NO339023B1 - Fremgangsmåte for behandling av dyrehud - Google Patents

Fremgangsmåte for behandling av dyrehud Download PDF

Info

Publication number
NO339023B1
NO339023B1 NO20061031A NO20061031A NO339023B1 NO 339023 B1 NO339023 B1 NO 339023B1 NO 20061031 A NO20061031 A NO 20061031A NO 20061031 A NO20061031 A NO 20061031A NO 339023 B1 NO339023 B1 NO 339023B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
animal
reactor
fat
skins
vessel
Prior art date
Application number
NO20061031A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20061031L (no
Inventor
Hermanus Johannus Berkhout
José Ramon Del Rio Garcia
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Gases Research Innovation And Tech Sl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv, Gases Research Innovation And Tech Sl filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of NO20061031L publication Critical patent/NO20061031L/no
Publication of NO339023B1 publication Critical patent/NO339023B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse omhandler en fremgangsmåte for avfetting og/eller tør-king av dyrehud hvor fremgangsmåten er særpreget ved de trekk som går frem av krav l's karakteriserende del. Mer spesifikt omhandler foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for avfetting og/eller tørking av dyrehud, skinn eller lær. De såle-des behandlede dyrehudene kan anvendes på konvensjonelle måte, f.eks. ved fremstilling av garvet lær.
Utenom fremgangsmåtene som benytter perklorinerte eller triklorinerte løsemidler er én av de mest benyttede fremgangsmåtene for å avfette våte dyrehud å behandle disse hudene med organiske løsemidler og ikke-ioniske og/eller anioniske detergenter i et fat i et vandig miljø for å emulgere fett.
For eksempel beskriver DE-OS 25 22 902 avfettingssammensetninger inneholdende ikke-ioniske og/eller anioniske surfaktanter som hjelpestoffer i et alkoholbasert lø-semiddel. WO 93/18188 beskriver anvendelse av avfettingsmidler basert på ikke-ioniske emulgeringsmidler av typen fettalkoholoksalat for avfetting av dyrehud, skinn og lær. Slike ikke-ioniske emulgeringsmidler inneholderen blanding av (a) C12-C18fettalkoholetoksylater med et gjennomsnitt på mer enn 6 EO-grupper i mo-lekylet, der (i) fettalkoholene som komponentene (a) og (b) er basert på, har et jodtall under 10 og (ii) komponent (b) er til stede i en mengde på 2 til 10 vektprosent, i forhold til summen av (a) og (b). En hovedulempe ved disse fremgangsmåtene er imidlertid at det genererte avløpsvannet vil inneholde detergenter, fett-stoff og salter som er vanskelige å biodegradere og/eller resirkulere. En annen ulempe er at resultatet som oppnås ved denne fremgangsmåten ikke er like effektiv som fremgangsmåter som anvender perklorinerte eller triklorinerte løsemidler.
En annen avfettingsmetode for våt dyrehud er å behandle disse hudene med hydrokarboner, slik som derivater av petroleum, white-spirit og nonylfenol. En ulempe
med disse avfettingsmetodene er at vann ikke oppløses i de anvendte løsemidlene. Dermed må hudene tørkes i et separat prosesstrinn. I tillegg genereres avløpsvann med disse avfettingsmetodene, omfattende blant annet fett, hår, kjøttrester, salter og hydrokarboner. På den annen side avfettes tørr dyrehud vanligvis ved å anvende klorinerte løsemidler slik som PER (tetrakloretylen) og TRI (trikloretylen). Disse løsemidlene er imidlertid kjent for å være uønskelig med hensyn til human helse så vel som fra et miljøperspektiv.
Fremgangsmåter for tørking av dyrehud er f.eks. beskrevet i US 3.444.625. Dette dokumentet omhandler fremgangsmåter der vann fjernes fra vannholdige huder og skinn ved å ekstrahere med organiske løsemidler som f.eks. formal, aceton, kloro-form eller diklormetan. En ulempe med disse fremgangsmåtene er imidlertid at hudene må avfettes i et separat trinn.
Det er et mål for foreliggende oppfinnelse å sørge for et effektivt alternativ til da-gens teknikker anvendt for å eliminere naturlig fett inneholdt i tørre eller våte dyrehuder, der denne er mindre toksisk og/eller forårsaker mindre miljøforurensning mens den har den ytterligere fordelen at vann inneholdt i dyrehudene kan ekstra-heres sammen med fettet.
Formålet ved oppfinnelsen realiseres ved å sørge for en fremgangsmåte for avfetting og/eller tørking av dyrehudene omfattende trinnet å bringe hudene i kontakt med ett eller flere ekstraksjonsmidler som angitt i krav 1. Utrykket «ekstraksjonsmiddel» angir et organisk løsemiddel som er i stand til å oppløse både fett og vann. Det bemerkes at utrykket «hud» (skins) ofte viser til huden til mindre dyr, slik som gris, kalv eller sau, mens utrykket «skinn» (hides) viser til huden til større dyr, slik som ku eller hest. Utrykket «hud» benyttes imidlertid også generisk i teknikken for å beskrive all dyrehud, som tiltenkt heretter.
Ekstraksjonsmiddelet ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter fortrinnsvis minst et løsemiddel valgt fra gruppen bestående av dimetyleter (DME), metylal, dioksolan, dietyleter og metyletylketon. På grunn av deres enkelhet i gjenvinning og av sik-kerhetshensyn benyttes fortrinnsvis løsemidler som er gassformige ved atmosfærisk trykk ved romtemperatur. Fortrinnsvis benyttes en blanding av slike ekstraksjonsmidler hvor minst 10 vektprosent, mer foretrukket minst 15 vektprosent, og mest foretrukket minst 25 vektprosent utgjøres av DME, basert på den totale mengden ekstraksjonsmiddel. Fortrinnsvis har blandingen av ekstraksjonsmiddel, i tilligg til DME, minst et ekstraksjonsmiddel valgt fra gruppen bestående av metylal, dioksolan, dietyleter, metyletylketon, etanol, propanol og isopropanol, og mer foretrukket minst et ekstraksjonsmiddel valgt fra gruppen bestående av metylal, dioksolan, dietyleter og metyletylketon. Det er enda mer foretrukket at en blanding av metylal og dimetyleter benyttes. Det er imidlertid mest foretrukket at dimetyleter benyttes som ekstraksjonsmiddelet.
Selv om det er mindre foretrukket kan de ovenfornevnte ekstraksjonsmidlene eller blandinger av ekstraksjonsmidler også benyttes som en blanding med én eller flere fettblandbare løsemidler, slik som estere, inklusiv metylacetat, etylacetat og propylacetat; hydrokarboner, inklusiv n-pentan, i-pentan, syklopentan, heksan, syklo heksan, heptan, white-spirit og petroleter; glykoler, inklusiv 2-etoksyetanol og 2-butoksyetanol; eller klorinerte hydrokarboner inklusiv CHF2CH2CF3, CF3CHFCF3, CH3Br og CF3CH2F. Blandingen har fortrinnsvis minst 35 vektprosent, mer foretrukket minst 50 vektprosent og mest foretrukket ca. 70 vektprosent ekstraksjonsmiddel(er) ifølge foreliggende oppfinnelse, basert på den totale mengden løsemiddel som anvendes. Det er mer foretrukket at blandingen har minst 10 vektprosent DME, basert på den totale mengden av løsemiddel som anvendes.
Dimetyleter (DME) er gassformig under standard atmosfæriske betingelser. Den
kan enkelt kondenseres ved å kjøle til under -25 °C ved atmosfærisk trykk eller ved kompresjon til over ca. 5 atmosfærisk trykk ved romtemperatur. Kondensert dimetyleter har den fordelen at den enkelt oppløser de fleste fettstoffer og oppløser også ca. 6,3 vektprosent vann ved 20 °C. Den har en spesifikk vekt, som er tettheten til et stoff delt på tettheten til vann, på 0,661, og har en latent fordampningsvarme på 96,6 cal/g. Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes som et innledende trinn for å fjerne fett og/eller vann fra ferske dyrehuder eller fra våte huder, men kan også være et avfettingstrinn i en etterfølgende garveprosess. Dermed kan dyrehudene som kan benyttes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, være hvilken som helst dyrehud som også er egnet for konvensjonelle avfettings- og/eller tørkingstrinn.
Det bemerkes at utrykket «hud», som benyttet gjennomgående i dette dokumentet, er ment å angi ferske, våte og tørre dyrehuder. Utrykket «fersk hud» angir en hud som anskaffes direkte fra et slakteri, mens utrykket «våt hud» angir en hud som allerede har gjennomgått én eller flere av prosessene for bearbeiding av garvet lær, slik som beising, herding, kalking, avhåring, vasking, klipping av ull, hår-fjerning eller skraping av kjøtt. Utrykket «tørr hud» angir en hud som har gjennomgått en kjemisk konserveringsbehandling, slik som f.eks. salting og/eller en fysisk konserveringsbehandling, slik som f.eks. tørking, kjøling eller frysing.
Dermed inkluderer eksempler på dyrehud som er egnet for behandling ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse dyrehud som ikke har vært saltet og
behandlet, anskaffet fra dyreflåing eller fra prosesser som omformer lær; nylig saltet dyrehud, delvis herdet dyrehud, dvs. dyrehud som er delvis tørket og eventuelt avkjølt eller delvis bearbeidet dyrehud, dvs. dyrehud som allerede har gjennomgått noen av prosessene for bearbeiding av garvet lær; ferdig dyrehud, dvs. dyrehud som har gjennomgått alle trinnene i garveprosessen med unntak av avfettings-og/eller tørketrinnet; dyrehud som er ferdigvarer som bør gjennomgå en lignende
prosess til den som kalles kjemisk rensing; samt dyrehud anskaffet fra saueskinns-garverier som kan avfette dyrehud forut for eller etter beising.
Ordet «garving» som anvendt i denne beskrivelse, benyttes i sin vanlige betydning, dvs. begrepet angir den generelle prosessen av å konvertere rå dyrehud til lær.
Dyrehudene som skal avfettes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis valgt fra gruppen bestående av saueskinn, kuskinn, geiteskinn og griseskinn. Huden til sauer, geiter eller griser avfettes i høyere andel enn kuskinn. Det bemerkes at en fagperson vil forstå at utrykket kuskinn også inkluderer okse-skinn.
Fremgangsmåten er lignende når det gjelder fersk, tørr, delvis bearbeidet eller ferdig behandlet dyrehud. Det faktum at det kan være kjemiske produkter i dyrehudene, slik som f.eks. salt, syrer eller alkaliske detergenter, har normalt ingen negativ effekt på avfettings- og/eller tørkingsprosessen med de ovenfornevnte ekstraksjonsmidlene og derfor kan disse dyrehudene benyttes i avfettings- og/eller tør-kingsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse. I tillegg vil en fagperson forstå at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er åpen for konvensjonelle variasjoner som nødvendig ved spesielle situasjoner i garveriet der fremgangsmåten utføres eller for behandling av spesielle dyreskinn som skal avfettes og/eller tørkes.
Ekstraksjonsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse kan utføres i en hvilken som helst reaktor eller kar som normalt anvendes i avfettingsprosesser for dyrehud, fell, skinn eller lær. I en foretrukket utførelsesform utføres fremgangsmåten under trykk i en konvensjonell reaktor der innholdet er statisk og som inneholder egnede sys-temer for å væte dyrehuden. I den såkalte statiske reaktoren kan dyrehudene leg-ges på brettet i bunnen av reaktoren eller i en kurv som deretter innføres i reaktoren. Noe skitt som stammer fra deler i reaktoren som er utilgjengelig for eventuell rensing samt fra rørene, kan imidlertid feste seg til hudene. I tillegg kan eventuelt vann og/eller skitt akkumulere i foldene. I en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse plasseres derfor dyrehudene i den statiske reaktoren i en vertikal stilling mens deres overflate vætes fra topp til bunn med ett eller flere ekstraksjonsmidler, eller i en annen posisjon der de kan vætes fullstendig med én eller flere ekstraksjonsmidler.
I en annen foretrukket utførelsesform utføres fremgangsmåten i en konvensjonell roterende reaktor. Fordelen ved en roterende reaktor er at grenseflaten mellom interaksjon av innholdet av hud og ekstraksjonsmiddel(er) vil forbedres ved spin-ning, svinging eller vibrering, for derved å redusere ekstraksjonstidene og å aktive-re prosessen.
Den totale mengden ekstraksjonsmiddel(er) benyttet i avfettings- og/eller tørkings-prosessen ifølge foreliggende oppfinnelse, trykket som påføres og temperaturen i reaktoren, er valgt basert på den totale vekten til dyrehuden, fettinnholdet som skal fjernes, det analyserte vanninnholdet til stede i hudene, om eventuelle fettblandbare løsemidler benyttes eller ikke, og eventuelle tidligere behandlinger. For eksempel avhenger det optimale trykket som skal påføres, av doseringsmåten til ekstraksjonsmiddelet og mengden(e) og typen(e) ekstraksjonsmiddel(er) benyttet. Vanligvis benyttes imidlertid et trykk mellom 1 til 12 bar, fortrinnsvis mindre enn 10 bar og mer foretrukket mindre enn 8 bar.
For å fjerne fett på en mest effektiv måte, reguleres fortrinnsvis temperaturen i reaktoren til under 50 °C, mer foretrukket under 45 °C og mest foretrukket under 40 °C. Temperaturen som benyttes er fortrinnsvis over 5 °C, mer foretrukket over 10 °C og mest foretrukket over 15 °C. Dette kan enkelt oppnås ved å regulere temperaturen til en resirkuleringsstrøm til reaktoren eller ved å varme eller avkjøle selve reaktoren. Den høye ekstraksjonseffektiviteten til den ene eller de flere ekstraksjonsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse muliggjør arbeid innenfor et bredt omfang av temperaturer, men fortrinnsvis benyttes temperaturer over romtemperatur. Det er mest foretrukket at temperaturen er i område fra 20 °C til 35 °C. Temperaturen reguleres fortrinnsvis innen 5 % av innstillingstemperaturen for å oppnå en reproduserbar prosess.
Før innføring av den ene eller de flere ekstraksjonsmidlene til reaktoren, og for å sikre sikkerheten, iverksettes fortrinnsvis egnede tiltak slik som å innføre en inert atmosfære til reaktoren før dyrehudene kommer i kontakt med den ene eller de flere ekstraksjonsmidlene, alternativt i kombinasjon med ett eller flere fettblandbare løsemidler. Det er mer foretrukket at reaktoren forblir under en inert atmosfære under mesteparten eller hele avfettings- og/eller tørkingsprosessen. I en foretrukket utførelsesform benyttes C02eller N2eller andre inerte eller slukkende gasser for dette formålet. Å holde konstant trykk ved hjelp av den inerte gassen under ekstraksjonsprosessen gir en ytterligere sikkerhet og tilfører energi til prosessen.
Under avfettings- og/eller tørkebehandlingen kan den ene eller de flere ekstraksjonsmidlene, alternativt i kombinasjon med den ene eller de flere fettblandbare løsemidlene ifølge foreliggende oppfinnelse, doseres kontinuerlig til reaktoren, hvilket betyr at de kombinerte løsemidlene tilsettes kontinuerlig til reaktoren over en gitt tidsperiode. Dosering av ekstraksjonsmiddelet(ene) til reaktoren kan også utfø-res periodisk under kjøringen, i hvilket tilfelle en fagperson vil kunne velge de optimale tidsintervallene og den optimale mengden ekstraksjonsmiddel(er), og eventuelt den optimale mengden fettblandbare løsemiddel(er) som skal doseres, ved rutinemessig eksperimentering. En kombinasjon av disse teknikkene er også mulig. Eksempler på en kombinasjon av slike teknikker inkluderer f.eks. en fremgangsmåte der ekstraksjonsmiddelet(ene), og eventuelt det fettblandbare løsemidde-let(ene), tilsettes først kontinuerlig, deretter stanses tilsetningen og deretter tilsettes de kontinuerlig igjen. En kontinuerlig doseringsmåte er imidlertid mest foretrukket. I en spesielt foretrukket utførelsesform doseres ekstraksjonsmiddelet(ene) og eventuelt det fettblandbare løsemiddelet(ene) mens en væske omfattende ekstraksjonsmiddel(er), eventuelt fettblandbare løsemiddel(er), vann og fett, heretter vist til som ekstraksjonsvæsken, fjernes fra reaktoren. I en enda mer foretrukket utfø-relsesform renses den derved isolerte ekstraksjonsvæsken. Det er mest foretrukket at det oppnådde ekstraksjonsløsemiddelet(ene), og eventuelt de oppnådde fettblandbare løsemidlene, deretter resirkuleres til reaktoren.
Hvis det er ønskelig å opprettholde en viss fuktighetsgrad i dyrehudene, f.eks. for å holde dyrehuden fleksibel, eller når det er nyttig for etterfølgende trinn i prosessen for fremstilling av lær, kan en liten mengde vann tilsettes til ekstraksjonsmiddelet(ene) og/eller det eventuelle fettblandbare løsemiddelet(ene). I en spesielt foretrukket utførelsesform tilsettes den nødvendige mengden vann til ekstraksjonsmiddelet(ene) som resirkuleres til reaktoren. Derved, ved å variere mengden vann i dette/disse løsemiddelet(ene), kan graden av tørking enkelt reguleres og en dyrehud
med ønsket fuktighetsgrad kan oppnås.
Når dyrehudene har blitt avfettet og tørket i ønsket grad, fjernes ekstraksjonsvæsken fra reaktoren, fortrinnsvis i en lukket krets. Denne væsken vil vanligvis blant annet inneholde rester av fett og proteiner. Fortrinnsvis isoleres ekstraksjonsmiddelet(ene) fra væsken og det er mest foretrukket at de resirkuleres til prosessen. De oppnådde dyrehudene vil inneholde en viss mengde ekstraksjonsmiddel(ler) og eventuelt fettblandbare løsemiddel(ler) absorbert deri. Dette/disse løsemidde-let(ene) elimineres ved å benytte temperatur- og/eller vakuumregulering, eller ved stripping med en inert gass. Dette/disse løsemiddelet(ene) absorberes i dyrehuden og fordampes og deretter gjenvinnes. Det er mest foretrukket at de kombinerte løsemidlene som derved gjenvinnes, resirkuleres til reaktoren. Prosessen vil anses å være ferdig når den totale mengden løsemidler fremdeles absorbert i huden, er mindre enn 5 g er kg behandlet dyrehud, mer foretrukket mindre enn 2 g, enda mer foretrukket mindre enn 1 g, og mest foretrukket mindre enn 0,5 g per kg behandlet dyrehud, dvs. som bestemt ved å ta prøver av de fordampete gassene.
Når DME benyttes som ekstraksjonsmiddel eller som ett av ekstraksjonsmidlene benyttet i avfettings- og/eller tørkingsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse, forbedrer tilstedeværelse av vann, og dens løselighet i DME, sikkerheten til prosessen med tanke på eksplosjonsfare, ettersom de minimale og maksimale eksplo-sjonsgrensene reduseres. Takket være dens høye diffusivitet, penetrerer DME dyrehuden enkelt, løser opp vann og fett inneholdt deri, under dannelse av en ekstraksjonsvæske som, i tillegg til vann og fett, i hovedsak vil inneholde proteiner, uten forurensende reststoffer.
Dyrehuden bringes fortrinnsvis i kontakt med den ene eller de flere ekstraksjonsmidlene og eventuelt de fettblandbare løsemidlene ifølge foreliggende oppfinnelse, over en fastsatt tidsperiode. Den ønskede ekstraksjonstiden avhenger av fett- og vanninnholdet i dyrehudene, vanskeligheten ved å ekstrahere dem, og det ønskede resultatet. Vanligvis er ekstraksjonstiden mindre enn 10 timer, mer foretrukket mindre enn 8 timer, enda mer foretrukket mindre enn 4 timer, og mest foretrukket mindre enn 1 time. Dyrehudene bringes fortrinnsvis i kontakt med ekstraksjonsmiddelet(ene), og eventuelt de fettblandbare løsemidlene, i mer enn 10 minutter, mer foretrukket mer enn 20 minutter, og mest foretrukket mer enn 30 minutter. I en foretrukket utførelsesform finnes det en mulighet for å ta prøver av ekstraksjonsvæsken under ekstraksjonsprosessen for å bestemme punktet der dyrehudene er tilstrekkelig avfettet og/eller tørket ved konvensjonelle teknikker slik som f.eks. å benytte Karl Fisher bestemmelsesmetoden for prosent av vann eller ved å bestemme fett- og vanninnhold ved inndampning av ekstraksjonsmiddelet(ene) og etterfølgende veiing av de derved oppnådde reststoffene. Normalt, når typen dyrehud som skal behandles er kjent, dvs. rasen til dyret så vel som området dyret kom fra og fortrinnsvis også dens føde, kan en fagperson enkelt finne ut fettinnholdet til stede i huden. For eksempel er det kjent for en fagperson at huden til en spansk merinosau generelt inneholder ca. 12 % fett, mens huden til en australsk og eng-elsk sau vanligvis inneholder mer enn 30 % fett. I tillegg er det generelt kjent at griseskinn har et høyt fettinnhold.
Ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan dyrehud fremskaffes som er hovedsakelig tørre og fullstendig rene. Fremgangsmåten ifølge foreliggende opp finnelse tillater dyrehuden å avfettes i en prosentandel på mer enn 50 vektprosent, mer foretrukket mer enn 75 vektprosent, enda mer foretrukket mer enn 90 vektprosent, og mest foretrukket mer enn 98 vektprosent, basert på den totale mengden fett opprinnelig inneholdt i de ferske dyrehudene. Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse tillater dyrehudene som ikke har vært utsatt for et fortørkings-trinn, å tørkes i en prosentandel på fortrinnsvis mer enn 30 vektprosent, mer foretrukket mer enn 50 vektprosent, enda mer foretrukket mer enn 75 vektprosent og mest foretrukket mer enn 90 vektprosent, basert på den totale vannmengden opprinnelig til stede i de ferske dyrehudene. For noen formål er det imidlertid foretrukket å opprettholde et bestemt fuktighetsnivå i dyrehudene (se ovenfor).
Som diskutert ovenfor, avhenger den nødvendige mengden ekstraksjonsmiddel(er) for å oppnå tilstrekkelige prosent avfetting, og/eller tørking, av type(r) ekstraksjonsmiddel(er) anvendt, fett- og vanninnhold i hudene som skal behandles, om ekstraksjonsmiddelet benyttes i kombinasjon med fettblandbare løsemidler ifølge oppfinnelsen, eller ikke, og den graden av avfetting eller tørking av dyrehudene som er ønskelig. Generelt er imidlertid anvendelse av en mengde ekstraksjonsmiddel(er) på 40 liter per kg dyrehud som skal avfettes og/eller tørkes, mer foretrukket 20 liter og mest foretrukket mindre enn 5 liter per kg dyrehud som skal avfettes og/eller tørkes, tilstrekkelig for å oppnå en dyrehud som er i hovedsak tørr, dvs. der mer enn 90 vektprosent vann basert på mengden vann inneholdt i den ferske huden er blitt fjernet, og fullstendig ren, dvs. mer enn 98 vektprosent av fett basert på mengden fett inneholdt i den ferske huden, er blitt fjernet. Det bemerkes imidlertid at jo lengre ekstraksjonstider jo mindre løsemiddel er nødvendig for å oppnå de ønskede resultatene.
Fortrinnsvis anvendes minst 0,5 liter ekstraksjonsmiddel(er) per kg dyrehud som skal avfettes og/eller tørkes, mer foretrukket minst 0,75 liter og mest foretrukket minst 1 liter ekstraksjonsmiddel anvendes per kg dyrehud som skal avfettes og/eller tørkes.
Foreliggende oppfinnelse belyses ved hjelp av følgende eksempler. Videre vises et foretrukket eksempel av en egnet utforming av en reaktor og tilhørende resirkule-ringssystem for utføring av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse i den medfølgende figuren og vil beskrives nedenfor.
Eksempel 1
Et ferskt saueskinn og et ferskt geiteskinn, anskaffet fra et slakteri og nylig flådd, med ullresten til dyret påfestet, og skitten (ikke vasket eller behandlet) ble lagt
brettet i bunnen av en metallkurv, som er en bærer for prøvene, i folder på 30 x 30 cm. Kurven ble deretter innført i en statisk reaktor med et innhold på 140 liter under et trykk på 4,1 bar. Deretter ble C02-gass innført til reaktoren. Reaktoren ble spylt med dimetyleter (DME) inntil luften og C02-gassen var eliminert og et vakuum ble dannet. Hele utstyret ble veid. Utstyret veide 357 kg og vekten til de kombinerte hudene ble beregnet å være 2.240 g. Deretter ble 53 kg DME tilsatt i væskefasen ved en hastighet på 17 kg/min. Temperaturen ble målt og reaktoren ble opp-varmet til 27 °C og holdt ved den temperaturen over en tidsperiode på 1 time. I løpet av denne timen ble ca. 17 kg/min ekstraksjonsvæske bestående av DME fjernet fra bunnen av reaktoren og deretter resirkulert til toppen av reaktoren med en pumpe med en strømningshastighet på 17 kg/min. Dermed ble hudene vasket gjentatte ganger med DME. Etter 1 time ble reaktoren tømt for DME og lagt under en C02atmosfære, og de kombinerte gassene ble trukket vekk til et ventilasjons-område. Deretter ble dyrehudene veid. I en første veiing veide dyrehudene 1.790 g, grunnet tilstedeværelse av absorbert DME. Etter seks timer hadde det absorberte DME fordampet og dyrehudene veide 1.640 g. Dette betyr et totalt vekttap på 640 g vann og fett, som er 28,6 % av vekten til de ubehandlede dyrehudene.
Ved å analysere ekstraksjonsvæske ne under prosessen var det mulig å beregne ikke bare mengden dehydrert vann, men også fettet som ble fjernet. Det var funnet at ekstraksjon av fett var effektiv, dvs. mer enn 99 % av fettet inneholdt i dyrehudene var fjernet.
Eksempel 2
Vått saueskinn og vått geiteskinn, såkalt «dobbeltsidig» (ren og uten kjøtt, ugarvet) med ull skåret etter mål, ble lagt brettet i bunnen av en metallkurv, som er en bærer for prøvene, i folder på 30 x 30 cm og deretter innført i en statisk reaktor på 140 liter. Samlet veide hudene 2.180 g. En lignende prosedyre som for Eksempel 1 ble fulgt. Resirkulering ble imidlertid utelatt. I stedet ble fire vaskinger utført med 15 kg DME i pumpekretsen. Hver gang ble den injiserte DME pumpet inn ved en hastighet på 17 kg/min. Etter 60 minutter ble reaktoren tømt for DME og dyrehudene ble veid. I en første veiing veide dyrehudene 1.630 g, grunnet tilstedeværelse av absorbert DME. Etter tolv timer hadde den absorberte DME fordampet og dyre hudene veide 1.270 g. Dette utgjør et totalt vekttap på 910 g vann og fett, som er 41.7 % av vekten til de ubehandlede dyrehudene.
De tørkede og avfettede dyrehudene oppnådd ved fremgangsmåtene ifølge Eksempel 1 eller 2 var vesentlig tørre, men ettersom noe vann fremdeles var til stede i foldene ble Eksempler 3 og 4 utført mens dyrehudene hang og deres overflater ble vætet fra topp til bunn.
Eksempel 3
To tørre «dobbelsidige» saue- og geiteskinn ble innført (rene og uten kjøtt, tørket,
ugarvet) med ull skåret til mål, i en statisk reaktor på 140 liter. De fikk henge i vertikal stilling og var båret av kantene på metallkurven. Det var ingen folder der skitt og/eller vann kunne akkumulere. Dyrehudene veide til samme 1.230 g. Den samme prosedyren ble fulgt som beskrevet for Eksempel 2. Dermed ble fire vaskinger ut-ført, hver med 15 kg DME i pumpekretsen, der DME til stede i reaktoren ble erstat-tet hver gang. Igjen ble den injiserte DME pumpet inn ved en hastighet på 17
kg/min. Nye mengder DME ble innført ca. hvert 15. minutt og prøver av sirkuleren-de DME ble tatt. Etter seksti minutter (pumpetid) ble reaktoren tømt for DME. Deretter ble det dannet et vakuum i to timer og dyrehudene ble veid. I en første veiing veide dyrehudene 1.030 g, grunnet tilstedeværelse av absorbert DME. Etter to timer hadde absorbert DME fordampet, og dyrehudene veide 1.040 g, på grunn av deres hygroskopiske egenskaper hadde de absorbert noe atmosfærisk fuktighet. Dett utgjør et totalt vekttap på 190 g vann og fett, som er 15,44 % av vekten til de ubehandlede dyrehudene. Dyrehudene var i hovedsak tørre. Analyse utført på disse dyrehudene ved Soxlet-metoden i henhold til Standard IUC-4/ISO 40048 med anvendelse av metylenklorid viste at de behandlede geite- og saueskinnene hadde et fettinnhold under henholdsvis 1 % og 2 %.
En høyere ekstraksjonseffektivitet ble observert i disse tørre dyrehudene enn i de fuktige dyrehudene fra Eksempel 2.
Eksempel 4
To små stykker vått kuskinn, dvs. et beiset kuskinn og en kufell (ren og uten kjøtt, vått, uhåret og ugarvet) på henholdsvis 560 g og 700 g vekt, fikk henge i en vertikal stilling nær bunnen av en metallkurv på grunn av deres lille størrelse, og båret av kantene på kurven. Deretter ble metallkurven innført i en statisk reaktor på 140 liter. Det var ingen folder der skitt og/eller vann kunne akkumulere. Den samme prosedyren ble fulgt som beskrevet for Eksempel 2. Deretter ble fire vaskinger ut-ført, hver med 15 kg DME i pumpekretsen, der DME til stede i reaktoren ble erstat-tet hver gang som om den ble innført fra en eventuell resirkuleringsinstallasjon. Igjen ble den injiserte DME pumpet inn ved en hastighet på 17 kg/min. Etter seksti minutter (pumpetid) ble den tømt for DME. Deretter ble det dannet et vakuum i ti minutter og dyrehudene ble veid. I en første veiing veide dyrehudene henholdsvis 270 g og 370 g. Etter to timer var vektene fortsatt de samme. Dette utgjør et totalt vekttap på henholdsvis 290 g og 360 g vann og fett, som er henholdsvis 48,2 % og 51,4 %.
Analyse utført på disse dyrehudene ved Soxlet-metoden i henhold til Standard IUC-4/ISO 40048 med anvendelse av metylenklorid, viste at de behandlede kuskinnene begge hadde et fettinnhold under 1 %.
Et foretrukket eksempel på en egnet utforming for en reaktor og tilhørende resirku-leringssystem for å utføre fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er vist i den medfølgende figuren.
Denne utformingen omfatter en statisk eller roterende reaktor 1, kjent i seg selv og noen ganger vist til som en «koker» for å holde hudene som skal avfettes og/eller tørkes. Reaktoren 1 omfatter et innløp 2 for fersk ekstraksjonsmiddel(er) og et ut-løp 3 for ekstraksjonsvæske inneholdende f.eks. rester av fett og proteiner så vel som vann. Utløp 3 er koblet, via en rørledning, til en fraksjoneringskoker 4, utstyrt med et varmeelement (ikke vist). Bunnen av fraksjoneringskokeren 4 er koblet til en avlastningsbeholder 5 mens toppen av fraksjoneringskokeren 4 er koblet til toppen av en oppsamler/kondensator 6 for gjenvunnet ekstraksjonsmiddel(er), som vil forklares nedenfor. Selv om toppen av avlastningsbeholderen 5 i prinsippet kan være koblet direkte til toppen av fraksjoneringskokeren 4 eller toppen av oppsam-leren 6, er det foretrukket at den er koblet til en ytterligere beholder, i dette ek-semplet et gjenvinningskar 7. En slik ytterligere beholder kan anvendes, f.eks., for å bedømme om eventuelt vann eller reststoffer fortsatt er til stede i ekstraksjonsmiddelet som kommer fra avlastningsbeholderen 5. For å lukke kretsen er bunnen av oppsamler 6 koblet til innløpet 2 til reaktoren 1. Videre er beholderne 6 og 7 hver utstyrt med et dren for fjerning av gjenvunnet løsemiddel(er) som ikke bør resirkuleres.
Hvis ekstraksjonsvæsken inneholder DME kjøres resirkuleringssystemet slik: dyrehudene avfettes og/eller tørkes i reaktor 1 ved 25 °C og 4 bar; væskeinnholdet i reaktor 1 pumpes til fraksjoneringskoker 4 der ekstraksjonsløsemiddelet(ene) de-stilleres ved en litt høyere temperatur og trykk, f.eks. 35 °C og 6 bar; dampfasen som resulterer fra denne destillasjonen, strømmer til oppsamler 6 hvor den kondenseres til en væske ved 25 °C og 4 bar; de(t) gjenvunnede ekstraksjonsmiddelet(ene) tilføres reaktor 1.
Hvis mengden ekstrahert fett og fjernet vann i fraksjoneringskokeren 4 overstiger en forutbestemt grense, f.eks. 50 % av innholdet av fraksjoneringskokeren, pumpes det ekstraherte fettet og vannet til avlastningsbeholderen 5. I avlastningsbeholderen 5 kokes eller avdampes ekstraksjonsmiddelet(ene), f.eks. ved ca. 45 °C og 8 bar, og den resulterende dampfasen strømmer til gjenvinningskaret 7 der den kondenserer under betingelser lignende de i oppsamler 6. De(t) kondenserte ekstraksjonsmiddelet(ene) pumpes til oppsamler 6 og fettrester og vann fjernes fra bunnen av avlastningsbeholderen 5 og samles i tønner.
Fremgangsmåten beskrevet ovenfor ble funnet å være spesielt virkningsfull i å gjenvinne og resirkulere DME og andre ekstraksjonsmidler.

Claims (14)

1. Fremgangsmåte for avfetting og/eller tørking av dyrehud,karakterisert vedat fremgangsmåten å bringe dyrehudene som skal avfettes og/eller tørkes i kontakt med ett eller flere ekstraksjonsmidler omfattende minst ett løsemiddel valgt fra gruppen omfattende dimetyleter (DME), metylal, dioksolan, dietyleter og metyletylketon.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat ekstraksjonsmiddelet er dimetyleter (DME) eller en blanding av løsemidler omfattende dimetyleter (DME).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert vedat blandingen av løsemidler omfatter minst 10 vektprosent DME basert på den totale løsemiddelmengden.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat dyrehudene er valgt fra gruppen omfattende saueskinn, kuskinn, geiteskinn og griseskinn.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat ett eller flere ekstraksjonsmidler benyttes i kombinasjon med ett eller flere fettblandbare løsemidler valgt fra gruppen bestående av estere slik som metylacetat, etylacetat og propylacetat; hydrokarboner slik som n-pentan, i-pentan, syklopentan, heksan, sykloheksan, heptan, white-spirit og petroleter; glykoler slik som 2-etoksyetanol og 2-butoksyetanol; og halogenerte hydrokarboner slik som CHF2CH2CF3, CF3CHFCF3, CH3Br og CF3CH2F.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat den utføres i en statisk eller roterende reaktor.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat den utføres ved et trykk mellom 1 og 12 bar og en temperatur mellom 5 °C og 40 °C.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat dyrehudene bringes i kontakt med ett eller flere ekstraksjonsmidler over en tidsperiode på mellom 10 minutter og 10 timer.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat dyrehudene avfettes i en present på mer enn 50 vektprosent, basert på den totale mengde fett opprinnelig til stede i de ferske dyrehudene, og/eller tørkes i en prosent på mer enn 30 vektprosent, basert på den totale mengden vann opprinnelig til stede i de ferske dyrehudene.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter trinnene å plassere dyrehudene som skal avfettes og/eller tørkes i en reaktor, å sette reaktoren under en inert atmosfære, og å bringe dyrehudene i kontakt med ett eller flere ekstraksjonsmidler ved å utmåle ekstraksjonsmidlene kontinuerlig, periodisk, eller ved en kombinasjon der-av, til reaktoren.
11. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat ett eller flere ekstraksjonsmidler isoleres etter å ha vært i kontakt med hudene og resirkuleres deretter.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter trinnene å fjerne ekstraksjonsmiddelet(ene) inneholdende rester av fett og/eller vann fra reaktoren og å transportere løsemiddelet(ene) til et første kar, å varme løsemiddelet(ene) i det første karet, å transportere dampfasen som resulterer fra denne oppvarmingen til et andre kar, å kondensere dampfasen i det andre karet, og å tilføre det derved gjenvunnede løsemiddelet til reaktoren.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter de ytterligere trinnene å fjerne væskefasen fra det første karet og å transportere den til et tredje kar, å avkoke eller hurtigfordampe ektraksjonsmiddelet(ene) til stede i væskefasen, å tilføre ekstraksjonsmiddelet(ene) til et andre kar, enten direkte eller via et fjerde kar.
14. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående kravene,karakterisert vedat mellom 0,5 og 40 liter ekstraksjonsmiddel anvendes per kg dyrehud.
NO20061031A 2003-12-17 2006-03-02 Fremgangsmåte for behandling av dyrehud NO339023B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03078900 2003-12-17
US54817404P 2004-03-01 2004-03-01
PCT/EP2004/014155 WO2005059184A2 (en) 2003-12-17 2004-12-09 Process for treating animal skins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20061031L NO20061031L (no) 2006-03-16
NO339023B1 true NO339023B1 (no) 2016-11-07

Family

ID=34702343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20061031A NO339023B1 (no) 2003-12-17 2006-03-02 Fremgangsmåte for behandling av dyrehud

Country Status (22)

Country Link
US (2) US20060248654A1 (no)
EP (1) EP1694873B1 (no)
JP (1) JP4555831B2 (no)
KR (1) KR100763118B1 (no)
CN (1) CN101010437B (no)
AR (1) AR049859A1 (no)
AT (1) ATE380255T1 (no)
AU (1) AU2004298533B8 (no)
BR (1) BRPI0414417B1 (no)
CA (1) CA2551029C (no)
CY (1) CY1107891T1 (no)
DE (1) DE602004010548T2 (no)
DK (1) DK1694873T3 (no)
ES (1) ES2297519T3 (no)
MA (1) MA28043A1 (no)
NO (1) NO339023B1 (no)
NZ (1) NZ545567A (no)
PL (1) PL1694873T3 (no)
PT (1) PT1694873E (no)
RU (1) RU2322510C1 (no)
SI (1) SI1694873T1 (no)
WO (1) WO2005059184A2 (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006058382A1 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 Bio Extracts Holdings Pty Ltd Extraction method
AU2013257434B2 (en) * 2006-05-24 2016-05-05 Callaghan Innovation Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether
NZ547429A (en) * 2006-05-24 2009-09-25 Ind Res Ltd Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether
ES2308951B1 (es) * 2008-06-26 2010-01-08 Proindu Innovacion, S.L. Procedimiento de fabricacion de una masa colagenica de origen animal con contenido reducido de grasa.
JP5250382B2 (ja) * 2008-10-24 2013-07-31 省二 奥海 皮なめしの前処理方法及び皮なめし方法
WO2010070571A2 (en) * 2008-12-17 2010-06-24 Asociacion De Investigacion De Las Industrias Del Curtido Y Anexas Procedure for the tanning of skins, material obtained during said procedure and device
JP5328547B2 (ja) * 2009-07-31 2013-10-30 一般財団法人電力中央研究所 有機物の抽出方法、有機物の製造方法、有機物抽出装置組立体、湿潤材料の処理方法
KR101353233B1 (ko) 2012-03-22 2014-01-20 서울대학교산학협력단 디메틸 에테르를 추출 용매로 사용하는 고분자 정제 방법 및 그 장치
RU2554467C1 (ru) * 2014-01-16 2015-06-27 Виталий Викторович Степанов Способ выделения белка и жира из коллагенсодержащего сырья
IT202100009920A1 (it) * 2021-04-20 2022-10-20 Leather Plus S R L Metodo di trattamento funzionalizzante del pellame per il miglioramento delle proprietà elastiche.

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5525120A (en) * 1992-03-12 1996-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Degreasing process

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2158627A (en) * 1938-03-25 1939-05-16 Ninol Inc Treatment of hides, skins, and leather
US3444625A (en) * 1966-02-02 1969-05-20 Swift & Co Leather dehydration in a falling film dehydrator
NL6816068A (en) 1968-11-11 1970-05-13 Degreasing hides
GB1237928A (no) 1968-11-18 1971-07-07
GB1237929A (no) 1968-11-18 1971-07-07
US3795750A (en) 1973-03-02 1974-03-05 Chevron Res Method of simultaneously defatting,dehydrating,and eliminating bacteria from foodstuffs
US4069351A (en) * 1976-02-05 1978-01-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Extracting foods with a dimethyl ether-water mixture
AU503264B2 (en) * 1975-01-23 1979-08-30 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh Degreasing and dyeing of natural skins and pelts
DE2517057C3 (de) * 1975-04-17 1982-10-21 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und der Griffeigenschaften von mineralgegerbten Ledern oder Pelzfellen oder daraus hergestellter Bekleidung
DE2522902C3 (de) 1975-05-23 1979-12-13 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Verfahren zum gleichzeitigen Weichen, Reinigen und Entfetten von RohfeUen
JPS609770B2 (ja) * 1977-11-16 1985-03-13 旭化成株式会社 脱コレステロ−ル脱脂卵粉末の製造法
DE2930342A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-19 Roehm Gmbh Verbessertes verfahren zur herstellung von leder
BR8201797A (pt) * 1981-04-01 1983-03-01 Nissan Chemical Ind Ltd Metodo de eliminacao de fungos formados cm couro cru
DE3312840A1 (de) 1983-04-09 1984-10-11 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur nassentfettung von hautmaterial
FR2547316B1 (fr) * 1983-06-09 1988-11-10 Sandoz Sa Procede de degraissage en milieu aqueux des peaux brutes et des peaux en tripe a l'aide d'amines organiques ethoxylees
DE3704465C2 (de) 1987-02-13 1995-11-02 Roehm Gmbh Flüssig-Formulierungen von Enzymen
US5391784A (en) * 1987-05-22 1995-02-21 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh Liquid or flowable derivatives of natural fats and oils a process for their production and their use
DE3812454A1 (de) 1988-04-14 1989-10-26 Shell Int Research Entfettungsfluessigkeit
JPH02123200A (ja) 1988-10-31 1990-05-10 Hyogo Pref Gov 鞣製方法
DE4009805C1 (no) 1990-03-27 1991-12-05 Dr. Th. Boehme Kg Chem. Fabrik Gmbh & Co, 8192 Geretsried, De
SU1730168A1 (ru) * 1990-04-24 1992-04-30 Научно-Исследовательский Институт Земледеления И Животноводства Западных Районов Усср Способ обработки шкур птицы
RU2036971C1 (ru) * 1991-07-01 1995-06-09 Всероссийский научно-исследовательский ветеринарный институт Средство для обезжиривания коллагенсодержащего сырья
US5306435A (en) * 1991-07-11 1994-04-26 Nihon Junyaku Co., Ltd. Treating agent composition for leather, for fibrous materials
US5612303B1 (en) 1993-06-15 2000-07-18 Nitto Chemical Industry Co Ltd Solvent composition
US5503754A (en) 1993-11-10 1996-04-02 Henkel Corporation Wet treatment of leather hides
AUPM761094A0 (en) 1994-08-23 1994-09-15 Tanning Technologies Pty Ltd Treatment of hides
CN1150197A (zh) * 1995-11-10 1997-05-21 徐云路 皮革彩色印染的方法
DE19611076C1 (de) 1996-03-21 1997-10-16 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Mittel zur Entfettung von Häuten, Fellen, Ledern und Pelzen
DE19625984C2 (de) 1996-06-28 1999-07-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wäßrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Lederherstellung
US6092301A (en) * 1998-11-13 2000-07-25 Komanowsky; Michael Microwave drying of hides under vacuum in tanning equipment
CA2380004A1 (en) * 1999-07-20 2001-01-25 Micell Technologies, Inc. Pre-treatment methods and compositions for carbon dioxide dry cleaning
DE10005669A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Boehme Chem Fab Kg Verfahren zum Entfetten von Fellen
US6395040B1 (en) 2000-04-28 2002-05-28 Wolverine World Wide, Inc. Process for producing leather
RU2167199C1 (ru) * 2000-08-09 2001-05-20 Государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности Состав для обезжиривания овчин
WO2005004928A2 (en) * 2003-04-04 2005-01-20 W.R. Grace & Co.-Conn. Porous particulate collagen sponges
DE10353746A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von Hornsubstanzen aus Häuten toter Tiere

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5525120A (en) * 1992-03-12 1996-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Degreasing process

Also Published As

Publication number Publication date
MA28043A1 (fr) 2006-07-03
NO20061031L (no) 2006-03-16
CN101010437A (zh) 2007-08-01
RU2322510C1 (ru) 2008-04-20
PL1694873T3 (pl) 2008-06-30
US8308821B2 (en) 2012-11-13
EP1694873A2 (en) 2006-08-30
US20090293201A1 (en) 2009-12-03
WO2005059184A3 (en) 2006-06-15
KR20070020199A (ko) 2007-02-20
KR100763118B1 (ko) 2007-10-04
CA2551029C (en) 2013-02-05
RU2006121461A (ru) 2007-12-27
AU2004298533B2 (en) 2010-04-22
JP2007514814A (ja) 2007-06-07
EP1694873B1 (en) 2007-12-05
AU2004298533A1 (en) 2005-06-30
CY1107891T1 (el) 2013-09-04
ES2297519T3 (es) 2008-05-01
CN101010437B (zh) 2010-06-16
DE602004010548T2 (de) 2008-11-27
BRPI0414417A (pt) 2006-11-14
PT1694873E (pt) 2008-02-12
US20060248654A1 (en) 2006-11-09
WO2005059184A2 (en) 2005-06-30
SI1694873T1 (sl) 2008-04-30
AU2004298533B8 (en) 2011-02-10
AU2004298533C1 (en) 2010-10-28
NZ545567A (en) 2009-04-30
JP4555831B2 (ja) 2010-10-06
AR049859A1 (es) 2006-09-13
BRPI0414417B1 (pt) 2014-11-25
DK1694873T3 (da) 2008-02-18
ATE380255T1 (de) 2007-12-15
HK1102831A1 (zh) 2007-12-07
DE602004010548D1 (de) 2008-01-17
CA2551029A1 (en) 2005-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8308821B2 (en) Process for treating animal skins
Hu et al. Application of supercritical carbon dioxide for leather processing
US6092301A (en) Microwave drying of hides under vacuum in tanning equipment
Pearson et al. Inedible meat by-products
CN115074467A (zh) 皮革鞣制方法、阴离子活性剂组合物、阳离子活性剂用于皮革预鞣制的用途及鞣制皮革
US5900027A (en) Process for preparing animal hides or pelts
KR101599092B1 (ko) 하이드 보존방법
ZA200601772B (en) Process for treating animal skins
HK1102831B (en) Process for treating animal skins
MXPA06002921A (en) Process for treating animal skins
CA1107006A (en) Process for solvent-drying leather
US9683270B2 (en) Method of recovering chrome from a tannery process
Bailey Handling, grading and curing of hides and skins
Olle et al. Design of a Prototype to produce a new collagen material by dehydration
Vedaraman et al. Recovery, purification and reuse of contaminated sodium chloride obtained from tanneries for raw goat skin preservation
CA2214446C (en) Process for finishing animal hides or pelts
Lukefahr et al. Harvesting and preparation of meat and skins.
Merkel Tanning Goat Hides
Yesodha et al. Fungal lipase and its use in easing sheep skins
Kirubanandan et al. Studies on Solvent Degreasing of Skins in Tanneries.
Godawa et al. Tannery and pollution control: A new process for skin degreasing using 1, 1, 2-trichloro 1, 2, 2-trifluoroethane. A clean technique.
HU189112B (hu) Eljárás bőrök fölös természetes zsiradéktartalmának környezetóvó hatástalanítására és hozzávaló szer

Legal Events

Date Code Title Description
CREP Change of representative

Representative=s name: OSLO PATENTKONTOR AS, POSTBOKS 7007

CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: GASES RESEARCH INNOVATION AND TECHNOLOGY SL, NL

MM1K Lapsed by not paying the annual fees