NO314261B1 - Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr - Google Patents

Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr Download PDF

Info

Publication number
NO314261B1
NO314261B1 NO19994354A NO994354A NO314261B1 NO 314261 B1 NO314261 B1 NO 314261B1 NO 19994354 A NO19994354 A NO 19994354A NO 994354 A NO994354 A NO 994354A NO 314261 B1 NO314261 B1 NO 314261B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
compound
stated
compounds
halogen
Prior art date
Application number
NO19994354A
Other languages
English (en)
Other versions
NO994354L (no
NO994354D0 (no
Inventor
Tai-Teh Wu
David Treadway Manning
Original Assignee
Rhone Poulenc Agro Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agro Sa filed Critical Rhone Poulenc Agro Sa
Publication of NO994354D0 publication Critical patent/NO994354D0/no
Publication of NO994354L publication Critical patent/NO994354L/no
Publication of NO314261B1 publication Critical patent/NO314261B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører 1-arylpyrazolforbindelser, en fremgangsmåte for deres fremstilling, pesticid blanding omfattende en slik forbindelse samt en fremgangsmåte for å kontrollere skadedyr i et locus.
Oppfinnelsen vedrører nye derivater av 1-arylpyrazoler som
har verdifulle egenskaper enten som pesticider eller som mellomprodukter for fremstilling av andre pesticider. Forbindelsene kan anvendes som mellomprodukter for fremstilling av andre pesticider eller for å kontrollere artropodéskadedyr. Særlig kan de nevnte forbindelser eller nevnte blanding anvendes i agrikulturelle anvendelsesmetoder eller for beskyttelse av dyr, særlig som pesticider for å kontrollere artropoder.
Internasjonal patentpublikasjon nr. WO 87/03781 og europeiske patentpublikasjoner nr. 0295117, 0154115 og 0201852
beskriver insekticide 1-(substituert fenyDpyrazoler. Annen kjent teknikk finner man også i teksten i disse patent-søknader eller patenter som er utstedt derfra.
Internasjonale patentpublikasjoner nr. WO 93/06089 og WO 94/21606 beskriver også insekticide l-(4-SF5-substituert fenyl)heterosykluser som kan være pyrroler såvel som imidazoler eller pyrazoler. Læren i disse patenter er ikke vesentlig forskjellig fra internasjonal patentpublikasjon nr. WO87/03781 eller fra europeisk patentpublikasjon nr. 0295117 hva angår pyrazoler.
Forskjellige pesticide pyrazoler er blitt omtalt i forskjellige patenter eller patentsøknader: EP 0418016, 0403309, 0352944; US 5104994, 5079370, 5047550, 5232940, 4810720, 4804675, 5306694, 4614533, 5187185, 5223525; WO 93/06089, 94/21606.
På grunn av de mange eksisterende skadedyr og avlinger og forhold vedrørende skadedyrangrep på avlinger, er det et behov for ytterligere nye pesticide forbindelser.
Det er et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye pesticide forbindelser av l-arylpyrazol-familien sammen med fremgangsmåter for deres fremstilling.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe pesticide blandinger og pesticide metoder for anvendelse av de pesticide pyrazolforbindelser mot artropoder, særlig insekter, særlig i forbindelse med agrikulturelle eller hortikulturelle avlinger, innen skogbruk, i veterinærmedisin eller husdyravl, eller innen folkehelsen.
Et ytterligere formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe svært aktive forbindelser, med et omfattende spekter av pesticid aktivitet, såvel som forbindelser med selektiv spesiell aktivitet, f.eks. aficidal aktivitet, miticidal aktivitet, bladverkinsekticid aktivitet, jord-insekticid aktivitet, systemisk aktivitet, antiforings-aktivitet eller pesticid aktivitet via frøbehandling.
Disse og andre formål, som oppfylles helt eller delvis av den foreliggende oppfinnelse, vil klart fremkomme fra den etter-følgende beskrivelse av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen omfatter nye kjemiske forbindelser med insekticid, miticid, nematocid eller anthelmintisk aktivitet.
Oppfinnelsen vedrører således en forbindelse som ér kjennetegnet ved at den har formel (I):
hvor:
R31 og <R>32 individuelt kan være OR20, eller R31 og R32 kan også være forbundet med hverandre til å danne 0[C(R22) (R23)]m°' S{0)n[<C>(<R>22) (<R>23)<]>m<S>(<0>)a, <0>(<CH>a)in<S>(<0>)ll( 0 [C {R22) (R23).] m(NR20) , <S>(<0>)n<[C>(<R>22) (R23)]m(NR20) , NR21<[C>(<R>22) (R^n^o,
NR21[C(0) {CH2)m]NR20;
når m er større enn 1, kan gruppene [C(R22) (<R>23)] være like eller forskjellige;
R20 og <R>21 kan individuelt være H eller C^-Cg alkyl;
R22 og R23 kan individuelt være H, eller C-L-Cg alkyl som eventuelt kan være substituert med OH, eller S(O)cR20,
R4 er S(0)dR26;
<R>26 er Ci-Cg alkyl;
R5 er NH2 eller C^-Cg alkylamino, eller R5 er et radikal med formelen:
hvor R4, <R>12, <R>13, <R>14, <R>15, Z og R33 er identiske med henholdsvis R4, R12, <R>13, R14, R15, Z og R33 i ovennevnte formel (I) ,
Z er C-R16;
<R>i2'<R>i3'<R>i4' Ris °9 Ri6 kan individuelt være H, halogen, eller <R>25<;>
R25 kan være C^-Cg alkyl som eventuelt er substituert med ett eller flere halogenatomer som kan være like eller forskjellige;
R33 er C^-Cj alkyl;
n, a, c og .d, er uavhengig valgt fra 0, 1 eller 2, og m er .et helt tall fra 1 til 5;
eller pesticide aksepterbare salter derav.
Stereoisomerene, f.eks. diastereomerer og optiske isomerer med formel (I) er likeledes inkludert i oppfinnelsen.
Foretrukne forbindelser med formel (I) inkluderer dem hvor R13 og R15 er H eller halogen, R12 er halogen, R16 er H eller halogen, og/eller R14 er halogen eller R25. Forbindelser hvor <R>12 er klor, R13 og R15 er H, R14 er CF3, og Z er C-Cl, er særlig foretrukne.
Symbolet m er foretrukket 2, 3 eller 4, mer foretrukket 2 eller 3, mest foretrukket 2.
Andre foretrukne forbindelser med formel (I) er dem hvor:
R16 er CH3 eller CH2CH3, Z er C-<R>16, R13 og R1S er H, R12 er halogen, R16 er H eller halogen, R14 er CF3, o<g>/eller R33 er CH3.
Enda mer foretrukne forbindelser med formel (I) er dem hvor: R31 og R32 individuelt kan være 0CH3, OC2H5, <R>31 og R32 kan også være forbundet med hverandre til å danne 0CH2CH2O, 0(CH2)30, S(CH2)2S, S(0)(CH2)2S, S (O) (CH2)2S(O) , S(O)2(CH2)2S(0), SCO) 2 (CH2)2S(0)2, S(CH2)20, S(0)(CH2)2<O>, S(O)2(CH2) 20, 0(CH2) [CH(CH20H)]O, O(CH2) [C(CH2OH) (CH2OH)]0, 0CH2CH(CH3)O, SCH2CH2NH, 0CH2CH (CH2CH20H) 0, eller 0CH2C{CH20H)2CH20, 0(CH2)CH{CH2SCH3) 0, 0(CH2) CH(CH2S0CH3)0, særlig når
R4 er S(0)n<R>26, R26 er CH3 eller CH2CH3, Z er C-R16, <R>13 og R15 er H, <R>12 er halogen, <R>16 er H eller halogen, R14 er CF3 og R33 er CH3.
Foretrukket har forbindelsene med formel (I) ett eller flere av de .følgende trekk hvor:
R12 er halogen,
Z er C-Cl,
R13 og R15 er H,
R^4 er CF3,
R5 er NH2, CH3NH, eller CH3<C>H2NH,
R4 er CH3S(0), CH3S(0)2 eller CH3<S,>
R31 og R32 er OMe eller er forbundet med hverandre til å danne OCH2CH20, OCH2CH(CH3)0, S(CH2)2S, S(0){CH2)2S, S (0) (CH2) 2S (0) , S(0)2(CH2)2S(0)2, 0(CH2)[CH(CH20H)]0, SCH2CH2NH, 0(CH2) CH(CH2 SCH3)0, 0(CH2)CH(CH2 S0CH3)0.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse i henhold til oppfinnelsen som er kjennetegnet ved at en forbindelse med formel:
hvor R4, R5, <R>12' Ri3- <R>i4'<R>i5' z °9 R33 er som definert i det foregående og R34 er oksygen eller svovel, reageres med en forbindelse med formel (III) med minst en reaktiv funksjonell gruppe valgt fra gruppen omfattende alkohol, tiol, primært amin og sekundært amin.
Nevnte alkohol, tiol, primært amin og sekundært amin kan være
en alkohol med generell formel R20OH,
en tiol med generell formel R20SH,
et amin med generell formel HN(R20) (R21), eller en forbindelse med formel HO [C (R22) (R23) <]> m0H, HS [C (R22) (<R>23) <]> mSH,
H0[C(R22) (R23)]mSH, HO[C(R22) (R23) ] mN (R20) H,
HS[C(<R>22) (R23) ]mN(R20)H, eller NHR20[C(<R>22) (R23) ] mNHR21 hvor R32 og R23 kan være like eller forskjellige og R20 og R21 kan være like eller forskjellige.
Reaksjonen av forbindelsen med formel (II) med forbindelsen med formel (III) kan oppnås ved direkte å reagere forbindelsene med formel (II) og forbindelsene med formel (III) i et flytende medium ved en temperatur i området fra omtrent -3 5°C til omtrent 250°C, foretrukket fra omtrent -10°C til omtrent 15 0°C. Vann fjernes foretrukket. Det flytende medium kan enten oppnås, ved hjelp-av reaktanten eller med et løs-ningsmiddel. Mulige løsningsmidler for reaksjonen kan være organiske løsningsmidler som inkluderer alkoholer, slik som metanol, etanol, isopropanol, etere som dietyleter, tetrahydrofuran, dioksan, dimetoksyetan, nitriler som acetonitril, aromatiske løsningsmidler som tolueri, benzen, klorbenzen, haloalkaner som kloroform, metylenklorid, amider som dimetylamid, ketoner som aceton, metylisobutylketon, estere som etylacetat. Mengden reaktant er generelt mellom 5 0% og 2 00% av det som kreves ved reaksjonen, unntatt når en reaktant anvendes som løsningsmiddel og når mengden reaktant er mye høyere. Reaksjonen kan gjennomføres med eller uten tilstedeværelse av en sur katalysator. Den sure katalysator kan være en uorganisk syre som saltsyre, svovelsyre, en organisk syre som eddiksyre, maursyre, p-toluensulfonsyre, Lewis-syrer som jern(III)klorid, ammoniumklorid, bortrifluorid, aluminiumklorid, sinkjodid, sinkklorid, sur ionebytterharpiks, leirer slik som montmorillonitt.
I fremgangsmåten beskrevet i det foregående, når R5 er -NH2 og R34 er oksygen i utgangsmaterialet med formel (II), kan der i tillegg til dannelse av en forbindelse med formel (I) hvor R5 er -NH2, ved reaksjon med et annet molekyl av utgangsmaterialet med formel (II), dannes en forbindelse med formel (I) hvor R5 er et radikal med formel (Ia) som angitt i det foregående. Begge produktene er aktive som pesticider.
Sulfoksyd- og sulfonforbindelsene med formel (I), dvs. hvor n, a, c eller d er l eller 2, kan også fremstilles ved oksydasjon'av det tilsvarende sulfid ved anvendelse av passende oksydasjonsreagenser som inkluderer, men som ikke er begrenset til, peroksyd, slik som hydrogenperoksyd, t-butyl-peroksyd, persyrer som metaklorperbenzosyre, acylnitrater som acetylnitrat og andre ikke-peroksydmidler slik som natriumperjodat, natriumperborat, magnesiumoksyd, kaliumpermanganat, N-bromsuccinimid, foretrukket hydrogenperoksyd og natriumperjodat.
I tilfeller slik som med oksyketalsulfid hvor milde betingelser kreves, er natriumperjodat det foretrukne sulfoksydasj onsmiddel.
Oppfinnelsen vedrører også en pesticid blanding som er kjennetegnet ved at den omfatter en forbindelse med formel (I) eller et pesticid aksepterbart salt derav som angitt i det foregående og en pesticid aksepterbar bærer.
Endelig vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for å kontrollere skadedyr i et locus, som er kjennetegnet ved at den omfatter å tilførse; til locuset, en forbindelse med formel (I) eller et pesticid aksepterbart salt derav som angitt i det foregående, eller en blanding som angitt i det foregående.
De etterfølgende eksempler vil illustrere oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-3-[(1,1-dimetoksy)etyl]-4-metyltio-lH-pyrazol En blanding av 2,0 g (0,0052 mol) 3-acetyl-5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-4-metyltio-lH-pyrazol, 1,7 ml (0,0156 mol) trimetylortoformat, 0,060 g (0,003 mol) para-toluensulfonsyremonohydrat og 10 ml metanol ble oppvarmet ved 4 0°C i omtrent 8 timer, og fikk deretter stå i 64 timer ved 2 0°C. Blandingen ble blandet med en mettet oppløsning av NaHC03, ekstrahert med diklormetan og deretter tørket, filtrert, avdampet og kromatografert på silikagel. 0,59 g av tittelforbindelsen med et smeltepunkt på over 149°C .ble oppnådd.
EKSEMPEL 2
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-3-(2-metyl-l,3-dioksolan-2-yl)-4-metyltio-lH-pyrazol En blanding av 10,0 g (26,03 mmol) [2,6-diklor-4-(trifluor-metyl) f enyl] -3 -acetyl -4 -metyltio-lH-pyrazol, 1,94 g (31,23 mmol) 1,2-etandiol, 0,49 g (2,6 mmol) p-toluensulfonsyre og 500 ml benzen ble oppvarmet med tilbakeløp og med fjerning av vann i 10 timer. Blandingen ble blandet med vandig natriumbikarbonat, og det organiske lag ble vasket med mettét vandig kaliumklorid og deretter tørket, avdampet og kromatografert. 2,33 g av tittelforbindelsen ble oppnådd (smeltepunkt omtrent 143°C).
EKSEMPEL 3
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-f enyl] -3- (2-metyl-l, 3-dioksolan-2-yl) -4-metylsulf inyl-lH-pyrazol
Til en oppløsning av 244 /il 0,5 M natriumperjodat i 2,5 ml metanol ble det ved 0°C tilsatt 500 mg av forbindelse nr. 2. Blandingen ble omrørt ved 0°C i 2 0 minutter og fikk deretter stå i 10 timer ved 20°C. Blandingen ble deretter ekstrahert med metylenklorid og vann, separert, tørket og avdampet for å oppnå tittelforbindelsen, idet massespektrometrianalyse ga M+H=444 (molekylvekt = 443).
EKSEMPEL 4
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl] -3-(2-metyl-l,3-ditiolan-2-yl)-4-metyltio-lH-pyrazol
En blanding av l g (2,60 mmol) 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-3-acetyl-4-metyltio-lH-pyrazol, 0,26 ml (3,10 mmol) 1,2-etanditiol, 0,084 g (0,5 mmmol) jern(III)-klorid og 25 ml metylenklorid ble omrørt ved 2 0°C under en inert atmosfære i 6 døgn. Blandingen ble avdampet og kromatografert til å gi 100 mg av en gul olje av tittelforbindelsen. Massespektrometrianalyse ga en molekylvekt på 460.
EKSEMPEL 5
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-3-(2-metyltiazolidin-2-yl)-4-metylsulfinyl-lH-pyrazol En blanding av l g (2,5 mmol) 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-3-acetyl-4-metylsulfinyl-lH-pyrazol, 0,2 84 g (2,5 mmol) 2-aminpetantiolhydroklorid, 348 fil (2,50 mmol) trietylamin, 50 mg p-toluensulfonsyre og 30 ml benzen ble oppvarmet med tilbakeløp med fjerning av vann over natten. Blandingen ble deretter avkjølt, filtrert, avdampet og kromatografert til å gi 2 0 mg av tittelforbindelsen som et hvitt faststoff, smeltepunkt 85°C.
EKSEMPEL 6
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-3-(2-metyl-l,3-oksatiolan-2-yl)-4-metylsulfonyl-lH-pyrazol
Til en omrørt oppløsning av 54,34 g (0,131 mol) 3-acetyl-5-amino-1-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl] -4-metylsulfonyl-lH-pyrazol i 500 ml dioksan ble det påfølgende tilsatt 3 6,7 ml (0,522 mol) merkaptoetanol, 71,1 g (0,522 mol) vannfri sinkklorid og 62,1 g (0,522 mol) vannfri natriumsulfat under avkjøling ved 0°C på et isbad. Blandingen ble deretter omrørt i en periode på omtrent 17 timer mens den ble oppvarmet til romtemperatur. Blandingen ble filtrert for å fjerne salter og filtratet ble konsentrert under redusert trykk og fortynnet med 4 0 ml acetonitril, og produktet ble samlet ved filtrering ved 3 5°C. Filtratet ble ytterligere fortynnet med acetonitril for å oppnå et andre utbytte av produkt. De kombinerte utbyt-ter av 5-amino-l- [2, 6-diklor-4- (trif luormetyl) -fenyl] -3-' (2-metyl-l,3-oksatiolan-2-yl)-4-metylsulfonyl-lH-pyrazol ga 30,53 g materiale med et smeltepunkt på 201°C. Denne forbindelse er heretter omtalt som forbindelse nr. 23.
EKSEMPEL 7
Fremstilling av 5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-3-(2-metyl-l,1,3,3-tetraokso-l,3-ditiolan-2-yl)-4-metylsulfonyl-lH-pyrazol
Til en isavkjølt oppløsning av 0,49 g (0,00096 mol) 5-amino-1-[(2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-3-(2-metyl-l-okso-l,3-ditiolan-2-yl)-4-metylsulfonyl-lH-pyrazol i 4 ml trifluor-eddiksyre ble det dråpevis tilsatt 0,4 ml (0,004 mol) 3 0% hydrogenperoksyd, og blandingen ble omrørt mens den ble oppvarmet ved romtemperatur i omtrent 17 timer. Blandingen ble fordelt mellom etylacetat og vann og den organiske fase ble separert, vasket med mettet vandig natriumbikarbonat, deretter en saltoppløsning og deretter tørket over natriumsulfat. Oppløsningen ble filtrert, konsentrert under redusert . trykk og kromatografert på silikagel til å gi 0,14 g 5-amino-l-[(2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-3-(2-metyl-l,1,3,3-tetraokso-1, 3-ditiolan-2.-yl) -4-metylsulfonyl-lH-pyrazol som et kremfarget pulver med smeltepunkt på 23l°C. Denne forbindelse er heretter omtalt som forbindelse nr. 25.
EKSEMPEL 8
Fremstilling av 1-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-4-metyltio-3-(4-hydroksymetyl-2-metyl-l,3-dioksolan-2-yl)-5-N-1-[[[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-4-metyltio-lH-pyrazol-3-yl]etyliden]amino-lH-pyrazol
I syntesen av forbindelse nr. 6, tabell 1, og ved konden-sasjon av 3-acetyl-5-amino-l-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)-fenyl]-4-metyltio-lH-pyrazol med glycerol, ved anvendelse av prosedyren i ovennevnte eksempel 2 og bearbeiding av reaksjonsblandingen, ble det oppnådd isolering av 1-[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-4-metyltio-3-(4-hydroksymetyl-2-metyl-l,3-dioksolan-2-yl)-5-N-l-[[[2,6-diklor-4-(trifluormetyl)fenyl]-4-metyltio-lH-pyrazol-3-yl]etyliden]amino-lH-pyrazol som et biprodukt med et smeltepunkt på 100°C. Denne forbindelse er.heretter omtalt som forbindelse nr. 9.
De etterfølgende forbindelser ble fremstilt i henhold til prosedyren som beskrevet i'eksempler 1-5:
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer som nevnt en fremgangsmåte for å kontrollere skadedyr i et loens (f.eks. ved påføring eller administrering) som omfatter behandling av locuset med en effektiv mengde av en forbindelse med formel (I) eller et pesticid-aksepterbart salt derav, hvor substituentgruppene er som definert i det foregående. Locuset inkluderer f.eks. selve skadedyret eller stedet (plante, dyr, mark, struktur, lokalitet, skog, frukthage, vannvei, jord, planteprodukt eller animalsk produkt eller lignende) hvor skadedyret oppholder seg eller ernærer seg.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer spesielt en fremgangsmåte for systemisk kontroll av artropoder på et locus, særlig enkelte insekter eller midd som ernærer seg av de plantedeler som er over marken. Kontroll av slike bladskadedyr kan tilveiebringes ved direkte bladtilførsel eller ved tilførsel av f.eks. et bladsprøytemiddel eller ved granultilførsel til planterøtter eller plantefrø med påfølgende systemisk translokasjon til de deler.av planten som er over jorden. Slik systemisk aktivitet inkluderer kontroll av insekter som ikke bare befinner seg på tilførselspunktet, men også på en fjernere del av planten, f.eks. ved translokasjon fra en side av et blad til den andre siden, eller fra et behandlet blad til et ubehandlet blad. Eksempler på klasser av insektskadedyr som kan kontrolleres systemisk ved forbindelsene i henhold til oppfinnelsen inkluderer Homoptera-ordenen (inntrenging-suging), Hemiptera-ordenen (inntrenging-suging) , og Thysan op tera-ordenen'. Oppfinnelsen er særlig egnet for bladlus og trips.
Som det klart fremgår fra de foregående pesticide anvendelser, tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse pesticide aktive forbindelser og metoder for anvendelse av de nevnte forbindelser for kontroll av en rekke skadedyrarter som inkluderer: artropoder, særlig insekter eller midd, plantenematoder, eller helmint- eller protozo-skadedyr. Forbindelsene med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav anvendes således fordelaktig ved praktiske anvendelser, f.eks. i forbindelse med jordbruksavlinger eller hagebruks-avlinger, innen skogbruk, veterinærmedisin ellér i forbindelse med husdyravl eller innenfor folkehelsen. I det etter-følgende, uansett når betegnelsen "forbindelse med formel (I)" anvendes, skal denne betegnelse omfatte forbindelser med formel (I) og deres pesticide aksepterbare salter. Betegnelsen "forbindelse med formel (I)" omfatter en forbindelse med formel (I) og et pesticid aksepterbart salt derav. Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan i tillegg anvendes til å kontrollere jordinsekter, slik som kornrotgnagere, termitter (særlig for beskyttelse av strukturer), rotlarver, smellerlarver, rotsnutebiller, stilkborere, knoppviklere, rotlus eller larver/mark. De kan også anvendes for å tilveiebringe aktivitet mot plantepatogene nematoder, slik som rotål, cystenematode, daggertnematode, lesjonsnematode eller stilknematode eller løkål eller mot midd. For kontroll av jordskadedyr, f.eks. kornrotgnager vil forbindelsene fordelaktig tilføres til eller innlemmes i en effektiv mengde i jorden hvor avlingen er plantet eller skal utplantes eller de tilføres til frøene eller til voksende planterøtter.
Innen området vedrørende folkehelsen er forbindelsene særlig anvendbare for kontroll av en rekke insekter slik som møkkfluer eller andre Dipteran-skadedyr, slik som husfluer, stikkefluer, soldatfluer, små stikkfluer, hjortefluer, hestefluer, klegg, mygg, krusknott, knott eller moskitoer.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan benyttes ved de følgende anvendelser og på følgende skadedyr som inkluderer artropoder, særlig insekter eller midd, nematoder, eller helmint- eller protozo-skadedyr: Ved beskyttelse av lagrede produkter, f.eks. kornprodukter, inkluderende korn eller mel, jordnøtter, dyrefår, tømmer eller innbo og løsøre, f.eks. tepper og tekstiler, er forbindelsene i henhold til oppfinnelsen anvendbare mot angrep av artropoder, mer spesielt biller, som inkluderer snutebil-ler, møll eller midd, f.eks. Espestia spp. (melmøll), Anthrenus spp. (museumsbiller), Tribolium spp. (melbiller), Sitophilus spp. (kornbiller) eller Acarus spp. (midd).
Ved kontroll av kakelakker, maur eller termitter eller lignende artropodskadedyr i infiserte private eller industrielle lokaliteter eller for kontroll av moskitolarver i vannveier, brønner, reservoarer eller annet rennende eller stillestående vann.
For behandling av fundamenter, byggverk eller jord for å forebygge angrep på bygninger av termitter, f.eks. Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
Innen jordbruk mot voksene, larver og egg av Lepidoptera (sommerfugler og møll), f.eks. Heliothis spp. slik som Heliothis virescens (tobbaksknopporm), Heliothis armigera og Heliothis zea. Mot voksene og larver av Coleoptera (biller) f.eks. Anthonomus spp., f.eks. grandis (bomullskapsel-snutebille), Leptinotarsa decemlineata (Colorado-potetbille), Diabrotica spp. (kornrotgnager). Mot Heteroptera (Hemiptera og Homoptera) f.eks. Psylla spp., Bemisia spp., Triaieurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (rissikader), Nilaparvata spp.
Mot Diptera f.eks. Musea spp. Mot Thysanoptera slik som Thrips tabaci. Mot Orthoptera slik som Locusta og Schistocerca spp. (gresshopper og sirisser), f.eks. Gryllus spp. og Acheta spp., f.eks. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratoriodes, og Schistocerca gregaria. Mot Collembola f.eks. Periplaneta spp. og Blattela spp. (kakerlakker). Mot Isoptera f.eks. Coptotermes spp. (termitter).
Mot artropoder av jordbruksmessig signifikans slik som Acari (midd) f.eks. Tetranychus spp. og Panonychus spp.
Mot nematoder som angriper planter eller trær av viktighet for jordbruk, skogbruk eller hagebruk, enten direkte eller ved spredning av bakterielle, virale, mycoplasma- eller sopp-sykdommer hos plantene. For eksempel rotål slik som Meloidogyne spp. (f.eks. M. incognita).
Innen området veterinærmedisin eller husdyravl eller for opp-rettholdelse av folkehelse mot artropoder, helminter eller protozoer som er internt eller eksternt parasittiske hos virveldyr, særlig varmblodsvirveldyr, f.eks. husdyr, f.eks. kveg, sauer, geiter, hester, svin, fjærfe, hunder eller kat-ter, f.eks. Acarina, inkl. blodmidd, f.eks. Ixodes spp., Boophilus spp., f.eks. Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., f.eks. Rhipicepalus appendiculatus, Ornithodorus spp.
{f .eks. Ornithodorus moubata) og midd {f .eks-. Damalinia spp.), Diptera (f.eks. Åedes spp., Anopheles spp., Musea spp., Hypoderma spp.), Hemiptera, Dictyoptera (f.eks. Periplaneta spp., Blatella spp.), Hymenoptera, f.eks. mot infeksjoner i mage- og tarmkanalen som er bevirket av parasittiske nematodeormer, f.eks. medlemmer av familien Trichostrongylidae, for kontroll og behandling av protozo-sykdommer bevirker ved f.eks. Eimeria spp., f.eks. Trypanosoms cruzi, Leishaminia spp., Plasmodium spp., Babesis spp., Trichomonadidae spp., Toksoplasma spp. og Theileria spp.
Ved praktisk bruk for kontroll av artropoder, særlig insekter eller midd, eller nematodeskadedyr på planter, hvor en metode f.eks. omfatter tilførsel til plantene eller til mediet i hvilket de vokser av en effektiv mengde av en forbindelse i henhold til oppfinnelsen. For en slik metode tilføres den aktive forbindelse generelt til locuset hvor artropod- eller nematodeskadedyrangrepet skai kontrolleres i en effektiv mengde i området fra omtrent 5 g til omtrent 1 kg av den aktive forbindelse pr. hektar av locuset som behandles. Under ideelle betingelser, avhengig av det skadedyr som skal kontrolleres, kan en mindre mengde gi passende beskyttelse. På den annen side kan uheldige værforhold, skadedyrresistens eller andre faktorer kreve at den aktive bestanddel anvendes i større mengder. Den optimale mengde avhenger vanligvis av en rekke faktorer som f.eks. den type skadedyr som skal kontrolleres, typen eller vekststadiet til den angrepne plante, avstanden mellom radene eller også av tilførsels-metoden. Mer foretrukket er den effektive mengde av den aktive forbindelse fra omtrent 5 0 g/ha til omtrent 400 g/ha.
Når et skadedyr er jordbårent, blir den aktive forbindelsen, generelt i en utformet blanding, fordelt jevnt over området som skal behandles (dvs. f.eks. behandling ved spredning eller ved båndbehandling) på enhver passende måte og tilføres i mengder fra omtrent 5 g til omtrent 1 kg ai/ha, foretrukket fra omtrent 50 til omtrent 250 g ai/ha. (ai betyr aktiv bestanddel). Ved tilførsel som en rotdypping til frøplanter eller ved dryppirrigasjon til planter inneholder den flytende oppløsning eller suspensjon fra omtrent 0,075 til omtrent 1000 mg ai/l, foretrukket fra omtrent 25 til omtrent 200 mg ai/l. Tilførsel kan om ønsket generelt gjennomføres på åkeren eller til området hvor. avlingen vokser, eller i umiddelbar nærhet av frøet eller den plante som skal beskyttes mot angrep. Den aktive komponent kan vaskes inn i jorden ved sprøyting med vann over området, eller den kan etterlates og underkastes den naturlige virkningen av nedbør. Under eller etter tilførsel kan den utformede forbindelse om ønsket fordeles mekanisk i jorden ved f.eks. pløying, harving eller ved anvendelse av bremsekjettinger. Tilførsel kan gjen-nomføres før planting, i forbindelse med planting eller etter planting, men før spiring har funnet sted,.eller etter spiring.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen og metodene for kontroll av skadedyr dermed er av særlig verdi for beskyttelse av avlinger fra åker/eng, fra formark, plantasje, drivhus, frukthage eller vinmark, for beskyttelse av prydbusker eller av plantasjetrær eller skogstrær, f.eks.: kornprodukter (slik som hvete eller ris), bomull, grønnsaker (slik som pepper/paprika), avlinger fra åker (som sukkerroer, soya-bønner eller rapsfrø), gressland eller foravlinger (slik som mais eller durra), frukthager eller treklynger (slik som steinfrukt eller kjernefrukt eller sitrus), prydplanter, blomster eller grønnsaker, eller busker under glass eller i hager eller i parker, eller skogstrær (både løvtrær og - eviggrønne trær) i skog, plantasjer eller planteskoler.
De er også verdifulle for å beskytte tømmer (stående, felt, omdannet, lagret eller bygningsmessig) mot angrep av f.eks. bladveps eller biller eller termitter.
De kan også anvendes ved beskyttelse av lagrede produkter som kornprodukter, frukt, nøtter, krydder eller tobakk, enten i hel form, malt eller sammensatt til produkter, mot angrep av møll, biller, midd eller kornbiller. Videre beskyttes også lagrede animalske produkter som huder, hår, ull eller fjær i naturlig eller omdannet form (f.eks. som tepper eller tekstiler) mot angrep av møll eller biller, såvel som lagret kjøtt, fisk eller kornprodukter mot angrep av biller, midd eller fluer.
I tillegg er forbindelsene i henhold til oppfinnelsen og metodene for anvendelse derav særlig verdifulle ved kontroll av artropoder, helminter eller protozoer som er skadelige eller som spres eller virker som smittebærere av sykdom i husdyr, f.eks. dem som er nevnt i det foregående, og mer spesielt for kontroll av blodmidd, midd, lus, lopper, fjærmygg eller stikkfluer, sjenerende fluer eller spyfluer. Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er særlig anvendbare for kontroll av artropoder, helminter eller protozoer som er tilstede inne i vertsdyrene eller som ernærer seg i eller på huden eller som suger blod av dyret, hvor forbindelsene kan administreres oralt, parenteralt, perkutant eller topisk for dette formål.
Videre kan forbindelsene i henhold til oppfinnelsen være anvendbare for koksidiose, en sykdom forårsaket av infeksjoner fra protozoparasitter av slekten Eimeria. Dette er en viktig potensiell årsak til økonomisk tap i forbindelse med husdyr og fugler, særlig dem som ales opp og holdes under intensive forhold. Kveg, sauer, griser eller kaniner kari f .eks. rammes, men sykdommen er særlig viktig i fjærfe, særlig kyllinger. Administrering av en liten mengde av en forbindelse i henhold til oppfinnelsen, foretrukket i en kombinasjon med for, er effektiv for å forebygge eller i stor grad redusere forekoms-ten i koksidiose. Forbindelsene er effektive mot både den cøkale form og de intestinale former. Videre kan forbindelsen i henhold til oppfinnelsen også utvise en inhiberende effekt på oocytter ved i stor grad å redusere antallet og spore-dannelsen hos dem som produseres. Fjærfesykdommer spres generelt ved at fuglene plukker opp infeksiøse organismer i avføring i eller på kontaminert avfall, på marken,-i foret eller i drikkevann. Sykdommen manifesterer seg ved blødning, opphopning av blod i cøkum, passering av blod til avføringen, svakhet og fordøyelsesforstyrrelser. Sykdommen ender ofte med at dyrene dør, men fjærfe som overleverer alvorlige infeksjoner har fått deres markedsverdi vesentlig redusert som et resultat av infeksjonen.
Blandingene som beskrevet heri for tilførsel til voksende avlinger eller til aylingsvoksende locuser eller som et frøovertrekk, kan generelt anvendes for topisk tilførsel til dyr eller for beskyttelse av lagrede produkter, innbo og løsøre, eiendom eller arealer i de generelle omgivelser. Passende midler for å tilføre forbindelsene i henhold til oppfinnelsen inkluderer: til voksende avlinger som bladsprøytemidler, pulvere, granuler, tåkedusjer eller skum eller også' som suspensjoner av fint oppdelte eller innkapslede blandinger som jord- eller rot-behandlinger ved hjelp av flytende midler for gjennombløting, pulvere, granuler, røk eller skum, til frøavlinger tilført via tilførsel som frøovertrekk ved hjelp av flytende slurryer eller pulvere, til dyr som er infisert eller eksponert for infisering med artropoder, helminter eller protozoer ved parenteral, oral eller topisk tilførsel av blandingene hvor den aktive bestanddel utviser en umiddelbar og/eller forlenget virkning over en tidsperiode mot artropodene, helmintene eller protozoene, f.eks. ved innlemmelse i for eller passende oralt inntakbare farma-søytiske formuleringer, spiselig lokkemat, saltsteiner, forsupplementer, formuleringer for påhelling, sprøytemidler, bad, væsker for dypping, dusjer, stråler, pulvere, fett, sjampoer, kremer, voksutsmøringer eller selvbehandlings-systemer for husdyr,
til miljøet generelt eller til spesifikke lokaliteter hvor skadedyr kan skjule seg, inkluderende lagrede produkter, tøm-mer, innbo og løsøre eller private eiendommer eller industri-lokaliteter, i form av sprøytemidler, tåkedusjer, pulvere,
røk, voksutsmøringer, lakker, granuler eller lokkemat, eller ved sildretilførsler til vannveier, brønner, reservoarer eller annet rennende eller stillestående vann,
til husdyr i for for å kontrollere fluelarver som ernærer seg i deres avføring.
De etterfølgende eksempler illustrerer anvendelsen av forbindelsene i henhold til oppfinnelsen for kontroll av skadedyr.
De testede arter var som følger:
Jordgjennombløtingstest (systemisk aktivitet)
Bomullsplanter og durraplanter ble etablert i potter. En dag før behandling ble hver potte infisert med omtrent 25 bladlus av en blandet populasjon. Bomullsplanten ble infisert med bladlus og durraplanter ble infisert med kornlus. Den valgte forbindelse med formel (I) ble tilført til jordoverflaten i en fortynning som avleverte ekvivalenten av 10,0 ppm jordkonsentrasjon på vektbasis. Antall bladlus ble oppnådd ved 5 DAT (=døgn etter behandling). Antall bladlus på de behandlede plantene ble sammenlignet med antall bladlus på de ubehandlede kontrollplanter. Denne test viser systemisk aktivitet (vandring av den aktive bestanddel).
Husflue-1okkemat/kontakttest
Omtrent 2 5 fire til seks dager gamle voksne husfluer ble be-døvet og plassert i et bur med en sukkervann-lokkemat-oppløsning som inneholdt forbindelsen. Konsentrasjonen av den valgte forbindelsen med formel (I) i lokkematoppløsningen var 50 ppm. Etter 24 timer ble fluer som ikke viste bevegelse ved stimulering betraktet til å være døde.
Bladtilførsel (kontakttest) med bladlus
Bladlusinfiserte bomullsplanter ble anbrakt på et roterende bord og sprøytet til avrenning med en 100 ppm formulering av den valgte forbindelse med formel (I). De behandlede A. gossypii-infiserte planter ble oppbevart i tre døgn etter behandling hvoretter døde bladlus ble talt.
De oppnådd resultater er som følger. I tabellen som følger betyr "X" høy aktivitet, betyr moderat aktivitet, og betyr lav aktivitet. "NT" betyr ikke testet. I praksis utgjør forbindelsene i henhold til oppfinnelsen oftest en del av blandingene. Foreliggende oppfinnelse vedrø-rer derfor også en pesticid blanding som omfatter en forbindelse med formel (I) eller et pesticid aksepterbart salt derav og en pesticid aksepterbar bærer. Disse blandinger kan anvendes for å kontrollere artropoder, særlig insekter eller midd, nematoder, eller helmint- eller protozoskadedyr. Blandingene kan være av en hvilken som helst type som er kjent innen teknikken og som er egnet for tilførsel til det ønskede skadedyr ved hvilken som helst lokalitet eller innen-dørs eller utendørs områder eller ved intern eller ekstern administrering til virveldyr. Disse blandinger inneholder minst en forbindelse med formel (1) eller et pesticid aksepterbart salt derav, som beskrevet tidligere, som den aktive bestanddel i kombinasjon eller i assosiasjon med en-eller flere kompatible komponenter som f.eks. er faste eller flytende bærere eller fortynningsmidler, adjuvanser, overflateaktive midler eller lignende som er egnet for den tiltenkte anvendelse og som er agronomisk eller medisinsk aksepterbare. Disse blandinger som kan fremstilles på en hvilken som helst kjent måte utgjør likeledes en del av oppfinnelsen.
Disse blandinger kan også inneholde andre typer bestanddeler slik som beskyttende kolloider, klebemidler, fortyknings-midler, tiksotropiske midler, penetreringsmidler, sprøyteoljer (særlig for bruk i forbindelse med midd), stabilisatorer, preserveringsmidler (særlig mugg-preserveringsmidler), sekvestreringsmidler eller lignende, såvel som andre aktive bestanddeler med pesticide egenskaper (særlig insekticid, miticid, nematicid eller fungicid) eller med egenskaper som regulerer plantevekst. Mer generelt kan forbindelsene anvendt i den foreliggende oppfinnelse kombineres med alle faste eller flytende tilsetningsstoffer i overensstemmelse med de vanlige utformingsteknikker.
Blandingene som er egnet for tilførsel innen jordbruk, hagebruk eller lignende, omfatter formuleringer som er egnet for anvendelse som f.eks. sprøytemidler, pulvere, granuler, tåkedusjer, skum, emulsjoner eller lignende.
De effektive brukerdoser av forbindelsene anvendt i oppfinnelsen kari variere innen vide grenser, særlig avhengig av naturen til det skadedyr som skal elimineres eller graden av skadedyrangrep på avlinger med disse skadedyr. Generelt inneholder vanligvis blandingene i henhold til oppfinnelsen fra omtrent 0,05 til omtrent 95 vekt% av en forbindelse med formel (I) eller et pesticid-aksepterbart salt derav i henhold til oppfinnelsen, fra omtrent 1 til omtrent 95 vekt% av en eller flere faste eller flytende bærere og eventuelt fra omtrent 0,1 til omtrent 50 vekt% av en eller flere andre kompatible komponenter, slik som overflateaktive midler eller lignende.
I den foreliggende forbindelse betyr betegnelsen "bærer" en organisk eller uorganisk bestanddel, som er naturlig eller syntetisk, og hvormed den aktive bestanddel kombineres for å forenkle dennes tilførsel f.eks. til planten, til frøene eller til jorden. Denne bærer er derfor generelt inert .og må være aksepterbar (f.eks. agronomisk aksepterbar, særlig for den plante som behandles).
Bæreren kan være fast, som f.eks. leirer, naturlige eller syntetiske silikater, silika, harpikser, vokser, faste gjødningsstoffer (f.eks. amrnoniumsalter), naturlige jordmineraler som kaoliner, leirer, talkum, kalk, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt, bentonitt eller diatoméjord, eller syntetiske jordmineraler som silika, alumina, eller silikater, særlig aluminium- eller magnesium-silikater. Som faste bærere for granuler er følgende egnet: knuste eller fraksjonerte naturlige steiner som kalsitt, marmor, pimp-stein, sepiolitt og dolomitt, syntetiske granuler av uorganisk eller organisk mel, granuler av organisk materialer som sagflis, kokosnøttskall, maiskolber, maisagner eller tobakks-stengler, kiselgur, trikalsiumfosfat, pulverformet kork eller absorberende karbon-black, vannoppløselige polymerer, harpikser, vokser eller faste gjødningsstoffer. Slike faste blandinger kan om ønsket inneholde ett eller flere kompatible fuktemidler, dispergeringsmidler, emulgeringsmidler eller fargestoffer som, når de er i fast form, kan tjene som et fortynningsmiddel.
Bæreren kan også være flytende, som for eksempel: vann, alkoholer, særlig butanol eller glykol, såvel som deres etere eller estere, særlig metylglykolacetat, ketoner, særlig aceton, cykloheksanon, metyletylketon, metylisobutylketon, eller isotoron, petroleumsfraksjoner som paraffiniske eller aromatiske hydrokarboner, særlig xylener eller alkyl-naftalener, mineralolje eller vegetabilske oljer, alifatiske klorerte hydrokarboner, særlig trikloretan eller metylenklorid, aromatiske klorerte hydrokarboner, særlig klor-benzener, vannoppløselige eller sterkt polare løsningsmidler som dimetylformamid, dimetylsulfoksyd eller N-metylpyrrolidon, gasser i flytende form eller lignende, eller en blanding derav.
Det overflateaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, dispergeringsmiddel eller et fuktemiddel av den ioniske eller ikke-ioniske typen eller en blanding av slike overflateaktive midler. Blant disse er f.eks. salter av polyakrylsyrer,
salter av lignosulfonsyrer, salter av fenolsulfonsyrer eller naftalensulfonsyrer, polykondensater av etylenoksyd med fettalkoholer eller fettsyrer eller fettestere eller fettaminer, substituerte fenoler (særlig alkylfenoler eller arylfenoler), salter av sulforavsyreestere, taurinderivater (særlig alkyltaurater), fosforsyreestere av alkoholer eller
av polykondensater av etylenoksyd med fenoler, estere av fettsyrer med polyoler, eller sulfat-, sulfonat- eller fosfat-funksjonelle derivater av de ovennevnte forbindelser. Tilstedeværelsen av minst ett overflateaktivt middel er generelt essensielt når den aktive bestanddel og/eller den inerte bærer kun er noe vannoppløselig eller den er ikke vann-oppløselig og hvor bærermiddelet i blandingen for tilførsel er vann.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan videre inneholde andre tilsetningsstoffer slik som klebemidler eller fargestoffer. Klebemidler som karboksymetylcellulose eller naturlige eller syntetiske polymerer for pulvere, granuler eller gitre, slik.som gummi arabicum, polyvinylalkohol eller polyvinylacetat, naturlige fosfolipider, slik som cefaliner eller lecitiner, eller syntetiske fosfolipider kan anvendes i formuleringene. Det er mulig å anvende fargestoffer slik som uorganiske pigmenter, for eksempel: jernoksyder, titanoksyder eller berlinerblått, organiske fargestoffer som alizarin-fargestoffer, azo-fargestoffer eller metallftalocyanin-fargestoffer, eller spor-næringsstoffer slik som salter av jern, mangan, bor, kopper, kobolt, molybden eller sink.
Blandinger som inneholder forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav' som kan tilføres for å kontrollere artropode-, plantenematode-, helmint- eller protozo-skadedyr, kan også inneholde synergister (f.eks. piperonylbutoksyd eller sesamex), stabiliserende substanser eller insekticider, midd-midler, plantenematocider, anthelmintika eller antikoksidiose-midler, fungicider (jordbruksmessige eller veterinærmessige som passende, f.eks. benomyl og iprodion), baktericider, artropode- eller virveldyr-tiltrekkende eller -frastøtende midler eller feromoner, antiluktmidler, aromastoffer, fargestoffer, eller terapeutiske hjelpestoffer, f.eks. sporelementer. Disse kan være utformet for å forbedre potens, persistens, sikkerhet, opptak hvor ønsket, spekteret av skadedyr som kontrolleres eller for å gjøre det mulig å anvende blandingen for andre nyttige funksjoner i det samme dyr eller området som behandles.
Eksempler på andre pesticid-aktive forbindelser som kan være inkludert i eller anvendes sammen med blandingene i henhold til oppfinnelsen er: acefat, klorpyrifos, demeton-S-metyl, disulfoton, etoprofos, fenitrotion, fenamifos, fonofos, isazofos, isofenfos, malation, monocrotofos, paration, foråt, fosalon, primifos-metyl, terbufos, troazofos, cyflutrin, cypermetrin, deltametrin, fenpropatrin, fenvalerat, permetrin, teflutrin, adicarb, karbosulfan, metomyl, oksamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfan, lindan, benzoximat, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectinér, ivermectiner, milbemyciner, tiofanat, triklorfon, diklorvos, diaveridin eller dimetriadazol.
For deres jordbruksmessige anvendelse er forbindelsene med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav generelt i form av blandinger som er i ulike faste eller flytende former.
Faste former av blandinger som kan anvendes er pulvere for forstøvning (med et innhold av forbindelsen med formel (I), eller et pesticid aksepterbart salt derav, i området opptil 80%), fuktbare pulvere eller granuler som inkluderer vanndispergerbare granuler, særlig dem oppnådd ved ekstrudering, kompaktering, impregnering av en granulær bærer eller ved granulering hvor man starter med et pulver (innhol-det av forbindelsen med formel (I), eller et pesticid aksepterbart salt derav, i disse fuktbare pulvere eller granuler er mellom omtrent 0,5 og omtrent 80%). Faste homo-gene eller heterogene blandinger som inneholder en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav, f.eks. granuler, pelleter, briketter eller kapsler, kan anvendes for å behandle stillestående eller rennende vann over en tidsperiode. En lignende effekt kan oppnås ved anvendelse av rislende eller intermitterende tilførsler av vanndispergerbare konsentrater som beskrevet heri.
Flytende blandinger inkluderer f.eks. vandige eller ikke-vandige oppløsninger eller suspensjoner slik som emulgerbare konsentrater, emulsjoner, risleblandinger, dispersjoner eller oppløsninger, eller aerosoler. De flytende blandinger inkluderer også emulgerbare konsentrater, dispersjoner, emulsjoner, risleblandinger, fuktbare pulvere (eller pulver for sprøyting), tørre risleblandinger eller pastaer som former for blandinger som er flytende eller som skal danne flytende blandinger når de tilføres, f.eks. som vandige sprøytemidler (inkluderende lavt og ultra-lavt volum) eller som tåkedusjer eller aerosoler.
Flytende blandinger i f.eks. form av emulgerbare eller opplø-selige konsentrater omfatter oftest fra omtrent 5 til omtrent 80 vekt% av den aktive bestanddel, mens emulsjonene eller oppløsningene som er klare til bruk inneholder fra omtrent 0,01 til omtrent 20% av aktiv bestanddel. Foruten løsnings-middelet kan de emulgerbare eller oppløselige konsentrater inneholde, når nødvendig, fra omtrent 2 til omtrent 50% passende tilsetningsstoffer slik som stabilisatorer, overflateaktive midler, penetrerende midler, korrosjonsinhiberende midler, fargestoffer eller klebemidler. Emulsjoner med en hvilken som helst nødvendig konsentrasjon som er særlig egnet for tilførsel til f.eks. planter, kan oppnås fra disse konsentrater ved fortynning med vann. Disse blandinger er innenfor rammen av blandingene som kan anvendes i den foreliggende oppfinnelse. Emulsjonene kan være i form av vann-i-olje- eller olje-i-vann-typen og de kan ha en tykk konsistens.
De flytende blandingene i henhold til oppfinnelsen kan i tillegg til normale jordbruksmessige anvendelser for eksempel benyttes for å behandle substrater eller steder som er angrepet eller som er utsatt for angrep av artropoder (eller andre skadedyr som kontrolleres ved hjelp av forbindelsene i henhold til oppfinnelsen) inkluderende eiendommer, utendørs eller innendørs lagringsområder eller prosesseringsområder, beholdere eller utstyr eller stillestående eller rennende vann.
Alle disse vandige dispersjoner eller emulsjoner eller sprøyteblandinger kan f.eks. tilføres til avlinger ved hjelp av ethvert passende middel, hovedsakelig ved sprøyting, i mengder som generelt er i størrelsesorden fra omtrent 100 til omtrent 1200 liter sprøyteblanding pr. hektar, men som kan være større eller mindre {f.eks. lavt eller ultra-lavt volum) avhengig av behovet eller tilførselsteknikken. Forbindelsene eller blandingene i henhold til oppfinnelsen tilføres passende til vegetasjon og særlig til røtter eller blader som har skadedyr som skal elimineres. En annen tilførselsmetode for forbindelsene eller blandingene i henhold til oppfinnelsen er ved kjemigasjon, dvs. tilsetning av en formulering som inneholder den aktive bestanddel til irrigasjonsvann. Denne irrigasjon kan være sprinkelirrigasjon for bladpesticider eller den kan være jordirrigasjon eller underjordisk irrigasjon for jordpesticider eller for systemiske pesticider.
De konsentrerte suspensjoner som kan tilføres ved sprøyting fremstilles til å gi et stabilt flytende produkt som ikke utfelles (finmaling) og inneholder vanligvis fra omtrent 10 til omtrent 75 vekt% aktiv bestanddel, fra omtrent 0,5 til omtrent 30 vekt% overflateaktive midler, fra omtrent 0,1 til omtrent 10 vekt% tiksotropiske midler, fra omtrent 0 til omtrent 30 vekt% passende tilsetningsstoffer slik som anti-skummemidler, korrosjonsinhiberende midler, stabilisatorer, penetreringsmidler, klebemidler og, som bærer, vann eller en organisk væske hvor den aktive bestanddel er dårlig opplø-selig eller uoppløselig. Enkelte organiske faststoffer eller uorganiske salter kan være oppløst i bæreren for å forhindre sedimentering eller som anti-frysemidler for vann.
De fuktbare pulvere (eller pulvere for sprøyting) fremstilles vanligvis slik at de inneholder fra omtrent 10 til omtrent 80 vekt% aktiv bestanddel, fra omtrent 2 0 til omtrent 90 vekt% av en fast bærer, fra omtrent 0 til omtrent 5 vekt% av et fuktemiddel, fra omtrent 3 til omtrent 10% av et dispergeringsmiddel og, om nødvendig, fra omtrent 0 til omtrent 80 vekt% av en eller flere stabilisatorer og/eller andre tilsetningsstoffer, slik som penetreringsmidler, klebemidler, anti-klumpemidler, fargestoffer eller lignende. For å oppnå disse fuktbare pulvere blir den eller de aktive bestanddeler inngående blandet i en passende blander med ytterligere substanser som kan være impregnert på det porøse fyllstoff og males ved anvendelse av en mølle eller annen passende maleinnretning. Dette gir fuktbare pulvere hvis fuktbarhet og suspenderbarhet er fordelaktig. De kan suspen-deres i vann til å gi enhver ønsket konsentrasjon og denne suspensjonen kan svært fordelaktig anvendes, spesielt for tilførsel til plantebladverk.
De "vanndispergerbare granuler (WG)" (granuler som lett kan dispergere i vann) har sammensetninger som er vesentlig nær dem til de fuktbare pulvere. De kan fremstilles ved granulering av formuleringer som beskrevet for de fuktbare pulvere, enten ved hjelp av en våt-rute (ved å kontakte fint oppdelt aktiv bestanddel med det inerte fyllstoff og litt vann, f.eks. fra omtrent l til omtrent 25 vekt%, eller med en vandig oppløsning av et dispersjonsmiddel eller bindemiddel, etterfulgt av tørking og sikting) eller ved hjelp av en tørr-rute (ved kompaktering etterfulgt av maling og sikting).
Mengdene og konsentrasjonene av de formulerte blandinger kan variere i henhold til tilførselsmetoden eller i henhold til naturen av blandingene eller anvendelsen derav. Generelt inneholder blandingene for anvendelse for å kontrollere artropode-skadedyr, plantenematode-skadedyr, helmint- eller protozo-skadedyr, vanligvis fra omtrent 0,00001 vekt% til omtrent 95 vekt%, mer spesielt fra omtrent 0,0005 vekt% til omtrent 50 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I), eller pesticide aksepterbare salter derav, eller av totale aktive bestanddeler (dvs. forbindelsen med formel (I), eller et pesticide aksepterbart salt derav, sammen med andre substanser som er toksiske for artropoder eller plantenematoder, anthelmintika, antikoksidiose-midler, synergister, sporelementer eller stabilisatorer). De reelle blandinger som anvendes og deres tilførselsmengde vil velges av bonden, husdyrprodusenten, den praktiserende lege eller praktiserende veterinær, skadedyrkontrolløroperatøren eller annen person som er fagkyndig på området for å oppnå de ønskede effekter.
Faste eller flytende blandinger for topisk tilførsel til dyr, tømmer, lagrede produkter eller innbo og løsøre inneholder vanligvis fra omtrent 0,00005 vekt% til omtrent 90 vekt%, mer spesielt fra omtrent 0,001 vekt% til omtrent 10 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav. For administrering til dyr, enten oralt eller parenteralt, inkluderende perkutane faste eller flytende blandinger, inneholder disse normalt fra omtrent 0,1 vekt% til omtrent 90 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav. Medisin-tilsatt for inneholder normalt fra omtrent 0,001 vekt% til omtrent 3 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav. Konsentrater eller supplementer for blanding med for inneholder normalt fra omtrent 5 vekt% til omtrent 90 vekt%, foretrukket fra omtrent 5 vekt% til omtrent 50 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav. Mirieralsaltsteiner inneholder normalt fra omtrent 0,1 vekt% til omtrent 10 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav.
Pulverblandinger eller flytende blandinger for tilførsel til husdyr, varer, eiendommer eller utendørsområder kan inneholde fra omtrent 0,001 vekt% til omtrent 15 vekt%, mer spesielt fra omtrent 0,005 vekt% til omtrent 2,0 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav. Passende konsentrasjoner i behandlet vann er mellom omtrent 0,0001 ppm og omtrent 20 ppm, mer spesielt omtrent 0,001 ppm til omtrent 5,0 ppm av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav, og kan anvendes terapeutisk i fiskeoppdrett med passende eksponeringstider. Spiselig lokkemat kan inneholde fra omtrent 0,01 vekt% til omtrent 5 vekt%, foretrukket fra omtrent 0,01 vekt% til omtrent 1,0 vekt% av en eller flere forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav.
Ved administrering til virveldyr parenteralt, oralt eller perkutant eller på annen måte, vil dosen av forbindelsene med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav avhenge av virveldyrets art, alder eller helsetilstand og av naturen og graden av dets reelle eller potensielle angrep av artropodeskadedyr, helmintskadedyr eller protozoskadedyr. En enkelt dose fra omtrent 0,1 til omtrent 100 mg, foretrukket fra omtrent 2,0 til omtrent 20,0 mg pr. kg av dyrets kroppsvekt eller en dose fra omtrent 0,01 til omtrent 20,0 mg, foretrukket fra omtrent 0,1 til omtrent 5,0 mg pr. kg av dyrets kroppsvekt pr. døgn for vedvarende medisinering er generelt egnet ved oral eller parenteral administrering. Ved anvendelse av formuleringer eller innretninger med forlenget frigivelse, kan de daglige doser som kreves over en periode på måneder kombineres og administreres til dyret ved en enkelt anledning.
De etterfølgende eksempler 2A-2M illustrerer blandinger for anvendelse mot artropoder, særlig midd eller insekter, plantenematoder eller helmint- eller protozo-skadedyr og som omfatter, som aktiv bestanddel, forbindelser med formel (I) eller pesticide aksepterbare salter derav, slik som dem som er beskrevet i fremstillingseksemplene. Blandingene beskrevet i eksempler 2A-2M kan hver fortynnes til en sprøytbar blanding i en konsentrasjon som er egnet for anvendelse i marken. Generiske kjemiske beskrivelser av bestanddelene for hvilke alle de etterfølgende prosentandeler er uttrykt i vekt%, anvendt i blandingseksemplene 2A-2M som eksemplifisert i det etterfølgende, er som følger:
EKSEMPEL 2A
Et vannoppløselig konsentrat fremstilles med den følgende sammensetning.
Til en oppløsning av Ethylan BCP oppløst i en andel N-metylpyrrolidon tilsettes den aktive bestanddel med oppvarming og omrøring inntil oppløsning. Den oppnådde opp-løsning innstilles til volum med resten av løsningsmiddelet.
EKSEMPEL 2B
Et emulgerbart konsentrat (EC) fremstilles med sammensetnin-gen som følger:
De første tre komponenter oppløses i N-metylpyrrolidon og til dette tilsettes deretter Solvesso 150 for å gi sluttvolumet.
EKSEMPEL 2C
Et fuktbart pulver (WP) fremstilles med følgende sammensetning :
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle til et pulver med en partikkelstørrelse som er mindre enn 5 0 [ Lm.
EKSEMPEL 2D
En vandig-flytbar formulering fremstilles med følgende sammensetning :
Bestanddelene blandes inngående og males i en kulemølle inntil oppnåelse av en gjennomsnittlig partikkelstørrelse som er mindre enn 3 //m.
EKSEMPEL 2E
Et emulgerbart suspensjonskonsentrat fremstilles med følgende sammensetning:
Bestanddelene blandes inngående og males i en kulemølle inntil det oppnås en partikkelstørrelse som er mindre enn 3 Lim.
EKSEMPEL 2F
En vanndispergerbar granul fremstilles med følgende sammensetning :
Bestanddelene blandes, mikroniseres i en fluid-energimølle og granuleres deretter i en roterende pelleteringsanordning ved sprøyting med vann (opptil 10%). De oppnådde granuler tørkes i en tørker med fluidisert sjikt for å fjerne overskuddsvann.
EKSEMPEL 26
Et strøpulver fremstilles med følgende sammensetning:
Bestanddelene blandes inngående og males videre, om nødven-dig, for å oppnå et fint pulver. Dette pulver kan tilføres til et locus som er angrepet av artropoder, f.eks. avfalls-plasser, til lagrede produkter eller innbo eller løsøre eller til dyr som er angrepet av eller som er utsatt for angrep av artropoder, for å kontrollere artropodene ved oralt inntak. Passende midler for å fordele strøpulveret til stedet som er angrepet av artropoder inkluderer mekaniske blåsere, håndristere eller husdyr-selvbehandlingsinnretninger.
EKSEMPEL 2H
En spisbar lokkemat fremstilles med følgende sammensetning:
Bestanddelene blandes inngående og utformes som påkrevet til en lokkematform. Denne spisbare lokkemat kan fordeles på et locus, f.eks. privat eller industriell eiendom, f.eks. kjøkkener, hospitaler eller lagre, eller utendørsområder som er angrepet av artropoder, f.eks.-maur, gresshopper, kakerlakker eller fluer, for å kontrollere artropodene ved oralt inntak.
EKSEMPEL 21
En oppløsningsformulering fremstilles med følgende sammensetning :
Den aktive bestanddel oppløses i dimetylsulfoksyd med blanding og/eller oppvarming som nødvendig. Denne oppløsning kan påføres perkutant som en påhellingstilførsel til husdyr som er angrepet av artropoder eller, etter sterilisering ved filtrering gjennom en polytetrafluoretylenmembran (porestørrelse 0,22 fim), ved parenteral injeksjon i en tilførselsmengde fra 1,2 til 12 ral oppløsning pr. 100 kg av dyrets kroppsvekt.
EKSEMPEL 2J
Et fuktbart pulver fremstilles ved følgende sammensetning:
Ethylan BCP absorberes på Aerosil som deretter blandes med de andre bestanddelene og males i en hammermølle til å gi et fuktbart pulver som kan fortynnes med vann til en konsentrasjon fra 0,001 vekt% til 2 vekt% av den aktive forbindelse og tilføres til et locus som er angrepet av artropoder, f.eks. tovingede larver eller plantenematoder, ved sprøyting, eller til husdyr som er angrepet av eller som er utsatt for angrep av artropoder, helminter eller protozoer, ved sprøyting eller dypping, eller ved oral administrering i drikkevann for å kontrollere artropodene, helmintene eller protozoene.
EKSEMPEL 2K
En bolusblanding med sakte frigivelse utformes fra granuler som inneholder følgende komponenter i varierende prosentdeler (lignende dem beskrevet for de tidligere blandinger) avhengig av behov:
De inngående blandede bestanddeler utformes til granuler som komprimeres til en bolus med spesifikk tyngde på 2 eller mer. Denne kan administreres oralt til drøvtyggende husdyr for retensjon i nettmagen til å gi en kontinuerlig sakte frigivelse av aktiv forbindelse over en utstrakt tidsperiode for å kontrollere angrep av artropoder, helminter eller protozoer på drøvtyggende dyr.
EKSEMPEL 2L
En blanding med sakte frigivelse i form av granuler, . pelleter, briketter eller lignende kan fremstilles med føl-gende sammensetning:
Komponentene blandes og utformes deretter til passende former ved smelteekstrudering eller forming. Disse blandinger er f.eks. anvendbare for tilsetning til stillestående vann eller for fremstilling av halsbånd eller øremerker som skal festes på husdyr for å kontrollere skadedyr ved hjelp av sakte frigivelse.
EKSEMPEL 2M
En vanndispergerbar granul fremstilles med følgende sammensetning :
Bestanddelene blandes som en 45% slurry med vann og våtmales til en partikkelstørrelse på 4 fim og forstøvningstørkes deretter for å fjerne vann.

Claims (10)

1. Forbindelse, karakterisert ved at den har formel (I): hvor: <R>31 og <R>32 individuelt kan være OR20, eller R31 og R32 kan også være forbundet med hverandre til å danne 0[C(R22) (<R>23^m<0>' S(0)n[C(<R>22) (<R>23)]mS{0)a/ 0(CH2)mS(0)n, 0 [C (R22) {R23) ] m (NR20) , S(0)n[C(<R>22) (R23)]m(NR20) , <NR>21<[C>(<R>22) (<R>23)]m<NR>20, NR21[C(0) (CH2)JNR20<; > når m er større enn l, kan gruppene [C(R22) (R23)] være like eller forskjellige; R2o °9 R2i kan individuelt være H eller C^-Cg alkyl; R22 og R23 kan individuelt være H, eller C^-Cg alkyl som eventuelt kan være substituert med OH, eller S(O)cR20, R4 er S{0)dR26; R26 er Ci-Cg alkyl; R5 er NH2 eller C^-Cg alkylamino, eller R5 er et radikal med formelen: hvor R4, R12, <R>13, <R>14, <R>15, z og <R>33 er identiske med henholdsvis R4, R12, R13, R14, R15, Z og R33 i ovennevnte formel (I) , Z er C-R16; Ri2' Ri3'<R>i4' Ris °9 Ri6 kan individuelt være H, halogen, eller <R>2S<; > R25 kan være C±- C6 alkyl som eventuelt er substituert med ett eller flere halogenatomer som kan være like eller forskjellige; R33 er C±- C3 alkyl; n, a, c og d er uavhengig valgt fra 0, 1 eller 2, og m er et helt tall fra 1 til 5; eller pesticide aksepterbare salter derav.
2. Forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at R13 og R15 er H eller halogen, R12 er halogen, <R>16 er H eller halogen, og/eller R14 er halogen eller R25.
3 . Forbindelse som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved atm foretrukket er 2, 3 eller 4, mer foretrukket 2 eller 3 og mest foretrukket 2.
4. Forbindelse som er angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at R31 og R32 individuelt kan være 0CH3, eller OC2H5, <R>31 og R33 kan også være forbundet med hverandre til å danne OCH2CH20, 0(CH2)30, S(CH2)2S, S(0)(CH2)2S, S(0) (CH2)2S(0) , S(0)2 (CH2)2S(0) , S (O) 2 (CH2) 2S (O) 2 , S(CH2)20, S(0)(CH2)20, S(0)2(CH2) 20, 0(CH2) [CH(CH20H)]0, 0(CH2) [C(CH20H) (CH20H)]0, 0CH2CH (CH3) 0, SCH2CH2NH, OCH2CH(CH2CH20H)0, eller OCH2C(CH2OH)2CH20, 0 (CH2) CH (CH2SCH3 ) 0, 0(CH2)CH(CH2SOCH3)0, R4 er (S(0)dR26 hvor R26 er CH3 eller CH2CH3, Z er C-R16, <R>13 og R15 er H, <R>12 er halogen, R1S er H eller halogen, R14 er CF3, og R33 er CH3.
5 . Pesticid blanding, karakterisert ved at den omfatter en forbindelse med formel (I) eller et pesticid aksepterbart salt derav som angitt i krav l og en pesticid aksepterbar bærer.
6. Pesticid blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at den omfatter fra 0,05 vekt% til 95 vekt% av en forbindelse med formel (I).
7. Fremgangsmåte for å kontrollere skadedyr i et locus, karakterisert ved at den omfatter å tilføre, til locuset, en forbindelse med formel (I) eller et pesticid aksepterbart salt derav som angitt i krav 1, eller en blanding som angitt i krav 5.
8 . Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at skadedyrene er insekter.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse som angitt i krav l, karakterisert ved at en forbindelse med formel: hvor R4, R5, R12, <R>13, <R>14, <R>15, Z og <R>33 er som definert i krav 1 og R34 er oksygen eller svovel, reageres med en forbindelse med formel III med minst en reaktiv funksjonell gruppe valgt fra gruppen omfattende alkohol, tiol, primært amin og sekundært amin.
10.Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at forbindelsen med formel (III) er en alkohol med formel R2oOH' en tiol med formel <R>20SH, et amin med formel HN(R20) (<R>21) eller en forbindelse med formel HO[C(R22) (<R>23)<]>mOH, HS[C(R22) (<R>23)]SH, HO[C(<R>22) (<R>23)]raN(R20)H, HO [C (<R>22) (R23) mSH eller HS [C(R22) (R23]m<N>(R20)H.
NO19994354A 1997-03-10 1999-09-08 Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr NO314261B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4013697P 1997-03-10 1997-03-10
PCT/EP1998/001225 WO1998040359A1 (en) 1997-03-10 1998-03-05 Pesticidal 1-arylpyrazoles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO994354D0 NO994354D0 (no) 1999-09-08
NO994354L NO994354L (no) 1999-11-04
NO314261B1 true NO314261B1 (no) 2003-02-24

Family

ID=21909319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19994354A NO314261B1 (no) 1997-03-10 1999-09-08 Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr

Country Status (31)

Country Link
US (3) US6057354A (no)
EP (1) EP0973747B1 (no)
JP (1) JP4341989B2 (no)
KR (2) KR100602814B1 (no)
CN (1) CN1250441A (no)
AP (1) AP1093A (no)
AR (1) AR011949A1 (no)
AT (1) ATE252084T1 (no)
AU (1) AU750297B2 (no)
BG (1) BG64813B1 (no)
BR (1) BR9807999A (no)
CA (1) CA2283242C (no)
CO (1) CO5060423A1 (no)
DE (1) DE69818984T2 (no)
EA (1) EA002283B1 (no)
EE (1) EE03967B1 (no)
ES (1) ES2206910T3 (no)
HU (1) HU227594B1 (no)
IL (2) IL131750A0 (no)
MY (1) MY121341A (no)
NO (1) NO314261B1 (no)
NZ (1) NZ337695A (no)
OA (1) OA11194A (no)
PL (1) PL193233B1 (no)
RS (1) RS49843B (no)
SK (1) SK285808B9 (no)
TR (1) TR199902212T2 (no)
TW (1) TW526043B (no)
UA (1) UA70918C2 (no)
WO (1) WO1998040359A1 (no)
ZA (1) ZA981776B (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
WO2001089298A2 (en) 2000-05-19 2001-11-29 Vanderbilt University Compositions and methods of nematode control
EA009644B1 (ru) * 2002-12-03 2008-02-28 Байер Кропсайенс С.А. Производные 1-арил-3-амидоксимпиразола, способы их получения, пестицидная композиция на их основе и их применение для борьбы с вредителями
EP1671967A1 (en) 2004-12-18 2006-06-21 Bayer CropScience S.A. 1-Arylpyrazoles and their use as pesticides
DE102006061537A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061538A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
WO2013000572A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 2LUTION GmbH Mittel zur bekämpfung von parasiten an tieren
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR585694A (fr) * 1923-10-03 1925-03-05 Dispositif perfectionné pour ouvrir et fermer les fenêtres
US5187185A (en) * 1988-12-09 1993-02-16 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylpyrroles
US4407865A (en) * 1981-06-09 1983-10-04 Atlantic Richfield Company Process for coating a sterilizing filter material with silver and product formed thereby
DE3402308A1 (de) * 1984-01-24 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3600287A1 (de) * 1986-01-08 1987-07-16 Bayer Ag 1-arylpyrazole
GB8816915D0 (en) * 1988-07-15 1988-08-17 May & Baker Ltd New compositions of matter
US4918085A (en) * 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
US5079370A (en) * 1989-03-02 1992-01-07 Rhone-Poulenc Ag Company 1-arylpyrazoles
US5223525A (en) * 1989-05-05 1993-06-29 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylimidazoles
GB8913888D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8913866D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8920521D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 May & Baker Ltd New compositions of matter
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
GB9120641D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
US5321040A (en) * 1993-06-02 1994-06-14 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted N-cinnamylideneimino) pyrazoles
DE4343832A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
DE19518054A1 (de) * 1995-03-08 1996-09-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh N-Arylpyrazolketone und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
BR9807999A (pt) 2000-03-08
SK285808B6 (sk) 2007-08-02
HUP0001490A2 (hu) 2000-08-28
PL193233B1 (pl) 2007-01-31
SK285808B9 (sk) 2007-09-06
AP9901644A0 (en) 1999-09-30
US6057354A (en) 2000-05-02
OA11194A (en) 2003-05-21
BG103777A (en) 2001-05-31
AR011949A1 (es) 2000-09-13
EA199900816A1 (ru) 2000-04-24
EP0973747A1 (en) 2000-01-26
EE9900400A (et) 2000-04-17
JP2001514641A (ja) 2001-09-11
US6201003B1 (en) 2001-03-13
CN1250441A (zh) 2000-04-12
TW526043B (en) 2003-04-01
ES2206910T3 (es) 2004-05-16
DE69818984T2 (de) 2004-07-29
CO5060423A1 (es) 2001-07-30
AU6826998A (en) 1998-09-29
JP4341989B2 (ja) 2009-10-14
US6395760B1 (en) 2002-05-28
EE03967B1 (et) 2003-02-17
HUP0001490A3 (en) 2000-12-28
DE69818984D1 (de) 2003-11-20
EP0973747B1 (en) 2003-10-15
CA2283242C (en) 2007-10-02
BG64813B1 (bg) 2006-05-31
HU227594B1 (hu) 2011-09-28
KR100746055B1 (ko) 2007-08-03
EA002283B1 (ru) 2002-02-28
MY121341A (en) 2006-01-28
IL131750A0 (en) 2001-03-19
IL131750A (en) 2007-06-17
ZA981776B (en) 1998-09-03
ATE252084T1 (de) 2003-11-15
YU44799A (sh) 2000-10-30
WO1998040359A1 (en) 1998-09-17
NZ337695A (en) 2001-06-29
AU750297B2 (en) 2002-07-11
KR20060033049A (ko) 2006-04-18
UA70918C2 (uk) 2004-11-15
KR20000076074A (ko) 2000-12-26
TR199902212T2 (xx) 1999-12-21
PL335568A1 (en) 2000-05-08
KR100602814B1 (ko) 2006-07-19
CA2283242A1 (en) 1998-09-17
RS49843B (sr) 2008-08-07
AP1093A (en) 2002-08-15
NO994354L (no) 1999-11-04
SK121399A3 (en) 2000-05-16
NO994354D0 (no) 1999-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AP831A (en) Novel 5-amino-3-cyano-4-ethysulfinyl-1-pyrazole compounds and their use as pesticides.
NO313458B1 (no) Pesticide blanding, forbindelse og fremgangsmåte for å kontrollere insekter
WO2001000614A1 (en) Pyrazole derivatives and process for producing the same, and pesticides containing the same as the active ingredient
KR20000062318A (ko) 살충성 1-아릴 및 피리딜피라졸 유도체
BG64557B1 (bg) Пестицидни 1-арилпиразоли
JP3785433B2 (ja) 農薬１−アリール−３−イミノピラゾール
JP4864269B2 (ja) 農薬としての３−チオメチルピラゾール
NO314261B1 (no) Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr
CZ296158B6 (cs) 1-Arylpyrazoly, zpusob jejich prípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem
MXPA99005968A (en) Pesticidal 1-arylpyrazoles
MXPA99005963A (en) Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired