NO162960B - Vaeske-resirkulerings-rhodium-katalysert hydroformyleringsprosess for fremstilling av aldehyder. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret, rhodium-katalysert væske-resirkuleringsformyleringsprosess, der forbedringen ligger i selektivt å separere og å gjenvinne fosforligander fra fordampet aldehydproduktstrøm etter forflyktigelse og separering av aldehydproduktet fra katalysatoren inneholdende reaksjonsproduktoppløsning fra hydroformyleringsprosessen.

Fremgangsmåter for fremstilling av aldehyder ved hydroformy-lering av en olefinisk umettet organisk forbindelse med karbonmonoksyd og hydrogen i nærvær av en rhodiumfosfor-komplekskatalysator og fri fosforligand er velkjente i denne teknikk. Se for eksempel den basiske lavtrykksoksohydroformy-leringsprosess ifølge US-PS 3.572.809 og den rhodium-katalyserte væske-resirkuleringshydroformyleringsprosess ifølge US-PS 4.148.830.

For eksempel beskriver US-PS 3.572.809 en basisk hydroformyleringsprosess der olefinisk umettede organiske forbindelser hydroformyleres med karbonmonoksyd og hydrogen i nærvær av en rhodiumfosfor-komplekskatalysator og fri fosforligand for derved å fremstille aldehyder i høye utbytter ved lave temperaturer og lave trykk.

Det er også kjent at noe av produktaldehyd ved slike hydroformyleringsprosesser kondenserer og danner høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som dimerer, trimerer og tetramerer. US-PS 4.148.830 beskriver bruken av disse høyerekokende flytende aldehydkondensasjonsbiprodukter som reaksjonsoppløsningsmidler for katalysatoren som også utgjør en utmerket bærer for en kontinuerlig væskeresirkuleringsprosess. For eksempel involverer slike kontinuerlige væskeresirkuleringsprosesser fjerning fra reaktoren av noe av den flytende reaksjonsaldehydroproduktoppløsning inneholdende aldehydprodukt. Det oppløseliggjorte rhodiumfosforkompleks-katalysator, fri fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter og separering av aldehydproduktet derfra ved hurtig forflyktigelse av aldehydproduktet. Forflyktiget aldehydprodukt og ikke-forflyktiget katalysator inneholdende flytende reaksjonsoppløsnlng oppnås så i en gass-væske-separator der forflyktiget aldehydproduktdampstrøm føres over topp for gjenvinning og gjenværende kondensert ikke-forflyktiget katalysator inneholdende flytende reak-sjonsoppløsnlng fjernes fra bunnen og resirkuleres til reaktoren.

Imidlertid ligger en mangel i flytende katalysator-resirkule-ringsformyleringsprosesser 1 tapet av fosforligand under prosessen på grunn av innholdet av forflyktiget fosforligand i den fordampede aldehydproduktstrøm som oppnås etter forflyktigelsesseparering av aldehydprodukt fra flytende katalysator Inneholdende reaksjonsproduktoppløsning. Ved kommersiell drift kan et slikt ligandtap ikke bare bety en sterk økonomisk belastning på grunn av konkret tap av ligand, men gjør ytterligere behandling av råaldehydproduktet nødvendig, hvis ikke skade på nedstrøms hydrogeneringskatalysatorer som benyttes for fremstilling av alkoholer fra aldehydet skal forhindres, eller minimaliseres. For eksempel er en primær anvendelse av slike aldehyder å fremstille alkoholer via hydrogenering og fosforligand inneholdt i råaldehydproduktet funnet å forårsake deaktivering av slike hydrogeneringskatalysatorer.

Forsøk på å rense råaldehydproduktet ved å føre forflyktiget aldehydprodukt gjennom sofistikert medføringsutstyr slik som pakkede kolonner eller kar er ikke ansett å være en tilfredsstillende løsning på dette problem. Mens slike sofistikerte metoder kan være egnet for å fjerne og å gjenvinne medrevne væsker i fordampet aldehydproduktdamp, kan de også fremme dannelse av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter. På samme måte kan rensing av råaldehydproduktet ved kondensering kun tjene til også ytterligere å fremme aldehydprodukttap ved dannelse av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, hvilke mangler ytterligere forsterkes av det direkte tap av ytterligere aldehyd som forblir i kondensa-sjonsbiproduktene under slik separering.

Det foreligger således et behov ved flytende katalysator-resirkuleringshydroformylering for en enkel og effektiv metode for selektiv fjerning og gjenvinning av fordampet fosforligand inneholdt i fordampet aldehyproduktstrøm oppnådd under en kontinuerlig væskeresirkuleringsrhodium-katalysert hydroformyleringsprosess.

Det er nå funnet at fordampet fosforligand selektivt kan separeres og gjenvinnes fra forflyktiget aldehydproduktstrøm inneholdende liganden og oppnådd under en kontinuerlig flytende rhodiumkatalysator-resirkuleringshydroformyleringsprosess ved å bringe aldehydproduktstrømmen i kontakt med en dispergert væske for selektivt å kondensere fordampet fosforligand fra aldehydproduktstrømmen, hvilken kondensert fosforligand så kan gjenvinnes og benyttes etter ønske.

I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en væske-resirkulerings-rhodium-katalysert hydroformyleringsprosess for fremstilling av aldehyder, der en olefinisk forbindelse, karbonmonoksyd og hydrogen omsettes i nærvær av en oppløse-liggjort rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri for fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter for derved å fremstille et aldehydprodukt og der aldehydet separeres og gjenvinnes fra en flytende reaksjonsaldehyd-produktoppløsning inneholdende aldehydprodukt, oppløselig-gjort rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som er fjernet fra hydroformyleringsreaktoren, ved fordamping av aldehydproduktet inneholdt i oppløsningen for å oppnå en fordampet en aldehydproduktstrøm bestående i det vesentlige av aldehydprodukt, fordampet fosforligand og fordampet høyere-kokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som settes fri i en separator fra den gjenværende ikke fordampede katalysatorholdige flytende reaksjonsproduktoppløsning som gjenvinnes fra bunnen av separatoren og resirkuleres tilbake til reaksjonssystemet, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at den omfatter (a) selektivt å separere fosforligand inneholdt i den fordampede aldehydproduktstrøm ved grundig kontakt med strømmen og dispergerte aldehyder med 3-20 karbonatomer, alkoholer med 3-20 karbonatomer, vann, eller blandinger derav, for derved å kondensere fordampet fosforligand og fordampede høyerekokende aldehydkondensasjons biprodukter inneholdt i den fordampede aldehyd produktstrøm, og (b) gjenvinning av kondensert fosforligand og kondenserte høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter oppnådd på denne måte fra fordampet aldehydproduktstrøm, idet den dispergerte væske benyttes i form av dråper og i en mengde slik at prosentandelen fosforligand som separeres og gjenvinnes på denne måte er minst 1,2 ganger høyere enn prosentandelen høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som også separeres og gjenvinnes på denne måte, idet man som olefinisk forbindelse anvender et C2- 8 karbonatom, som fosforligand anvender en triorganofosfinforbindelse og at man anvender et mengdeforhold mellom dispergert væske og fordampet aldehydproduktstrøm på 2,3 til 27 kg/t dispergert væske pr. 454 kg fordampet aldehydproduktstrøm.

Oppfinnelsen kan anvendes for å forbedre enhver konvensjonell og kontinuerlig væskeresirkulerings-rhodiumfosfor-kompleks-katalysert hydroformyleringsprosess for fremstilling av aldehyder, hvilken prosess gjennomføres i nærvær av fri organisk fosforligand. Slike oksoprosesser og betingelsene for disse er velkjente i denne teknikk som for eksempel vist ved den kontinuerlige væskeresirkuleringsprosess ifølge US-PS 4.148.830. Slike hydroformyleringsprosesser involverer generelt å fremstille aldehyder ved å omsette en olefinisk forbindelse med hydrogen og karbonmonoksydgass i et flytende reaksjonsmedium som inneholder en oppløselig rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri organofosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, og der hydroformyleringsreaksjonsbetingelsene kan omfatte en temperatur fra ca. 50-200" C og et totalt gasstrykk for hydrogen, karbonmonoksyd og olefinisk forbindelse fra ca. 0,07 - 700 kg/cm<2> abs.

Selvfølgelig skal det være klart at den spesielle måte på hvilken hydroformyleringsreaksjonen gjennomføres og spesielle hydroformyleringsreaksjonsbetingelser som benyttes ikke er vesentlige for oppfinnelsen og således kan varieres innen vide grenser og skreddersys for å møte individuelle behov og å fremstille de spesielle ønskede aldehydprodukter.

I henhold til dette kan de olefiniske utgangsstoffreaktanter som omfattes av oppfinnelsens prosess være terminalt eller indre umettede og av rettkjedet, forgrenet eller cyklisk struktur. Slike olefiner kan inneholde fra 2-20 karbonatomer og kan inneholde en eller flere etylenisk umettede grupper. Videre kan slike olefiner inneholde grupper eller substitu-enter som ikke i vesentlig grad ugunstig påvirker hydroformyleringsprosessen slik som karbonyl, karbonyloksy, oksy, hydroksy, oksykarbonyl, halogen, alkoksy, aryl, halogenalkyl og liknende. Illustrerende olefiniske umettede forbindelser inkluderer a-olefiner, indre olefiner, alkylalkenotater, alkenylalkanoater, alkenylalkyletere, alkenoler og liknende, for eksempel etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen. 1-okten, 1-decen, 1-dodecen, 1-oktadecen, 2-buten, 2-metylpropen(isobutylen), isoamylen, 2-penten, 2-heksen, 3-heksen, 2-hepten, cykloheksen, propylendimerer, propylen-trimerer, propylentetramerer, 2-etyl-l-heksen, styren, 3-fenyl-l-propen, 1,4-heksadien, 1,7-oktadien, 3-cykloheksyl-l-buten, allyl-alkohol, heks-l-en-4-ol, okt-l-en-4-ol, vinylacetat, allylacetat, 3-butenylacetat, vinylpropionat, allylpropionat, allylbutyrat, metylmetakrylat, 3-butenylacetat, vinyletyleter, vinylmetyleter, allyletyleter, n-propyl-7-oktenoat, 3-butennitrIl, 5-heksenamid og liknende. Selvfølgelig er det klart at blandinger av forskjellige olefiniske utgangsstoffer kan benyttes, hvis ønskelig, ved hydroformyleringsprosessen ifølge oppfinnelsen. Blant de mere foretrukne olefiner er a-olefiner inneholdende fra 2-8 karbonatomer og Indre olefiner inneholdende fra 4-8 karbonatomer så vel som utgangsstoffblandinger av slike a-olefiner og indre olefiner. De mest foretrukne olefInutgangsstoffer er etylen, propylen, buten-1, buten-2 (cis og/eller trans), isobuten og forskjellige blandinger derav.

På samme måte kan en hvilken som helst rhodiumfosfor-kompleks-katalysator benyttes og slike katalysatorer så vel som metoder for deres fremstilling er velkjente i denne teknikk. Slike rhodiumfosfor-komplekshydoformyleringskataly-satorer kan inkludere en hvilken som helst av de rhodium-organofosfin- eller rhodiumorganofosfittkompleks-hydroformy-leringskatalysatorer som tidligere er nevnt for slike hydroformyleringsprosesser. Selvfølgelig kan blandinger av slike katalysatorer også benyttes hvis ønskelig. Videre er det klart at mengden komplekskatalysator som er tilstede i reaksjonsmediet for en gitt prosess, kun behøver å være den minimale mengde som er nødvendig til å gi den rhodium-metall-konsentrasjon som er ønskelig å anvende og som vil gi basis for minst den katalytiske mengde rhodium-metall som er nødvendig for å katalysere den spesielle ønskede hydroformyleringsprosess. Generelt bør rhodium-metallkonsentrasjoner i området fra ca. 10 til. ca. 100 ppm, beregnet som fritt metall, være tilstrekkelig for de fleste hydroformyleringsprosesser. Det er generelt foretrukket å benytte fra ca. 10 til 500 ppm rhodium, beregnet som fritt metall.

Som notert ovenfor gjennomføres hydroformyleringsprosessen ifølge oppfinnelsen I nærvær av fri fosforligand, det vil si en ligand som ikke er kompleksdannet med rhodiumkompleks-katalysatoren som benyttes. Imidlertid er det, selv om det er generelt foretrukket at den frie fosforligand er den samme som fosforliganden i rhodiumfosfor-komplekskatalysatoren ikke nødvendig, og forskjellige ligander kan benyttes i en gitt prosess hvis dette er ønskelig. På samme måte som når det gjelder den komplekse katalysator, kan en hvilken som helst konvensjonell organofosforligand benyttes som fri ligand og slike ligander såvel som metoder for deres fremstilling er velkjente i denne teknikk. Slike frie fosforligander kan omfatte en hvilken som helst av de organofosfin- eller organofosfittligander som tidligere har vært antydet brukt for slike hydroformyleringsprosesser. Selvfølgelig kan blandinger av slike ligander .også benyttes hvis dette er ønskelig. Således kan hydroformyleringsprosessen ifølge oppfinnelsen gjennomføres i en hvilken som helst mengde fri fosforligand, for eksempel minst 1 mol fri fosforligand pr. mol rhodium-metall som er tilstede i reaksjonsmediet. Mengden fri fosforligand som benyttes avhenger generelt kun av det ønskede aldehydprodukt og olefinet og den komplekse katalysator som benyttes. I henhold til dette bør mengder fri fosforligand som er tilstede i reaksjonsmediet på ca. 1-300 eller mer pr. mol rhodium som er tilstede, være egnet for de fleste formål. For eksempel har generelt store mengder fri triarylfosfinligand, for eksempel trif enylf osf in på mer enn 50 eller mer og fortrinnsvis mer enn 100 mol fri ligand pr. mol rhodium vært benyttet for å oppnå tilfredsstillende katalytisk virkning og/eller katalysatorstabilisering, mens andre fosforligander, for eksempel alkylarylfosfiner og cykloalkylarylfosfiner kan understøtte og tilveiebringe akseptabel katalysatorstabilitet og reaktivitet uten utilbørlig å redusere omdanningshastig-hetene av visse olefiner til aldehyder når mengden friligand som er tilstede i reaksjonsmediet er helt ned til 1-100 og mere fortrinnsvis 15-60 mol pr. mol tilstedeværende rhodium.

Mere spesielt illustrerende rhodiumfosfor-komplekskatalysa-torer og Illustrerende frie fosforligander Inkluderer for eksempel de som er beskrevet i US-PS 3.527.809, 4.148.830, 4.283.562 og 4.400.548, EP-publ. 96.986, 96.987 og 96.988, PCT WO 80/01690 og US-SN 581.352. Blant de mere foretrukne ligander og komplekse katalysatorer som kan nevnes er for eksempel de trifenylfosfinligand-og rhodium-trifenylfosfin-komplekskatalysatorer som beskrives i US-PS 3.527.809 og 4.148.830, de alkylfenylfosfin- og cykloalkylfenylfosfin-ligander og rhodiumalkylfenylfosfin- og rhodiumcykloalkyl-fenylfosfin-komplekskatalysatorer som beskrives i US-PS 4.283.562 og de diorganofosfittligander og rhodiumdiorgano-fosfitt-komplekskatalysatorer som beskrives i US-SN 581.352.

Som ytterligere bemerket ovenfor blir hydroformyleringsreaksjonen gjennomført i nærvær av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter. Det er naturen til slike kontinuerlige hydroformyleringsreaksjoner som her kan benyttes for å gi slike høyerekokende aldehydbiprodukter (for eksempel dimerer, trimerer og tetramerer) in situ under hydroformyleringsprosessen. Mens man således, hvis ønskelig, kan benytte et hvilket som helst egnet oppløsningemiddel ved oppstarting av en kontinuerlig prosess (aldehydforbindelser tilsvarende de ønskede aldehydprodukter er foretrukket), vil det primære oppløsningsmiddel vanligvis eventuelt omfatte både aldehydprodukter og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter på grunn av arten av slike kontinuerlige prosesser. Selvfølgelig er det også klart at mengden slike høyerekokende aldehydbiprodukter som er tilstede i reaksjonsmediet kan variere innen vide grenser og er generelt styrt kun av utstyrsbegrensninger og det spesielle aldehydprodukt som skal fremstilles. For eksempel kan til å begynne med hydroformyleringsreaksjonen gjennomføres i fravær eller nærvær av små mengder høyere-kokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som et oppløsnings-middel for rhodium-komplekskatalysatoren, eller reaksjonen kan gjennomføres med opptil 70 vekt-# eller sågar helt opptil 90 vekt-# og mere av slike kondensasjonsbiprodukter, beregnet det totale flytende medium. Generelt er forhold mellom aldehyd og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter innen området ca. 1:4 til ca. 4:1 tilstrekkelig for de fleste formål. På samme måte skal det være klart at mindre mengder andre konvensjonelle organiske med oppløsningsmidler kan være tilstede, hvis ønskelig.

Mens hydroformyleringsreaksjonsbetingelsene kan variere innen vide grenser som beskrevet ovenfor, er det generelt mere foretrukket at prosessen gjennomføres ved et totalt gasstrykk for hydrogen, karbonmonoksyd og olefinisk umettet utgangsfor-bindelse på mindre enn ca. 35 kg/cm<2> abs. Det minimale totale trykk for reaktantene er ikke spesielt kritisk og er begrenset hovedsakelig kun av mengden reaktanter som er nødvendig for å oppnå en ønsket reaksjonsgrad. Mere spesielt er karbonmonoksyd-partialtrykket for hydroformyleringsprosessen ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis fra ca. 0,07 til ca. 8,4 kg/cm<2> abs og mere spesielt fra ca. 2 til ca. 7 kg/cm<2> abs. Generelt kan H£:CO-molforholdet mellom gass-formig hydrogen og karbonmonoksyd ligge fra ca. 1:10 til 100:1 eller derover, idet det mest foretrukne H2:CO-forhold er fra ca. 1:1 til ca. 10:1.

Som videre bemerket ovenfor kan hydroformylerlngsprosessen ifølge oppfinnelsen gjennomføres ved en reaksjonstemperatur fra ca. 50 til ca. 200"C. Imidlertid er generelt hydroformy-lering ved reaksjonstemperaturer på ca. 70 til ca. 120°C og helst ca. 90 til ca. 110°C foretrukket for de fleste typer olefiniske utgangsstoffer.

Som angitt heri involverer hydroformyleringsprosessen ifølge oppfinnelsen et kontinuerlig flytende katalysator-resirkule-ringssystem der en andel av flytende reaksjonsaldehydprodukt-oppløsning inneholdende aldehydprodukt, oppløseliggjort rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter fjernes fra reaktoren og er et ønskede aldehydprodukt separeres via fordamping eller destillasjon i et eller flere trinn under vanlig, redusert eller forhøyet trykk fra den flytende reaksjonsoppløsning, kondenseres og samles i en produkt-mottaker, og hvis ønskelig, ytterligere renses, hvorved resten av ikke-forflyktiget katalysatorholdig flytende reaksjonsproduktoppløsning resirkuleres til reaktoren.

Slike typer kontinuerlige hydroformyleringssystemer og metoder for gjennomføring av disse er velkjente i denne teknikk og behøver således ikke beskrives detaljert her. Generelt blir det forflyktigede aldehydprodukt frigitt fra væsken I en hvilken som helst egnet gass-væske-separator der forflyktiget aldehydproduktstrøm føres over topp og gjenværende ikke-forflyktiget flytende katalysatorholdig reaksjonsproduktoppløsning samles fra bunnen av separatoren og resirkuleres tilbake til reaksjonssystemet. Forflyktigelse av aldehydproduktet kan gjennomføres på en hvilken som helst konvensjonell måte. Fortrinnsvis blir en fordamper av en egnet type benyttet som gir en oppholdstid som er kort nok til å unngå eller å minimalisere graden av mulig dekompone-ring av den tilstedeværende varmefølsomme rhodium-fosfor-komplekskatalysator i reaksjonsproduktstrømmen. For eksempel tillater dette at aldehydproduktet forflyktiges ved høy temperatur i løpet av minutter eller fortrinnsvis sekunder for derved å minimalisere enhver skade på den varmefølsomme katalysator. Generelt kan forflyktigelsestemperaturene være helt opp til 150° C eller mer, selv om det generelt er foretrukket å benytte temperaturer under 150°C, hvis mulig. Illustrerende egnede fordampere inkluderer fallfllmfor-dampere, tynnfilmfordampere, strykfilmfordampere, fordampere med skrapt overflate og liknende, der man fortrinnsvis foretrekker å benytte en fallfilmfordamper. Mens det forflyktigede aldehydproduktet kan frigis fra gjenværende ikke-forflyktiget flytende katalysatorholdig reaksjons-produktoppløsning i sofistikerte og kostbare gassvæske-separatorer er det i kommersiell praksis generelt foretrukket å benytte en enkel og ikke innviklet "catchpot"-separator, hvori aldehydproduktdampstrømmen føres over topp for eventuell gjenvinning av ønsket aldehydprodukt. Det har tidligere vært vanlig å føre aldehydproduktdampstrømmen gjennom en medrivningsinnretning med en tåkefjerningspute for retur til separatoren av enhver væske som kunne være medrevet i dampstrømmen som således fjernes. Gjenværende, Ikke-forflyktiget flytende katalysatorholdig reaksjons-produktoppløsning blir så ganske enkelt gjenvunnet fra bunnen av separatoren og resirkulert til reaktorsystemet etter føring av væskeresirkulatet gjennom en kjøler slik som en fallfilmkjøler, hvis ønskelig, og/eller etter at en eventuelt ønsket annen rensing eller katalysatorregenereringsprosedyre er gjennomført. Videre skal det være klart at hydroformyleringsprosessen, hvis ønskelig, også kan involvere enhver annen konvensjonell behandlingsprosedyre som ikke har noen ugunstig virkning på nyhetspunktet ifølge oppfinnelsen, slik som for eksempel flash-destillat av lette, for eksempel ikke omsatte olefiner, alkaner, karbonmonoksyd, hydrogen og liknende fra den flytende reaksjonsproduktoppløsning før forflyktigelse av det ønskede aldehydprodukt.

Det er nå funnet at slike ovenfor angitte kontinuerlige flytende katalysator-resirkuleringshydroformyleringsprosesser kan forbedres ved selektiv separering og gjenvinning av fosforligand inneholdt i den forflyktigede aldehydproduktdamp fra slike prosesser og som ellers kan gå tapt på grunn av forflyktigelse sammen med fordampet aldehydprodukt. Videre kan forbedringen ifølge oppfinnelsen gjennomføres ved grundig å bringe i kontakt fordampet aldehydproduktstrøm med en dispergert væske med et lavere kokepunkt enn de høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som også inneholdes i strømmen for derved å kondensere fordampet fosforligand inneholdi<t> i aldehydproduktstrømmen til flytende fosforligand-dråper og så å gjenvinne den kondenserte flytende fosforligand fra aldehydproduktdampstrømmen.

Som angitt ovenfor består den fordampede aldehydproduktstrøm som separeres fra den flytende katalysatorholdige aldehyd-produktbppløsning som fjernes fra reaktoren, i det vesentlige av fordampet aldehydprodukt, fordampet fosforligand og fordampede høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, hvorved konsentrasjonen av ligander og biprodukter inneholdt i den fordampede produktstrøm hovedsakelig er avhengig av mengden ligand og biprodukt som er tilstede i det flytende produkt, hvorfra den fordampede produktstrøm frigis. Selvfølgelig skal det være klart at den fordampede aldeyd-produktstrøm også kan inneholde mindre mengder fordampede, lette materialer slik som ikke omsatt olefin, alkaner, karbonmonoksyd, hydrogen og liknende, noe som er uvesentlig i forbindelse med oppfinnelsen.

Søkeren har oppdaget at ved grundig å bringe i kontakt fordampet aldehydproduktstrøm med en egnet dispergert væske, så vil den deri inneholdte fordampede fosforligand ikke bare kondenseres inni de gjenvinnbare væskedråper, men også at ved å kontrollere mengden dispergert væske som benyttes, vil prosentandelen fosforligand som separeres på denne måte selektivt være adskilling høyere enn prosentandelen høyere-kokende aldehydbiprodukter som også kondenseres og separeres fra forflyktiget aldehydproduktstrøm. Således er forbedringen ifølge oppfinnelsen unik, idet den tillater selektiv separering og gjenvinning av fosforligand inneholdt i forflyktiget aldehydproduktstrøm under samtidig minimalisering av mengden høyerekokende aldehydbiprodukt som også separeres og gjenvinnes ved samme prosedyre.

Uten å ønske å være bundet av noen spesiell teori og kun som en forklaring, blir kondensasjonen av fordampet fosforligand inneholdt i den fordampede aldehydproduktstrøm forårsaket av denne strøm som befinner seg omtrent ved duggpunktet og kommer i kontakt med dispergerte flytende dråper for derved å forflyktige eller i det minste partielt å forflyktige dispergerte væskedråper så og si øyeblikkelig for derved å avkjøle aldehydproduktstrømmen til under duggpunktet og derved forårsake at de tyngre komponenter av dampstrømmen som er fosforliganden og de høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter kondenserer til dråper av liganden og biproduktene som lett kan gjenvinnes på egnet måte. I tillegg antas det også at denne foreliggende prosedyre med kondensering av forflyktiget ligand og biprodukter også kan forårsake at til å begynne med medreven flytende fosforligand og/eller høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukt i aldehydprodukt-dampstrømmen agglomereres til større og lettere separerbare dråper av væske.

I henhold til dette kan den dispergerte væske som benyttes ifølge oppfinnelsen være en hvilken som helst væske som fordampes eller i det minste partielt fordampes ved duggpunktet til fordampet aldehydproduktstrøm når denne bringes i intim kontakt dermed. Selvfølgelig skal det være klart at dispergert væske må være forenelig med både produktaldehydet og katalysatoroppløsningen hvorfra aldehyddampstrømmen er satt fri slik at det ikke skjer noen ugunstig påvirkning på aldehydproduktet og katalysatoroppløsningen hvis liganden og biproduktene som gjenvinnes på denne måte skal tilbakeføres til reaktorsystemet. På samme måte bør den foretrukne væske være av en slik renhet at den ikke skader den benyttede dispergeringsanordnlng eller separatoren som benyttes for gjenvinning av ønsket fosforligand. Det er videre foretrukket at dispergert væske har tilstrekkkelig flyktighet ved duggpunktet for den fordampede aldehydproduktstrøm med hvilken den bringes i kontakt slik at den, hvis den retur-neres til reaktorsystemet, ikke akkumuleres i katalysatoropp-løsningen i en slik grad at den på utilbørlig måte ugunstig pvirker katalysatoren eller dennes prosessytelse, noe som derved krever et separat fjernetrinn.

Illustrerende eksempler på slike dispergerte væsker inkluderer aldehyder inneholdende fra 3-20 og mere fortrinnsvis 3-8 karbonatomer, alkoholer Inneholdende 3-20 og helst 3-8 karbonatomer, vann og liknende. Selvfølgelig kan blandinger av en eller flere slike væsker benyttes hvis ønskelig. Fortrinnsvis inkluderer slike væsker produktaldehydet av den spesielle hydroformyleringsprosess som benyttes og de tilsvarende alkoholer av produktaldehydet, mens produkt-aldehydene er de mest foretrukne dispergerte væsker. Når det for eksempel gjelder fremstilling av propionaldehyd, butyraldehyd og valeraldehyd, er de mest foretrukne dispergerte ligander propionaldehyd, butyraldehyd og valeraldehyd. Selvfølgelig skal det være klart at siden slike hydroformyleringsprosesser for C3- og høyere olefiner gir blandinger av aldehyder. For eksempel propylen som hydroformyleres til blandinger av n-butyraldehyd og isobutyraldehyd, vil produktaldehydet når det benyttes som dispergerende væske også generelt være blandinger av slike typer produktaldehyder kan benyttes hvis ønskelig. Det samme gjelder selvfølgelig tilsvarende alkoholer av slike produktaldehyder når disse benyttes som dispergerende væske. Generelt er det foretrukket å benytte det til slutt oppnådde rensede aldehydprodukt som oppnås hydroformyleringsprosessen som dispergerende væske, fordi disse tjener som lett tilgjengelige og enkelt tilsett-bare dispergerende væsker som ikke skulle ha noen ugunstig virkning uansett på hydroformyleringsprosessen.

Dispergering av væsken for å oppnå den dispergerte væske som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som skal bringes direkte i kontakt med fordampet aldehydproduktstrøm som kan oppnås ved et antall innretninger som gir væskedråper, fordi væskedråpestørrelsen ikke er kritisk ifølge oppfinnelsen. Eksempler på slike innretninger inkluderer sprøytedyser, tåkedyser, spruteplater, diverse munninger og andre tilsvarende anordninger. Anordningen kan ha mange utførelsesformer, funksjonen er å sørge for kontakt eller blanding av dispergert væske og fordampet aldehydproduktstrøm etter at den er satt fri fra dn flytende katalysatorholdige aldehydproduktoppløsning. Generelt er det foretrukket å benytte en sprøytedyse i en rørledning eller en beholder og som gir en dusj av dråper gjennom hvilken aldehydprodukt-strømmen tillates å strømme for derved å gi grundig kontakt eller blanding mellom dispergert væske og aldehydproduktdamp-strøm. Mens videre dispersjonen av dispergert væske kan være medstrøms, motstrøms eller tverrstrøms i forhold til innkommende strøm av aldehydproduktdampstrøm, er det foretrukket å benytte en spraydyse i rørledningen som fører forflyktiget aldehydproduktstrøm fra separatoren hvori strømmen frigjøres fra flytende katalysatorholdig aldehydproduktoppløsning, som er anbragt på en slik måte at dispergerte væskedråper er motstrøms innkommende dampstrøm. Selvfølgelig er det klart at flere enn en slik spraydyse kan benyttes hvis ønskelig. Mens videre den spesielle konstruksjon av spraydysen som benyttes ikke er kritisk, er det selvfølgelig foretrukket å benytte en der mengden dispergert væske som bringes i kontakt med fordampet aldehydproduktstrøm lett kan kontrolleres. I tillegg er væsketemperaturen for dispergerte væskedråper som skal komme i kontakt med fordampet aldehydproduktstrøm ikke kritisk. Temperaturen for dispergert væske påvirker kun i liten grad gjenvinningen av fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter fordi hovedvirkningen ved reduksjon av damptemperaturen ved kontakt med dispergert væske er på grunn av den kjølevirkning som skjer ved fordamping av all eller en del av den dispergerte væske. I henhold til dette kan temperaturer for den dispergerte væske fra ca. 20 til ca. 80°C for de fleste tilfeller være tilfredsstillende.

Den kondenserte fosforligand og kondenserte høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som oppnås i form av dråper kan så separeres og gjenvinnes fra gjenværende fordampet produktstrøm ved en hvilken som helst egnet gass-væske-separator og fortrinnsvis ender fluid (væske)-hastigheten reduseres slik at damp-væske-separering skjer ved tyngde-kraften, slik som en finneanslagsseparator. I tillegg til en slik første frisettingsanordning er det foretrukket å trekke full fordel av gjenvinningssystemet ved også å benytte en medrivningsanordning i separatoren i tillegg til den første gravitetsstrømningsfrisettingsanordning for å øke den totale effektivitet i gjenvinningssystemet. For eksempel kan aldehydproduktfordampingsprosessen også resultere i en viss Inherent grad av medrivning av katalysatoroppløsning og prosessen for å bringe dispergert væske i kontakt med fordampet aldehydproduktstrøm kan forårsake at eventuelt medrevne dråper 1 dampproduktstrømmen agglomereres til større dråper. I henhold til dette, er en slik medrivningsanordning i det vesentlige en utvidelse av den første frisettelsesan-ordning for å øke damp-væske-separeringseffektiviteten og generelt er det foretrukket å benytte en medrivningsseparator med tåke-eliminator. Dennes funksjon er å samle gjenværende væskedråper i dampstrømmen. Selvfølgelig kan enhver annen egnet separator eller kombinasjoner av slike også benyttes ifølge oppfinnelsen hvis dette er ønskelig, for eksempel ved bruk av det vanlige spektrum av mekanismer inkludert tyngde-kraft, inertanslag, sentrifugalkrefter, Brownske bevegelser og liknende.

Det kondenserte aldehydprodukt som således frisettes fra kondensert flytende fosforligand og kondenserte flytende høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter kan så føres over topp og gjenvinnes på en hvilken som helst hensiktsmessig måte. Hvis ønskelig, kan nevnte gjenvunne aldehydprodukt også renses ytterligere på en hvilken som helst hensiktsmessig måte slik som kondensasjon og omdestillasjon. Det er imidlertid viktig å bemerke seg at enhver ytterligere rensing av det ønskede aldehydprodukt nå er mere effektiv som et resultat av oppfinnelsens forbedrede prosedyre.

Den kondenserte flytende fosforligand og de kondenserte flytende høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som samles ved bunnen av separatoren som benyttes, kan så gjenvinnes på en hvilken som helst ønsket måte. Generelt er det foretrukket å resirkulere slik kondensert høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter direkte tilbake til separatoren som ble benyttet for frisetting av flyktige aldehydprodukter fra ikke-forflyktiget flytende katalysatorholdig produktoppløsning som skal tilbakeføres til reaktorsystemet for å minimalisere tap av verdifull fosforligand benyttet i hydroformyleringsprosessen.

Foreliggende oppfinnelse har på unik måte oppdaget ved at å kontrollere mengden dispergert væske, kan prosentandelen fosforligand som kondenseres og separeres fra forflyktiget aldehydproduktstrøm fremmes selektivt, mens samtidig prosentandelen høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som på denne måte kondenseres og separeres, minimaliseres. Videre er forholdet mellom fosforligand-gjenvinnlng i forhold til gjenvinning av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter avhengig av den relative flyktighet, det vil si forholdet mellom damptrykkene for høyerekokende aldehydkondensas jonsbiprodukter og fosforliganden som benyttes (som kan oppnås ved å dividere damptrykket for slike aldehydkondensasjonsbiprodukter med damptrykket for fosforligand) og de relative konsentrasjoner av hver i den forflyktigede aldehydproduktstrøm. Den relative flyktighet for høyere-kokende aldehydkondensasjonsbiprodukter i forhold til fosforligand kan ifølge oppfinnelsen ligge fra ca. 10 til ca. 5000.

Slik det for eksempel fremgår av de her angitte datamaskin-eksempler gjelder det at jo høyere den relative flyktighet for de høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter er i forhold: til fosforliganden som benyttes, jo høyere er forholdet mellom prosentandel gjenvinning av fosforligand og prosentandel gjenvinning av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter. I tillegg til den lavere mengde dispergert væske som benyttes pr. gitt strømningshastighet for forflyktiget aldehydproduktstrøm (for eksempel kg dispergert væske pr. 1000 kg aldehydproduktdampstrøm) jo høyere er forholdet mellom prosentandel gjenvinning av fosforligand og prosentandel gjenvinning av høyerekokende aldehydkondensa-sj onsbiprodukter.

I henhold til dette vil kontroll over mengden av dispergert væske i kontakt med fordampet aldehydproduktstrøm gi et stort prosentspillerom for å oppnå vide prosentgjenvinningsforhold av fosforligand i forhold til høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter og således tillate å skreddersy oppfinnelsen for tilpasning til enhver gitt situasjon.

I en hydroformyleringsprosess der mengden fri fosforligand for eksempel er liten, det vil si mindre enn 70 mol ligand pr. mol rhodium og der det er ønskelig å holde en lav konsentrasjon av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, for eksempel fra 0,25 til 2 vekt-# i reaksjons-produktoppløsningen, gir foreliggende oppfinnelse en minimalisering av tapet av slik ligand under forflyktigelse og separering av aldehydproduktet fra reaksjonsprodukt-oppløsningen ved selektiv gjenvinning og resirkulering tilbake til systemet av en høy prosentandel fosforligand som kan være inneholdt i forflyktiget aldehydproduktstrøm, med samtidig minimalisering av prosentandelen høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukt som kan være inneholdt i fordampet aldehydproduktstrøm som også gjenvinnes og resirkuleres med flytende fosforligand som således gjenvinnes og resirkuleres, noe som også understøtter og forhindrer uønsket oppbygging av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter i systemet.

Således vil overraskende lavere mengder dispergert væske være nødvendig for å oppnå høyere forhold av prosentualgjenvinning av fosforligand i forhold til prosentualgjenvinning av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, når den relative flyktighet av de høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter i forhold til fosforligand er lav.

Generelt er det foretrukket å benytte den mengde dispergert væske som er tilstrekkelig til å forårsake at prosentandelen fosforvæske som således separeres fra fordampet aldehyd-produktstrøm ved oppfinnelsens forbedrede fremgangsmåte er minst 1,2 og helst 1,5 ganger høyere enn prosentandelen høyerekokende aldehyhkondensasjonsbiprodukter som også separeres slik.

Selvfølgelig skal det være klart at mens de fordeler som oppnås i virkelig praksis generelt ikke vil være så høye som de som oppnås i de simulerte eksempler og mens valget av de optimale involverte parametre og variabler for å oppnå de best ønskede resultater vil være avhengig av erfaring ved anvendelse av den spesielle forbedrede prosess, kan kun et visst minstemål av eksperimentering gi de optimale resultater som er ønsket for en gitt situasjon. Generelt er det for eksempel ansett foretrukket å benytte kun ca. 2,3 til ca. 30 og helst fra ca. 4,5 til ca. 18 kg pr. time dispergert væske pr. en strømningshastighet på ca. 450 kg pr. time fordampet aldehydproduktstrøm, fordi dette i de fleste tilfeller vil gi et akseptabelt høyt forhold mellom-prosentuell gjenvinning av fosforligand og prosentuell gjenvinning av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter.

Videre skal det være klart at forbedringen ifølge oppfinnelsen involvert kontakt mellom fordampet aldehydproduktstrøm og en dispergert væske for selektivt å separere og gjenvinne fosforligand inneholdt deri, sammenliknet med den samtidige separering og gjenvinning av høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter, kan det hele hvis ønskelig, gjennomføres på det gassformige aldehydprodukt når dette forlater reaktoren i gassresirkuleringshydroformyleringsprosessen for å oppnå tilsvarende fordelaktige resultater.

De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen og er ikke å anse som begrensende. Alle deler, prosentandeler og mengder som angis her og i de ledsagende krav er på vektbasis, hvis ikke annet er sagt.

EKSEMPLENE 1- 6

En serie datasimulerte studier ble gjennomført med forskjellige dampstrømmer inneholdende 97,7 vekt-# propionaldehyd, 0,5 vekt-# høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter og forskjellige mengder i ppm av forskjellige fosforligander, resten bestående av lette stoffer, det vil si ikke omsatt olefin, alkan, hydrogen og karbonmonoksyd, hvorved strømmene bringes i kontakt ved duggpunktet med dispergert flytende propionaldehyd av 40°C fra en spraydyse ved en variabel pr. time mengde av flytende propionaldehyd pr. strømningsmengde på 453 kg pr. time av fordampet aldehydproduktstrøm. Den beregnede relative flyktighet for høyerekokende aldehydbiprodukter i forhold til fosforligand, så vel som beregnet vektprosent av fosforligand inneholdt i nevnte dampstrøm sammenlignet med beregnet vektprosentandel høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter i strømmen som kan separeres og gjenvinnes fra fordampet aldehydproduktstrøm er gitt i tabell 1.

EKSEMPLENE 7- 10

En serie datasimulerte studier ble gjennomført ved å bruke forskjellige dampstrømmer inneholdende 87,6 vekt-56 butyraldehyd, 0,3 vekt-$ høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter og forskjellige ppm mengder av forskjellige fosforligander mens resten besto av lette stoffer, for eksempel ikke omsatt olefin, alkan, hydrogen og karbonmonoksyd, idet strømmene ved duggpunktene ble bragt i kontakt med dispergert, flytende butyraldehyd av 40° C fra en spraydyse ved variable pr. time mengder flytende butyraldehyd pr. 453 kg pr. time fordampet aldehydproduktstrøm. Den beregnede relative flyktighet for høyerekokende aldehydbiprodukter i forhold til involvert fosforligand så vel som beregnet vektprosent fosforligand inneholdt i strømmen sammenliknet med den beregnede vektprosentmengde høyere-kokende aldehydkondensasjonsbiprodukter inneholdt i damp-strømmen som kan separeres og gjenvinnes fra den flyktige aldehydproduktstrøm er gitt i tabell 2.

EKSEMPLENE 11- 16

En serie datasimulerte studier ble gjennomført ved bruk av forskjellige dampstrømmer inneholdende 91,8 vekt-56 valeraldehyd, 0,5 vekt-# høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter og forskjellige ppm mengder av forskjellige fosforligander, mens resten besto av lette stoffer, for eksempel ikke omsatt olefin, alkan, hydrogen og karbonmonoksyd, idet strømmene ved duggpunktet ble bragt i kontakt med dispergert, flytende valeraldehyd av 40°C fra en spraydyse ved variable pr. time mengder flytende valeraldehyd pr. 453 kg pr. time fordampet aldehydproduktstrøm. Den beregnede relative flyktighet for høyerekokende aldehydbiprodukter i forhold til involvert fosforligand så vel som beregnet vektprosent fosforligand inneholdt i strømmen sammenliknet med den beregnede vektprosentmengde høyerekokende aldehydkondensas Jonsbiprodukter inneholdt i dampaldehydproduktstrøm er gitt i tabell 3.

EKSEMPEL 17

En kontinuerlig væske-resirkuleringshydroformyleringsprosess der en buten-1 ble hydroformylert til Cs-aldehyd med karbonmonoksyd og hydrogen i nærvær av en rhodium-fosfor-kompleks-katalysator, fri cykloheksyldifenylfosflnligand og høyerekokende Cg-aldehydkondensasjonsbiprodukter ble kjørt over en tre dagers periode. Den flytende katalysator inneholdende Cs-aldehydproduktreaksjonsoppløsning ble etter fjerning fra hydroformyleringsreaktoren fordampet for å oppnå en fordampet Cs-aldehydproduktstrøm, bedømt til å inneholde 91,8 vekt-# Cs-aldehydblanding av valeraldehyd og 2-metyl-butyraldehyd, 0,35 vekt-# høyerekokende C5~aldehydkondensasjonsbiprodukter og 100 ppm cykloheksyldifenylfosfinllgand som ble satt fri i en separator fra den gjenværende ikke-flyktige flytende katalysatorholdige reaksjonsoppløsning idet reaksjonsoppløsningen ble resirkulert til hydroformyleringsreaktoren. Den relative flyktighet for de høyerekokende C5-aldehydkondensasjonsbiprodukter i forhold til cykloheksyl-difenylfosfinliganden i oppløsningen var ca. 18. Fordampet Cs-aldehydproduktstrøm ble ført til en rørledning, hvori noe av den resulterende (kondenserte og tilbakeløpne) flytende C5~aldehydprodukt ved 40°C ble sprøytet gjennom en sprøyte-dyse motstrøms strømmen av fordampet C5-aldehydproduktstrøm og i en mengde av ca. 11,8 kg pr. time flytende Cs-aldehydprodukt pr. 453 kg pr. time fordampet aldehydproduktstrøm.

Væskedråpene av Cs-aldehydprodukt fordampet og avkjølte C5-aldehydproduktdampstrømmen til under duggpunktet og dannet dråper av cykloheksyldifenylfosforligand og høyerekokende C5-aldehydkondensasjonsbiprodukter. Dampen inneholdende de kondenserte dråper ble matet til en gass-væske-separator der dampen først ble ført gjennom en finneanslags-separator og så et tåkefjernefilter for å frisette fordampet Cs-aldehyd-produktstrøm fra kondensert væske, hvilke dråper ble samlet fra bunnen av gass-væske-separatoren og resirkulert gjennom en rørledning til den første separator der fordampet C5-aldehydprodukt ble satt fri fra ikke-forflyktiget flytende katalysator Inneholdende reaksjonsproduktoppløsningen. Frisatt Cs-aldehydproduktstrøm fra gass-væske-separatoren ble så kondensert til væske for å gjenvinne urent Cs-aldehydprodukt viste at det inneholdt ca. 26 vekt-ppm cykloheksyldif enylf osf in og ca. 0,23 til 0,33 vekt-# høyerekokende C5-aldehydkondensasjonsbiprodukter. Slike analyser antyder at en anslag på 74 % av cykloheksyldif enylf osf inliganden og ca. 6-34 io av høyerekokende Cs-aldehydkondensas jonsbiprodukter inneholdt i fordampet Cs-aldehydproduktstrøm ble satt fri fra den flytende katalysatorholdige produktreaksjons-oppløsning var separert og fjernet fra den fordampede C5-aldehydproduktstrøm.

Når man gjennomfører hydroformyleringsprosessen med flytende spray av C5-aldehydprodukt skrudd av, ville den urene aldehydproduktvæske ha inneholdt ca. 100 ppm cykloheksyldif enylf osf in og ca. 0,35 vekt-Sé høyerekokende Cs-aldehydkondensasjonsbiprodukter.

Det skal være klart at det kan foretas diverse modifikasjoner og variasjoner av oppfinnelsen slik den her er beskrevet uten derved å gå utenfor rammen av oppfinnelsen slik den er beskrevet i de ledsagende krav.

Claims (5)

1. Væske-resirkulerings-rhodiumkatalysert hydroformuleringsprosess for fremstilling av aldehyder, der en olefinisk forbindelse, karbonmonoksyd og hydrogen omsettes i nærvær av en oppløseliggjort rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri for fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter for derved å fremstille et aldehydprodukt og der aldehydet separeres og gjenvinnes fra en flytende reaksjonsaldehyd-produktoppløsning inneholdende aldehydprodukt, oppløselig-gjort rhodiumfosfor-komplekskatalysator, fri fosforligand og høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som er fjernet fra hydroformyleringsreaktoren, ved fordamping av aldehydproduktet inneholdt i oppløsningen for å oppnå en fordampet aldehydproduktstrøm bestående i det vesentlige av aldehydprodukt, fordampet fosforligand og fordampet høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som settes fri i en separator fra den gjenværende ikke fordampede katalysatorholdige flytende reaksjonsproduktoppløsning som gjenvinnes fra bunnen av separatoren og resirkuleres tilbake til reaksjonssystemet, karakterisert ved at den omfatter (a) selektivt å separere fosforligand.inneholdt i den fordampede aldehydproduktstrøm ved grundig kontakt med strømmen og dispergerte aldehyder med 3-20 karbonatomer, alkoholer med 3-20 karbonatomer, vann, eller blandinger derav, for derved å kondensere fordampet fosforligand og fordampede høyere-kokende aldehydkondensasjons biprodukter inneholdt i den fordampede aldehyd produktstrøm, og (b) gjenvinning av kondensert fosforligand og kondenserte høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter oppnådd på denne måte fra fordampet aldehydproduktstrøm, idet den dispergerte væske benyttes i form av dråper og i en mengde slik at prosentandelen fosforligand som separeres og gjenvinnes på denne måte er minst 1,2 ganger høyere enn prosentandelen høyere-kokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som også separeres og gjenvinnes på denne måte, idet man som olefinisk forbindelse anvender et C2- S karbonatom, som fosforligand anvender en triorganofosfinforbindelse og at man anvender et mengdeforhold mellom dispergert væske og fordampet aldehydprodukt-strøm på 2,3 til 27 kg/t dispergert væske pr. 454 kg fordampet aldehydproduktstrøm.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man anvender et mengdeforhold mellom dispergert væske og fordampet aldehydproduktstrøm på 4,5 til 18 kg/t dispergert væske pr. 454 kg/t fordampet aldehydproduktstrøm.

3. Fremgangsmåte Ifølge krav 2, karakterisert ved at det som ligand benyttes trifenylfosfin.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som ligand benyttes cykloheksyldifenylfosfin.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at gjenvunnet kondensert fosforligand og kondensert høyerekokende aldehydkondensasjonsbiprodukter som separeres fra fordampet aldehydproduktstrøm resirkuleres til separatoren hvori fordampet aldehydproduktstrøm ble satt fri fra ikke-forflyktiget flytende katalysatorholdig reaksjons-produktoppløsning.