NO762643L - - Google Patents

Info

Publication number
NO762643L
NO762643L NO762643A NO762643A NO762643L NO 762643 L NO762643 L NO 762643L NO 762643 A NO762643 A NO 762643A NO 762643 A NO762643 A NO 762643A NO 762643 L NO762643 L NO 762643L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carbon atoms
formula
stands
compounds
alkyl group
Prior art date
Application number
NO762643A
Other languages
English (en)
Inventor
J Nadelson
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of NO762643L publication Critical patent/NO762643L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69Two or more oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/20Hypnotics; Sedatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Anesthesiology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av 3-iminoalkyl-2(1H)-pyridoner med formel I
hvori R. står for en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller en cykloalkylgruppe med 3-6 karbonatomer, R~betyr hydrogen, fluor, klor eller en alkyl- eller en alkoksy-gruppe med 1-4 karbonatomer, og R^står for en rettkjedet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer.
Forbindelsen med formel I kan også opptre i tautomere former, som gjengis ved formlene Ia, Ib og Ic,
hvori R^, R^og R^har den ovennevnte betydning.
Selv om de etterfølgende angivelser bare vedrører forbindelser med formel I henhv. deres tilsvarende kjemiske betegnelser, er det selvfølgelig at oppfinnelsen ikke er begrenset til fremstilling av en bestemt form av forbindelsene.
Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen- er at forbindelser med formel II, hvori R^, R^og R^har den ovennevnte betydning, reduseres.
Reduksjonen av forbindelsene med formel II skjer hensiktsmessig ved katalytisk hydrogenering i et inert organisk løsningsmiddel. Egnede katalysatorer er palladium-kull, platinaoksyd eller raney-nikkel-katalysatorer, og egnede .løsningsmidler er lavere alkoholer som metanol eller foretrukket etanol. En egnet reaksjonstemperatur utgjør 10 til 50°C, foretrukket 20 til 30°C _og reaksjonsvarigheten kan utgjøre 1 til 10, spesielt 2 til 3 timer De erholdte forbindelser med formel I kan isoleres .og renses på i og for-,seg kjent måte. Om ønsket kan forbindelsene med formel I overføres i;.;sine syreaddisjonssalter og omvendt.
fr Forbindelsene med formel II kan fremstilles tilsvarende det følgende reaksjonsskjerna hvori R^, Rp og R^har den ovennevnte betydning, og R^står for en alkylgruppe med 1 -4 karbonatomer:
Ringslutningen i trinn a) gjennomføres hensiktsmessig ved hjelp av en syre, f.eks. saltsyre, p-toluensulfonsyre,,polyfosforsyre eller foretrukket svovelsyre, i et inert organisk løsningsmiddel som et aromatisk hydrokarbon som benzen eller toluen, eller foretrukket under anvendelse av et overskudd av syrersom reaksjonsmedium. Reaksjonstemperaturen utgjør hensiktsmessig 80 - 150°C, foretrukket skjer omsetningen ved koketemperaturen for reaksjonsblåndingen og reaksjonstiden kan utgjøre 12 til 36 timer, spesielt 20 til 36 timer.
Oksydasjonen i trinn b) gjennomføres hensiktsmessig ved hjelp
av kaliumpermanganat eller foretrukket kromtrioksyd i surt medium, idet det sure medium skal bestå av svovelsyre, saltsyre eller foretrukket eddiksyre og vann. Reaksjonstemperaturen utgjør 20 til 30°C og reaksjonstiden kan utgjøre 1 til 5,
spesielt 1-J til 2-J time.
Ved fremgangsmåten i trinn c) anvendes som løsningsmiddel spesielt etere som dietyleter eller tetrahydrofuran, og alifatiske hydrokarboner som heksan, pentan eller heptan, foretrukket tetrahydrofuran. Reaksjonstemperaturen kan f.eks. utgjøres av -75 til -55°C, foretrukket -65 til_ -60°C og.reaksjonstiden 1-5, sp.esielt 2-J ' til 3-J time.
Fremgangsmåten i trinn d) gjennomføres hensiktsmessig i det samme løsningsmiddel og under de samme betingelser som fremgangsmåten i trinn c), idet heksan foretrekkes.
De erholdte forbindelser med formler II, III, IV og V kan isoleres og renses på i og for seg kjent måte. Om ønsket kan forbindelsene med formler I, III og IV overføres i sine salter og omvendt. Forbindelsene med formler VI,- VII, og VII er enten kjente eller kan fremstilles på i og for seg kjent måte fra kjente utgangsforbindelser.
Forbindelsene med formel I utmerker seg ved gunstig farrnako-.-dynamisk virkning. Spesielt har forbindelsene med formel I en søvnforøkende, en svakt beroliggende og en nevroleptisk virkning, som kan sluttes fra resultatene av den av Winter in J.Pharmacol. og Exp. TSrap. 94, 7-11 (1948), S.Irwin i Gordon Research Conference, Medicinal Chemistry (1959), og av Ernst i Psychopharmacologica 10, 316 til 323 (1967) beskrevne test. Forbindelsene med formel I kan følgelig anvendes som sovemiddel, som svake beroliggende midler og som nevroleptika.
Den daglig tilførte dose for søvnforøkende virkning skal utgjøre 15 til 750 mg, hensiktsmessig tilført i en enkelt dose ved sengetid, for svakt beroliggende virkning 10 til 1000 mg, hensiktsmessig tilført i dose på 2,5 til 500 mg 2 til 4 ganger daglig eller i retardform, og for nevroleptisk virkning 1 til.1000 mg, hensiktsmessig tilført i doser på 0,25 til 500 mg,
2 til 4 ganger daglig eller i retardform.
Forbindelsene kan blandes sammen med vanlige farmasøytisk tålbare fortynningsmidler eller bærestoffer og eventuelt andre tilsetninger og tilføres i form av tabletter ellet kapsler.
Forbindelsene med formel I kan tilføres enten i form av sine baser eller i form av farmasøytisk tålbare salter, idet saltene har den samme virkningsgrad som basene. For dannelse av egnede salter kan det anvendes mineral syrer, som saltsyre, bromhydrogen-syre eller svovelsyre, og alkalimetallsalter som natrium eller kalium.
Foretrukne forbindelser med formel I er den hvori R^står
for metyl, og spesielt dem krvori R^står for metyl og R^står for etyl. Spesielt foretrukket er forbindelsen med formel I hvori R^betyr etyl, R2 betyr hydrogen og R^betyr metyl, d.v.s. 3-(1-iminopropyl)-4-hydroksy-6-fenyl-l-metyl-2(1H)-pyridon.
EKSEMPEL 1: 3-(1-iminopropyl)-4-hydroksy-6-fenyl-l-metyl-2(lH)-pyridon a) 3-etyl-5-(|3-hydroksyf enetyl) -N-metyl-isoxazol-4-karboksamid ___ — ____ — __ — _ — _ — ____________-» — •• —____——— _—_—_— ___- _ — — __ — _ — _ — •
En suspensjon av 5.8,5 g 3-etyl-|N, 5-dimetyl-isoxazol-4-karboksamid
i 1 liter tetrahydrofuran avkjøles til -65°C og tilsettes 478 ml av en 1,6 molar n-butyllitiumløsning i heksan (0,765 mol) dråpevis idet temperaturen holdes mellom -60 og /70°C. Etter avsluttet tilsetning omrøres suspensjonen i 1-J time ved -60 til 70°C og tilsettes deretter 37,2 g benzaldehyd i -375 ml tetrahydrofuran ' dråpevis idet temperaturen skal utgjøre -60 til 70°C. Etter avsluttet tilsetning omrøres blandingen i 1-J time ved -60 til -70°, oppvarmes tilT30°C og tilsettes deretter en mettet vandig ammoniumkloridløsning. Blandingen fortynnes videre ved tilsetning av tetrahydrofuran og de dannede lag fraskilles. Tetrahydrofuran-laget vaskes to ganger med en 50°/ ° vandig koksaltløsning og en gang med konsentrert vandig koksaltløsning, tørkes deretter over vannfritt magnesiumsulfat, frafilteres og inndampes i vakuum.
Den faste rest utrives med eter og frafilteres hvorved den i overskriften nevnte forbindelse med smeltepunkt 135 til 137°C erholdes.
b) 3-etyl-N-metyl-5-fenacyl-4-isoxazol-kårboksamid
En løsning av 29 g 3-etyl-5-(|3-hydroksyf enetyl)-N-metyl-isoxazol-4-karboksamid i 500 ml eddiksyre tilsettes dråpevis ved romtemperati 12,5 g kromtrioksyd i 125 ml vann. Den dannede 'løsning omrøres i 2 timer ved romtemperatur cg deretter fjernes en del av eddik-syren i vakuum. Resten utrystes i isblandet vann og ekstraheres med metylenklorid.Metylenklorid-skiktet vaskes med en 2N vandig natriumhydroksydløsning, tørkes over vannfritt magnesiumsulfat, filtreres og inndampes i vakuum. Den faste rest utrives med eter og omkrystalliseres fra etanol. Derved erholdes den i overskriften nevnte forbindelse med smeltepunkt 134 til 136°C.
c) 3-etyl-5-metyl-6-fenyl-isoxazolo/3,5-£7pyridin-4(5H) -on
En blanding av 11 g 3-etyl-N-metyl-5-fenacyl-4-isoxazol-karboksamid og 120 ml av en 2M svovelsyre oppvarmes til koking under tilbakeløp i 18 timer. Deretter avkjøles blandingen og ekstraheres med metylenklorid. Metylenkloridskiktet vaskes med vann og deretter med en mettet koksaltløsning, tørkes over vannfritt magnesiumsulfat, filtreres og inndampes i vakuum. Resten utrives med eter og frafiltreres hvorved den i overskriften nevnte forbindelse med smeltepunkt 167 til 169°C erholdes.
d^ ^zi^zimiDSPESEYiAzåi^Y.2-E°!S:!y-§:;f enyIzl~E!£iY]:zil21jlzEX£id®;Il
En blanding av 7,2 g 3-etyl-5-metyl-6-fenyl-isoxazolo
£%, 5- c7 pyridin-4(5H)-on, 160 ml etanol og 0,8 g av en 10% palladium-kull-katalysator hydrogeneres. ved et trykk på 3,4 atm. ved romtemperatur. Hydrogenering er avsluttet etter at en ekvivalent .hydrogen er opptatt (etter ca. 4 timer). Blandingen frafilfceres for å fjerne katalysatoren og løsningsmidlet avdampes i vakuum. Resten omkrystalliseres fra eter og hervéd erholdes den i overskriften nevnte forbindelse med smeltepunkt 145 til 147°C.
EKSEMPLER 2 til 9:
Under anvendelse av dem i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåte
og egnede utgangsforbindelser i omtrent ekvivalente mengder kommer man frem til forbindelsene med formler I, II, TII, IV
og V, hvori R^, R^og R^ har den i den følgende tabell angitte betydning.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av 3-iminoalkyl-2-(lH) - pyridoner med formel I
hvori R. står for en alkylgruppe med-1-4 karbonatomer eller en cykloalkylgruppe med 3-6 karbonatomer, R^ betyr hydrogen, fluor, klor eller en alkyl- eller en alkoksy-gruppe med 1-4 karbonatomer, og R,, står for en rettkjedet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, karakterisert vedat forbindelser med formel II
hvori R1 ., R„ Z og R3har den ovennevnte betydning, reduseres.
2. Fremgan<g>småte for fremstilling av forbindelse med formel II
hvori R^ står for en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller en cykloalkylgruppe med 3-6 karbonatomer, R^betyr hydrogen, fluor, klor eller en alkyl-" eller en alkoksy-gruppe med 1-4 karbonatomer, og R^står- for en rettkjedet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, karakt. :erisert ved at forbindelser med formel III hvori R^, R^ og R^har den ovennevnte betydning, underkastes en ringslutning.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelse med formel III
hvori R^står for en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller en cykloalkylgruppe med 3-6 karbonatomer, R^ betyr hydrogen, fluor, klor eller en alkyl- eller alkoksy-gruppe med 1-4 karbonatomer og R^står for en rettkjedet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer ■karakterisert vedat forbindelse med formel IV
hvori R^, R2 og R^har 'den ovennevnte betydning, oksyderes.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelse med formel IV
hvori R^står'for en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller en cykloalkylgruppe med 3-6 karbonatomer, R^betyr iihydrogen, fluor , klor eller en alkyl- eller en alkoksy-gruppe med i de enkelte tilfeller 1-4 karbonatomer, og R^står for en rettkjedet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, karakterisert vedat forbindelser med formel. IV hvori R og R^har den ovennevnte betydning, i et inert organisk løsningsmiddel omsettes med forbindelse med formel VI
hvori R har den ovennevnte betydning. 2
NO762643A 1975-08-06 1976-07-29 NO762643L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60232475A 1975-08-06 1975-08-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO762643L true NO762643L (no) 1977-02-08

Family

ID=24410893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO762643A NO762643L (no) 1975-08-06 1976-07-29

Country Status (16)

Country Link
AT (1) ATA579476A (no)
AU (1) AU507216B2 (no)
BE (1) BE844882A (no)
CA (1) CA1064935A (no)
CH (1) CH626077A5 (no)
DE (1) DE2633819A1 (no)
DK (1) DK342876A (no)
ES (1) ES450507A1 (no)
FI (1) FI762152A7 (no)
FR (2) FR2361886A1 (no)
GB (1) GB1563336A (no)
IE (1) IE43698B1 (no)
NO (1) NO762643L (no)
NZ (1) NZ181683A (no)
PH (1) PH11844A (no)
ZA (1) ZA764732B (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2801190A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Sandoz Ag 3-(alpha-iminobenzyl)-4-hydroxy-2(1h)- pyridon-derivat

Also Published As

Publication number Publication date
CA1064935A (en) 1979-10-23
ES450507A1 (es) 1977-12-16
IE43698L (en) 1977-02-06
AU507216B2 (en) 1980-02-07
AU1661276A (en) 1978-02-09
CH626077A5 (en) 1981-10-30
NZ181683A (en) 1979-01-11
FR2360585B1 (no) 1980-02-15
PH11844A (en) 1978-07-21
FI762152A7 (no) 1977-02-07
ATA579476A (de) 1981-06-15
IE43698B1 (en) 1981-05-06
DK342876A (da) 1977-02-07
DE2633819A1 (de) 1977-02-24
FR2360585A1 (fr) 1978-03-03
FR2361886A1 (fr) 1978-03-17
ZA764732B (en) 1978-03-29
GB1563336A (en) 1980-03-26
BE844882A (fr) 1977-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2614406C2 (no)
CA1225646A (en) Pharmacologically active pyrazolo/4,3-c/pyridines
US5955495A (en) Method of treating diseases of the CNS
US4735956A (en) Certain 1,4-dihydro-2,6-di-lower hydrocarbyl-4-heterocyclic-3,5-pyridine dicarboxylates which are useful as calcium channel blockers
DE69713255T2 (de) Pharmazeutische Pyridin-Derivate, ihre Herstellungsverfahren und Zwischenprodukte dafür
DK164669B (da) 2- eller 3-arylsubstituerede imidazooe1,2-aaapyridiner samt fremgangsmaader til fremstilling deraf
JPS623153B2 (no)
US4016281A (en) Tetralone and indanone compounds
CA1275100A (en) ANTIPSYCHOTIC .gamma.-CARBOLINES
JPS60188385A (ja) 置換ヘキサヒドロアリ−ルキノリジン類
NO164353B (no) Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive pyridopyrimidiner.
GB2055360A (en) Benzimidazoles
NZ204369A (en) Piperazine derivatives,their production,and pharmaceutical compositions which contain them
GB2056435A (en) Novel Tetrahydropyridine and Piperidine Substituted Benzofuranes and Related Compounds
NO762643L (no)
CA1175428A (en) Process for preparing imidazo /1,2-a/ quinoline derivatives
EP0001601A1 (en) Lactam compounds and methods for their preparation
US3833594A (en) Amino derivatives of pyrazolopyridine carboxylic acids and esters
NO760764L (no)
Huckle et al. 4-Amino-2, 3, 4, 5-tetrahydro-1-benzoxepin-5-ols, 4-amino-2, 3, 4, 5-tetrahydro-1-benzothiepin-5-ols, and related compounds
EP0002512B1 (en) Imino-bridged benzocycloheptapyridines, process for their preparation and pharmaceutical composition thereof
DE19724979A1 (de) 3-substituierte Pyrido [3,4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung
DK152843B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af n-substituerede 4-(3-trifluormethylphenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridiner og farmaceutisk acceptable salte deraf
DE2349493A1 (de) 2-(2-pyridyl)- omega-phenylalkylamine und verfahren zu ihrer herstellung
NO151861B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive 5-substituert-10,11-dihydro-5h-dibenzo-(a,d)-cyclohepten-5,10-iminer