NO165392B - Fremgangsmaate ved acylering av aromater. - Google Patents
Fremgangsmaate ved acylering av aromater. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165392B NO165392B NO872383A NO872383A NO165392B NO 165392 B NO165392 B NO 165392B NO 872383 A NO872383 A NO 872383A NO 872383 A NO872383 A NO 872383A NO 165392 B NO165392 B NO 165392B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- mol
- aluminum
- halides
- chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 230000010933 acylation Effects 0.000 title claims description 6
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- -1 carboxylic acid halides Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 11
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ylbenzene Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=CC=C1 QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTFDFHAXYIQCLL-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-3-pentylbenzoic acid Chemical class CCCCCC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 XTFDFHAXYIQCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150101537 Olah gene Proteins 0.000 description 2
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRDRHLAEIODTGH-UHFFFAOYSA-N bromo(diethyl)borane Chemical compound CCB(Br)CC NRDRHLAEIODTGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N methylaluminum Chemical compound [CH3].[Al] NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical compound CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYFJYGWNYQCHOB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UYFJYGWNYQCHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAHPVQDVMLWUAG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylhexan-1-one Chemical compound CCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 MAHPVQDVMLWUAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBLIDPPHFGWTKU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JBLIDPPHFGWTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWBTUJMPFAKNMV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylbutan-2-yl)benzoyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O TWBTUJMPFAKNMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Br NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFTKFKYVSBNYEC-UHFFFAOYSA-N 2-furoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CO1 OFTKFKYVSBNYEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutylbenzene Chemical compound CCC(C)CC1=CC=CC=C1 IFDLFCDWOFLKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIUUDKDOAUICQP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-ylbenzene Chemical compound CCCC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PIUUDKDOAUICQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYBSWFUWEZFKNJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylhexane Chemical compound CCCCC(C)C1=CC=CC=C1 CYBSWFUWEZFKNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APJHATHBVZSBMD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4-tetraethyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCC1(CC)C(=O)OC(=O)C1(CC)CC APJHATHBVZSBMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFOVCSTVYYYRSU-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=CC1=CC=C(Cl)C=C1 ZFOVCSTVYYYRSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOOZQFGWNZNQE-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 PBOOZQFGWNZNQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMRZUHVOHXAKIW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-5-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(Cl)=O)=C1 AMRZUHVOHXAKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUQIUASLAXJZIE-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 RUQIUASLAXJZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDUBTLFQHNYXPC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoyl chloride Chemical compound CC(C)=CC(Cl)=O BDUBTLFQHNYXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutylbenzene Chemical compound CC(C)CCC1=CC=CC=C1 XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHNCIEHGZUPXDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptan-3-ylbenzene Chemical compound CCCCC(C)(CC)C1=CC=CC=C1 OHNCIEHGZUPXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZZKTLLPQSFICU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentan-3-ylbenzene Chemical compound CCC(C)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZKTLLPQSFICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TTZXIWBOKOZOPL-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 TTZXIWBOKOZOPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSFMZSQMOLEVOM-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-5-methylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CCC1(C)CC=CC=C1 VSFMZSQMOLEVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQTGJVBUIOTPGZ-UHFFFAOYSA-N CCC[Zn]CCC Chemical compound CCC[Zn]CCC QQTGJVBUIOTPGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTIVDIGFCBZLEE-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC[Zn+] Chemical compound [Cl-].CC[Zn+] GTIVDIGFCBZLEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NOHYNMXKRBGREM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC[Ti+2]CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC[Ti+2]CC NOHYNMXKRBGREM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical compound [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1 WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNXWBCLIAIBDE-UHFFFAOYSA-N butyl 3-carbonochloridoylbenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 JFNXWBCLIAIBDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQNPSCRXHSIJTH-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);carbanide Chemical compound [CH3-].[CH3-].[Cd+2] VQNPSCRXHSIJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVCHACRVJZXHLX-UHFFFAOYSA-K carbanide;titanium(4+);trichloride Chemical compound [CH3-].Cl[Ti+](Cl)Cl TVCHACRVJZXHLX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- PRJQLUNGZQZONS-UHFFFAOYSA-N chloro(diethyl)borane Chemical compound CCB(Cl)CC PRJQLUNGZQZONS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIMYDFDXAUVLON-UHFFFAOYSA-M chloro(triethyl)stannane Chemical compound CC[Sn](Cl)(CC)CC PIMYDFDXAUVLON-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- QXEHKWIXDXXQEV-UHFFFAOYSA-L dibromo(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Br-].[Br-].CC(C)[Al+2] QXEHKWIXDXXQEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNNRZLAWHHLCGP-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)borane Chemical compound CCB(Cl)Cl XNNRZLAWHHLCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYBJXSAXGLILJD-UHFFFAOYSA-N diethyl(methyl)alumane Chemical compound CC[Al](C)CC MYBJXSAXGLILJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N dimethylzinc Chemical compound C[Zn]C AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N formyl chloride Chemical compound ClC=O GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- FQMQTNHJHYXQLK-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][1,3]benzodioxole-5,7-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1OCO2 FQMQTNHJHYXQLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- CVXXHXPNTZBZEL-UHFFFAOYSA-N methyl 4-carbonochloridoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 CVXXHXPNTZBZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEYWPMIXBVMRLE-UHFFFAOYSA-N octan-3-ylbenzene Chemical compound CCCCCC(CC)C1=CC=CC=C1 XEYWPMIXBVMRLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GROXNIDXAIDTMP-UHFFFAOYSA-N octan-4-ylbenzene Chemical compound CCCCC(CCC)C1=CC=CC=C1 GROXNIDXAIDTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- LTHAIAJHDPJXLG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ylbenzene Chemical compound CCCC(C)C1=CC=CC=C1 LTHAIAJHDPJXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CS1 QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N trimethylborane Chemical compound CB(C)C WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEPBQSXQJMTVFI-UHFFFAOYSA-N zinc;butane Chemical compound [Zn+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] HEPBQSXQJMTVFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
- C07B37/02—Addition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/373—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in doubly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en forbedret fremgangsmåte for acylering av aromater i følge Friedel-Crafts, spesielt for fremstilling av alkylsubstituerte aromatiske ketoner ved omsetning av karboksylsyrehalogeniser eller karboksylsyreanhydrider med alkylaromater i nærvær av en Friedel-Crafts katalysator.
Friedel-Crafts-acyleringen av aromater, d.v.s innføringen av en acylgruppe i aromatiske forbindelser ved innvirkning av et acyleringsmiddel på aromater i nærvær av bestemte metall-halogenider så som f.eks. aluminiumklorid er generelt kjent, f.eks. fra Houben-Weyl, Methoden der or. Chem. Bd. VII/2a,
1973, side 15-39 og 311-325. Uheldig ved denne fremgangsmåten er at det opptrer bireaksjoner, spesielt når alkylsubstituerte aromater acyleres. Således oppstår harpiksaktige biprodukter samt avspaltning av alkylgruppen og isomeriseringer, fremfor alt når aromater med sekundære eller tertiære alkylrester omsettes. Som det fremgår av forskjellige publikasjoner skal disse bireaksjoner forårsakes av et samvirke av AICI3 og hydrogenklorid, såfremt det ikke er tilstede i katalysatoren, oppstår under Friedel-Craf ts acyleringen (s. CA. Olah, Friedel-Crafts and related Reactions, Bd. I, side 207 og Bd.
III, Del I, S. 550 ff, Intersience 1964). For å holde tilbake bireaksjoner anbefales å anvende nysublimerte katalysatorer og å fjerne det dannede hydrogenhalogenid ved hjelp av redusert trykk eller gjennomledning av inertgasser fra reaksjonsblandingen, (s. CA. Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions, Bd. III, S. 549 og der sitert literatur). Ved disse tiltak
kan isomeriseringene i en viss grad holdes tilbake som det fremgår fra DE-AS 27 20 294, men resultatet er likevel utilfreds-stillende; den videre separasjon av produktblandingen som oppstår er brysom og i mange tilfeller ikke økonomisk mulig, slik at de tilsvarende blandinger må anvendes for etterfølgende omsetninger. Videre er det uheldig at betydelige mengder reaktanter fjernes fra reaksjonsblandingen, hvilket fører til dårlige utbytter.
Oppgaven for oppfinnelsen lå i å forbedre Friedel-Crafts-acyleringen av aromater slik at bireaksjoner i stor grad kan unngås og produktene dannes i høye utbytter. Spesielt skulle avspaltningen og isomeriseringen av alkylgruppene undertrykkes ved omsetningen av alkylaromater.
Det ble nå funnet en fremgangsmåte for acylering av aromater i følge Friedel-Crafts som- er karakterisert ved at man utfører acyleringen i nærvær av metallalkyler eller metallalkylhalogenider av metaller eller halvmetaller fra andre til femte hovedgruppe og/eller metaller fra andre eller fjerde sidegruppe i det periodiske system.
Spesielt fordelaktig kan i følge fremgangsmåten i følge
oppfinnelsen karboksylsyrehalogenider eller -anhydrider omsettes med alkylaromater til alkylsubstituerte ketoner. Ved anvendelse av a) acetylklorid hhv. b) Ftalsyreanhydrid og tert.butylbenzen som utgangsstoffer og en blanding av metallalkyl hhv. metallalkyl-halogenid og aluminiumklorid som katalysator lar omsetningen seg beskrive med følgende -eaksjonsligninger:
R = Alkylrest
X = Halogen
M = Metall hhv. halvmetall
n =1 til 4
m =0 til 4
hvorunder m + n = metallets valens.
I følge oppfinnelsen utføres Friedel-Crafts -acyleringen i nærvær av virksomme mengder av metallalkyler hhv. metallalkylhalogenider av metaller eller halvmetaller i den andre til femte, spesielt den tredje hovedgruppe av det periodiske system samt metaller fra andre og/eller fjerde sidegruppe. De lar seg gjengi ved den generelle formel
Rn MXm I
hvori resten R betyr like eller forskjellige alkylgrupper med 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 6, spesielt 1 til 4 karbonatomer, for
eksempel Metyl-, etyl-, n-propyl-, iso-propyl-, n-butyl- eller iso-butylgrupper, Mer metaller hhv. halvmetaller fra de nevnte grupper, f.eks. beryllium, magnesium, bor, gallium, indium, thallium, silisium, tinn, bly, antimon, sink, kadmium, kvikk-sølv og titan, X står for fluor, klor brom eller jod, hvorunder klor ofte er foretrukket av kostnadsgrunner, n betyr tallene 1 til 4 og m tallene 0 til 4, hvorunder summen n + m gir metallets valens.
Også blandinger av forskjellige forbindelser I er mulige.
Fremstillingen av de metallorganiske forbindelser.I kan skje på i og for seg kjent måte, f.eks. som beskrevet i Brockhaus ABC Chemie, Bd. 2, s. 867-869, 1971.
Spesielt egnet for fremgangsmåten i følge oppfinnelsen er metallorganiske forbindelser av magnesium så som dialkylmagnesium eller grignardforbindelser (RMgX), bor så som trialkylbor, dialkylborhalogenid eller alkylbordihalogenid, tinn så som tetraalkyltinn eller trialkyltinnhalogenider, titan så som alkyltitantrihalogenid eller dialkyltitandihalogenid samt sink-og kadmiumorganiske forbindelser så som dialkylsink eller dialkylkadmium. Fortrinnsvis kan spesielt sinkorganiske forbindelser anvendes. Sirlig foretrukne er aluminiumalkyler hhv. alkylaluminiumhalogenider f.eks. sådanne med formel I a
RoAlX3-n I a
hvor R er like eller forskjellige alkylgrupper med 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 6, spesielt 1 til 4.karbonatomer, f.eks. metyl-, etyl-, n-propyl-, iso-propyl-, n-butyl- eller iso-butylgrupper, X står for fluor, klor, brom eller jod, hvorunder klor er foretrukket av kostnadsgrunner, n er tallene 1, 2 eller 3 eller blandinger av to forskjellige forbindelser med formel Ia.
Eksempelvis oppføres følgende forbindelser: Metylmagnesiumklorid, etylmagnesiumbromid, dietylmagnesium, trimetylbor, trietylbor, dietylborklorid, dietylborbromid, dietylborbromid, etylbordiklorid, tetrametyltinn, trietyl-tinnklorid, metyltitantriklorid, dietyltitandiklorid, dimetyl-kadmium og spesielt dimetylsink, dietylsink, dipropylsink samt dibutylsink og etylsinkklorid.
Spesielt foretrukne forbindelser er: Metylaluminiumdiklorid og -dibromid, etylaluminiumdiklorid og -dibromid, iso-propyl-aluminiumdi bromid, dimetylaluminiumklorid, dietylaluminiumbromid eller dibutylaluminiumiodid. Blandinger.: av disse forbindelser er f. eks. metylaluminiums;esquiklorid, etylaluminiumsesquiklorid eller blandinger av alkyl.aluminiumdiklorid og dialkylaluminium-klorid i et molforhold på- f. eks. 20 : 1 til 1 : 20.
I stedet for alkylaluminiumhalogenidene kan reaksjonsblandingen også med fordel tilsettes trialkylaluminium, f.eks. trimetyl-, trietyl-, tri-n-propyl-, triisopropyl-, tri-n-butyl-eller tri-n-heksyaluminium samt aluminiumalkyler med blandede alkylrester, f.eks. metyldietylaluminium.
Som Friedel-Crafts katalysatorer kan de i og for seg vanlige forbindelser så som FeCla , BF3, ZnCl2 eller TiCl^ anvendes. Spesielt egnet er aluminiumhalogenider, fortrinnsvis aluminium-bromid og spesielt aluminiumklorid.
Som aromater kommer de forbindelser som normalt anvendes for Friedel-Crafts reaksjoner så som isosykliske og heterosykliske aromatiske hydrokarboner i betraktning. I følge fremgangsmåten i følge oppfinnelsen lar spesielt fordelaktige alkylaromater, f.eks. alkylsubstituerte benzener, naftaliner, antracener, furaner, benzofuraner, tiofener osv. seg omsette. Alkylrester er f.eks. slike med 1 ti] 20, spesielt 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 8 karbonatomer. Alkylresten samt den aromatiske kjernen kan også inneholde videre substituenter så som halogen, f.eks. klor eller brom eller Ci - d -alkyl- eller alkoksyrester eller hydroksygrupper, videre kan alkylresten inneholde dobbelt eller trippelbindinger. Fortrinnsvis omsettes alkylbenzener med 1 eller 2 forgrenede eller uforgrenede alkylrester. Eksempelvist nevnes følgende alkylbenzener: Toluen, etylbenzen, n-propylbenzen, iso-propylbenzen, n-butylbenzen, sek.-butylbenzen, tert.-butylbenzen, n-pentylbenzen, (2-metylbutyl)-benzen, (3-metylbutyl)benzen, (1-metylbutyl)-benzen, (1,1-dimetylpropyl)benzen, n-heksylbenzen, (1-etyl-l-metylpropyl)benzen, (1,1-dimetylbutyl)benzen, (1-metylpentyl)-benzen, (1-etyl-l-metyl)-benzen, (1-etylheksyl)benzen, (4-oktyl)-benzen, 1,2-dimetylbenzen eller 1,4-dietylbenzen.
Som acyleringsmidler tjener de normalt anvendte forbindelser, spesielt karboksylhalogeniderrog -anhydrider, men også -imidklorider eller karboksylsyrene selv.
Med hensyn til karboksylsyrehalogenidene hhv. karboksylsyre-anhydridene som skal omsettes foreligger ingen begrensninger, og således lar syrekloridene, -jodidene og spesielt -bromidene og - kloridene seg omsette. Som regel vil man omsette syrekloridene av alifatiske, cykloalifatiske, aralifatiske, aromatiske og hetero-cykliske karboksylsyrer. Eksempelvis nevnes syrekloridene med formelen R'C0C1, hvori R<1> er hydrogen eller en alifatisk rest, f.eks. en alkylrest med 1 til 20, spesielt 1 til 8 karbonatomer, en eventuelt substituert arylrest fortrinnsvis en fenylrest, som når den er substituert, spesielt kan inneholde 1 til 2 substituenter så som Ci -C4-alkylrester, aryloksy- så
som fenoksy-, halogen så som fluor, klor eller brom eller nitrogrupper. Dertil kan R<1> bety en aralkylrest så som benzylrest eller en heterocyklisk rest, fortrinnsvis en heterocyklisk rest med 5 eller 6 ringelementer som inneholder oksygen eller svovel, f.eks. en furanyl-, pyranyl- eller tiofenrest.
Eksempelvis nevnes de følgende syreklorider:
formylklorid, acetylklorid, propionylklorid, n-butyrylklorid, n-oktadekansyreklorid, 3,3-dimetylacrylsyreklorid, benzoylklorid, 3-metoksybenzoylklorid, 3-fenoksybenzoylklorid, o-klorbenzoyl-klorid, 3-klor-5-metylbenzoylklorid, 2,6-diklorbenzoylklorid, m-brombenzoylklorid, o-brombenzoylklorid, p-metylbenzoylklorid, p-tert.-butyl-benzoylklorid, p-nitrobenzoylklorid, p-karbometoksybenzoylklorid, m-karbobutoksybenzoylklorid, fenyleddiksyreklorid, 4-klorfenyleddiksyreklorid, kanelsyre-klorid, 4-klorkanelsyreklorid, furan-2-karboksylsyreklorid, tiofen-2-karboksylsyreklorid.
Som syreanhydrider kan anhydrider av alifatiske, cykloalifatiske, aralifatiske, aromatiske eller heterocykliske mono-eller dikarboksylsyrer anvendes. Anhydrider av monokarboksyl-syrer er f.eks. sådanne av alkylkarboksylsyrer som eddiksyre-anhydrid, propionsyreanhydrid, n-smørsyreanhydrid eller benzosyreanhydrid, anhydrider av dikarboksylsyrer er f.eks.
slike med formelen
hvori R<2> har betydningen til R<1> og videre-R! og R<2> kan være forbundet med hverandre til en ring til ' etteventuelt substituert aromatisk system, f. eks. en benzenring. Eksempelvis nevnes maleinsyreanhydrid, ravsyr.eanhydrid, mefeylmaleinsyreanhydrid, tetraetylravsyreanhydrid , f talsyreanhydr.iddeller 4 , 5-metylen-dioksy-ftalsyreanhydrid.
Hensiktsmessig kan det anvendes støkiometriske mengder aromatisk forbindelse og acyleringsmiddél.. Det er imidlertid også mulig å anvende en av de to komponenter i overskudd i forhold til den andre, - således kan man f i eks. anvende 1 til 1,5 mol aromat pr. mol acyleringsmiddel.
De vanlige anvendte katalysatormengder for Freidel-Crafts-reaksjoner kan også anvendes i fremgangsmåten i følge oppfinnelsen, hvorunder totalkatalysatormengden-består av summen av Lewis-syre så som aluminiumhalogenid og den metallorganiske forbindelse I.
Tilsetningen av den aromatiske forbindelse bevirker at tilstedeværende evt. dannet hydrogenklorid bindes i reaksjonsblandingen. Den virksomme mengde avhenger derfor av antallet alkylrester som er tilstede i molekylet. Gjennom andelen metallalkyl eller metallal.kylhalogenid kan forhold av isomerise-ringsprodukter (f.eks. i tilfelle tert.-amylsubstituerte aromater, tert./sek.-alkylforholdet) og videre mengden av biprodukter påvirkes. Som regel kan pr. ekvivalent karboksylsyre-halogenid 0,1 til ca. 1,1 metallalkylekvivalenter tilsettes som metallalkyl eller metallalkylhalogenid og 0,1 til 1,5 mol Friedel-Crafts-katalysatorer, f.eks. aluminiumhalogenid, hvorunder det er fordelaktig å anvende et lite, f.eks. 10%ig overskudd av Friedel-Crafts-katalysatoren. Større overskudd kan anvendes, men bringer ingen fordel. Ved karboksylsyreanhydrider eller karboksylsyrehalogenider,-som inneholder substituenter, som danner stabile komplekser med Friedel-Craf ts-katalysatorer , f.eks. aluminiumhalbgenider og metallorganiske forbindelser, kreves i tillegg.jpr.. substituent en ekvivalent katalysator.
I følge den foretrukne utførelsesform- av fremgangsmåten kan det pr. ekvivalent syrehalogenid anvendessl]til 1,5 mol, fortrinnsvis 1,1 til 1,2 mol av en blanding-av Friedel-Crafts-katalysator og alkylaluminiumhalogenid. Anvendes utgangsstoffer med substituenter som danner stabile komplekser med kata-
lysatoren, må totalkatalysatormengden økes tilsvarende. Den virksomme mengden av den aluminiumorganiske ligger med fordel på 0,1 til 1 mol alkylaluminiumdihalogenid eller 0,05
til 0,5 mol dialkylaluminiumhalogenid eller 0,03 til 0,33
mol trialkyl-aluminium, alltid i forhold til en ekvivalent karboksylsyrederivat så som syrehalogenid hhv. anhydrid.
Større mengder opptil fullstendig erstatning av aluminium-
halogenidet er mulig, men man forsøker av økonomiske grunner å
holde andelen aluminiumorganisk forbindelse så liten som mulig.
Reaksjonen kan utføres uten eller med fordel i nærvær av et løsningsmiddel, hvorunder det som løsningmiddel kommer i betraktning de vanlige løsningsmidler for Friedel-Crafts-
reaksjoner, f.eks. klorbenzen, diklorbenzeu, 1,2-dikloretan, karbondisulfid, nitrometan eller nitrobenzen. Løsningsmiddel-
mengden er ikke kritisk, og i alminnelighet kan 200 til 1000 g løsningsmiddel anvendes pr. mol benzen.
Gjennomføringen av reaksjonen kan skje på i og for seg kjent
måte, hvorunder man kan omsette utgangsmaterialene ved tempera-
turer fra -20 til 100, fortrinnsvis 0 til 60, spesielt 10 til 40°C og ved øket eller redusert trykk, fortrinnsvis ved
normaltrykk.
Fortrinnsvis plasserer man karboksylsyrehalogenidene hhv.
-anhydridet sammen med løsningsmiddelet og tilsetter aluminium-halogenidet samt deretter alkylaromatene i blanding med metall-
alkylet eller metallalkylhalogenidet.
Opparbeidingen av reaksjonsblandingen og isoleringen av
produktet skjer på vanlig måte, f.eks. idet man heller reaksjonsblandingen på vann og/eller is og etter separasjon av den vandige fase utvinner ketonet ved destillasjon eller krystallisasjon.
Med fremgangsmåten i følge oppfinnelsen er det overraskende
mulig å fremstille de aromatiske ketoner, de verdifulle mellom-
og sluttprodukter, f.eks. for fargestoffer, hjelpestoffer, plantevernmidler og farmaka i høyere utbytter i forhold til teknikkens stand. Videre kan alkylsubstituerte, spesielt tert. alkylsubstierte aromater acyleres, uten at en sterk isomerisering av alkylrestene opptrer, hvilket spesielt er av interesse ved
syntesen av (tert.-amylbenzoyl)benzosyre, da dette er et viktig mellomprodukt for fremstillingen av tert.-amylantrachinon, som kreves for produksjonen av hydrogenperoksyd (se DE-OS 20 13 299).
Eksempel 1
Fremstilling av 4-tert.-butylacetofenon
78 g (1 mol) acetylklorid plassertes i 100 ml diklorbenzen og ble så tilsatt 73 g (0,6 mol) AICI3 i porsjoner. I løpet av 5 timer ble det dryppet inn i denne løsningen ved 15 til 20° C en blandingen av 134 g (1 mol) tert. butylbenzen og 60 g (0,5 mol) dietylaluminiumklorid i 50 ml 1,2-diklorbenzen. Så rørte man 1 time til ved 30°C.
Etter avsluttet reaksjon ble reaksjonsproduktet heilt på en blanding av 1 liter H2O med 300 g is og 30 ml konsentrert H2S04, den organiske fasen skilt fra, tørket og destillert.
Utbytte: 162 g 4-tert. butylacetofenon (= 92 % av teoretisk utbytte).
Eksempel 2
Fremstilling av 4-tert.-amylpropiofenon
Tilsvarende eksempel 1 omsattes:
92 g (1 mol) propionsyreklorid
148 g (1 mol) tert.-amylbenzen
27 g (0,2 mol) AlCls
113 g (0,9 mol) etylaluminiumdiklorid
Utbytte: 184 g 4-tert.-amylpropiofenon (= 90% av teoretisk utbytte).
Eksempel 3
Fremstilling av 2-(4'-tert.-amyl-benzoyl)-benzosyre Tilsvarende eksempel 1 omsattes i 300 ml diklorbenzen:
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid
74 g (0,5 mol) tert.-amylbenzan
73 g (0,6 mol) AlCls
63 g (0,5 mol etylaluminiumdiklorid
Utbytte: 133 g 2-(4'-tert.-amyl-benzoyl)-benzosyre (= 90% av teoretisk utbytte.
Sammenliqningseksempel 3a og 3b
Omsetningen fant sted tilsvarende eksempel 3, men i nærvær av a) 145 g (1,1 mol) AlCla uten tilsetning av etylaluminiumdiklorid i 150 ml diklorbenzen. b) Tilsvarende eksempel a), men under innledning av tørr luft under omsetningen.
Etter avsluttet reaksjon ble reaksjonsutbyttet heilt på en blanding av 1 liter vann med 300 g is og 30 ml konsentrert H2 SOi , den organiske fasen ble ekstrahert med fortynnet natronlut og amylbenzoyl-benzosyrene ble utfellt fra den vandige fasen med svovelsyre og tørket. Man fikk a) 120,5 g og b) 115 g av et fast stoff, som i følge HPLC-analyse hadde følgende sammensetning (HPLC-flateprosent):
E ksempel 4
Fremstilling av 2-(4-tert.-amylbenzoyl)-benzosyre Tilsvarende eksempel 1 omsattes i 300 ml diklorbenzen:
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid
74 g (0,5 mol) tert.-amylbenz en
81.3 g (0,6 mol) A1C13
51.4 g (0,25 mol) metylaluminiumsesquichklorid (CH3)3Al2Cl3
Utbytte: 139 g 2-(4'-tert.-amylbenzoyl)-benzosyre (= 94 % av teoretisk utbytte).
Eksempel 5
Fremstilling av 2-[4'-(etyl-l-metyl-pentyl-benzoyl)]-benzosyre tilsvarende eksempel 1 omsattes:
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid
95 g (0,5 mol) (1-etyl-l-metyl-pentyl)-benzen
113 g (0,85 mol) AlCla
30 g (0,25 mol) dietylaluminiumklorid
Utbytte: 154 g 2-[4'-(etyl-l-metyl-pentyl-benzoyl)]-benzosyre
(= 91 % av' teoretisk utbytte).
Eksempel 6
Fremstilling av 2-(4'-tert.-amyl-benzoyl)-benzosyre Tilsvarende eksempel 3 omsattes
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid
74 g (0,5 mol) tert.-amylbenzen
97 g (0,8 mol Å1C13
34 g (0,3 mol) trietylaluminium
Utbytte: 127 g 2-(4'-tert.-amylbenzoyl)-benzosyre (= 86 % av teoretisk utbytte).
Eksempel 7
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid ble plassert i 200 ml
o-diklorbenzen og 128 g (1,05 mol) AICI3 tilsatt i porsjoner ved 15 til 20°C. I løpet av 5 timer ble reaksjonsløsningen ved denne temperaturen tildryppet en blanding av 8,3 (0,07 mol) dietylsink og 74 g (0,5 mol) tert.-amylbenzen. Deretter rørtes 2 timer ved romtemperatur.
Etter avsluttet reaksjon ble reaksjonsproduktet heilt på en blanding av 1 liter vann og 300 g is, og 30 ml konsentrert H2SCm , den organiske fasen ble ekstrahert med fortynnet natronlut og amylbenzoyl-benzosyrene utfellt fra den vandige fase med svovelsyre og tørket. Man fikk 133 g (90 % av teoretisk utbytte) av en blanding av 2-(4'-tert.-amyl- ug 4'-sek.-isoamylbenzoyl)-benzosyre (forhold tert./sek. = 79 : 21).
Eksempel 8
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid ble bragt til reaksjon analogt eksempel 1 med 128 g (1,05 mol) AICI3 og 25 g (0,2 mol) dietylsink i 74 g tert.-amylbenzen. Etter opparbeiding fikk man 118 g (80 % av teoretisk utbytte) ren 2-(4'-tert.-amylbenzoyl)-benzosyre.
Eksempel 9
74 g (0,5 mol) ftalsyreanhydrid og 134 g (1,10 mol) A1C13 ble bragt til reaksjon som beskrevet under eksempel 1 med 20 g (0,2 mol) trietylbor i 74 g tert.-amylbenzoyl i 8 timer. Man fikk etter den vanlige opparbeiding 127 g (86 % av teoretisk utbytte) en blanding av 2-(4'-tert.-amyl- og 4'-sek.-isoamyl-benzoyl)-benzosyre (forhold tert.-/sek. = 60 : 40) .
Claims (9)
1. Fremgangsmåte ved acylering av aromater i følge Friedel-Craf ts, karakterisert ved at man utfører acyleringen i nærvær av metallalkyler eller metallalkylhalogenider av metaller eller halvmetaller fra den andre til femte hovedgruppe og/eller metaller fra andre eller fjerde sidegruppe i det periodiske system.
2. Fremgangsmåte i følge krav 1,
karakterisert ved at man omsetter karboksylsyrehalogenider eller karboksylsyreanhydrider med alkylaromater til alkylsubstituerte aromatiske ketoner.
3. Fremgangsmåte i følge kravene 1 og 2,
karakterisert ved at man anvender metallalkyler eller metallalkylhalogenider av aluminium, magnesium, bor, tinn, sink eller titan.
4. Fremgangsmåte i følge krav 1 til 2,
karakterisert ved at man anvender trialkyl-aluminium eller alkylaluminiumhalogenider med den generelle formel I a
Rn AIX3 - a Ia
hvori R er like eller forskjellige alkylgrupper med 1 til 12 karbonatomer, X betyr halogen og n står for tallene 1, 2 eller 3, eller blandinger av to forbindelser med formel I.
5. Fremgangsmåte i følge kravene 1 til 4, karakterisert ved at man som metallalkylhalogenider anvender metallalkylklorider eller -bromider.
6. Fremgangsmåte i følge kravene 1 til 5, karakterisert ved at man som Friedel-Crafts-katalysator anvender aluminiumklorid eller -bromid.
7. Fremgangsmåte i følge kravene 1 til 5, karakterisert ved at man som aromater anvender alkylbenzener.
8. Fremgangsmåte i følge kravene 2 til 7, karakterisert ved at man pr. ekvivalent syrehalogenid anvender 1 til 1,5 mol hhv. pr. mol ekvivalent syrean-hydrid 2 til 2,5 mol av en blanding av Friedel-Crafts-katalysator og trialkylaluminium eller alkylaluminiumhalogenid.
9. Fremgangsmåte i følge kravene 2 til 7, karakterisert ved at man pr. ekvivalent syrehalogenid hhv. -anhydrid anvender 0,1 til 1 mol alkylaluminiumdihalogenid eller 0,03 til 0,33 mol trialkyl-aluminium .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863619169 DE3619169A1 (de) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Verfahren zur acylierung von aromaten |
| DE19863642329 DE3642329A1 (de) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Verfahren zur acylierung von aromaten |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO872383D0 NO872383D0 (no) | 1987-06-05 |
| NO872383L NO872383L (no) | 1987-12-07 |
| NO165392B true NO165392B (no) | 1990-10-29 |
| NO165392C NO165392C (no) | 1991-02-06 |
Family
ID=25844428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO872383A NO165392C (no) | 1986-06-06 | 1987-06-05 | Fremgangsmaate ved acylering av aromater. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4895984A (no) |
| EP (1) | EP0248423B1 (no) |
| JP (1) | JP2535018B2 (no) |
| KR (1) | KR880000360A (no) |
| AU (1) | AU601191B2 (no) |
| CA (1) | CA1305723C (no) |
| DE (1) | DE3760505D1 (no) |
| ES (1) | ES2010203B3 (no) |
| FI (1) | FI88914C (no) |
| NO (1) | NO165392C (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3732015A1 (de) * | 1987-09-23 | 1989-04-06 | Basf Ag | 2-neopentylanthrachinon, verfahren zur herstellung von 2-neopentylanthrachinon und dessen verwendung als katalysator bei der h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-herstellung |
| DE4011916A1 (de) * | 1990-04-12 | 1991-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur acylierung von alkylaromaten |
| ES2084026T3 (es) * | 1990-04-18 | 1996-05-01 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Procedimiento mejorado para la preparacion de compuestos de cetonicos. |
| US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
| DE4233387A1 (de) * | 1992-10-05 | 1994-04-07 | Basf Ag | Neue 2-tert.-Amylverbindungen |
| US5880290A (en) * | 1994-01-31 | 1999-03-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| FR2760744B1 (fr) * | 1997-03-12 | 1999-04-23 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'acylation d'un compose aromatique |
| US6700036B2 (en) | 2000-09-22 | 2004-03-02 | Tredegar Film Products Corporation | Acquisition distribution layer having void volumes for an absorbent article |
| US6610904B1 (en) | 2000-09-22 | 2003-08-26 | Tredegar Film Products Corporation | Acquisition distribution layer having void volumes for an absorbent article |
| GB0123597D0 (en) | 2001-10-02 | 2001-11-21 | Univ Belfast | Friedal-crafts reactions |
| US9422207B2 (en) | 2011-09-14 | 2016-08-23 | Los Alamos National Security, Llc | Compounds and methods for the production of long chain hydrocarbons from biological sources |
| TWI496739B (zh) * | 2011-11-30 | 2015-08-21 | Univ Chang Gung | Chemically modified graphene and its preparation method |
| CN103524336A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-22 | 北京石油化工学院 | 高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2004069A (en) * | 1931-05-14 | 1935-06-04 | Rohm & Haas | Process for preparing alkylated aromatic ketones and product |
| US2587540A (en) * | 1950-03-22 | 1952-02-26 | Goodrich Co B F | Method for the preparation of alpha-beta unsaturated ketones and aralkyl carboxylic acids |
| US3154585A (en) * | 1961-07-21 | 1964-10-27 | Continental Oil Co | Method of producing ketones and alochols |
| DE1288584B (de) * | 1966-01-31 | 1969-02-06 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur Herstellung von Ketocarbonsaeuren mit ª†- oder ª€-staendigen Ketogruppen und bzw. oder der entsprechenden ungesaettigten und gesaettigten Lactone |
| AT351019B (de) * | 1976-05-10 | 1979-07-10 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Verfahren zur herstellung von 2-(p-amylbenzoyl) -benzoesaeure |
| DE2961470D1 (en) * | 1978-11-28 | 1982-01-28 | Hoechst Ag | Process for the preparation of ketones by reacting carboxylic-acid halides with alkyl aluminium compounds |
| DE2851371C2 (de) * | 1978-11-28 | 1981-01-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Ketonen |
| JPS55113735A (en) * | 1979-02-23 | 1980-09-02 | Agency Of Ind Science & Technol | Preparation of aromatic ketone |
| DE2928944A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Basf Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von hoeheren ungesaettigten ketonen |
-
1987
- 1987-05-28 CA CA000538217A patent/CA1305723C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-04 EP EP87108066A patent/EP0248423B1/de not_active Expired
- 1987-06-04 JP JP62139097A patent/JP2535018B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 FI FI872515A patent/FI88914C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-06-04 DE DE8787108066T patent/DE3760505D1/de not_active Expired
- 1987-06-04 ES ES87108066T patent/ES2010203B3/es not_active Expired
- 1987-06-05 AU AU73893/87A patent/AU601191B2/en not_active Ceased
- 1987-06-05 NO NO872383A patent/NO165392C/no unknown
- 1987-06-05 KR KR870005701A patent/KR880000360A/ko not_active Ceased
-
1988
- 1988-05-25 US US07/198,676 patent/US4895984A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO165392C (no) | 1991-02-06 |
| AU601191B2 (en) | 1990-09-06 |
| ES2010203B3 (es) | 1989-11-01 |
| AU7389387A (en) | 1987-12-10 |
| EP0248423A1 (de) | 1987-12-09 |
| US4895984A (en) | 1990-01-23 |
| EP0248423B1 (de) | 1989-08-30 |
| FI88914C (fi) | 1993-07-26 |
| JPS62298538A (ja) | 1987-12-25 |
| DE3760505D1 (en) | 1989-10-05 |
| FI872515A0 (fi) | 1987-06-04 |
| FI88914B (fi) | 1993-04-15 |
| JP2535018B2 (ja) | 1996-09-18 |
| CA1305723C (en) | 1992-07-28 |
| NO872383L (no) | 1987-12-07 |
| KR880000360A (ko) | 1988-03-25 |
| FI872515L (fi) | 1987-12-07 |
| NO872383D0 (no) | 1987-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1305723C (en) | Acylation of aromatics | |
| Koshar et al. | Bis (perfluoroalkylsulfonyl) methanes and Related Disulfones | |
| Ramsden et al. | Arylmagnesium Chlorides. Preparations and Characterizations1 | |
| US3679758A (en) | Dihalogenation of branched alkanes | |
| Baird Jr et al. | Halogenation with copper (II) halides. Synthesis of aryl iodides | |
| Benkeser et al. | Metalations with organosodium compounds | |
| JPH05506664A (ja) | １，４―ビス―（４―フルオロベンゾイル）―ベンゼンの製造方法 | |
| US4454350A (en) | Process for the acylation of halo- or trihalomethylbenzenes | |
| JP4353636B2 (ja) | ヒノキチオールの製造方法 | |
| JP5269444B2 (ja) | 固体ルイス酸触媒、それを用いたディールスアルダー付加物の製造方法 | |
| US2004069A (en) | Process for preparing alkylated aromatic ketones and product | |
| Akhrem et al. | A novel family of aprotic organic superacids for low-temperature alkane and cycloalkane transformations | |
| JP4383449B2 (ja) | 置換アリールカルボン酸塩化物の製造方法 | |
| US4266066A (en) | Process for the manufacture of ketones | |
| US3095460A (en) | Preparation of stabilized magnesium alkyls | |
| US5136089A (en) | Acylation of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| Sarma et al. | Aqueous organotin chemistry: Tin hydride mediated dehalogenation of organohalides and a novel organotin mediated nucleophilic substitution on 2-iodobenzoates in water | |
| CN115850018B (zh) | 一种1,2,4-三氟苯的合成方法 | |
| US3783140A (en) | Introduction of organic groups into ethylenically unsaturated carboxylic acids using a group viii metal salt | |
| US3655707A (en) | Preparation of organomercury compounds | |
| Kurz et al. | Oxygenation of toluene with diisopropyl peroxydicarbonate-cupric chloride | |
| US4446078A (en) | Process for the preparation of α,α-difluoroalkyl-thiophenyl ketones | |
| JPS6341891B2 (no) | ||
| US3919298A (en) | 1,7-Bis(sulfonic acid)-m-carboranes | |
| US2896001A (en) | Process for alkylating aromatic hydrocarbons |