NO164513B - Tannpleiemiddel. - Google Patents
Tannpleiemiddel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164513B NO164513B NO845197A NO845197A NO164513B NO 164513 B NO164513 B NO 164513B NO 845197 A NO845197 A NO 845197A NO 845197 A NO845197 A NO 845197A NO 164513 B NO164513 B NO 164513B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- agent
- weight
- carrageenan
- dentifrice
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/594—Mixtures of polymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår et tannpleiemiddel og spesielt et tannpleiemiddel med ønskede rheologiske egenskaper slik at det lett kan avgis fra en beholder, spesielt en fleksibel tannpleiemiddeltube eller en mekanisk betjent utmatningsanordning eller trykkforskjellsutmatningsanordning for tannpleiemidler.
Et tannpleiemiddel kan generelt kjennes på dets kremlignende konsistens eller gelkonsistens og kan vanligvis bli betegnet som en tannkrem, en tannpasta eller i enkelte til-feller en klar gel-tannpasta eller opasifisert geltannpasta.
Det kan i virkeligheten karakteriseres som et halvfast materiale, f.eks. ved at det er i det vesentlige fast når det befinner seg på busten til en tannbørste, og i det vesentlige flytende som under fremstilling av tannpleiemidlet under omrøring eller når det utsettes for trykk for å utdele tannpleiemidlet fra dets beholder.
Tannpleiemidlers kremlignende konsistens eller gelkonsistens oppnås ved anvendelse av et gelmiddel eller binde-middel som av og til er supplert med et ikke-geldannende fortykningsmiddel. I pastaen er gelmidler hovedsakelig blitt valgt for å gjøre det lett å dispergere tannpleiemidlet i munnhulen. En rekke gelmidler, som cellulosematerialer, sjøplantederivater, gummier eller leirer, tilfredsstiller denne betingelse. Imidlertid forårsaker enkelte gelmidler som generelt er ønskelige i en rekke tannpleiemidler, problemer dersom spesielle bestanddeler, som antikimdannelsesmidler som inneholder minst én fosfongruppe, er tilstede. For eksempel kan et tannpleiemiddel som inneholder et kiselholdig;. poleringsmiddel, et ethylendiamintetramethylentetrafosfonat og et kiselholdig poleringsmateriale sammen med et vanlig gelmiddel, som natriumcarboxymethylcellulose, bli så tykt at det ikke engang kan klemmes ut av en fleksibel tannpleiemiddeltube .
Tannpleiemidler som inneholder kiselholdige poleringsmidler og vanlige gelmidler, som natriumcarboxymethylcellulose eller hydroxyethylcellulose som ofte er blitt anbefalt for og anvendt i slike tannpleiemidler, har vært tilbøyelige til å bli tykkere med tiden, og spesielt har slike gelmidler gjort det vanskelig å utlevere tannpleiemidler fra en mekanisk betjent utmatningsanordning eller trykkforskjellsutmatningsanordning. Kappa-karragenan som gelmiddel som også er blitt anbefalt,
er tilbøyelig til å bevirke at slike tannpleiemidler blir meget tynne. Xanthangelmiddel er tilbøyelig til å gi ønsket rheologi (mellom 3000 og 6000 dyn ./cm ), men gjør at tannpleiemidlet blir ganske mykt og får begrenset fjæringsevne.
Som beskrevet i den samtidige norske patentsøknad 845199
er i-karragenan meget ønskelig som gelmiddel for slike tannpleiemidler. Når imidlertid et antikimdannelsesmiddel som inneholder minst én fosfongruppe også er tilstede, vil tannpleiemidlet som inneholder i-karragenan ikke oppvise den nødvendige gelegenskap og vil typisk ha en viskositet under 2500 dyn /cm 2. Problemet overvinnes ikke ved å blande i-karragenan med et cellulosegelmiddel, som natriumcarboxymethylcellulose, da elektrolytter fra antikimdannelsesmidlet vil bryte ned gelstrukturen. I-karragenan er blitt anbefalt for anvendelse i tannpleiemidler som er emballert i tuber. Et produkt med handelsbetegnelsen "Genuvisco Type 0819" som er et iota-karragenan (i-karragenan), er i virkeligheten blitt foreslått som et
mulig fortykningsmiddel for tannpastaer. I-karragenan som selges under handelsbetegnelsen "Viscarin TP-5" er også blitt foreslått for eventuell anvendelse i tannpastaer som inneholder dikalsiumfosfat eller siliciumdloxyd. I virkeligheten er i-karragenan og xanthan blitt beskrevet som alternativer som en fortykkende komponent sammen med k-karragenan og alkali-metallalginat for et tannpleiemiddel som inneholder galactan-galactose, ifølge den japanske patentpublikasjon 56115711 publisert 11. september 1981.
Blant alternative typer av gelmidler er det overraskende at en blanding av i-karragenan og xanthan gir en utmerket rheologi for ekstrudering av et tannpleiemiddel som inneholder siliciumholdig poleringsmiddel og et antikimdannelsesmiddel som inneholder minst én fosfongruppe, uten at nedbrytning finner sted når i-karragenan anvendes alene, og uten redusert strukturmykhet som forekommer når xanthan anvendes som det eneste gelmiddel. Det bør bemerkes at xanthan ikke har vært forlikelig med cellulosegelmidler da det kan inneholde cellulose Det er en fordel ved den foreliggende oppfinnelse at det med denne tilveiebringes et tannpleiemiddel som lett lar seg ekstrudere fra en tannpleiemiddelbeholder, som en fleksibel tannpleiemiddeltube eller en mekanisk betjent utmatningsanordning eller trykkforskjellsutmatningsanordning for tannpleiemidler med ønskede rheologiske egenskaper.
Oppfinnelsen angår således et tannpleiemiddel som omfatter 20-80 vekt% av en vandig fuktighetsbevarende bærer, 0,5-5 vekt% gelmiddel, 10-50 vekt% kiselholdig ' poleringsmiddel og 0,01-10 vekt% av et antikimdannelsesmiddel som inneholder minst én fosfongruppe,idet gelmidlet inneholder 0,2-2 vekt% av tannpleiemidlet av en blanding av i-karragenan og xanthan i et vektforhold i-karragenan:xanthan av 1:7,5-1:1,5.
I tannpleiemiddeloppskriften utgjør tannpleiemiddel-bæreren en flytende fase hvis mengde er avpasset i forhold til gelmidlet slik at det fås en ekstruderbar kremlignende masse med ønsket konsistens. Den flytende fase i tannpleiemidlet vil hovedsakelig omfatte vann og fuktighetsbevarende middel, som polyoler, innbefattende glycerol, sorbitol, maltitol, xylitol, polyethylenglycol med lav molekylvekt (f.eks. 400 eller 600), propylenglycol eller et lignende materiale, innbefattende egnede blandinger derav. Det er som regel fordelaktig som den flytende fase å anvende vann og et slikt fuktighetsbevarende middel som glycerol, sorbitol eller polyethylenglycol, typisk i en mengde av 10-55 vekt% vann og 20-50 vekt% fuktighetsbevarende middel, i et tannpleiemiddel som inneholder kiselholdig ' poleringsmiddel.
Kiselholdig poleringsmiddel innbefatter et amorft siliciumdioxyd som inneholder bundet aluminiumoxyd som kan betraktes som et alkalimetallaluminiumsilikat med en brytnings-indeks av 1,44-1,47 og inneholdende minst 70 vekt% siliciumdioxyd, opp til 10 vekt% aluminiumoxyd, f.eks. 0,1-10, f.eks. 0,1-3, vekt%, fortrinnsvis opp til 20 vekt% fuktighet, f.eks. 0,5-10 vekt%, og opp til 10 vekt% alkalimetalloxyd. Dette materiale har typisk en partikkelstørrelse innen området l-35^um, fortrinnsvis 2-20yUm, f.eks. 2-4^um. Det foretrukne fuktighetsinnhold er 10-20 vekt%, bestemt ved gløding ved 1000°C, og det typiske innhold av alkalimetalloxyd er 5-10 vekt%. Poleringsmidlet har i alminnelighet en løs romdensitet av opp til 0,2 g/cm 3 , f.eks. 0,07-0,12 g/cm 3.
En annen egnet type av poleringsmiddel er porøst,
amorft kiselsyreanhydrid med en gjennomsnittlig partikkel-størrelse fortrinnsvis under 20 ,um og over l/um, et overflateareal av minst 200 m 2 /g, fortrinnsvis minst 300 m 2/g,
og en romdensitet av minst 0,15 g/cm^, fortrinnsvis minst 0,30 g/cm 3, som f.eks. en dehydratisert silikahydrogel (dvs. en xerogel) fortrinnsvis av den velkjente type med regulær densitet eller av typen med mellomliggende densitet. Eksempler på slike poleringsmidler av amorft kiselsyreanhydrid er Syloid® 63, Syloid® 72 og Syloid <®>74 som er beskrevet i "The Davison Family of Syloid Silicas" publisert av pro-dusenten , Grace, Davison Chemical Company. Santocerif*l57 100
er også et egnet tannslipemiddel. Syloid<®> 72 har en gjennomsnittlig par2 tikkelstørrelse av ca. 4,um, et overfl3ate-areal av ca. 340 m /g og en romdensitet av ca. 1,77 g/cm .
For Syloid® 63 er de tilsvarende tall ca. 9,um, ca. 675 m2/g og ca. 0,4 g/cm . En kvalitet av Santocel 100 har et overflateareal av ca. 239 m <2> /g og en romdensitet av ca. 0,24 g/cm <3>. Disse amorfe kiselsyreanhydrider kan anvendes alene eller i blanding med hverandre.
Hydratisert siliciumdioxyd som kan anvendes som poleringsmiddel, er spesielt beskrevet i den publiserte britiske patentsøknad 2038303 A. Den hydratiserte gel er generelt beskrevet ved at den har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse av 1-30 ,um og
/ 2
a) et overflateareal av 1-600 m /g; b) et porevolum av 0,05-0,5 cm <3>/g; c) et produkt av overflateareal (i m 2/g) og porevolum (i cm 3/g) av likt eller mindre enn 2 40;
d) et beregnet porediameter av 1,5-2,5 nm og
e) et vanninnhold av under 25 vekt%.
Et poleringsmiddel i form av et syntetisk, hydratisert,
felt siliciumdioxyd er ikke en silikagel, xerogel eller aerogel, men fås som et findelt bunnfall, f,eks. fra en opp-løsning av alkalimetallsilikat og syre. De variable konsen-trasjon, pH og temperatur velges for å hindre at det dannes
en kontinuerlig, gelatinøs masse og for å befordre utfell-ingen av siliciumdioxyd i findelt form som lett kan filtreres og vaskes.
Antikimdannelsesmidler som inneholder fosfongrupper
er innen teknikkens stand blitt beskrevet som tannpleie-middelbestanddeler. De kan gi en ønsket antitannsten- eller antiplaquevirkning. Typiske hva gjelder slike beskrivelser er US patentskrifter 4348381, 4224309, 4224308, 4215105, 4183915, 4177258, 4144324, 4143128, 4137303, 4123512, 4100270, 4098880, 4042679, 4064164, 4108962, 4108961, 4034086, 3988443, 3960888, 3941772, 3925456, 3959458, 4025616, 3937807 og 3934002. Mengder av 0,01-10, fortrinns 0,1-5, helst 1-3, vekt% av
slike antikimdannelsesmidler kan innarbeides i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen. Disse innbefatter sure og ugiftige farmasøytisk aksepterbare salter (f.eks. ammonium-eller alkalimetall-, spesielt natrium-, saltene) av 2- fosfonbutantricarboxylsyre-l,2,4,
fosfoneddiksyre,
alkylendiamintetramethylenfosfonsyrer inneholdende 1-10 alkylengrupper,
polyalkyl-bis (fosfonmethylen)-aminsyre,
1,3-diaminoalkan-l,1-difosfonsyre som beskrevet i US patent 4064164,
3- amino-l-hydroxypropan-l,1-difosfonsyre,
azacycloalkan-2,2-difosfonsyre som inneholder 4-6 carbonatomer i den heterosykliske ring,
pyrrolidon-5,5-difosfonsyre hvori hetero-N-atomet er substituert med hydrogen eller en alkylgruppe som inneholder 1-6 carbonatomer,
azacycloalkan-2,2-difosfonsyre hvori hetero-N-atomet er substituert med hydrogen eller en alkylgruppe inneholdende 1- 3 carbonatomer og inneholdende 4-6 carbonatomer i den heterosykliske ring,
2- hydroxy-2-oxo-3-amino-3-fosfonyl-5-oxo-l-aza-2-fosfacyclo-alkaner som beskrevet i US patent 3925456, antitannsten-midler beskrevet i US patent 3959 458 med ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonsyre som typisk representant.
Alkylendiamintetramethylenfosfonsyresalter, spesielt
hatriumsalter av ethylendiamintetramethylenfosfonsyre,
er foretrukne.
Gelmidlet i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen er tilstede i en mengde av 0,2-2 vekt% i-karragenan blandet med xanthan i et vektforhold av 1:7,5-1:1,5, fortrinnsvis 1:4-1:2,5. Flytegrenseviskositeten for et tannpleiemiddel ifølge oppfinnelsen som inneholder det blandede gelsystem,
er typisk 3000-5000 dyn /cm 2 , fortrinnsvis 3500-4500 dyn/cm<2 >(målt med et viskosimeter av typen "Haake Rotovisco RV3"
med en profilert skål).
Som nevnt ovenfor er iotakarragenan tilgjengelig i handelen under varemerkene "Genuvisco Type 0819" og "Viscarin TP-5" og er blitt anbefalt for anvendelse i en tannpasta. En slik anvendelse i en tannpasta er blitt beskrevet i den japanske patentpublikasjon 56115711, hvor i-karragenan og xanthan er nevnt som alternative mulige bestanddeler i et gelsystem sammen med k-karragenan og alkali-metallalginat. I US patent 4353890 er i-karragenan beskrevet som et alternativ til k-karragenan som gelmiddel for tannpastaer, hvor tannpastaen utsettes for mikrobølgebestråling for å redusere karragenans generelle tilbøyelighet til å
bli tynn under produksjonen. Karragenanet kan være det eneste gelmiddel eller det kan være blandet med andre gelmidler. Tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen som inneholder i-karragenan, krever ikke mikrobølgebestråling.
Innen teknikkens stand som generelt fremsatt ovenfor er det ikke antydet at gelsystemer basert på i-karragenan og xanthan kan gi tannpleiemidler som inneholder siliciumholdig poleringsmiddel og antikimdannelsesmidler som inneholder minst én fosfongruppe med den rheologi som er nødvendig for i lengre tid å kunne ekstrudere tannpleiemidlet fra en fleksibel tannpleiemiddeltube eller en mekanisk betjent utmatningsanordning eller trykkforskjellsutmatningsanordning.
Det bør bemerkes at i US patent 4029760 er et munnpleie-middel beskrevet hvor i-karragenin er angitt som et alternativt antigingivittmiddel for andre karrageniner. Karrageniner er sterkt depolymeriserte derivater av karragenaner. Karragenaner synes ikke å gi en antigingivittvirkning.
Tannpleiemidler fremstilles vanligvis ved en kaldprosess, f.eks. ved ca. 25°C, eller ved en varmprosess, f.eks. ved ca. 60°C. I-karragenan kan anvendes i en kaldprosess eller en varmprosess. Da xanthan fremstilles ved kaldbehandling, kan de to gelmidler lett blandes med hverandre og sammen innarbeides i tannpleiemidlet. K- karragenan kan bare anvendes i forbindelse med vannbehandling.
Fysikalske egenskaper for i-karragenanet "Genuvisco Type 0 819" er angitt nedenfor:
1. Viskositet for en 0,30%-ig oppløsning av "Genuvisco
Type 0819" i et magert oppløsningsmiddel fremstilt under anvendelse av en varmprosess (60°C): Viskositet = 690-80 cP målt med et Brookfie.ld-viskosimeter LVT ved 25°C.
Viskositet = 110<*>17 cP ved 32 r/min.
Viskositet = 70<*> 11 cP ved 64 r/min.
Viskositet = 45<*> 7 cP ved 12 8 r/min.
Målt med"Haake Rotovisco RV3" vea 25°C.
2. Viskositet for 0,30%-ig oppløsning av "Genuvisco Type 0819" i magert oppløsningsmiddel fremstilt ved anvendelse av en kaldprosess (25°C): Viskositet = 450<*-> 60 cP målt med Brookfield-viskosimeter LTV ved 2 5°C.
Viskositet = 85 * 13 cP ved 32 r/min.
Viskositet = 55 8 cP ved 64 r/min.
Viskositet = 37 6 cP ved 128 r/min.
Målt med "Haake Rotovisco RV3" ved 25°C
3. Partikkelstørrelse : Under 1% gummi på 0,075 mm prøve-sikt (DIN 80, US mesh 200).
4. Fuktighetsinnhold : Under 12%.
5. pH: 8/5 - 1,5 i 0,5%-ig oppløsning i destillert vann ved 25°C.
6. Farve: Hvit-til-kremfarvet.
I-karragenanet "Viscarin TP-5" har de følgende fysikalske egenskaper:
Farve: lys gulbrun-til-gulbrun.
Partikkel-
størrelse: over 95% gjennom en 250 nm sikt Fuktighet: høyst 12% ("Cenco" fuktighetsvekt)
pH: 7,0-9,5, 1,5%-ig oppløsning, 30°C.
Xanthangummi er et gjæringsprodukt fremstilt ved inn-virkning av bakterier av arten Xanthomonas på kullhydrater. Fire typer av Xanthomonas, dvs. X. campetris. X. phaseoli,
X. malvocearum og X. carotae er innen litteraturen rapportert å være de mest effektive gummiprodusenter. Selv om den nøyaktige kjemiske struktur ikke er blitt bestemt, er det generelt akseptert at xanthan er et heteropolysaccharid med en molekylvekt på flere millioner. Det inneholder D-glucose, D-mannose og D-glucuronsyre i molforholdet 2,8:3:2. Molekylet inneholder 4,7% acetyl og ca. 3% pyruvat. Den fore-slåtte kjemiske struktur kan finnes i McNeely og Kang, Industrial Gums, red. R.L. Whistler, CH XXI, 2. utgave,
New York, 197 3. Metoden for å dyrke, isolere cg rense xanthangummien finnes også i denne publikasjon. Ytterligere beskrivelse av xanthangummi finnes i Manufacturing Chemist, mai 1960, s. 206-208 (hvor på side 208 potensiell anvendelse av de der beskrevne gummier for fremstilling av tannpastaer er nevnt).
Syntetiske, findelte siliciumdioxydkvaliteter, som
de som selges under varmemerkene Cab-O-Sil® M-5, Syloid® 244, Syloid® 266, Aerosir^ D200 eller blandinger derav, kan også anvendes, f.eks, i mengder av 0,5-20, fortrinnsvis 5-10, vekt% for å befordre fortykning av tannpleiemidlet.
Tannpleiemidlet emballeres i en beholder hvorfra det lett kan ekstruderes, som i en trykkforskjellsutmatningsanordning eller mekanisk betjent utmatningsanordning for tannkrem eller en foret eller uforet aluminiumtube eller en med voks foret blytube eller plasttube som kan være laminert med aluminium. De rheologiske egenskaper er sterkt aksep-table når en mekanisk betjent utmatningsbeholder av den type som er beskrevet i britisk patentsøknad 2070695A, publisert 9. september 1981, anvendes. Utmatningsbeholderen omfatter et utmatningsmunnstykke, et strekkelement, en sentral stav, et stempel og en håndbetjeningsinnretning.
Utdelingsbeholderen av trykkforskjellstypen kan være
av aerosol- eller vakuumtypen. Egnede trykkforskjellsut-matningsbeholdere innbefatter slike som omfatter en sammen-fallbar produktholdig pose som er anordnet i en stiv beholder
som inneholder et drivfluidum. I slike utmatningsbeholdere vil betjening av ventilen bare slippe ut produktet idet drivfluidumet blir skilt fra produktet av posen som er ugjennomtrengelig for fluida. Utmatningsanordninger av denne type er beskrevet i US patenter 3828977 og 3838796. Disse er de såkalte "Sepro"-utmatningsanordninger. Såkalte "Exxel"-beholdere er også trykkdrevne.
En ytterligere type av utmatningsanordning er den barrierestempelbeholder som er beskrevet i US patent 4171757. En slik beholder innbefatter en ventil, en produktholdig avdeling og et i det vesentlige fluidumtett barrierestempel som skiller drivfluidumet fra det inneholdte produkt {den såkalte "Diamond"-beholder).
Tannpeleiemidlet kan inneholde en forbindelse som gir minst 100, typisk 100-10000, og mer typisk 750-2000, ppm fluorid. Forbindelser som gir fluor, innbefatter natriumfluorid, toverdig tinnfluorid, kaliumfluorid, kalium-tinn (II)-fluorid, natriumhexafluorstannat, toverdig tinnklor-fluorid, natriummonofluorfosfat eller aminfluorider eller blandinger derav. I de foreliggende tannpleiemidler anvendes som oftest natriumfluorid, natriummonofluorfosfat eller en blanding av natriummonofluorfosfat og natriumfluorid.
Tannpleiemidlet kan fortrinnsvis inneholde natriumfluorid eller natriummonofluorfosfat eller en blanding av disse i en slik mengde at det fås 100-10000, f.eks. 750-2000, spesielt 1400-2000, og mest typisk 1400-1670, ppm fluor. Et binært fluoridsystem av natriummonofluorfosfat og natriumfluorid blir med fordel anvendt, hvor 30-40%, f.eks. 30-35%, av fluoret tilveiebringes av natriumfluoridet.
Natriummonof luorf osf at, Na-jPO-^F, i den handelstil-gjengelige form kan ha en betydelig varierende renhet.
Det kan anvendes med en hvilket som helst egnet renhet, forut-satt at eventuelle forurensninger ikke i vesentlig grad uheldig vil påvirke de ønskede egenskaper. Som regel er det ønskelig at renheten er minst 80%. For de beste resultater bør den være minst 85%, fortrinnsvis minst 90%, basert på vekten av natriummonofluorfosfat, idet resten hovedsakelig utgjøres av forurensninger eller biprodukter ved produksjonen, som f.eks. natriumfluorid og vannoppløselig natriumfosfatsalt. Uttrykt på en annen måte bør det anvendte natriummonofluorfosfat ha et samlet fluoridinnhold over 12, fortrinnsvis over 12,7,% og et innhold av ikke over 1,5, fortrinnsvis ikke over 1,2% fritt natriumfluorid, og et natriummonofluorofosfat-innhold av minst 12, fortrinnsvis minst 12,1, %, samtlige beregnet som fluorid.
Som angitt ovenfor er natriumfluoridet i den binære blanding en separat fluorholdig bestanddel i forhold til natriummonofluorfosfat. 225-800 ppm fluor fås fortrinns-
vis i tannkremen fra natriumfluorid.
Et hvilket som helst overflateaktivt eller rensende materiale kan være innbefattet i tannpleiemidlene. Slike for-likelige materialer er ønskede for å gi ytterligere renseevne, skumningsegenskaper og antibakterielle egenskaper i avhengighet av den spesielle type av overflateaktivt materiale,og de velges i overensstemmelse hermed. Disse rensemidler eller tensider er som regel vannoppløselige forbindelser og kan ha en anionaktiv, ikke-ionisk eller kationaktiv struktur.
Det er som regel foretrukket å anvende de vannoppløselige tensider som ikke er såpe eller med andre ord de vannopp-løselige, syntetiske organiske tensider. Egnede rensende materialer er kjente og innbefatter f.eks. de vannoppløselige salter av høyere fettsyremonoglyceridmonosulfattensid (f.eks. natriumkokosnøttfettsyremonoglyceridmonosulfat), høyere alkylsulfat (f.eks. natriumlaurylsulfat), alkylarylsulfonat (f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat eller høyere fettsyre-ester av 1,2-dihydroxypropansulfonat) eller lignende materialer.
Ytterligere overflateaktive midler innbefatter de i
det vesentlige mettede høyere alifatiske acylamider av lavere alifatiske aminocarboxylsyreforbindelser, som slike som har 12-16 carbonatomer i acylradikalet. Aminosyredelen skriver seg generelt fra de lavere alifatiske mettede monoamino-carboxylsyrer med 2-6 carbonatomer, som regel monocarboxylsyre-forbindelsene. Egnede forbindelser er fettsyreamidene av glycin, sarcosin, alanin, 3-aminopropansyre eller valin med 12-16 carbonatomer i acylgruppen. For å oppnå optimale virkninger foretrekkes det imidlertid å anvende N-lauroyl-^
N-myristoyl- eller N-palmitoylsarcosidforbindeIsene.
Amidforbindelsene kan anvendes i form av den frie syre eller fortrinnsvis som de vannoppløselige salter av denne, som alkalimetall-, ammonium-, amin- eller alkylolaminsaltene. Spesifikke eksempler på disse er natrium- og kalium-N-lauroyl-, -myristoyl- eller -palmitoylsarcosidene, ammonium-eller ethanolamin-N-lauroylglycid eller alanin. For enkel-hets skyld skal henvisning til "aminocarboxylsyreforbindeIser" eller "sarcosider" etc. gjelde slike forbindelser som har en fri carboxylgruppe, eller de vannoppløselige carboxylat-salter.
Slike materialer anvendes i en ren eller i det vesentlige ren form. De bør være så frie som praktisk mulig for såpe eller lignende høye fettsyrematerialer som er til-bøyelige til å redusere disse forbindelsers aktivitet. I vanlig praksis er mengden av slike høye fettsyrematerialer under 15 vekt% av amidet og utilstrekkelige til i vesentlig grad å påvirke dette uheldig, og fortrinnsvis er mengden under 10 vekt% av amidmaterialet.
Forskjellige andre materialer kan innarbeides i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Eksempler på disse er farve- eller hvitemidler, konserveringsmidler som methyl-p-hydroxybenzoat eller natriumbenzoat, stabiliseringsmidler, siliconer, klorofyllforbindelser eller ammoniakkalske materialer, som urea, diammoniumfosfater eller blandinger derav. Disse -tilsatser innarbeides i de foreliggende tannpleiemidler i mengder som ikke i vesentlig grad uheldig vil påvirke de ønskede egenskaper og karakteristika, og de kan egnet velges og anvendes i vanlige mengder.
For enkelte formål kan det være ønskelig å innbefatte antibakterielle midler i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Typiske antibakterielle midler som kan anvendes i en mengde av 0,01-5, fortrinnsvis 0,05-1, vekt% av tannpleiemidlet, innbefatter: N^-4(klorbenzyl)-N<5->(2,4-diklorbenzyl)-biguanid, p-klorfenylbiguanid,
4-klorbenzhydrylhi.<jv>anid
4-klorbenzhydrylguanylurea,
N-3-31auroxypropyl-N<5->p-klorbenzylbiguanid, 1,6-di-p-klorfenylbiguanidhexan,
1-(lauryldiemthylammonium)-8-(p-klorbenzyldimethyl-ammonium)oktandiklorid,
5,6-diklor-2-guanidinbenzimidazol,
N -p-klorfenyl-N -laurylbiguanid,
5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin eller deres ugiftige syreaddisjonssalter.
Hvilke som helst smaksgivende materialer eller søt-ningsmaterialer kan anvendes for å sette smak på tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Eksempler på egnede smaksbe-standdeler innbefatter smaksoljene, f.eks. oljene av grønn mynte, peppermynte, vintergrønt, sassafran, kryddernellik, salvie, eucalyptus, merian, kanel, sitron eller appelsin, såvel som methylsalicylat. Egnede søtningsmidler innbefatter sucrose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyclamat, natriumsaccharindipeptider ifølge US patent 39 39261 eller oxathiazinsalter ifølge US patent 3932606. Egnede smaks-
og søtningsmidler kan samlet utgjøre 0,01-5% eller derover av tannpleiemidlet.
Tannpleiemidlene skal ha en pH som er egnet for praktisk anvendelse. Et pH-område av 5-9 er spesielt ønskelig. Henvisningen til pH-verdien er den pH-verdi som er blitt bestemt direkte for tannpleiemidlet. Om ønsket kan slike materialer som benzosyre eller sitronsyre tilsettes for å regulere pH-verdien til f.eks. 5,5-6,5.
De nedenstående eksempler tjener til ytterligere å beskrive de foreliggende tannpleiemidler uten at disse skal være begrenset til eksemplene. Alle mengder av de forskjellige bestanddeler er basert på vekt dersom intet annet er angitt.
Eksempel 1
Det følgende tannpleiemiddel fremstilles:
Tannpleiemidlet får lett en kremlignende konsistens og lar seg lett ekstrudere fra en fleksibel aluminiumtube som er foret med plast, en mekanisk betjent utmatningsanordning eller en trykkforskjellsutmatningsanordning. Efter 1 uke hadde tannpleiemidlet en ønsket flytegrenseviskositet av 3400 dyn/cm 2 målt med et viskosimeter av typen "Haake Rotovisco RV3" og under anvendelse av en profilert skal.
Når det ovenfor beskrevne tannpleiemiddel forandre<s >ved at 1,3 deler i-karragenan anvendes istedenfor blandingen av i-karragenan og xanthan, taper tannpleiemidlet sin konsistens og blir sterkt væskeformig og faller fra hverandre.
Eksempel 2
Tannpleiemidlet ifølge eksempel 1 forandres slik at det inneholder 1,1 deler xanthan og 0,4 del i-karragenan med en tilsvarende reduksjon av mengden av avionisert vann til 39,93 deler. pH er 6,7.
Rheologien, innbefattende konsistens og ekstruderings-egenskap fra en med plast foret aluminiumtube, en mekanisk
betjent utmatningsanordning og en trykkforskjellsutmatnings-
anordning, er ganske god. Flytegrenseviskositeten 1 uke efter fremstillingen er meget gunstig og er 3750 dyn/cm 2,
målt med et viskosimeter av typen "Haake Rotovisco RV3"
og under anvendelse av en profilert skål.
For tannpleiemidlene ifølge de ovenstående eksempler
kan lignende rheologiske rensultater oppnås når ethylen-diamintetramethylentetrafosfonatsalt erstattes med andre antikimdannelsesmidler som inneholder minst én fosfongruppe,
innbefattende natriumsalter av 2-fosfonbutantricarboxylsyre-
1,2,4 og ethan-l-hydrcxy-1,1-difosfonsyre.
Claims (5)
1. Tannpleiemiddel,
karakterisert ved at det omfatter 0,5-5
vekt% gelmiddel, 20-80 vekt% fuktighetsbevarende middel,
10K50 vekt% kiselholdig poleringsmiddel og 0,01-10 vekt% av et antikimdannelsesmiddel som inneholder minst en fosfongruppe, idet gelmidlet inneholder 0,2-2 vekt% av tann
pleiemidlet av en blanding av i-karragenan og xanthan i et
vektforhold mellom i-karragenan og xanthan av 1:7,5-1:1,5.
2. Tannpleiemiddel ifølge krav 1,
karakterisert ved at vektforholdet er 1:4-1:2,5.
3. Tannpleiemiddel ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at poleringsmidlet er
et amorft siliciumdioxyd som inneholder bundet aluminiumoxyd.
4. Tannpleiemiddel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at antikimdannelsesmidlet er et vannoppløselig, ugiftig salt av ethylendiamintetra-methylentetrafosfonsyre.
5. Tannpleiemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at antikimdannelsesmidlet er tilstede i en mengde av 0,1-5 vekt%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56496583A | 1983-12-23 | 1983-12-23 | |
| US06/670,385 US4569838A (en) | 1983-12-23 | 1984-11-14 | Dentifrice |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO845197L NO845197L (no) | 1985-06-24 |
| NO164513B true NO164513B (no) | 1990-07-09 |
| NO164513C NO164513C (no) | 1990-10-17 |
Family
ID=27073705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO845197A NO164513C (no) | 1983-12-23 | 1984-12-21 | Tannpleiemiddel. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4569838A (no) |
| AT (1) | AT388292B (no) |
| AU (1) | AU562649B2 (no) |
| BE (1) | BE901362A (no) |
| BR (1) | BR8406561A (no) |
| CA (1) | CA1245562A (no) |
| CH (1) | CH662054A5 (no) |
| DE (1) | DE3445855A1 (no) |
| DK (1) | DK604484A (no) |
| FI (1) | FI77777C (no) |
| FR (1) | FR2556961B1 (no) |
| GB (1) | GB2151922B (no) |
| GR (1) | GR82562B (no) |
| IT (1) | IT1178301B (no) |
| NL (1) | NL8403895A (no) |
| NO (1) | NO164513C (no) |
| NZ (1) | NZ210614A (no) |
| PH (1) | PH21925A (no) |
| PT (1) | PT79704B (no) |
| SE (1) | SE457603B (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4575456A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
| GB8529796D0 (en) * | 1985-12-03 | 1986-01-08 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
| JPH0753653B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1995-06-07 | 而至歯科工業株式会社 | 可撤式口腔内補綴物の洗浄及び歯石溶解剤 |
| US5288479A (en) * | 1989-01-17 | 1994-02-22 | Sterling Drug, Inc. | Extrudable elastic oral pharmaceutical gel compositions and metered dose dispensers containing them and method of making and method of use thereof |
| US4990328A (en) * | 1989-03-09 | 1991-02-05 | The Procter & Gamble Company | Anticalculus compositions |
| US6214320B1 (en) * | 1990-10-09 | 2001-04-10 | Colgate-Palmolive Company | Oral compositions containing anticalculus and antiplaque agents |
| US5385747A (en) * | 1992-07-23 | 1995-01-31 | Mama Tish's Italian Specialties, Inc. | Process for making a fruit gel composition in squeeze container |
| US5338537A (en) * | 1993-10-05 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
| US6010683A (en) * | 1997-11-05 | 2000-01-04 | Ultradent Products, Inc. | Compositions and methods for reducing the quantity but not the concentration of active ingredients delivered by a dentifrice |
| US20050281758A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-22 | Dodd Kenneth T | Oral care compositions |
| GB0624578D0 (en) * | 2006-12-08 | 2007-01-17 | Glaxo Group Ltd | Novel Composition |
| MX2009011516A (es) * | 2007-04-24 | 2010-01-18 | Fmc Corp | Composiciones co-precipitadas de carragenano/goma de xantana y procedimientos para su preparacion. |
| EP2452570A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Nestec S.A. | Gel composition |
| JP6288840B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2018-03-07 | ライオン株式会社 | 衣類用洗浄剤 |
| MX364737B (es) * | 2014-05-07 | 2019-05-03 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado bucal. |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL149701C (nl) * | 1965-12-08 | 1981-05-15 | Procter & Gamble | Werkwijze voor het bereiden van een tegen tandsteen werkzaam tandverzorgingsmiddel, dat als werkzaam bestanddeel een fosfonzuurderivaat bevat, alsmede gevormd tandverzorgingsmiddel. |
| USRE29182E (en) * | 1965-12-08 | 1977-04-12 | The Procter & Gamble Company | Oral composition for calculus retardation |
| US3553314A (en) * | 1968-12-23 | 1971-01-05 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
| GB1372382A (en) * | 1971-02-05 | 1974-10-30 | Unilever Ltd | Toothpastes |
| US3828977A (en) * | 1972-06-14 | 1974-08-13 | Continental Can Co | Compartment bag assembly for dispensing containers |
| US3934002A (en) * | 1972-06-30 | 1976-01-20 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US3838796A (en) * | 1972-11-21 | 1974-10-01 | M Cohen | Fluid and paste dispenser |
| US3959458A (en) * | 1973-02-09 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US3937807A (en) * | 1973-03-06 | 1976-02-10 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US4025616A (en) * | 1973-03-06 | 1977-05-24 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US4034086A (en) * | 1973-08-27 | 1977-07-05 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Pyrrolidone-5,5-diphosphonic acids |
| DE2343195C2 (de) * | 1973-08-27 | 1981-11-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Cyclische Aminophosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2343196C3 (de) * | 1973-08-27 | 1980-01-10 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Aiacycloalkan-2^-diphosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze |
| DE2343147C2 (de) * | 1973-08-27 | 1982-06-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pyrrolidon-5,5-diphosphonsäuren, deren wasserlösliche Salze, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3988443A (en) * | 1973-08-27 | 1976-10-26 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Azacycloalkane-2,2-diphosphonic acids |
| DE2456808A1 (de) * | 1974-11-30 | 1976-08-12 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen |
| DE2456693A1 (de) * | 1974-11-30 | 1976-08-12 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen |
| US4137303A (en) * | 1975-06-18 | 1979-01-30 | Colgate Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| DE2534390C2 (de) * | 1975-08-01 | 1983-01-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 1,3-Di-aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren |
| US4042679A (en) * | 1975-11-07 | 1977-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| US4143128A (en) * | 1976-02-25 | 1979-03-06 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US4171757A (en) * | 1976-06-08 | 1979-10-23 | Diamond George B | Pressurized barrier pack |
| US4144324A (en) * | 1976-10-08 | 1979-03-13 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US4177258A (en) * | 1978-10-13 | 1979-12-04 | Colgate Palmolive Company | Dentifrice for dental remineralization |
| US4183915A (en) * | 1978-10-13 | 1980-01-15 | Colgate-Palmolive Company | Stable solution for dental remineralization |
| US4215105A (en) * | 1978-10-27 | 1980-07-29 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
| DE2853647C3 (de) * | 1978-12-13 | 1988-04-14 | Grace Gmbh, 2000 Norderstedt | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregelen sowie deren Verwendung |
| US4224309A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| US4224308A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
| US4474818A (en) * | 1979-10-24 | 1984-10-02 | Colgate-Palmolive Company | Increasing viscosity of carrageenan-containing compositions with microwave radiation |
| US4353890A (en) * | 1979-10-24 | 1982-10-12 | Colgate-Palmolive Company | Stabilization of carrageenan-containing toothpaste |
| JPS56115711A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-11 | Lion Corp | Composition for oral cavity use |
| JPS56147709A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-16 | Lion Corp | Tooth paste composition |
| US4348381A (en) * | 1981-05-06 | 1982-09-07 | Colgate-Palmolive Company | Dental remineralization composition |
| US4419342A (en) * | 1982-03-10 | 1983-12-06 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice preparation |
| US4436721A (en) * | 1983-06-08 | 1984-03-13 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition having mole ratio of tetra (methylene phosphonate) to alkali metal fluoride of at least 1.4:1 |
-
1984
- 1984-11-14 US US06/670,385 patent/US4569838A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-06 SE SE8406184A patent/SE457603B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 AU AU36688/84A patent/AU562649B2/en not_active Ceased
- 1984-12-15 DE DE19843445855 patent/DE3445855A1/de not_active Withdrawn
- 1984-12-17 DK DK604484A patent/DK604484A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-12-17 FR FR8419285A patent/FR2556961B1/fr not_active Expired
- 1984-12-18 FI FI844993A patent/FI77777C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-12-18 PT PT79704A patent/PT79704B/pt unknown
- 1984-12-18 NZ NZ210614A patent/NZ210614A/en unknown
- 1984-12-19 BR BR8406561A patent/BR8406561A/pt unknown
- 1984-12-19 AT AT0402184A patent/AT388292B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 IT IT49316/84A patent/IT1178301B/it active
- 1984-12-20 CH CH6156/84A patent/CH662054A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 BE BE0/214221A patent/BE901362A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 CA CA000470824A patent/CA1245562A/en not_active Expired
- 1984-12-21 GR GR82562A patent/GR82562B/el unknown
- 1984-12-21 PH PH31629A patent/PH21925A/en unknown
- 1984-12-21 NL NL8403895A patent/NL8403895A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-12-21 GB GB08432394A patent/GB2151922B/en not_active Expired
- 1984-12-21 NO NO845197A patent/NO164513C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO164513C (no) | 1990-10-17 |
| FI844993L (fi) | 1985-06-24 |
| SE8406184D0 (sv) | 1984-12-06 |
| PT79704B (en) | 1986-11-18 |
| FI77777C (fi) | 1989-05-10 |
| CA1245562A (en) | 1988-11-29 |
| PH21925A (en) | 1988-04-08 |
| SE8406184L (sv) | 1985-06-24 |
| IT1178301B (it) | 1987-09-09 |
| CH662054A5 (de) | 1987-09-15 |
| AU562649B2 (en) | 1987-06-18 |
| DE3445855A1 (de) | 1985-07-11 |
| AT388292B (de) | 1989-05-26 |
| GR82562B (en) | 1985-04-23 |
| DK604484D0 (da) | 1984-12-17 |
| NL8403895A (nl) | 1985-07-16 |
| DK604484A (da) | 1985-06-24 |
| PT79704A (en) | 1985-01-01 |
| NO845197L (no) | 1985-06-24 |
| BE901362A (fr) | 1985-06-21 |
| SE457603B (sv) | 1989-01-16 |
| FI77777B (fi) | 1989-01-31 |
| GB8432394D0 (en) | 1985-02-06 |
| FR2556961B1 (fr) | 1988-06-24 |
| AU3668884A (en) | 1985-06-27 |
| GB2151922B (en) | 1987-06-24 |
| NZ210614A (en) | 1988-01-08 |
| ATA402184A (de) | 1988-11-15 |
| FI844993A0 (fi) | 1984-12-18 |
| GB2151922A (en) | 1985-07-31 |
| BR8406561A (pt) | 1985-10-15 |
| FR2556961A1 (fr) | 1985-06-28 |
| IT8449316A1 (it) | 1986-06-19 |
| US4569838A (en) | 1986-02-11 |
| IT8449316A0 (it) | 1984-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3934000A (en) | Toothpastes | |
| NO164513B (no) | Tannpleiemiddel. | |
| US4562066A (en) | Astringent dentifrice containing monofluorophosphate | |
| NO164578B (no) | Tannpleiemiddel. | |
| DK162253B (da) | Geleringsmiddel til tandplejemiddel | |
| SE466337B (sv) | Tandkraem innehaallande kiseldioxidhaltigt polermaterial | |
| US4562065A (en) | Astringent dentifrice | |
| NO164514B (no) | Tannpleiemiddel. | |
| US4407788A (en) | Dentifrice | |
| CN115427005A (zh) | 包含二氧化硅和表面活性聚合物的牙膏组合物 | |
| NO168282B (no) | Tannpleiemiddel | |
| JPH0244283B2 (no) | ||
| NO162493B (no) | Tannkrem. | |
| NZ212431A (en) | Dentifrice containing siliceous polishing material and resinous poly(ethylene oxide) | |
| NO168925B (no) | Tannpleiemiddel |