JPS62100552A - 芳香族ポリカ−ボネ−トと芳香族ポリエステルカ−ボネ−トとの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可９η的方法により処理することができ、そ
して応力破壊に対し２て低い傾向を有する芳香族ポリカ
ーボネート及び芳香族ポリエステルーカーボネー・トの
混合物、並びに成形物、フィルム。

繊維、フィラメント及び被覆物の製造に対するその使用
に関するものである。

その良好な衝撃値及びノツチングされた衝撃値並びに溶
融状態でのその良好な流動性のために。

芳香族ポリカーボネートは成形物、フィルム及び被覆物
の製造に対する広い用途が見い出された。

芳香族ポリエステル−カーボネートはこれらの特芳香族
♂リカーボネート及び芳香族ポリエステル−カーボネー
トを混合することにより多くの望ましい特性の組合せを
得ることかできる（特許出願第５５１０５　ａ２４８号
、同第５５／１５１．。

４８号及び同第５５／１３３，４４５号）。

これらの混合物は多くの興味ある特性１例えば高いプラ
ス転移温度並びに良好な耐熱性、衝撃値及び処理性を示
すが、これらのものはその応力破壊挙動に関して完全な
満足を与えることはできない。

驚くべきことに、特定のポリカーボネート／ポリエステ
ル−カーボネート比を有し、そしてぼりエステル−カー
ボネート中に所定のエステル含有量を有し、少なくとも
重縮合物の１つがＣ３〜Ｃ。

−アルキル化されたフェニル末端基を含む芳香族ポリカ
ーボネート（エステル基を含有しない）及び芳香族ポリ
エステル−カーボネートが応力破壊に対して減少された
傾向を有することが見い出された。

本発明は。

■、芳香族ポリカーボネート及び ＩＩ、芳香族ポリエステル−カーボネートからなり、そ
の際に α）　混合物が５〜９０、好ましくは１０〜６５重量％
のＩ及び９５〜５０、好ましくは９０滌堀軟〜５５、そ
して特に８５〜４０重量％の■ｈ）　ポリエステル−カ
ーボネートＩＩのエステル基含有量が■中のエステル及
びカーボネート基の合計を基準と１〜で６０〜９５．好
ましくは６０〜８５、そして特に７０〜８０モル％であ
り、そして Ｃ）　成分Ｉ及びＩＩの少なくとも１つが式式中、−Ｘ
−は−〇−または−ＣＯ−を表わし、そして Ｒは炭素原子８〜９個を有する分枝鎖状アルキル基を表
わし。

但しアルキル基Ｒ中のメチル水素原子の比がアルキル基
中の水素原子の全体を基準として４７〜８９％であり、
そしてＲがＯ−位置及び／またけｐ−位置にある。

の末端基を含むことを特徴とするＩ及び■からなる混合
物に関するものである。

ポリカーボネート■またはポリエステルーカーボネー）
ＴＩの製造に好ましいシフエノールは式８式％（） 式中、Ｚけ各々の場合に炭素原子６〜３０個を有する二
価の、−核性または多核性芳香族基を表わし、その際に
Ｚの組成は２つのＯＩｆ基が各々芳香族系のＣ原子に直
接結合するものである。

の化合物である。

殊に好適なシフエノールは式 式中、Ｙは単結合、各々の場合に炭素原子１〜７個を有
するアルキレンまたはアルキリデン基、各々の場合に炭
素原子５〜１２個を有するシクロアルキレンまたはシク
ロアルキリデン基、−ｏ−、−５−２−８−１ＳＯ，−
または−ｃ＋、及びまた核中でアルキル化され、そして
／まだは・・ロケ゛ン化されたその誘導体、例えばハロ
ドロギノン、レゾルシノー・ル、ミノヒドロキシビフェ
ニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（
１：ｊ、ドロキシノエニル）スルフィド、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキンフェニ
ル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、α、α′
−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベン
ゼン及ヒフタレインを表ｂｆ。

の化合物並びにまた核中でアルキル化され、そし７て／
またはハロケ°ン化されたその化合物である。

これらのもの及び他の適当なジフェノールは例工ば米国
特許第３．０２＆、５６５号、同第３．２７５．６０１
号、同第３，１４８．１７２号、同第３．０６２，７８
１号、同第２，９９１，２７５号、同第３．２７１．５
６７号、同第２．９９９．８５５号。同第２．９７０．
１５１号、及び同第２．９９９．８４６号、ドイツ国特
許出願公開第１．５７０．７０４号、同第２，０６４，
０５０号、同第２，０６３，０５２号、同第２，２１１
，９５６号及び同第２，２１１，９５７号、フランス国
特許第１．５６１．５１８号並びに論文「Ｈ，シュネル
、ポリカーボネートの化学及び物理、インターサイエン
ス出版社　＝　ニーヨーク（Ｈ，５ｃｈｎｔｌｌ。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｒｄ、　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　
　ｏｆ　　ＰｏＬｙｅａ−丁ｂｏｎαｔｇｓ、　　Ｉｎ
ｔｔｒｚｃｉａｒＬｃｇ　　ＰｗｈＬｉｚルｇｒｙ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）、１９６４Ｊに記載されている。

最も重要なシフエノールを次のように個々に示シ得ル：
ヒスフェノールＡ、　　ビス−（４−ヒドロ１゛キシフ
エニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−ブタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）、１
．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
サン、２．２−ビス−＜５−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロノンン、２，２−ビス−（５，５−ツメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−グロノぐン、２．２
−ビス−（５，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−デロノンン、２．２−ビス−（６，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシ−フェニル）−グロ・ぐン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィト、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、α、α′−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−ツインゾロビルベンゼン及ヒ
フェノールフタレン。

好適な具体例に従って、ポリカーボネートＩ及び／また
はポリエステル−カーボネート■は相互に独立して配合
されるジフェノール単位を基準として少なくとも７０、
好ましくは少なくとも９０゜そして特に１００モル％の
ビスフェノールＡ基を含む。

ポリエステル−カーボネート■はシフエノール（上記参
照）、芳香族ダカルボン酸、炭素誘導体及び適当ならば
分枝鎖剤をベースとする重縮合物でちる。好適な具体例
に従って、ポリエステルーカーボネー）Ｉｆは配合され
るソカルボン酸単位を基準として少なくとも７０、好ま
しくは少なくとも９０．そして特に１００モル％のイソ
フタル酸及び／またはテレフタル酸基を含む。イソフタ
ル酸及び／またはテレフタル酸基に加えて、好適なポリ
エステル−カーボネートＩ及び■は３０モル％まで、好
ましくは１０モル％までの炭素原子８〜１８個を有する
他の芳香族ソカルボン酸例えばＯ−フタル酸、５−ｔ−
ブチルイソフタル酸、モノクロロテレフタル酸、２．５
−ソクロロテレフタル酸、ソフェニルエーテル−４、４
’−ジカルボン酸。１．２−ソフエノキシエタン−４，
４′−ソカルボン酸、ノフェニルメタン−４、４’−ソ
カルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ナ
フタレン−１，４−ソカルボン酸、ナフタレン−１，８
−ノカルボン酸またはその混合物の共縮合された基を含
有し得る。

ポリエステル−カーボネートＩＩのイソフタル酸及びテ
レフタル酸基中のテレフタル酸基の比は０〜１００．好
ましくは２〜１５．５０〜７０及び８０〜９７、そして
特に５〜１０．４０〜６０及び８５〜９４％である。

本発明による混合物のポリカーボネートＩまたはポリエ
ステル−カーボネートＩＩはポリカーボネート■及びポ
リエステル−カーボネート■中で共縮合するソフェノー
ル基の合計を基準とし７て０．５〜２０．好ましくは１
．０〜１５．そして特に２〜１０モル％の末端基■を含
む。

重量に関して主な同伴物が弐■の末端基を含むポリカー
ボネートＩ及びポリエステル−カー・ボネートＩＩの混
合物が好ましい。しかしながら、ポリカーボネートＩ及
びポリエステル−カーボネートＩＩの両方が式■の末端
基を含む混合物が殊に好ましい。

好適な末端基ＩＶｉ置換基Ｒの少なくとも８０％、特に
１００％がＰ−位置にあるものである。

次のものが本発明により好ましい式■の末端基の例であ
る： 及び ポリカーボネート■及びポリエステル−カーボネート■
は一般に１，１５〜２．０、好ましくは１．２〜１．５
の相対粘度（二塩化メチレン中には２５℃で０．５重量
％の溶液中で測定）を有している。

末端基Ｔを含むポリカーボネー）Ｉ及びぼりエステル−
カーボネート■は公知である〔ドイツ国特許出願公開（
ＤＥ−Ｏ５）第２，８４２，００５号及び同第３．　Ｏ
Ｏ７，９５４号〕。これらのものは種々の公知の方法１
例えば溶融エステル転移、均質溶液中でのいわゆるビリ
ノン法及び２相界面法により調製し得る。

ホリエステルーカーボネート■Ｆｉ製造方法に依存して
ブロックまたは統計的に分配された状態でカーボネート
またはエステル基を含有し得る。

成分Ｉ及びＩＩの混合は例えば成分の溶融を介して行い
得る。この方法において、ポリニステルルカーボネート
を生じさせる成分Ｉ及びＩＩのエステル転移に好ましい
条件は回避され、即ち押出の場合に１例えばできる限り
低い温度及びできる限り短い滞留時間が選ばれる。エス
テル転移触媒を存在させないことが好ましい。エステル
転移触媒が存在する場合（例えば溶融エステル転移によ
り調製された生成物において）、これらの触媒は合理的
な方法で脱活性化される。次にエステル転移を避けるこ
とは大いに可能である。好適な条件下で、エステル転移
は５０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、そして
１０重量％以下の程度で起こ変化の出発物質が存在する
。

本発明による混合物は示募熱分析により同様の全組成の
ポリニステルルカーボネートと区別することができる。

本発明の混合物に光てん剤及び強化物質例えば鉱物、カ
ーボンブラック、ガラスＭ＆、惟、炭素繊維。

添加剤例えばハロダン化された有機化合物、金属酸化物
、金属塩並びに他の添加剤を加えることができる。

本発明による混合物は例えばレンズ、ランプ、反射器、
自動車へラドランデ反射器、ラングマスリ、ラングキャ
ップ、ランプ天蓋、高電圧スイッチギア、中点コネクタ
ー、メータケース及びマイクロ波卓上食器に使用し得る
。

実施例 使用するぽリカーボネート及びイリエステルカーボネー
ト： １．３．！１モル％のイ、ンオクテルフェニル末端基を
有するビスフェノールＡ；η□、Ｚ＝１．２８５（ＰＣ
−Ｊ） ２、五５モル％のフェニル末端基を有するビスフェノー
ルＡ４リカーボネート；ηｒｔｌ＝１．２８０（７’Ｃ
−Ｐ） ３．５．７モル％のイソオクチルフェニル末端ボネート
基（エステル及びカーボネート基の合計を基準とし２て
）を有する。ビスフェノールＡ、等部の二塩化インフタ
ル酸及びテレフタル酸並びにホスガンから得られるポリ
エステル−カーボネート　：　η　ｒｇＬ＝　　１．２
８Ｂ（ＰＥＣ−Ｊ　　　　５ｏ）４．５７モル％のフェ
ニル末端基以外け５）と同様のポリエステル−カーボネ
ート；ηｒｅＬ＝１．２８９（ＰＥＣ−Ｐ　　８０）。

一方で成分１及び５を、そして他方で２及び４を双軸ス
クリュー押出機を用いて２［１：８０及び５０：５０の
重量比で溶用した。従って、生じた混合物は次の全体的
な組成を有していた：α）　６４重責％のエステル基し
Ｖ−ＰＥＣ−Ｊ　６４；η、、１　＝ｔｚ７ｓ） ｈ）　４０重８％（Ｄ：ｘ−：ｘｆル基（ｒＷ　−Ｐ　
Ｅ　Ｏ−Ｊ　　４０；η、、４＝１．２７５） Ｃ）　６４重量％のエステル基（Ｍ−ＰＥＣ−Ｐ　６４
；η、、、；１．２７７） ｄ）　４０重筋電のエステル基（Ｍ−ＰＥＣ−Ｐ　４０
；η、、Ｌ＝１．２７８）。

小さい標準棒を混合物α）〜ｄ）から５５０℃で射出成
形し、そして空気中にて２５℃で貯蔵した。混合物の各
々２０本の小さい標準棒を貯蔵し、そして表に見ること
ができるように、所定時間後に応力破壊に対して研究し
た本発明によるポリエステル−カーボネート混合物は応
力破壊に極めて高い耐性を有することが見い出された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 I 、芳香族ポリカーボネート及び II、芳香族ポリエステル−カーボネートか らなる混合物であつて、 ａ）混合物が５〜７０重量％の I 及び９５ 〜３０重量％のIIを含み（ここに I 及びIIの百分率は
   I ＋IIの合計を基準とするものである）、ｂ）ポリエ
   ステル−カーボネートIIのエス テル基含有量がII中のエステル基及びカーボネート基の
   合計を基準として６０〜９５モル％であり、そして ｃ）成分 I 及びIIの少なくとも１つが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、−Ｘ−は−Ｏ−または−ＣＯ−を表 わし、そして Ｒは炭素原子８〜９個を有する分枝鎖状ア ルキル基を表わし、 但しアルキル基Ｒ中のメチル水素原子の比 がアルキル基中の水素原子の全体を基準と して４７〜８９％であり、そしてＲはｏ− 位置及び／またはｐ−位置にあるものとするの末端基を
   含むことを特徴とする I 及びIIからなる混合物。 ２、１０〜６５重量％の I 及び９０〜５５重量％のII
   を含む特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３、１５〜６０重量％の I 及び８５〜４０重量％のII
   を含む特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ４、ポリエステル−カーボネートIIのエステル基含有量
   が６０〜８５モル％である特許請求の範囲第１〜５項の
   いずれかに記載の混合物。 ５、ポリエステル−カーボネートIIのエステル基含有量
   が７０〜８０モル％である特許請求の範囲第１〜５項の
   いずれかに記載の混合物。 ６、成分 I 及びIIが、配合されたジフエノール基を基
   準として少なくとも７０モル％のビスフエノールＡ基を
   含む特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の混合
   物。 ７、成分 I 及びIIの少なくとも１つが、配合されたジ
   フエノール基を基準として１００モル％のビスフェノー
   ルＡ基を含む特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記
   載の混合物。 ８、式 I の末端基が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１〜７項のい
   ずれかに記載の混合物。 ９、成形物、フィルム、繊維、フィラメント及び被覆物
   の製造に対する特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに
   記載の混合物の使用。