NO764292L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO764292L NO764292L NO764292A NO764292A NO764292L NO 764292 L NO764292 L NO 764292L NO 764292 A NO764292 A NO 764292A NO 764292 A NO764292 A NO 764292A NO 764292 L NO764292 L NO 764292L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- molding compounds
- flame
- plastics
- terephthalic acid
- compounds according
- Prior art date
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 18
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 polypropylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical class NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 4
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004955 Trogamid T Substances 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 229920004011 Macrolon® Polymers 0.000 description 1
- DMULVCHRPCFFGV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyltryptamine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN(C)C)=CNC2=C1 DMULVCHRPCFFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical class NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
- C08G63/6824—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6826—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
Den lette brennbarhet av mange termoplaster er hindrende for deres vide utbredelse, således at det ikke har manglet på forsøk til å appretere slike termoplaster ubrennbare. For dette formål anvendes tallrike stoffer som skal blandes til termoplastene, for deretter alene eller sammen med andre synergistisk virkende stoffer å oppnå den ønskede flammehemmende effekt.
Flertallet av disse såkalte flammbeskyttelses-midler inneholder i deres molekyler bundet halogen, f.eks. klor, spesielt imidlertid brom. Som synergister anbefales fortrinnsvis forbindelser fra det periodiske systems 5. gruppe, fremfor alt Sb2<0->5<<>
Flammbeskyttelsesmidlene eller flammebeskyttelses-middelkombinasjonene er ikke fri for ulemper. Ofte er de dårlig forenlig med termoplastene og påvirker overflaten av de herav fremstilte gjenstander eller diffunderer sågar igjen etterhvert ut fra termoplasten, ide't de for det meste danner et krittaktig belegg på overflaten. Denne utkritning opptrer ennu hurtigere ved forhøyet temperatur og betyr ikke bare en ytterligere mangel, men ofte en alvorlig fare, da på denne måte går flammebeskyttelsesmidlet etterhvert tapt og de gjenstander som betegnes som ubrennbare taper denne viktige egenskap i samme grad.
Det er videre kjent at spesielt stoffer med høyt brominnhold, slik de er ønskelige for oppnåelse av en brukbar flammebeskyttelse, ikke kan utsettes for vilkårlig høye temperaturer ved forarbeidelsen, da de deretter ofte begynner å spalte og fører til blandingenes ubrukbarhet.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å tilveiebringe flammebeskyttelsesmidler som verken ved innar-beidelse i kunststoffer eller ved den videre forarbeidelse til formlegemer, eksempelvis ved sprøytestøping eller ekstrudering, ved temperaturer inntil 300°C viser spaltningsforeteelser, samtidig er forenlig med kunststoffet og dessuten har en god flammebeskytt elsesvirkning.
Denne oppgave løses ved at man som flammebeskyttelsesmiddel anvendes oligomere arylestere med den generelle formel
hvori n = 3 til 22, fortrinnsvis 7 til 15 og R betyr iso- og/ eller tereftalsyrekjernen.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig definert i krav 1.
De oligomere ifølge oppfinnelsen egner seg spesielt godt til flammefast appretering av formmasser, som som grunnbe-standdel inneholder et høymolekylært ikke'nettdannet polykon-densat, som f.eks. en høymolekylær lineær polyester på grunnlag av iso- og/eller tereftalsyre resp. deres foresterbare derivater og diprimære glykoler eller glykolblandinger med 2 til 10 C-atomer, f.eks. 1,4-butandiol eller 1,3-propandiol eller et polykarbonat eller et polyamid. De foretrukkede.polyestere er poly-tetrametylentereftalat eller polypropylentereftalat, spesielt den førstnevnte samt de tilsvarende blandingspolyestere, hvor en del av tereftalsyren er erstattet med isoftalsyre, eksempelvis i molforhold TPS : IPS - 70 : 30 til 60 : 40.
Ved en foretrukket utførelsesform anvendes den oligomere med formel I ifølge oppfinnelsen som flammebeskyttelsesmiddel ved fremstilling av transparente formlegemer av transparente kunststoffer.
Transparente kunststoffer er f.eks. amorfe polykarbonater eller amorfe polyamider.
Foretrukkede transparente polyamider fremstilles
av tereftalsyre og/eller isoftalsyre resp. deres polyesterdan-nende derivater, fortrinnsvis deres mono- eller dialkylestere, fortrinnsvis dimetyltereftalat og C-alkylsubstituerte heksa-
metylendiaminer, fortrinnsvis 2,2,4- og/eller 2, H,4-trimetyl-
i
heksametylendiamin. Fremstillingen av slike polyamider omtales
eksempelvis i US-patent nr. 3*150.117 resp. i britisk patent nr. 1.049.987.
Skal det fremstilles transparente formlegemer anvendes foruten flammebeskyttelsesmidlet ifølge oppfinnelsen ingen andre tilsetninger som påvirker transparensen. Eventuelt kan det imidlertid tilsettes slike hjelpemidler som ikke påvirker transparensen, som f.eks. avformningshjelpemidler, eksempelvis laktoner, som g-propiolakton, ybutyrolakton og lignende og andre vanlige tilsetningsstoffer som forbedrer formmassenes forarbeidelsesegenskaper under bibehold av transparensen.
Vanligvis er den flammehemmende egenskap av den oligomere med formel I som skal anvendes ifølge oppfinnelsen så god at ved anvendelse av transparente amorfe polyamider resp. polykarbonater kan det sees bort fra tilsetningen av et synergistisk virkende middel, som f.eks. forbindelser fra det periodiske systems 5. gruppe, f.eks. antimonoksyder eller antimonater eller også borforbindelser, sinkoksyder, fosforholdige stoffer og lignende.
Gode resultater oppnås med slike flammebeskyttelsesmidler ifølge oppfinnelsen som tilsvarer formel I, idet resten R består av isoftalsyrekjernen og tereftalsyrekjernen. Eksempelvis er det for et amorft polyamid av DMT og 2,2,4/2,4,4-tri-metylheksametylendiamin (1 : 1), viskositetstall 125 (DIN 53727, 0,5 vekt^-ig oppløsning i m-kresol ved 25°C), tilstrekke-lig med bare 5 vekt#, referert til den samlede blanding av oligomere arylestere ifølge oppfinnelsen (TPS : IPS = 50 : 50), for uten synergistisk virkende tilsetning å oppnå det høyeste trinn av prøven 94 fra Underwriters Laboratories, nemlig VO/VO (den 1. måling foregår på nyfremstillet formmasse, 2. måling etter 7 dagers lagring ved 70°C). Porenligheten med polyamidet er derved så god at den opprinnelige transparens bibeholdes fullstendig.
Analogt forholder også amorfe polykarbonater seg. De ifølge oppfinnelsen anvendte oligomere estere kan eksempelvis fremstilles ved grenseflatepolykondensasjon av tetrabrombisfenol A og dikloridet av iso- og/eller tereftalsyre. Endegruppene av den dannede ester kan man lukke ved tilsetning av egnede monofunksjonelle stoffer til suspensjon, som f.eks. tribromfenol, uten at det endres noe i fortrinnet ifølge oppfinnelsen av den oligomere arylester, Hensiktsmessig fører.
man polykondensasjonen således at man får produkter med et smelteområde på over 250°C, fortrinnsvis over 300°C, tilsvarende en molvekt på 4000 til 15000, fortrinnsvis 5000 til 10000,
målt ved gelkromatografi.
Som flammebeskyttelsesmidler egner de oligomere estere ifølge oppfinnelsen seg, spesielt for slike termoplaster som krever høy forarbeidelsestemperatur, ved fremstilling av blandinger og ved videreforarbeidelsen til formlegemer. På grunn av den høye termiske bestandighet er den oligomere arylester ifølge oppfinnelsen spesielt anvendbar for fremstillingen av slike flammebeskyttede formmasser som skal forarbeides til formlegemer, som ved bruk utsettes for forholdsvis høye termiske permanentbelastninger, som eksempelvis ved deres anvendelse, i elektroteknikken.
Por å få en grad for forenligheten av flammebeskyttelsesmidlet ifølge oppfinnelsen med de anvendte termoplaster, kan flammefast appreterte sprøytede strimler av termoplasten med målene 127 x 12,7 x 1,6 mm f.eks. oppvarmes 7 dager i luft ved 70°C eller 150°C, uten at det kunne iakttas selv sporvis utkritning. Selv etter 28 dagers lagring ved 150°C
har prøvene ikke tapt noe i deres flammebeskyttelse og viser ved prøven ifølge UL 94 ennu verdien VO. Veier man prøven i frisk tilstand etter 28 dagers lagring ved 150°C, så finner man bare vektsnedganger mellom 0,2 og 0,4$, et ytterligere bevis for at flammebeskyttelsesmidlet også forblir i termoplasten under ekstreme betingelser og de er sikret permanent flammebeskyttelse.
Prinsippielt kan de anvendte termoplaster også
være modifiserte tilsetningsstoffer.. Spesielt kan det være til-blandet forsterkningsmidler eller fyllstoffer som glassfibre, whiskers, asbest, talkum, kritt og lignende stoffer, som på kjent måte forbedrer bestemte egenskaper av termoplastene og tilblandes i vanlige konsentrasjoner. Plammebeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen egner seg spesielt også til flammefastgjøring av glassfiberarmerte polytetrametylentereftalater eller polytri-metylentereftalater. Ved slike formmasser er det hensiktsmessig å medanvende et synergistisk virkende middel, f.eks. antimontrioksyd, eksempelvis i mengder fra 2 til 6 vekt%, referert til den samlede blanding. Plammebeskyttelsesmidlene kan tilsettes adskilt fra de andre tilsetningsstoffer eller også
sammen med dem til grunnkomponentene.
Komponeringen av flammebeskyttelsesmidlet samt eventuelt andre tilsetningsstoffer kan eventuelt foretas ved hjelp av en dobbeltsnekkeekstruder (Werner og Pfleiderer ZDSK 28) med kna- og blandesone.
Eksempelvis arbeider man ved komponering av poly-tetrametylentereftalat røed følgende temperaturer: Sone 1 (inntrekningssone) 220°C, sone 2 (240°C, sone 3 250°C, sone 4 250°C, sone 5 250°C, sone 6 (dyse) 230°C.
I avhengighet av mykningsområdene for kunststoffene som anvendes ifølge oppfinnelsen kan temperaturen i blandeverk-tøyene tilsvarende kravene eventuelt ligge under 220°C eller også over 250°C, eksempelvis ved 280°C.
Ved UL 94-prøven (Underwriters Laboratories, USA) gåes det frem.på følgende måte:
Et prøvelegeme (5 tommer langt, \ tomme bredt,
1/8 til l/l6 tomme tykk) flammebehandles loddrett i en beskyt-telseskasse nedenifra med definert brennerflamme i 10 sekunder. Brannklassene VO, VI og VII er da fastlagt som følger:.
VO: Ingen etterbrenntid over 10 sekunder, middelverdi av etterbrenntiden ikke over 5 sekunder, etterglødning ikke over 30 sekunder.
V I: Ikke etterbrenntid over 30 sekunder, middelverdi ikke over 25 sekunder, etterglødning ikke over 60 sekunder.
V II: Så snart under overstående betingelser av dryppende deler setter avfallet i brann.
Ikke bestått:
Etterbrenntid over 30 sekunder, middelverdi over
25 sekunder. Flammebehandlingen utføres ved den slukkede ende ennu en annen gang.
Undersøkelsen gjennomføres på prøver som er lagret 48 timer under 50$ luftfuktighet ved 23°C og gjentas på prøver som er lagret 168 timer ved 70°C.
Den reduserte viskositet beregnes etter følgende
formel:
idet n er oppløsningsmidlets viskositet (60 vektdeler fenol + 80 vektdeler 1,1,2,2-tetrakloretan).
no = oppløsningens viskositet og
c = oppløsningens konsentrasjon (1 g/100 cm^)
(målt ved 25°C).
Eksempel 1.
Fremstilling av den bromholdige polyarylester på basis tetrabrombisfenol A 6g iso-/tereftalsyrediklorid.
54,4 g (0,1 mol) tetrabrombisfenol A og 8 g
(0,2 mol) natriumhydroksyd oppløses i 120 ml vann under salt-dannelse. Under sterk omrøres tilsettes .med en gang oppløs-ningen av 10,15 g (0,05 mol) isoftalsyrediklorid og 10,15 g (0,05 mol) tereftalsyrediklorid i 15 ml kloroform. Under bland-ingens selvoppvarmning danner det seg en rørbar polyarylester-suspensjon. Etter reaksjonens avslutning etteromrøres ennu i 3 timer ved værelsestemperatur og deretter frasuges og vaskes først med metanol, deretter med vann klorfritt.
Etter tørkningen ved 150°C fåes 65>3g pulverformet, farveløst polyarylester. Utbyttet er 97$. Produktet oppløser seg i klorerte alifatiske hydrokarboner til klare oppløsninger uten residu. Den reduserte spesifikke viskositet er lik 0,13-Den reduserte spesifikke viskositet ri spes. ble
c
beregnet etter følgende formel: ri spes..=. t..-..t
t = oppløsningens passeringstid, t = oppløsningsmidlet passeringstid, c = oppløsningens konsentrasjon 1 g/100 cm 3, målt ved 25°C i kloroform.
Eksempel 2.
86 deler PTMT (poly-tetrametylentereftalat, red.
viskositet 1,36 dl/g). 10 deler oligomere tetrabrombisfenol-A-tereftal-syreester, molvekt 7000,
4 deler Sbj<O>^
blandes med hverandre og ekstruderes på en dobbeltsnekkeekstruder med blandesone og knablokk ved temperaturer på 250 - 270°C til en streng av 3 mm diameter. Strengen hakkes til granulat og granulatet sprøytes i en sprøytestøpemaskin til prøvelegemer av 127 x 12,7 x 1,6 mm.
Eksempel 3-
56 deler PTMT som eksempel 1,
30 deler handelsvanlig 5-mm-glasskortfibre,
10 deler oligomer ester av tetrabrombisfenol A
og en blanding av 50 mol% iso- og 50 mol% tereftalsyre, molvekt 8200,
4 deler Sb2<0>3
blandes og forarbeides på en ensnekkeekstruder til en streng av 3 mm diameter, som deretter hakkes til granulat. Av granulatet fremstilles prøvelegemer som i eksempel 1.
Eksempel 4.
95 deler amorft polyamid, oppnåelig i handelen' under betegnelsen "Trogamid T", viskositetstall (DIN 53727) = 125, 5 deler oligomer ester tilsvarende eksempel 2, imidlertid i tillegg fremstillet med tribromfenol som ende-gruppelukke,
blandes og ekstruderes ved temperaturer på 260 - 280°C som ovenfor, hakkes til granulat og sprøytes til prøvelegeme ifølge eksempel 1. Prøvelegemene har samme gode transparens som det rene "Trogamid T".
Eksempel 5»
92 deler polykarbonat, oppnåelig i handelen under betegnelsen ""Macrolon" 3000, 8 deler oligomer ester ifølge eksempel 3, forarbeides ifølge eksempel 1 ved 250 - 270°C til prøvelegemer. Prøvelegemene har en i forhold til det rene polykarbonat uendret transparens.
De ifølge eksemplene 2-5 dannede prøvelegemer underkastes såvel i frisk tilstand som også etters 7 dagers lagring ved 70°C for brannprøven ifølge UL 94. Dessuten ble prøvelegemene ifølge eksempel 2 og 3 oppvarmet i luft 28 dager ved 150°C, for på de således forbehandlede prøvelegemer å vur-dere vekttap, beskaffenhet av overflaten og en eventuell ut-diffundering av flammebeskyttelsesmiddel.
Resultatene er oppstillet i følgende tabell.
Claims (6)
1. Oligomere flammebeskyttelsesmidler med den generelle formel
hvori n = 3 til 22, fortrinnsvis 7 til 15 og R betyr iso- og/eller tereftalsyrekjernen.
2. Kunststoff-formmasser, inneholdende som flammebeskyttelsesmiddel oligomere med formel I i mengder fra 3 til 20, fo±? trinnsvis 5 til 15 vekt% samt eventuelt vanlige tilsetningsstoffer.
3- Formmasser ifølge krav 2, karakterisert ved at det som kunststoffer anvendes transparente polyamider, som inneholder rester av fcereftalsyre og rester av C-alkylsubstituerte heksametylendiaminer eller transparente polykarbonater.
4. Formmasser_ifølge krav 2, karakterisert ved at det som kunststoffer anvendes termoplastisk lineære høymolekylære polyestere.
5. Formmasser ifølge krav 4, karakterisert ved at det som kunststoff anvendes polypropylentereftalat eller fortrinnsvis polytetrametylentereftalat.
6. Formmasser ifølge krav 2 til 5, karakterisert ved et ekstra innhold av synergistisk virkende stoffer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752557089 DE2557089A1 (de) | 1975-12-18 | 1975-12-18 | Flammschutzmittel fuer kunststoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO764292L true NO764292L (no) | 1977-06-21 |
Family
ID=5964767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764292A NO764292L (no) | 1975-12-18 | 1976-12-17 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5276352A (no) |
| BE (1) | BE849468A (no) |
| DE (1) | DE2557089A1 (no) |
| DK (1) | DK519676A (no) |
| ES (1) | ES454345A1 (no) |
| FR (1) | FR2335577A1 (no) |
| GB (1) | GB1565556A (no) |
| IT (1) | IT1074223B (no) |
| NL (1) | NL7614046A (no) |
| NO (1) | NO764292L (no) |
| SE (1) | SE7614158L (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4251429A (en) | 1977-07-27 | 1981-02-17 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Polymer blends with improved flame retardance |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6919487A (no) * | 1968-12-30 | 1970-07-02 | ||
| BE756279A (fr) * | 1969-09-20 | 1971-03-01 | Dynamit Nobel Ag | Procede en vue d'augmenter la stabilite chimique et thermique de meme que les proprietes ignifuges de corps en matieres synthetiques |
| GB1410412A (en) * | 1972-03-15 | 1975-10-15 | Emery Industries Inc | Flame retardant fibre-forming copolyester |
| US3824213A (en) * | 1973-04-16 | 1974-07-16 | Celanese Corp | Acid-interchange reaction for forming halogenated aromatic polyesters |
| US4079034A (en) * | 1975-01-20 | 1978-03-14 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Non-blooming halogen-containing additives for plastics |
-
1975
- 1975-12-18 DE DE19752557089 patent/DE2557089A1/de active Pending
-
1976
- 1976-11-18 DK DK519676A patent/DK519676A/da unknown
- 1976-12-14 GB GB52218/76A patent/GB1565556A/en not_active Expired
- 1976-12-16 BE BE173313A patent/BE849468A/xx unknown
- 1976-12-16 SE SE7614158A patent/SE7614158L/xx unknown
- 1976-12-16 IT IT52653/76A patent/IT1074223B/it active
- 1976-12-17 FR FR7638240A patent/FR2335577A1/fr not_active Withdrawn
- 1976-12-17 JP JP51151873A patent/JPS5276352A/ja active Pending
- 1976-12-17 ES ES454345A patent/ES454345A1/es not_active Expired
- 1976-12-17 NO NO764292A patent/NO764292L/no unknown
- 1976-12-17 NL NL7614046A patent/NL7614046A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2335577A1 (fr) | 1977-07-15 |
| BE849468A (fr) | 1977-04-15 |
| DE2557089A1 (de) | 1977-06-30 |
| DK519676A (da) | 1977-06-19 |
| GB1565556A (en) | 1980-04-23 |
| IT1074223B (it) | 1985-04-17 |
| JPS5276352A (en) | 1977-06-27 |
| SE7614158L (sv) | 1977-06-19 |
| NL7614046A (nl) | 1977-06-21 |
| ES454345A1 (es) | 1978-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO126027B (no) | ||
| US4222926A (en) | Flame-retardant thermoplastic polyester resin compositions | |
| US3953399A (en) | Flame retardant polycarbonate composition | |
| DE2331826A1 (de) | Thermoplastische massen | |
| DE2248817A1 (de) | Polycarbonatmischungen | |
| KR19990066987A (ko) | 저휘발성 방향족 포스페이트 에스테르 화합물을 함유하는카보네이트 중합체 수지 | |
| US4486560A (en) | Carbonate polymer containing an ignition depressant composition | |
| KR960705877A (ko) | 고분자량의 분지된 카보네이트 중합체 성분을 포함하는 카보네이트 블렌드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법(carbonate blend polymer compositions comprising a high molecular weight branched carbonate polymer component and methods for their preparation) | |
| US3883611A (en) | Copolyester(ethylene terephthalate/tetramethylene dibromoterephthalate) a new block polymer | |
| US4551493A (en) | Transparent flame-retardant poly(arylether-arylsulfone) molding materials | |
| NO764292L (no) | ||
| US4066618A (en) | Flame retardant polycarbonate composition | |
| JPS62100552A (ja) | 芳香族ポリカ−ボネ−トと芳香族ポリエステルカ−ボネ−トとの混合物 | |
| CA1058348A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPS6031222B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| DE3429481A1 (de) | Flammwidrige polycarbonatformmassen | |
| JPH0113496B2 (no) | ||
| US4558081A (en) | Carbonate polymer containing an ignition depressant composition | |
| US4056508A (en) | Difficultly inflammable polyester molding compositions | |
| JP2675578B2 (ja) | 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 | |
| JPS5828292B2 (ja) | ナンネンセイポリカ−ボネ−トソセイブツ | |
| JPS5812302B2 (ja) | ナンネンセイセイケイヒンノセイゾウホウホウ | |
| US4366283A (en) | Polycarbonate containing a metal salt of a perhalometalate as an ignition depressant | |
| JPS5815515B2 (ja) | ジユシソセイブツ | |
| JPS6137303B2 (no) |