NO302094B1

NO302094B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av et flytende anti-oksydant krydderekstrakt

Info

Publication number: NO302094B1
Application number: NO920963A
Authority: NO
Inventors: Robert Aeschbach; Hans-Juergen Wille
Original assignee: Nestle Sa
Priority date: 1991-03-30
Filing date: 1992-03-12
Publication date: 1998-01-26
Also published as: DE69202716D1; JP2642273B2; TR25887A; DK0507064T3; KR0133651B1; NO920963L; DE69202716T2; AU1124192A; US5525260A; CA2061980C; NO920963D0; BR9201112A; EP0507064B1; EP0507064A3; HU215708B; CA2061980A1; HUT64451A; EP0507064A2; HU9200516D0; ES2073794T3

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et flytende anti-oksydant krydderekstrakt.

I tradisjonelle fremgangsmåter for fremstilling av naturlige anti-oksydante ekstraker fra kryddere, er sluttproduktet vanligvis et pulver. Et pulver kan ikke alltid bli brukt som sådan fordi dets innarbeidelse i forskjellige medier, spesielt flytende medier, kan representere problemer hva angår fullstendig oppløsning, noe som gjør sluttproduktet uakseptabelt. For noen bruksområder må anti-oksydant pulveret derfor først bli oppløst i en flytende fase. En nøytral og inert spiselig olje blir foretrukket brukt som flytende fase. Imidlertid blir det dannet presipitater selv under innarbeidelse av pulveret i en olje. Disse presipitatene er vanskelig å eliminere ved filtrering og er brysomme ved fremstilling av produkter som skal være stabilisert av teknologiske grunner eller på grunn av utseende.

JP-PS 58-208 383 (Easegawa Koryo KK) angår en flytende anti-oksydant inneholdende en blanding av mettede fettsyre triglycerider og naturlige anti-oksydanter fra salvie og rosmarin. Disse krydderne blir tradisjonelt ekstrahert, tørket og blandet med triglyceridblandingen. Ulempen med disse systemene er at den ikke muliggjør oppnåelsen av et klart anti-oksydant konsentrat og/eller avleiringer blir dannet under lagring grunnet nærværet av bestanddeler som er delvis oppløselige i triglycerid og som resulterer i en thiksotropisk effekt.

Det faktum at det ikke er klart gjør det flytende anti-oksydante produktet inhomogent og vanskeligere å innarbeide i forbindelsen som skal bli behandlet.

Problemet som foreliggende oppfinnelse vender seg mot er å gi en fremgangsmåte for fremstilling av flytende naturlige anti-oksydanter som gir en klar, ikke-thiksotropisk sammensetning som ikke danner avleiringer under forlenget lagring. Ifølge foreliggende oppfinnelse "blir dette problemet løst ved en fremgangsmåte for fremstilling av et flytende anti-oksydant krydderekstrakt, kjennetegnet ved at et ekstrakt av krydder oppnådd fra et polart oppløsningsmiddel blir blandet med en mettet olje, det polare oppløsningsmiddelet blir avdampet, et ikke-polart oppløsningsmiddel blir tilsatt den oppnådde pastaen og, etter homogenisering, blir presipitatet separert og det upolare oppløsningsmiddelet blir e.vdampet for å oppnå en klar olje av anti-oksydant ekstrakt

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan bli utført i et trinn (eksempel 1 til 3 og 5), det vil si hele mengden av krydderekstrakt blir direkte blandet med den mettede oljen for å oppnå en klar olje av anti-oksydant ektrakt etter den ovenfor nevnte behandlingen.

Av praktiske grunner kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen riktignok bli utført i flere trinn fra blandingen av fraksjonerte krydderekstrakter som for hver fraksjon reduserer innholdet av stoffene som er uoppløselige i oljen som skåli bli eliminert (eksempel 4). Følgelig er den samme fremgangsmåten som over tatt i bruk, men med kun en fraksjon av krydderekstraktet, for å oppnå en klar olje av anti-oksydantekstrakt. En annen fraksjon av krydderekstrakt i det polare oppløsningsmiddelet blir så blandet med den ovennevnte oljen og den følgende fremgangsmåten, nemlig avdamping av det polare oppløsningsmiddelet, tilsetting av det ikke-polare oppløsningsmiddelet til den oppnådde pasta, homognisering, separering av presipitatet og avdamping av det ikke-polare oppløsningsmiddelet, blir gjentatt for å oppnå en klar olje av anti-oksydant ekstrakt. Hvis krydderekstraktet har blitt fraksjonert i mer enn to fraksjoner, kan fremgangsmåten bli fortsatt ved å repetere de ovenfor beskrevne operasjoner. For bruk i den følgende beskrivelsen, er fremgangsmåten antatt å bli utført i et trinn selv om det må bli fortstått at det som blir sagt for et trinn er likegyldig hvor prosessen blir utført i flere trinn.

Den lipide sammensetningen man får ifølge oppfinnelsen kan bli brukt i stekeoljer, majones, margarin og også i salami, skinke, kronprodukter, fisk og alle annen mat, kosmetikk eller farmasøytiske produkter som har behov for beskyttelse mot oksydasjon.

Krydderet brukt som startmateriale, kan være et hvilket som helst krydder som inneholder anto-oksydante prinsipper, som salvie, rosmarin, timian, oregano eller sar, enten enkeltvis eller blandet. Med krydder menes både hele og malte krydder-planter og også krydderrester, det vil si kryddere som har blitt uttrekt med damp eller til og med kryddere som har blitt utsatt for behandling ifølge EP 307.626.

Det polare oppløsningsmiddelet er valgt fra C^_4alkoholer, flyktige ketoner, aceton og metyletylketon, etylacetat eller dietyleter. Etanol eller metanol blir foretrukket brukt. Ved krydderekstrakter oppnådd fra et ikke-polart oppløsnings-middel menes ekstrakter oppnådd ved å utsette kryddere som skal behandles for tilbakeløpskoking eller filtrering motstrøms enten kontinuerlig eller porsjonsvis. Disse ekstraktene inneholder det meste av anti-oksydant kompo-nentene i kryddere.

Den brukte oljen må være flytende ved omgivelsestemperatur og helt ved lagringstemperatur i kjøleskap. Den er valgt fra en blanding av mettede C^,_^2 fettsyre triglycerider, olivenolje, hybrid solsikkeolje, hybrid safrantistelolje, olein av kakaosmør og olein av "sal fat". Foretrukket triglycerid blanding er en blanding av Cg_^Qfettsyre, nemlig caprylin-syre og capronsyre. Den polare oppløsningsmiddel ekstrakt-fasen må være fri for uoppløselige partikler (upolare forbindelser) før tilsetting av oljen.

Oljen blir blandet med den polare oppløsningsmiddel ekstrakt-fasen i et vektforhold av olje til tørt krydderektrakt på fra 10:1 til 1:2. Det polare oppløsningsmiddelet blir så fullstendig avdampet ved oppvarming under vacuum, og etterlater en pasta som har ulempen ved å være viskøs og uklar og ved å inneholde en stor mengde stoffer som er uoppløselige i oljen. Det er meget vanskelig å separere de uoppløselige bestanddelene fra denne sirupslignende pastaen, spesielt ved vanlige fremgangsmåter som filtrering og sentrifugering. Probelemet blir løst ved en kjemisk behandling med et ikke-polart oppløsningmiddel som tillater at bestanddelene som er ansvarlige for vanskeligheten ved filtrering og thiksotropiske problemer, blir eliminert.

Tilsetningen av ikke-polart oppløsningsmiddel til denne pastaen er på den ene siden ment å tillate blandingen å bli fortynnet slik at den kan bli filtrert, og på den andre siden utfelle de delvis oppløselige bestanddelene i oljen. Det upolare oppløsningsmiddelet blir tilsatt med et vektforhold mellom olje og ikke-polare oppløsningsmidler på 1:5 til 1:20 og den resulterende suspensjonen blir homogenisert ved omrøring ved omgivelsestemperatur. Som nevnt ovenfor utfeller det upolare oppløsningsmiddelet noen bestanddeler av det behandlede krydder som er delvis oppløselig i oljen og som uten behandling av det upolare oppløsningsmiddelet ville medføre utfelling under lagring av produktet.

Blandingen blir så filtrert under trykk og presipitatet blir renset med det ikke-polare oppløsningsmiddelet slik at alt anti-oksydant materiale og oljen ledes inn i den upolare oppløsningsmiddelfasen. Før dette filtreringstrinnet er det foretrukket å fullføre presipiteringen for eksempel ved å la blandingen av olje og upolart oppløsningsmiddel stå i ca 10 timer ved 4 til 20°C, eller ved å lede blandingen gjennom en varmeveksler med oppskrapet overflate ved lav temperatur. Etter filtreringen blir det upolare oppløsningsmiddelet avdampet for å oppnå en klar olje.

Dersom en svak uklarhet oppstår blir oljen behandlet igjen med et upolart oppløsningsmiddel ved 4°C, satt i ro, filtrert og det upolare oppløsningsmiddelet blir avdampet for å få en fullstendig klar olje.

Det upolare oppløsningsmiddelet som blir brukt blir valgt fra mettede, eventuelt forgrenede og eventuelt cykliserte C5_g-hydrokarboner, omfattende blandinger av disse, flyktige aromatiske hydrokarboner og klorinerte oppløsningsmidler. Heksan, cykloheksan eller petroleumseter er foretrukket brukt.

En lipid sammensetning ineholdende 2 til 7% antioksidant komponenter er foretrukket fremstilt.

Etter fremstillingen av det flytende krydderekstraktet, må sammensetningen muligens bli avfarget eller deodorisert, avhengig av den benyttede kryddertypen. For avfarging blir blandingen blandet med aktivt karbon eller med blekejord og den resulterende blandingen blir oppvarmet i minst 1 time og så filtrert. Bestanddelene som er ansvarlig for fargen blir absorbert på det aktive karbon eller på blekejorden. For deodorisering blir sammensetningen helst utsatt for mot-strømsstripping i form av fallende film eller som et tynt lag med overopphetet damp under vakuum.

I tillegg til rosmarin og salvie, er andre kryddere kjent for å ha anti-oksydante egenskaper, omfattende for eksempel tymus, oregano, sar eller kløver. Anti-oksydant prinsippene i disse krydderne er vaeskef ormige substanser eller flyktige substanser som er delvis oppløselig i vann. Følgelig passer disse krydderne for fremstilling av et anti-oksydant ekstrakt i vaeskef orm ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

En blanding av kryddere kan bli behandlet ifølge oppfinnelsen. I så tilfelle blir oleo-harpiksene ekstrahert fra krydderblandingen som så blir oppløst i oljen ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for å oppnå et høyt aromatisk produkt inneholdende både de essensielle oljene og anti-oksydantene fra kryddere.

Oppfinnelsen vil bli illustrert med de følgende eksempler.

Eksempel 1

1,8 kg rosmarin ekstrakt oppnådd fra en fremgangsmåte ifølge EP 307.626 blir oppløst i 36 1 etanol ved romtemperatur og den oppnådde oppløsningen blir blandet med 3 kg av en blanding mettede C£,_-L2-fettsyre triglycerider. Etanolen blir fjernet under vakuum ved omgivelsestemperatur og den oppnådde pastaen blir blandet med 30 1 heksan ved 20°C. Suspensjonen blir så omrørt i 60 minutter under nitrogen atmosfære. Etter henstand over natten blir suspensjonen filtrert og filterkaken fjernet etter at den er vasket med heksan for å gjenvinne alt anti-oksydant materiale og oljen. Heksanen blir avdampet under vakuum, og etterlater 3,10 kg klar orange olje inneholdende 3, 6% anti-oksydant stoffer. Denne oljen danner ingen avleiringer etter lagring i 6 måneder og forblir klar.

Eksempel 2

15 kg malt rosmarin blir ekstrahert to ganger ved 20°C med 75 1 94$ etanol i 2 timer under omrøring under nitrogenatmosfære. Etter filtrering blir etanolfasen blandet med 3,75 kg av en blanding mettet C^.-j^-fettsyre triglycerider og den resulterende blandingen blir konsentrert under vakuum for å fjerne all etanol. 30 1 heksan blir tilsatt den resulterende pastaen ved 60°C og den oppnådde oppløsningen blir omrørt over natten ved 12°C. Etter filtrering ved 12°C, blir filterkaken fjernet og vasket en gang med heksan. Heksanen blir fjernet under vakuum, og etterlater 3,8 k&klar, brun olje inneholdende 3,4$ anti-oksydant bestanddeler.

Eksempel 3

15 kg malt rosmarin blir ekstrahert to ganger ved tilbake-løpskoking med 75 1 9456 etanol i 2 timer under omrøring under nitrogenatmosfære. Etanolfasen blir blandet med 2,7 kg av en blanding mettede c6-12"fettsyre triglycerider og den resulterende blandingen blir konsentrert for å fjerne all etanolen. Den oppnådde pastaen blir blandet med 30 1 heksan ved 60°C og den oppnådde løsningen blir omrørt over natten ved 12°C. Den blir så filtrert meget sakte ved 12°C etter tilsetning av 2 kg celit (filtrerings hjelper) og filterkaken blir vasket 2 ganger med heksan. Heksanen blir fjernet under vakuum og etterlater 2,93 kg av en klar, brun olje inneholdende 4,2$ anti-oksydant bestanddeler.

Eksempel 4

1,5 kg rosmarinekstrakt oppnådd ifølge EP 307.626 blir oppløst i 80 1 étanol. 20 1 av denne blandingen blir blandet med 3,25 kg av en blanding av mettet C^.^-fettsyre triglycerider hvor den resulterende blandingen blir konsentrert for å fjerne all etanolen. En oljeaktig masse som forblir i væskeform og som lett kan oppløses i 50 1 heksan blir oppnådd. Den oppnådde løsningne blir rørt i 30 minutter, filtrert .etter tilsetning av 2 kg celit og filterkaken blir vasket 2 ganger med 50 1 heksan. Heksanen blir fjernet under vakuum og etterlater 3,4 kg av en orange olje inneholdende ca 1,4$ anti-oksydant bestanddeler. Denne oljen blir resirkulert 3 ganger med 20 1 av den opprinnelige etanoloppløsningen, konsentrert under vakuum for å fjerne etanolen og behandlet med heksan for hver gang.

Denne fremgangsmåten med progrssiv anrikende sykluser gir en noe uklar olje med et anti-oksydant innhold på 5,456. Denne oljen blir oppvarmet til 80°C og ledet med en hastighet på 201 pr. time gjennom en varmeveksler med oppskrapet overflate som blir holdt ved en temperatur på 4°C med isvann. Produktet som oppnås fra varmeveksleren ved en temperatur på 8°C inneholder en krystallinsk avleiring. Blandingen blir filtrert for å oppnå en helt klar orange olje inneholdende 5,356 anti-oksydant bestanddeler.

Eksempel 5

En blanding av 2 kg rosmarin, 1 kg salvie, 1 kg timian og 1 kg oregano blir ekstrahert to ganger med 25 1 etanol ved 25°C. Etter filtreringen blir etanolfasen blandet med 1,5 kg av en blanding av mettede C^.-^-f ettsyre triglycerider. Etanolen blir fjernet for å oppnå en brungrønn olje. Oljen blir blandet med 20 1 heksan ved 20°C og blandingen blir satt rolig og siden filtrert for å fjerne den faste fasen og gummiene. Heksanen blir fjernet under vakuum for å oppnå 1,76 kg av en klar, grønn olje som ikke gir noen avleiringer, selv etter lagring i 6 måneder.

Eksempel 6

Den oppnådde oljen i eksempel 2 eller 3 blir avfarget ved balnding av 500 g av oljen med 15 g aktivt karbon. Blandingen blir så varmet under vakuum i 30 minutter ved 80 °C og filtrert gjennom et lag celit for å oppnå en lys gulorange olje. Startproduktet var dypt brungrønt i farge. Oljen blir så deodorisert ved tynnsjikts-motstrømsstripping med overopphetet damp ved 180°C. Den brukte installasjonen gir en oljegjennomgang på 1 kg pr. time under vakuum på 1 mbar, med en oppholdstid på 25 sekunder og med en andel olje til stim på 10:1.

Claims

Fremgangsmåte for fremstilling av et flytende anti-oksydant krydderekstrakt,karakterisert vedat et ekstrakt av krydder oppnådd fra et polart oppløsningsmiddel blir blandet med en mettet olje, det polare oppløsnings-middelet blir avdampet, et ikke-polart oppløsningsmiddel blir tilsatt den oppnådde pastaen og, etter homogenisering, blir presipitatet separert og det upolare oppløsningsmiddelet blir avdampet for å oppnå en klar olje av anti-oksydant ekstrakt.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at den klare oljen av anti-oksydant ekstrakt blir blandet ved en annen fraksjon av krydderekstrakt i et polart oppløsningsmiddel, det polare oppløsningsmiddelet blir fordampet, et upolart oppløsningsmiddel blir tilsatt den oppnådde pastaen og, etter homogenisering, blir presipitatet separert og det upolare oppløsningsmiddelet blir fordampet for å oppnå en klar olje anriket med anti-oksydant ekstrakt og denne operasjonen kan eventuelt bli gjentatt med en annen fraksjon av krydderekstrakt.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat det polare oppløsningsmiddelet er etanol eller metanol og det upolare oppløsningsmiddelet er heksan, cykloheksan eller petroleumseter.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helstav kravene 1 til 3,karakterisert vedat oljen er valgt fra en gruppe bestående av en blanding av mettede Cfc.^-f e^ sYve triglycerider, olivenolje, hybrid solsikkeolje, hybrid safran tistelolje, kakaosmør olein og "sal fat" olein.
5 . Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat de behandlede krydderne er valgt fra salvie, rosmarin, timian, oregano, sar enten alene eller i blanding.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5,karakterisert vedat oljen blir blandet med den polare oppløsningsmiddelfasen i et vektforhold av olje til tørt krydderekstrakt på fra 10:1 til 1:12.
7. fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat det upolare oppløs-ningsmiddelet blir tilsatt i et vektforhold av olje til upolart oppløsningsmiddel på fra 1:5 til 1:20.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kr<g.>vene 1 til 7,karakterisert vedat den klare oljen blir utsatt for avfarging med aktivt karbon eller bleskejord og for deodorisering ved motstrømsstripping i form av tynnlag eller fallende film med damp.