | 1985-05-21 |
| DK153415B (da) | 1988-07-11 |
| US4603526A (en) | 1986-08-05 |
| NO854100L (no) | 1985-10-15 |
| PT79957A (en) | 1985-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO158432B (no) | Anordning for feste til gulv. | |
| NO773094L (no) | Tiazolidinderivater og fremgangsmaate til deres fremstilling | |
| Johnson et al. | Ring closure of the 2-benzoylaminocyclohexanols. The mechanism of oxazoline formation | |
| EP0104522B1 (en) | New pyrazolo(3,4-b)pyridine derivatives and process for producing them | |
| US2924603A (en) | Aralkylbenzmorphan derivatives | |
| IE45574B1 (en) | Piperidyl-indole derivatives, processes for preparing them and pharmaceutical compositions containing them | |
| DK157862B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af imidazolylphenylamidiner eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf | |
| NO782357L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av bicykliske thia-diaza-forbindelser | |
| HU217116B (hu) | Tiazolidin-2,4-dion-származékok, sóik, valamint eljárás a vegyületek és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására | |
| NO163597B (no) | Styreinnretning for et ett-eller tosporet kjoeretoey. | |
| US3988464A (en) | Cyclopropylamines as pharmaceuticals | |
| CA1103245A (en) | Process for the manufacture of novel oxadiazolopyrimidine derivatives | |
| NO152491B (no) | Kontinuerlig fremfoert spindelinnretning med bestemt lengdeforskjellstilling av fleksible roerformede gjenstander med ubestemt lengde | |
| NO151387B (no) | Innstillingsinnretning for en elektronisk digitalindikator | |
| NO117540B (no) | ||
| NO814468L (no) | Tiazolinderivater, fremgangsmaate til deres fremstilling, deres anvendelse samt farmasoeytiske preparater paa basis av disse forbindelser | |
| US3829446A (en) | Oxobenzofuran intermediates | |
| US4102890A (en) | 2-Amino oxazolines and process for making the same | |
| US3740413A (en) | 2-benzimidazolecarboxamides | |
| KR950011412B1 (ko) | 신규한 이소퀴놀린 화합물(들)과 이들을 함유하는 약제학적 조성물 및 그들의 제조방법 | |
| CA1263656A (en) | Aryloxycycloalkanolaminoalkylene aryl ketones | |
| US3426017A (en) | Sulfonylurea compounds | |
| US2928835A (en) | New esters | |
| NO770655L (no) | Fremgangsm}te til fremstilling av e iminoforbindelser. | |
| US3438976A (en) | 1-sulfonyl-3-nortropanyl-urea derivatives |