SE457603B - Tandkraem innehaallande ett gelningsmedel bestaaende av i-karrageenan och xantan - Google Patents
Tandkraem innehaallande ett gelningsmedel bestaaende av i-karrageenan och xantanInfo
- Publication number
- SE457603B SE457603B SE8406184A SE8406184A SE457603B SE 457603 B SE457603 B SE 457603B SE 8406184 A SE8406184 A SE 8406184A SE 8406184 A SE8406184 A SE 8406184A SE 457603 B SE457603 B SE 457603B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- toothpaste
- carrageenan
- weight
- xanthan
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/594—Mixtures of polymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
457 603 10 15 20 25 30 35 cellulosa eller hydroxietylcellulosa, har, även om de ofta rekommenderas för och användes tillsammans med dy- lika tandkrämer, en tendens att tjockna med tiden, vil- ket särskilt gör dylika tandkräner svåra att strängspruüa från en mekaniskt eller av tryckskillnad påverkad dispenser. pa-karrageaunrgelningsmedel derar att göra dylika tandk Kap- , som också rekommenderats,ten- rämer mycket tunna. Xantan-gel- ningsmedel bibringar önskad reologi (mellan ca 3000 och 6000 dyne/cmz) men gör att tandkrämen bli r mycket mjuk med begränsad återgång.
Såsom beskrives i en ansökan av P S Mulvey, J Barth och L Vellekoop, inlämnad samtidigt som föreliggande ansökan, i-karrageenan är ett mycket lämp- ligt gelningsmedel för sådana tandkrämer. När emellertid ett antikärnbildningsmedel innehållande-åtminstone en fos- fonsyragrupp också är närvarande, besitter inte tandkrämen med i-karrageenan den erforderliga gelkaraktären, typiskt med en viskositet under ca zsoo dyne/cmz. Problemet över- vinnes icke genom blandning av i-karrageenan med ett cellu- losa-gelningsmedel såsom natriumkarboximetylcellulosa, ef- tersom elektrolyter från antikärnbildningsmedlet bryter ned gelstrukturen.
I-karrageenan har rekommenderats för tandkrämsanvändning för tandkrämer förpackade i tuber. Sålunda h Pectin Factory, Ltd. of Little Skensved, terföretag till Hercules Inc. of Wilming föreslagit sin produkt Genuvisco typ 081 ar Copenhagen Danmark, ett dot- ton, Delaware, USA 9, en i-karragee- nan, som ett tänkbart förtjockningsmedel för tandkräm. I- -karrageenan från Marine Colloids Division of FMC Corp. of Springfield, New Jersey, såsom Viscarin TP-5 har också fö- reslagits som möjligt för använding i tandkräm vid tand- krämer innehållande dikalciumfosfat eller kiseldioxid.
Vidare har i-karrageenan och xantan beskrivits som alter- nativa förtjockningsmedelkomponenter med k -karrageenan och alkalimetallalginat för en tandkräm innehâ llande galaktan- -galaktos i den japanska patentpublikationen 56 115711, 10 15 20 25 30 š4s7 eos publicerad den 11 september, 1981, Lion Dentifrice Ltd.
Helt överraskande har av alternativa typer av gelnings- medel, en blandning av i-karrageenan och xantan visat sig ge utomordentlig strängsprutningsreologi för en tand- kräm innehållande kiselsyrahaltigt polermedel och ett antikärnbildningsmedel innehållande åtminstone en fosfon- syragrupp, utan den nedbrytning som uppträder när i-kar- rageenan användes enbart och utan reducerad mjukhet hos texturen som uppträder när xantan användes som ensamt gel- ningsmedel. Det skall noteras att xantan inte är kompati- belt med cellulosa-gelningsmedel eftersom det kan innehålla cellulas.
En fördel med uppfinningen är att en tandkräm tillhandahål- les, som är lätt strängsprutbar frân en tandkrämsbehållare såsom en mjuk tandkrämstub eller ennækaniskteller av tryck- skillnad påverkad tandkrämsdispenser med önskade reologiska egenskaper.
Andra fördelar kommer att framgå av nedanstående beskriv- ning.
Enligt vissa aspekter av uppfinningen hänför sig denna till en tandkräm innehållande ca 20 - 80 viktprocent av en vat- tenhaltig humektantvehikel, ca 0,5 - 5 viktprocent av ett gelningsmedel, ca 10 - 50 viktprocent av ett kiselsyrahal- tigt polermedel, ca 0,01 - 10 viktprocent av ett antikärn- bildningsmedel innehållande åtminstone en fosfonsyragrupp, varvid nämnda gelningsmedel innehåller ca 0,2 - 2 viktpro- cent av tandkrämen av en blandning av i-karrageenan och xantan i ett viktförhållande i-karrageenan till xantan på Ca 1:7,5 ~ Ca 1:1,5.
I tandkrämskompositionen omfattar dentalvehikeln en vätske- fas avvägd i förhållande till gelningsmedlet till bildning 457 603 10 15 20 25 30 av en strängsprutbar krämig massa med önskad konsistens.
Vätskefasen i tandkrämen omfattar huvudsakligen vatten och humektant såsom polyoler innefattande maltitol, xylitol, lâgmolekylär polyetelenglykol (t ex 400 eller 600), propylenglykol eller liknande innefattande lämpliga blandningar därav. glycerin, sorbitol, Det är fördelaktigt att använda vatten som vätskefasen och en humektant såsom glycerin, sor- bitol eller polyetylenglykol, typiskt är mängder av ca 10 - - 55 viktprocent vatten och ca 20 - 50 viktprocent humektant i en tandkräm innehållande kiselsyrahaltigt polermedel.
Kiselsyrahaltiga polermedel innefattar en amorf kiseldioxid innehållande bunden aluminiumoxid, som kan betraktas såsom ett alkalimetall-aluminiumsilikat med ett refraktiorxsindex på från 1,44 till 1,47 och innehållande åtminstone 70% kiseldioxid, upp till 10% aluminiumoxid, såsom ca 0,1-19%, - 3%, företrädesvis upp till ca 20% fukt, såsonxcalmš - 10%; och upp till ca 10% alkalimetalloxid. Typiskt har d terial en partikelstorlek inom intervallet från 1 - företrädesvis från 2 - 20 pm, dragna fuktinnehållet är från ning vid 1ooo°c och det typisk oxid ligger på från 5 - 10%. lös skrymdensitet på upp till till 0,12 g/tm3. tex ca 0,1 - etta ma- 35 Pm, t ex 2 - 4 Fm. Det före- 10 - 20% mätt genom antänd- _ a innehållet av alkalimetall- Vanligen har polermedlet en 0,2 g/cm3, såsom från 0,07 En annan lämplig typ av polermedel är porös amorf kiselsyra- anhydrid med en genomsnittlig partikelstorlek företrädesvis under 20 Pm och över 1 Pm, en ytarea på åtminstone 200 m2/g, 0 m2/g, och en skrymdensitet på , företrädesvis åtminstone 0,30gAm§ såsom en dehydrerad kiseldioxidhydrogel (dvs en xerogel) företrädesvis av den välkända regular eller intermediära densitetstypen. Exempel på sådana amorfa k -polermedel är "Syloid 63", företrädesvis åtminstone 30 åtminstone 0,1Sgflm§ I I iselsyraanhydrid- "Syloid 72" och "Syloid 74" (Sy- loid är ett varumärke) som beskrivits i "The Davison Family 10 15 20 25 457 603 of Syloid Si1icas" publicerad av dess tillverkare, Grace, Davison Chemical Company. "Santocel 100" från Monsanto (SANTOCEL är ett varumärke) är också ett lämpligt dentalt slipmedel. "Syloid 72" har en genomsnittlig partikelstor- lek på ca 4 gm, en ytarea på ca 340 m2/g och en skrymden- sitet av ca 1,77 gfimfi. För "Syloid 63" är motsvarande siff- ror ca 9 Fm, ca 675 m2/g och ca 0,4 g/cm3. En kvalitet av "Santocel 100" har en ytarea på ca 239 m2/g och en skrym- densitet på ca 0,24 g/cm3. Dessa amorfa kiselsyraanhydri- der kan användas enbart eller som blandningar.
Vattenhaltig kiseldioxid, som kan användas som polermedel, beskrives särskilt i den publicerade brittiska patentansök- ningen nr 2 038 303 i namnet Grace GmbH. Den vattenhaltiga gelen beskrives vanligen med en genomsnittlig partikelstor- lek på 1 - 30 pm och a) en ytarea på 1 till 600 m2/g, b) en porvolym av 0,05 till 0,5 cm3/g, c) en produkt av ytarean (i mg/g) x porvolym (i cm3/g) mindre än eller lika med 240, d) en beräknad pordiameter på 1,5 till 2,5 nm och e) ett vatteninnehâll på mindre än 35 viktprocent.
Polermedel i form av syntetisk vattenhaltig utfälld kisel- dioxid är inte en kiseldioxidgel, xerogel eller aerogel, utan erhålles som en finfördelad utfällning, såsom från en lösning av alkalimetallsilikat och syra. Variablerna såsom koncentration, pH och temperatur väljes så att bildning av en sammanhängande gelatinös massa förhindras och för att befrämja utfällningen av kiseldioxid i finfördelad form, som lätt kan filtreras och tvättas. 457 603 z 10 15 20 25 30 Antikärnbildningsmedel innehållande fosfonsyragrupper finns beskrivna inom tekniken som tandkrämsko mponenter. De kan ge önskade anticalculus- och antiplackeffekter. Typiska besk- rivningar finns i US patent nr 4 348 381, 4 224 309 och 4 224 308, 4 215 105, 4 183 915, 4 177 258, 4 144 324, 4 143 128, 4 137 303, 4 123 512, 4 100 270, 4 098 880, 4 042 679, 4 064 164, 4 108 962, 4 108 961, 4 034 086, 3 988 443, 3 960 888, 3 941 772, 3 925 456, 3 959 458, 4 025 616, 3 937 807 och 3 934 002. Mängder på ca 0,01 - - 10 viktprocent, företrädesvis ca 0,1 - 5% och mest före- draget ca 1 - 3% av dylika antikärnbildningsmedel kan inkorporeras i tandkrämer enligt föreliggande uppfinning.
Dessa innefattar syra och nontoxiska farmac eutiskt accep- terbara salter, t ex ammonium- och alkalimetallsalter, och -fosfonobutan-trikarboxylsyra- -1,2,4; fosfonättiksyra; alkylendiamin-tetrametylenfosfon- syror innehållande 1 - 10 alkylengrupper; polyalkyl-bis- -(fosfonometylen) aminsyra; 1,3-di-amino-alkan-1,1-difos- fonsyra såsom beskrives i US patent nr 4 064 16 särskilt natriumsaltet av 2 4; 3-amino- -1-hydroxipropan-1,1-difosfonsyra; azacykloalkan-2,2-difos- fonsyra innehållande 4 - 6 kolatomer i den heterocykliska ringen; pyrrolidon-5,5-difosfonsyra där hetero substituerad med kväve eller med en alk 1 - 6 kolatomer; azacykloalkan-2,2 -N-atomen är ylgrupp innehållande -difosfonsyra där hetero-N- -atomen är substituerad med väte eller med en alkylgrupp in- nehållande 1 - 3 kolatomer och innehållande 4 - 6 kolatomer i den heterocykliska ringen, nyl-5-oxo-1-aza-2-fosfa patent nr 3 925 456; 2-hydroxi-2-oxo-3-amino-fosfo- -cykloalkaner såsom beskrives i US anticalculusmedel enligt US patent nr 3 959 458 exemplifierat av etan-1-hydroxi-1,1-difosfonsyra.
Alkylendiamintetrametylenfosfonsyrasalter, särskilt natrium- salter av etylendiamintetrametylenfosfonsyra föredrages.
Gelningsmedlet enligt föreliggande uppfinning är närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,2 - 2 viktprocent. I-karra- 10 15 20 25 30 457 603 geenan blandat med xantan i ett viktförhâllande av från , 1:7,5 till ca 1:1,5, företrädesvis från ca 1:4 till ca 1:2,5. Sträckgränsviskositeten för en tandkräm innehål- lande det blandade gelsystemet i enlighet med uppfinningen är typiskt ca 3000 - 5000 dyne/cmz, företrädesvis ca 3500 - 4500 dyne/cmz med användning av en profilerad kopp). (mätt på en Haake Rotovisco RV3 viskosimeter Såsom nämnts ovan, är i-karrageenan kommersiellt tillgäng- ligt kommenderats för användning i tandkräm. En dylik användning som Genuvisco typ 0819 och Viscarin TP-5 och har re- i en tandkräm beskrivs i den japanska patentpublikationen 56 1157H i namnet Lion Dentifrice Ltd, där i-karrageenan och xantan nämns som alternativa möjliga komponenter i ett gel- system tillsammans med k-karrageenan och alkalimetallalginat.
I US-patent nr 4 353 890, beskrives i-karrageenan som ett alternativ till k~karrageenan som ett gelningsmedel i tand- kräm, varvid tandkrämen underkastas mikrovågstrâlning för att reducera tendensen hos karrageenan i allmänhet att för- tunnas under framställning. Karrageenan kan vara det enda gelningsmedlet eller vara blandat med andra gelningsmedel.
Enligt föreliggande uppfinning kräver tandkräm innehållande i-karrageenan icke mikrovågsbestrålning.
Den kända tekniken som allmänt diskuterats ovan anger inte att gelsystem baserade på i-karrageenan och xantan kan ge tandkrämer innehållande kiselsyrahaltiga polermedel och an- tikärnbildningsmedel innehållande åtminstone en fosfonsyra- grupp den reologi som är nödvändig för långtidssträngsprut- ning från en mjuk tandkrämstub eller en mekaniskt eller av tryckskillnad påverkad dispenser.
Det skall noteras att US patent nr 4 029 760 beskriver en oral komposition i vilken i-karrageenin beskrives som ett antigingivitmedel som alternativ till andra karrageeniner. 457 603 10 15 20 Karrageeniner är kraftigt depolymeriserade derivat av kar- rageenaner. Karrageenaner tycks inte ge någon antigingivit- effekt.
Tandkrämer framställes vanligen i en kall process, ca 25°C, eller genom en het process, rageenan kan användas både som hetprocessteknikerna. E t ex vid t ex vid ca 60°C. I-kar- vid utnyttjande av kallprocess- ftersom xantan framställes i en kall process kan de tvâ gelningsmedlen lätt blandas och in- korporeras samtidigt i tandkrämen. K-karrageenan kan endast användas i samband med en het process.
Fysikaliska egenskaper för Genuvisco t yp 0819 i-karrageenan anges nedan: . viskositet för en 0,30% lösning av Genuvisco typ 0819 i mjukt lösningsmedel framställt i en het process (60oC): viskositet = 690 i 80 cP mätt på en Bro okfield viskosi- meter LVT vid 2S°C. viskositet = 110 ï 17 CP vid 32 rpm. viskositet = 70 I 11 CP vid 64 rpm. viskositet = 45 ï 7 cP vid 128 rpm.
Mätt på Haake Rotovisco RV3 vid 2S°C. . viskositet av en 0,30% lösning av Genuvisco typ 0819 mjukt lösningsmedel framställt iden kall process (25°C): viskositet = 450 i 60 cP mätt på Brookfield viskosimeter LVT vid 25°c. 10 15 20 Viskositet Viskositet Viskositet 457 603 l-i- 13 cP vid 32 rpm. l+ 8 cP vid 64 rpm. l+ 6 cP vid 128 rpm.
Mätt på Haake Rotovisco RV3 vid 25°C. 3. Partikelstorlek: Mindre än 1% gummi på 0,075 mm testsikt 4. Fuktinnehâll: S. pH: 6. Färg: (DIN 80, 200 US mesh).
Mindre än 12%. 8,5 i 1,5 i en O,5% lösning i destil- lerat vatten vid 25°C. * Vit till kräm.
Viskarin TP-5 i-karrageenan har följande fysikaliska egen- skaper: Färg: Partikelstorlek: Fukt: pH: Svagt brun till brun. w Mer än 95,0% genom en US standard sikt, 250 nm (serie #60) l Max 12,0% (Cenco Moisture Balance)- 7,o till 9,5, 1,5% lösning, 3o°c.
Xantangummi är en jäsningsprodukt framställd genom verkan av bakterien xantomonas på kolhydrater. Fyra typer av xan- tomonas, dvs X. campetris, X. faseoli, X. malvocearum och X. karotae finns nämnda i litteraturen såsom de mest effek- tiva gummiproducenterna. Även om den exakta kemiska struk- turen inte är bestämnd, är den allmänna uppfattningen att in' 457 603 10 15 20 25 30 10 den är en heteropolysackarid med en molekylvikt på flera millioner. Den innehåller D-glukos, D-mannos och D-gluku- ronsyra.inolfiäåållandet 2,8:3:2,0. Molekylen innehåller 4,7% acetyl och ca 3% pyruvat. Den ñfiæskuma kemiska strukturen kan återfinnas i McNeely and Kang, Industrial Gums, ed. R L Whistler, CH XXI, andra upplagan, New York, 1973. Tillväga- gångssättet för tillväxt, isolering och rening av xantan- gummi âterfinnes också i nämnda publikation. Ytterligare beskrivning av xantangummi âterfinnes i Manufacturing Chemist, Maj 1960, sid. 206 - 208 (innefattande på sid. 208 omnämnan- det av potentiell användning av gummi för t ex sammansätt- ning av tandkrämer).
Syntetiska finfördelade kiseldioxider s àsom de som säljes under namnen "Cab-O-Sil M-5", "sy10ia'244", "syloia 266". ' "Aerosil D-200" och blandningar av jas, t ex i mängder av från 0,5 til trädesvis 5 - 10 viktprocent, av tandkrämen. dessa kan också utnytt- l 20 viktprocent, före- för att befrämja förtjockning Tandkrämen förpackas i en behållare från vilken den lätt kan strängsprutas såsom t ex en av tryckskillnad eller mekaniskt påverkad dentalkrämdispenser eller en fodrad eller icke fod- rad aluminiumtub eller vaxfodrad blytub eller plasttub kan vara laminerad med aluminium. är mycket lämpliga när en mekanisk lare av den typ som beskrivits i brittiska patentansökningen 2 070 695, publicerad den 9 september 1981, utnyttjas. utmatningsbehâllare innefattar ett utmatni spänndel, en central stäng, Innehållet i denna publicera referens. , som De reologiska egenskaperna t påverkad utmatningsbehâl- Denna ngsmunstycke, en en kolv och ett verksamt handtag. de ansökan inkorporeras häri som Utmatningsbehållare som arbetar med tryckskillnad kan vara av aerosol- eller vacuumtyp. Lämpliga tryckdifferentialdispen- 10 15 20 25 30 457 603 11 sers innefattar det som omfattar en hopfällbar produkten in- nehållande påse anordnad i en styv behållare som innehåller ett verkan av ventilen endast utsläpp av produkten, genonaatt driv- drhíluidum. I sådana utmatningsbehållare tillåter på- fluidet är åtskilt från produkten genom den fluidumogenom- trängliga påsen. Dispensers av denna typ beskrives i US patent 3 828 977 och 3 838 796. Dessa är så kallade sepro-dispensers.
Så kallade exxel-behållare utnyttjar också tryck.
Ytterligare en annan typ av dispenser är spärrkolvbehållaren som beskrives i US patent nr 4 171 757. En sådan behållare innefattar en ventil, en produktinnehållande kammare och en väsentligen fluidumtät spärrkolv, som åtskiljer drivfluidet från den innehållna produkten. (Den så kallade diamond- behål- laren.) Tandkrämen kan innehålla en förening som ger åtminstone ca 100 ppm fluor, typiskt ca 100 - 10000 ppm, typiskt ca 750 - 2000 ppm. Föreningar vilka ger fluor innefattar natriumfluo- rid, tennfluorid, kaliumfluorid, kaliumtennfluorid, natrium- hexafluorstannat, tennklorfluorid, natriummonofluorofosfat och aminfluorider samt blandningar därav. Företrädesvis an- vändes i enlighet med föreliggande uppfinning-natriumfluo- rid, natriummonofluorofosfat eller en blandning av natrium- monofluorofosfat och natriumfluorid.
Tandkrämen innehåller företrädesvis natriumfluorid eller nat- riummonofluorofosfat eller en blandning av natriummonofluoro- fosfat och natriumfluorid i en mängd som ger ca 100 - 10000 ppm fluor, t ex ca 750 - 2000 ppm, och särskilt ca 1400 - 2000 ppm såsom ca 1400 - 1670 ppm. Ett binärt fluoridsystem av natriummonofluorofosfat och natriumfluorid användes före- trädesvis, varvid ca 30 - 40% av fluoret (t ex ca 30 - 35%) avges av natriumfluoriden. 457 603 10 15 20 25 30 12 Natriummonofluorofosfat, Na2P03F, i sin kommersiellt till- gängliga form kan variera avsevärt beträffande renheten.
Den kan användas i vilken som helst lämplig renhet förut- satt att eventuella föroreningar inte avsevärt påverkar de önskade egenskaperna negativt. I allmänhet önskas en ren- hetsgrad av åtminstone 80%. För bästa resultat bör renhets- graden vara åtminstone 85% och företrädesvis åtminstone 90 viktprocent av natriummonoflourofosfatet varvid balan- sen utgörs av primära föroreningar eller biprodukter vid framställningen, såsom natriumfluorid och vattenlösligt natriumfosfatsalt. Uttryckt på ett annat sätt bör den an- vända natriummonofluorofosfaten ha ett totalt fluoridinne- håll överstigande 12%, företrädesvis överstigande 12,7% , ett innehåll icke överstigande 1,5% och företrädesvis inte mer än 1,2% av fri natriumfluorid; o fatinnehâll på åtminstone 12% fö allt beräknat som fluorid. ch ett natriummonofluorofos- ' reträdesvis åtminstone 12,1%, Såsom antytts ovan är natriumfluorid i den binära blandningen en separat fluorinnehâllande komponent i förhållande till nat- riummonofluorofosfat. Ca 225 - 800 ppm fluor tillhandahälles företrädesvis vid dentalkrämen av natriumfluorid. al kan inklude- bara material skummande och ifika typen av . Dessa deter- gar och kan vara an- nonjoniska eller katjoniska till strukturen. gen föredrages användningen av vattenlösliga icke tvål syntetiska organiska detergenter. Lämpliga detersiva m är kända och innefattar exempelvis de vattenlösliga salterna av högre fettsyra-monoglyoerid-monosulfatdetergent (t ex nat- rium-kokosnöt-fettsyra Varje lämpligt ytaktivt eller detersivt materi ras i tandkrämskompositionerna. Sådana fördrag är önskvärda för att ge ytterligare detersiva, antibakteriella egenskaper beroende på den spec ytaktivt material och väljes med avseende härpâ genter är vanligen vattenlösliga förenin joniska, Vanli- - eller aterial -monoglycerid-monosulfat) högre alkyl- sulfat (t-ex natriumlaurylsulfat), alkylarylsulfonat (t ex 10 15 20 25 30 457 603 13 natriumdodecylbensensulfonat, högre fettsyraester av 1,2- -dihydroxipropansulfonat) och liknande.
Ytterligare ytaktiva medel innefattar de väsentligen mät- tade högre alifatiska acylamiderna av lägre alifatiska ami- nokarboxylsyraföreningar, såsom de som har 12 till 16 kol- atomer i acylradikalen. Aminosyraandelen är i allmänhet här- ledd från de lägre alifatiska mättade monoaminokarboxylsy- rorna med ca 2 till 6 kol, vanligen monokarboxylsyraföre- ningarna. Lämpliga föreningar är fettsyraamider av glycin, sarkosin, alanin, 3-aminopropansyra och valin med ca 12 till 16 kolatomer i acylgruppen. Företrädesvis användes N-lau- royl-, myristoyl- och palmitoylsarkosidföreningarna, för optimala effekter.
Amidföreningarna kan användas i form av den fria syran eller företrädesvis som de vattenlösliga salten därav, såsom alka- limetall-, ammonium-, amin- och alkylolaminsalterna. Speci- fika exempel härpå är natrium- och kalium-N-lauryl, myris- toyl och palmitoylsarkosiderna, ammonium- och etanolamin-N- -lauroylglyciden och alanin. Med "aminokarboxylsyraförening", "sarkosid", och liknande avses här sådana föreningar som har en fri karboxylsyragrupp i de vattenlösliga karboxylatsal- terna.
Dylika material användes i ren eller väsentligen ren form.
De skall vara praktiskt taget fria från tvål eller liknande högre fettsyramaterial, vilka tenderar till att reducera aktiviteten för dessa föreningar. I normal användning är mängden av sådana högre fettsyramaterial mindre än 15 vikt- procent av amiden och otillräckliga för att väsentligt nega- tivt påverka denna, och är företrädesvis mindre än ca 10% av nämnda amidmaterial. 457 603 10 15 20 25 30 -s-.uf 14 Olika andra material kan inkorporeras i tandkräm erna enligt uppfinningen. Exempel härpâ är färg- eller vitmedel, konser- veringsämnen såsom metyl p-hydroxibensoat eller natriumben- soat, stabilisatorer, silikoner, klorofyllföreningar och ammoniakmaterial såsom urea, diammoniumfosfat och blandningar Dessa tillsatser inkorporeras i ifrågavarande komposi- tioner i mängder som inte väsentligt negativt påverkar de önskade egenskaperna och kännetecknen och väljes och använ- des på lämpligt sätt i konventionella mängder. därav.
För vissa ändamål kan det vara önskvärt att inkludera anti- bakteriella medel i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Typiska antibakteriella medel som kan användas i mängder av ca 0,01 till ca 5 viktprocent, företrädesvis ca 0,05 till 1,0 viktprocent av tandkrämskompositionen in- nefattar: N1-4(klorbensyl)-N5-(2,4 p-klorfenylbiguanid; 4-klorbenshydrylbiguanid; 4-klorbenshydrylguanylurea; N-3-lauroxipropyl-Nåçrklorbensylbiguanid; 1,6-di-p-klorfenylbiguanidhexan; 1-(lauryldimetylammonium) oktandiklorid; -diklorbensyl) biguanid; -8-(p-klorbensyldimetylammonium) 5,6-diklor-2-guanidinbensimidazol; N1-p-klorfenyl-N5-laurylbiguanid; 5-amino-1,3-bis (2-etylhexyl)-5-metylhexahydropyrimidin; och deras icke toxiska syraadditionssalter.
Varje lämpligt smak- eller sötningsmedel kan användas vid sammansättningen av smaken för kompositionerna enligt fö- religgande uppfinning. Exempel på lämpliga smaksättande beståndsdelar innefattar smaksättande oljor, t ex oljor av spearmint, pepparmint, vintergröna, sassafras, nejlika, salvia, eukalyptus, mejram, kanel, citron och apelsin, lik- 10 15 20 25 30 457 603 15 som metylsalicylat. Lämpliga sötningsmedel innefattar suk- ros, laktos, maltos, sorbitol, natriumcyklamat, natrium- sackarindipeptider enligt US patent nr 3 939 261 och oxa- tiazinsalter enligt US patent nr 3 932 606. Lämpliga smak- tillsatser och sötningsmedel kan tillsammans utgöra ca 0,01 till 5% eller mer av kompositionen.
Tandkrämerna bör ha ett pH som är lämpligt för användning.
Ett pH-intervall på 5 till 9 är särskilt önskvärt. Hän- visningen till pH är avsett att utgöra en pH-bestämning direkt på tandkrämen. Om önskvärt kan material såsom bensoe- syra eller citronsyra tillsättas för att justera pH till låt oss säga 5,5 till 6,5.
Nedanstående exempel illustrerar ytterligare föreliggande uppfinning, men uppfinningen är på intet sätt begränsad härtill. Alla mängder av de ingående ingredienserna hän- för sig till vikt såvida icke annat anges.
Exempel 1 Följande tandkräm framställes; PEEI Glycerin 25,00 Xantan (Keltrol) 1,10 I-Karrageenan (Genuvisco 0819) 0,20 Natriumsackarin 0,20 Natriumbensoat 0,50 Titandioxid 0,40 Natriumfluorid 0,22 Natriumsalt av etylendiamin-tetra- metylen-tetrafosfonsyra 2,75 Amorf kiseldioxid innehållande ca 1% bundet aluminiumoxid (Zeo 49- -Huber) 27,00 Natriumlaurylsulfat 1,50 457 603 10 15 20 25 16 Smakämne 1,00 Avjoniserat vatten _ 40,13 pH 6,9 Tandkrämen sätter sig väl till en krämig konsistens och strängsprutas bra från en mjuk plastfodrad aluminiumtub, en mekaniskt påverkad dispenser och en dispenser som ar- betar med ett tryck. Efter en vecka uppvisade den en öns- kad sträckgränsviskositet på 3400dyneflmF, Haake Rotovisco RV3 viskosimeter med använd filerad kopp. uppmätt på en ning av en pro- När ovanstående tandkräm modifieras till användning av 1,30 delar i-karrageenan istället för blandningen av i- -karrageenan och xantan förlorar tandkrämen sin konsis- tens, blir mycket flytande och faller sönder.
Exempel 2 Tandkrämen enligt exempel 1 modifieras till att innehålla 1,10 delar xantan och 0,40 delar i-karrageenan med en mot- svarande reduktion av mängden.avjoniserat vatten till 39,3 delar. pH är 6,7.
« Reologin inkluderande konsistens och strängsprutningsegen- skaper från en plastfodrad aluminiumtub, en mekaniskt på- verkad dispenser och en dispenser som arbetar med tryck är mycket god. Sträckgränsviskositeten en vecka efter fram- ställning är mycket önskad, 3750dyne/cmz, mätt på en Haake Rotovisco RV3 viskosimeter med användnin g av en profilerad kopp.
I tandkrämerna enligt ovanstående exempel kan liknande reo- logiska resultat erhållas vid ersättning av etylendiamin- -tetrametylen-tetrafosfonatsaltet med andra antikärnbild- 457 603 17 ningsmedel innehållande åtminstone en fosfonsyragrupp inne- fattande natriumsalter av 2-fosfonobutan-trikarboxylsyra- -1,2,4 och etan-1-hydroxi-1,1-difosfonsyra.
Det torde framgå klart för fackmannen att ytterligare modi- fieringar av ovanstående illustrerande exempel av uppfin- ningen kan göras.
Claims (5)
1. Tandkräm, k ä n n e t e c k n a d av att den inne- håller ca 0,5 - 5 viktprocent gelningsmedel, ca 20 - 80 viktprocent av en vattenhaltig humektantvehikel, ca 10 - 50 viktprocent kiselsyra innehållande polermedel, ca 0,01 - 10 viktprocent av ett antikärnbildningsmedel innehållande åtminstone en fosfonsyragrupp, varvid nämnda gelningsmedel innehåller ca 0,2 - 2 viktprocent av tandkrämen av en bland- ning av i-karrageenan och xantan i ett viktförhállande av i-karrageenan till xantan på ca l:7,5 till ca 1:l,5.
2. Tandkräm enligt krav 1, k ä att nämnda viktförhållande uppgår n n e t e c k n a d av till ca 1:4 till ca l:2,5.
3. Tandkräm enligt krav 1, k ä att nämnda polermedel är en amorf bunden aluminiumoxid. n n e t e c k n a d av kiseldioxid innehållande
4. Tandkräm enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda antikärnbildningsmedel är ett vattenlösligt icke toxiskt salt av etylendiamin-tetrametylen-tetrafosfonsyra.
5. Tandkräm enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda antikärnbildningsmedel är närvarande i en mängd av ca 0,1 - 5 viktprocent.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56496583A | 1983-12-23 | 1983-12-23 | |
| US06/670,385 US4569838A (en) | 1983-12-23 | 1984-11-14 | Dentifrice |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8406184D0 SE8406184D0 (sv) | 1984-12-06 |
| SE8406184L SE8406184L (sv) | 1985-06-24 |
| SE457603B true SE457603B (sv) | 1989-01-16 |
Family
ID=27073705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8406184A SE457603B (sv) | 1983-12-23 | 1984-12-06 | Tandkraem innehaallande ett gelningsmedel bestaaende av i-karrageenan och xantan |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4569838A (sv) |
| AT (1) | AT388292B (sv) |
| AU (1) | AU562649B2 (sv) |
| BE (1) | BE901362A (sv) |
| BR (1) | BR8406561A (sv) |
| CA (1) | CA1245562A (sv) |
| CH (1) | CH662054A5 (sv) |
| DE (1) | DE3445855A1 (sv) |
| DK (1) | DK604484A (sv) |
| FI (1) | FI77777C (sv) |
| FR (1) | FR2556961B1 (sv) |
| GB (1) | GB2151922B (sv) |
| GR (1) | GR82562B (sv) |
| IT (1) | IT1178301B (sv) |
| NL (1) | NL8403895A (sv) |
| NO (1) | NO164513C (sv) |
| NZ (1) | NZ210614A (sv) |
| PH (1) | PH21925A (sv) |
| PT (1) | PT79704B (sv) |
| SE (1) | SE457603B (sv) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4575456A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
| GB8529796D0 (en) * | 1985-12-03 | 1986-01-08 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
| JPH0753653B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1995-06-07 | 而至歯科工業株式会社 | 可撤式口腔内補綴物の洗浄及び歯石溶解剤 |
| US5288479A (en) * | 1989-01-17 | 1994-02-22 | Sterling Drug, Inc. | Extrudable elastic oral pharmaceutical gel compositions and metered dose dispensers containing them and method of making and method of use thereof |
| US4990328A (en) * | 1989-03-09 | 1991-02-05 | The Procter & Gamble Company | Anticalculus compositions |
| US6214320B1 (en) * | 1990-10-09 | 2001-04-10 | Colgate-Palmolive Company | Oral compositions containing anticalculus and antiplaque agents |
| US5385747A (en) * | 1992-07-23 | 1995-01-31 | Mama Tish's Italian Specialties, Inc. | Process for making a fruit gel composition in squeeze container |
| US5338537A (en) * | 1993-10-05 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
| US6010683A (en) * | 1997-11-05 | 2000-01-04 | Ultradent Products, Inc. | Compositions and methods for reducing the quantity but not the concentration of active ingredients delivered by a dentifrice |
| US20050281758A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-22 | Dodd Kenneth T | Oral care compositions |
| GB0624578D0 (en) * | 2006-12-08 | 2007-01-17 | Glaxo Group Ltd | Novel Composition |
| MX2009011516A (es) * | 2007-04-24 | 2010-01-18 | Fmc Corp | Composiciones co-precipitadas de carragenano/goma de xantana y procedimientos para su preparacion. |
| EP2452570A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Nestec S.A. | Gel composition |
| JP6288840B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2018-03-07 | ライオン株式会社 | 衣類用洗浄剤 |
| MX364737B (es) * | 2014-05-07 | 2019-05-03 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado bucal. |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL149701C (nl) * | 1965-12-08 | 1981-05-15 | Procter & Gamble | Werkwijze voor het bereiden van een tegen tandsteen werkzaam tandverzorgingsmiddel, dat als werkzaam bestanddeel een fosfonzuurderivaat bevat, alsmede gevormd tandverzorgingsmiddel. |
| USRE29182E (en) * | 1965-12-08 | 1977-04-12 | The Procter & Gamble Company | Oral composition for calculus retardation |
| US3553314A (en) * | 1968-12-23 | 1971-01-05 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
| GB1372382A (en) * | 1971-02-05 | 1974-10-30 | Unilever Ltd | Toothpastes |
| US3828977A (en) * | 1972-06-14 | 1974-08-13 | Continental Can Co | Compartment bag assembly for dispensing containers |
| US3934002A (en) * | 1972-06-30 | 1976-01-20 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US3838796A (en) * | 1972-11-21 | 1974-10-01 | M Cohen | Fluid and paste dispenser |
| US3959458A (en) * | 1973-02-09 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US3937807A (en) * | 1973-03-06 | 1976-02-10 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US4025616A (en) * | 1973-03-06 | 1977-05-24 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies |
| US4034086A (en) * | 1973-08-27 | 1977-07-05 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Pyrrolidone-5,5-diphosphonic acids |
| DE2343195C2 (de) * | 1973-08-27 | 1981-11-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Cyclische Aminophosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2343196C3 (de) * | 1973-08-27 | 1980-01-10 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Aiacycloalkan-2^-diphosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze |
| DE2343147C2 (de) * | 1973-08-27 | 1982-06-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pyrrolidon-5,5-diphosphonsäuren, deren wasserlösliche Salze, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3988443A (en) * | 1973-08-27 | 1976-10-26 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Azacycloalkane-2,2-diphosphonic acids |
| DE2456808A1 (de) * | 1974-11-30 | 1976-08-12 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen |
| DE2456693A1 (de) * | 1974-11-30 | 1976-08-12 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen |
| US4137303A (en) * | 1975-06-18 | 1979-01-30 | Colgate Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| DE2534390C2 (de) * | 1975-08-01 | 1983-01-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 1,3-Di-aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren |
| US4042679A (en) * | 1975-11-07 | 1977-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| US4143128A (en) * | 1976-02-25 | 1979-03-06 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US4171757A (en) * | 1976-06-08 | 1979-10-23 | Diamond George B | Pressurized barrier pack |
| US4144324A (en) * | 1976-10-08 | 1979-03-13 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions for calculus retardation |
| US4177258A (en) * | 1978-10-13 | 1979-12-04 | Colgate Palmolive Company | Dentifrice for dental remineralization |
| US4183915A (en) * | 1978-10-13 | 1980-01-15 | Colgate-Palmolive Company | Stable solution for dental remineralization |
| US4215105A (en) * | 1978-10-27 | 1980-07-29 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
| DE2853647C3 (de) * | 1978-12-13 | 1988-04-14 | Grace Gmbh, 2000 Norderstedt | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregelen sowie deren Verwendung |
| US4224309A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral composition |
| US4224308A (en) * | 1979-08-24 | 1980-09-23 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
| US4474818A (en) * | 1979-10-24 | 1984-10-02 | Colgate-Palmolive Company | Increasing viscosity of carrageenan-containing compositions with microwave radiation |
| US4353890A (en) * | 1979-10-24 | 1982-10-12 | Colgate-Palmolive Company | Stabilization of carrageenan-containing toothpaste |
| JPS56115711A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-11 | Lion Corp | Composition for oral cavity use |
| JPS56147709A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-16 | Lion Corp | Tooth paste composition |
| US4348381A (en) * | 1981-05-06 | 1982-09-07 | Colgate-Palmolive Company | Dental remineralization composition |
| US4419342A (en) * | 1982-03-10 | 1983-12-06 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice preparation |
| US4436721A (en) * | 1983-06-08 | 1984-03-13 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition having mole ratio of tetra (methylene phosphonate) to alkali metal fluoride of at least 1.4:1 |
-
1984
- 1984-11-14 US US06/670,385 patent/US4569838A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-06 SE SE8406184A patent/SE457603B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 AU AU36688/84A patent/AU562649B2/en not_active Ceased
- 1984-12-15 DE DE19843445855 patent/DE3445855A1/de not_active Withdrawn
- 1984-12-17 DK DK604484A patent/DK604484A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-12-17 FR FR8419285A patent/FR2556961B1/fr not_active Expired
- 1984-12-18 FI FI844993A patent/FI77777C/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-12-18 PT PT79704A patent/PT79704B/pt unknown
- 1984-12-18 NZ NZ210614A patent/NZ210614A/en unknown
- 1984-12-19 BR BR8406561A patent/BR8406561A/pt unknown
- 1984-12-19 AT AT0402184A patent/AT388292B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 IT IT49316/84A patent/IT1178301B/it active
- 1984-12-20 CH CH6156/84A patent/CH662054A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 BE BE0/214221A patent/BE901362A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 CA CA000470824A patent/CA1245562A/en not_active Expired
- 1984-12-21 GR GR82562A patent/GR82562B/el unknown
- 1984-12-21 PH PH31629A patent/PH21925A/en unknown
- 1984-12-21 NL NL8403895A patent/NL8403895A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-12-21 GB GB08432394A patent/GB2151922B/en not_active Expired
- 1984-12-21 NO NO845197A patent/NO164513C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO164513C (no) | 1990-10-17 |
| NO164513B (no) | 1990-07-09 |
| FI844993L (fi) | 1985-06-24 |
| SE8406184D0 (sv) | 1984-12-06 |
| PT79704B (en) | 1986-11-18 |
| FI77777C (sv) | 1989-05-10 |
| CA1245562A (en) | 1988-11-29 |
| PH21925A (en) | 1988-04-08 |
| SE8406184L (sv) | 1985-06-24 |
| IT1178301B (it) | 1987-09-09 |
| CH662054A5 (de) | 1987-09-15 |
| AU562649B2 (en) | 1987-06-18 |
| DE3445855A1 (de) | 1985-07-11 |
| AT388292B (de) | 1989-05-26 |
| GR82562B (en) | 1985-04-23 |
| DK604484D0 (da) | 1984-12-17 |
| NL8403895A (nl) | 1985-07-16 |
| DK604484A (da) | 1985-06-24 |
| PT79704A (en) | 1985-01-01 |
| NO845197L (no) | 1985-06-24 |
| BE901362A (fr) | 1985-06-21 |
| FI77777B (fi) | 1989-01-31 |
| GB8432394D0 (en) | 1985-02-06 |
| FR2556961B1 (fr) | 1988-06-24 |
| AU3668884A (en) | 1985-06-27 |
| GB2151922B (en) | 1987-06-24 |
| NZ210614A (en) | 1988-01-08 |
| ATA402184A (de) | 1988-11-15 |
| FI844993A0 (fi) | 1984-12-18 |
| GB2151922A (en) | 1985-07-31 |
| BR8406561A (pt) | 1985-10-15 |
| FR2556961A1 (fr) | 1985-06-28 |
| IT8449316A1 (it) | 1986-06-19 |
| US4569838A (en) | 1986-02-11 |
| IT8449316A0 (it) | 1984-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4562066A (en) | Astringent dentifrice containing monofluorophosphate | |
| US3934000A (en) | Toothpastes | |
| SE457603B (sv) | Tandkraem innehaallande ett gelningsmedel bestaaende av i-karrageenan och xantan | |
| US4374823A (en) | Dental composition | |
| US4565692A (en) | Extrudable dentifrice | |
| US4482536A (en) | Extrudable dental cream | |
| CA1226226A (en) | Extrudable dental cream | |
| US4562065A (en) | Astringent dentifrice | |
| CA1245163A (en) | Dentifrice composition | |
| US4529585A (en) | Dentrifrice preparation | |
| FI77982B (fi) | Tandputsmedel. | |
| US4407788A (en) | Dentifrice | |
| JPH0244283B2 (sv) | ||
| CA1260839A (en) | Astringent dentifrice | |
| AU597901B2 (en) | Dental cream | |
| NO162493B (no) | Tannkrem. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8406184-5 Effective date: 19910704 Format of ref document f/p: F |