NO772904L - Xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmaate ved fremstilling av disse - Google Patents
Xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmaate ved fremstilling av disseInfo
- Publication number
- NO772904L NO772904L NO772904A NO772904A NO772904L NO 772904 L NO772904 L NO 772904L NO 772904 A NO772904 A NO 772904A NO 772904 A NO772904 A NO 772904A NO 772904 L NO772904 L NO 772904L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- xylene
- formaldehyde
- acid
- weight
- acidic catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 title claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- UIFVCPMLQXKEEU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C=O)=C1C UIFVCPMLQXKEEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- -1 polyindene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QOJQBWSZHCKOLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C=O QOJQBWSZHCKOLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3-xylene Chemical compound O=C.CC1=CC=CC(C)=C1 OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229940058172 ethylbenzene Drugs 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940063656 aluminum chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004376 petroleum reforming Methods 0.000 description 1
- 229960004838 phosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012056 semi-solid material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000214 vapour pressure osmometry Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G10/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with aromatic hydrocarbons or halogenated aromatic hydrocarbons only
- C08G10/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with aromatic hydrocarbons or halogenated aromatic hydrocarbons only of aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/18—Condensation polymers of aldehydes or ketones with aromatic hydrocarbons or their halogen derivatives only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmåte ved fremstilling av disse
Foreliggende oppfinnelse angår termoplastiske xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmåte for fremstilling av disse, og nærmere bestemt termoplastiske, høymolekylære, høyt-myknende, lysfarvede xylenformaldehydpolymerer med lavt oxygeninnhold, og en lukket prosess for deres fremstilling.
Produksjonen av xylen-formaldehydpolymerer som inneholder regulerte mengder av oxygen innen området fra 3 til 18 vekt% og som er termoherdende ved omsetning av xylen og formaldehyd ved forhøyede temperaturer med en syrekatalysator er tidligere blitt beskrevet, se f.eks. US patenter nr. 3.700.640, 3.372.147, 3.378.466 og "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", bind 7, sider 539 - 557..
Foreliggende oppfinnelse angår fremstillingen av høy-molekylære (molvekt 20.000 og mer) xylen-formaldekydharpikser som er termoplastiske, inneholder lite eller intet oxygen (mindre enn 2 vekt%), er lyse i farve eller farveløse (Gardner-farve på mindre enn ca. 5), og har ekstremt høye mykningspunkter eller glass-omvandlingstemperaturer (120°C og høyere) ved omsetning av xylen, fortrinnsvis m-xylen, og formaldehyd eller et formaldehyd-givende materiale ved en forhøyet temperatur i området fra 60 til 200°C i nærvær av en syrekatalysator i et lukket system fra hvilket mole-kylært oxygen fortrinnsvis utelukkes. Hovedsakelig like mengder av xylen og formaldehyd er foretrukket for anvendelse ved fremstilling av harpiksene ifølge oppfinnelsen.
Selvom det generelle uttrykk "xylen-formaldehydharpiks" vanligvis anvendes for å identifisere slike - produkter, er de praktisk talt utelukkende avledet fra m-xylen og formaldehyd. Typisk inneholder Cg aroma tiske hydrocarbonfraksoner fra petro-leumreforming blandede xylenisomerer og ethylbehzen. Isomerfor-delingen er faststatt innen visse grenser ved termodynamisk like- vekt, hvilken favoriserer dannelsen av m-xylen i minst den dob-belte mengde av o- og p-xylenisomerene. En typisk kommersiell Cg aromatisk petroleumfraksjon har eksempelvis, følgende isomer-fordeling: o-xylen 21 %, m-xylen 40 %, p-xylen 18 %, og ethyl-benzen 21 %. Den større rikelighet av m-xylen i. Cg aromatiske hydrocarbonblandinger stemmer heldigvis overens med dens høyere reaktivitet (sammenlignet med andre Cg aromatiske isomerer) i sy-rekatalyserte polykondensasjonsreaksjoner med formaldehyd. Derfor kan xylen-formaldehydharpikser fremstilles kommersielt med lave omkostninger av blandede xylener, mens man samtidig letter sepa-rasjonen av de mer verdifulle o- og p-isomerer såvel som ethyl-benzen. De sistnevnte isomerer fremstilles nu i stor målestokk for å tilfredsstille det hurtig økende krav efter terefthalsyre, dimethylterefthalat, fthalsyreanhydrid og styren. Seivom m-xylen anvendes kommersielt for fremstilling av isofthalsyre og dets de-rivater, er det foreliggende kommersielle marked for disse materialer relativt lite; følgelig er det av stor betydning å finne
nye anvendelser for m-xylen.
I stedet for formaldehyd kan andre former for formalde-. hyd slik som formalin, paraformaldehyd, trioxan eller, andre formaldehyd-givende materialer anvendes med fordel i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse..
Den syrekatalysator som er nyttig ved foreliggende oppfinnelse kan være en hvilken som helst sterk syre som har en pk^i området fra -1 til -11, slik som svovelsyre/ enhver av.halogen-syrene, innbefattet hydrogenfluorid, hydrogenklorid, hydrogen-bromid og hydrogenjodid, perklorsyre, bortrifluorid, aluminium-klorid, fosforsyre, pyrofosforsyre, eddiksyre, kloreddiksyre, klormaleinsyre, p-toluensulfonsyre og andre velkjente organiske og uorganiske syrer innbefattet de såkaldte Lewis-syrer. De mest foretrukne syrekatalysatorer er perklorsyre og svovelsyre på grunn av deres gode.aktivitet og fordi harpikser fremstillet under anvendelse av disse syrer har god farve og høy molekylvekt\ Syrek.atalysatoren anvendes i en mengde på fra 0,5 til 5 vekt% basert på den kombinerte vekt av xylen og formaldehyd.
Xylen-formaldehydharpiksene ifølge teknikkens stand ut-viser generelt molekylvekter på 200 - 1000, oxygeninnhold på fra 8 til 18 %, og varierer i konsistens fra blekgule til mørk rav- farvede bevegelige, væsker til viskøse halvfaste materialer som inneholder betydelige mengder oxygen. Xylen-formaldehydharpiksene ifølge oppfinnelsen har på den annen side molekylvekter større enn 20,000 og er faste materialer med relativt lys farve inneholdende hovedsakelig intet oxygen.
Harpiksene fremstillet ifølge foreliggende oppfinnelse er nyttige ved fremstilling av støpte plastgjenstander slik som flasker, kopper, plater, bokser og lignende, og de er spesielt nyttige for blanding med velkjente plastmaterialer slik som polystyren, polymethylmethacrylat, polymethylacrylat, polyvinylacetat, polyinden, polycarbonat, acrylonitrilcopolymerer, polyvinylklorid, polyolefiner og lignende, for forbedring av disse materialer når det gjelder mykningstemperatur og krypfasthet. På grunn av sin relativt lave pris har harpiksene ifølge foreliggende oppfinnelse også den fordel at de ved blanding med konvensjonelle plaster be-virker en nedsettelse av blandingenes totale pris.
Harpiksene ifølge oppfinnelsen fremstilles i et lukket system enten i et enkelt trinn eller i en totrinnsreaksjon som. beskrives mer detaljert i eksemplene.
I det lukkede totrinnssystem utføres eksempelvis kon-densasjonen av m-xylen med formaldehyd i et glassf6ret kar (Pyrex harpikskjele) utstyrt med en gasstett omrører, gasstette åpninger og termometer. Regulert oppvarmning utføres ved hjelp av en elektrisk varmemantel eller et oljebad. Reaksjonsbestand-delene anbringes i harpikskjelén, reaktoren forsegles fullstendig fra-atmosfæren (intet material- eller gassinnløp eller utløp)..
En Dean-Stark destillasjonsmottager anbringes på reak-sjonskjelen med en tilbakeløpskjøler efter at den ovenfor angitte reaksjon er fullført. Temperaturen på blandingen i kjelen heves derefter til 115°C, og vann gjenvinnes i mottageren. Eftersom viskositeten på materialet i kjelen øker, heves temperaturen lang-somt til 160°C eller høyere. Sluttharpikser med molekylvekt over • .20,000 erholdes med en omdannelse bedre enn 98 %. Den resulterende polymer gjenvinnes som en varm væske som avkjøles og opplø-ses i benzen. Benzenoppløsningen filtreres, og den benzenopplø-selige harpiks utfelles ved tilsetning av methanol til benzenopp-løsningen.
Den ovenfor angitte lukkede systemprosess avviker fra de kjente åpne systemer som,ikke tar.noen forholdsregler når det gjelder kontakt med atmosfæren i det ovenfor beskrevne reaksjons-trinn.
I de efterfølgende eksempler er bestanddelmengden ut-trykt i vektdeler om ikke annet er angitt.
Eksempel 1
En høymolekylær, lysfarvet polymer inneholdende hoved- • sakelig intet oxygen ble fremstillet av m-xylen og paraformaldehyd under anvendelse av følgende bestanddeler:
m-xylenet ble anbragt i en reaktor og omrørt ca. 15 minutter under nitrogenspyling. Paraformaldehydet ble derefter tilsatt, blandingen ble oppvarmet under kontinuerlig omrøring til 90°C i lukket system (dvs. ingen luft fra atmosfæren fikk inntre i reaksjonssystemet). Når reaksjonsblandingen nådde 90°C, ble perklorsyre tilsatt. Efter 3 timer ble systemet åpnet, og en sidearm og tilbakeløpskjøler ble tilkoblet for oppsamling av vann. Omdannelsesgraden ble bestemt ved måling av det vann som ble fjernet. Ved 92 % omdannelse ble nitrogenspyling gjeninnført,<p>g en sluttomdannelse på 98,83 % ble erholdt. Den resulterende polymer ble oppløst i benzen og koagulert med methanol, filtrert og vak-uumtørket 48 timer ved 50°C. Den sluttelige polymer var et glass-aktig fast materiale med følgende egenskaper:
Harpiksen ble funnet å være oppløselig i benzen, tetrahydrofuran, dimethylformamid, p-dioxan, triklorethylen, toluen og kloroform. I dette og de følgende eksempler ble molekylvekten for denne harpiks bestemt på en oppløsning av harpiksen i benzen under anvendelse av damptrykkosmometri med et Hewlett Packard instrument. Den midlere nummermolekylvekt som således ble erholdt, ble multi-plisert med to for å gi den midlere vekt-molekylvekt som er angitt ovenfor.
Eksempel 2
En m-xylen-formaldehydharpiks som faller utenfor oppfinnelsens ramme ble fremstillet under anvendelse av et overskudd av formaldehyd og et åpent system og med følgende bestanddeler:
Bestanddelene ble anbragt i reaktoren, tilbakeløpskjø-ling ble utført under omrøring ved 95°C og det vann som ble dannet ved kondensasjon ble oppsamlet ved hjelp av et tilbakeløpshode og sidearm. Reaksjonen ble. utført i 4 1/2 time som ga en omdannelse på 95 %. Harpiksen ble isolert som i eksempel 1,'og harpiksen ble funnet å ha følgende egenskaper:
Eksempel 3
Dette eksempel illustrerer en totrinnsprosess for fremstilling av termoplastisk m-xylen-formaldehydharpikser med lavt oxygeninnhold som er innen rammen av foreliggende oppfinnelse.
A. Følgende bestanddeler ble anvendt i første trinn:
m-xylenet og paraformaldehydet ble anbragt i reaktoren, og blandingen ble omrørt og bragt til. 90°C med nitrogenspyling fra hvilken luft var utelukket under reaksjonen i et lukket system. Perklorsyren ble derefter tilsatt, og reaksjonstemperaturen ble bragt til ca. 115°C. Reaksjonen ble utført i et lukket system i 5 timer. Vannet ble fjernet som i de foregående eksempler, og den resulterende polymer ble oppløst i benzen, utfeldt med methah-ol og tørket, og ble funnet.å ha de følgende egenskaper:
B. Harpiksen fra A i dette eksempel ble omsatt videre med formaldehyd ved at 10 g av harpiksen fra A, 2 g paraformaldehyd, 0,5 g perklorsyre og 50 g methylenklorid ble anbragt i en reaktor ved 60°C i 12 timer. Den oppløselige polymer ble koagulert med methanol og vakuumtørket ved 45°C i 48 timer under dannelse av en polymer med følgende egenskaper:
Harpiksen ble funnet å være fullstendig oppløselig i benzen, tetrahydrofuran, dimethylformamid, toluen, p-dioxan og triklorethylen.
Eksempel 4
Harpiksen beskrevet i eksempel 1 ble blandet med et kommersielt tilgjengelig polystyren i ét vektforhold på 75 g polystyren til 25 g m-xylen-formaldehydharpiks. Blandingen ble fremstillet i en Brabender iriternal blander. Blandingens egenskaper kontra polystyrenets er angitt i det følgende:
^, , . , ,<g>jennomskinnlig og' praktisk talt Blandxngen var klar, rj ^ ^Lfarveløs.
Eksempel 5
En polymer av m-xylen og formaldehyd med relativt lav molekylvekt og større oxygeninnhold som faller utenfor oppfinnelsens ramme ble fremstillet av følgende bestanddeler:
m-xylenet og formaldehydet ble anbragt i et reaksjons-kar og ble under omrøring bragt til en reaksjonstemperatur på 90°C, ved hvilket punkt perklorsyren ble tilsatt. Reaksjonsblandingen ble holdt åpen til atmosfæren. Reaksjonskaret inneholdt en sidearm og tilbakeløpskjøler og tap av noe av formaldehydet fra kjøleren ble observert. Efter at intet mer vann ble observert over i sidearmen (ca. 6 timer), ble den endelige polymer tilbake i reaksjonskaret avkjølt og oppløst i benzen og koagulert i methanol. Det faste produkt ble tørket ved 45°C i en vakuumovn 48 timer. Polymeren ble funnet å ha følgende egenskaper:
Eksempel 6
En annen polymer av m-xylen og formaldehyd som er utenfor oppfinnelsens ramme' ble fremstillet under anvendelse av føl-gende bestanddeler:
Maursyren og paraformaldehydet ble tilsatt til et reak-sjonskar, og blandingen ble oppvarmet under omrøring til 80° C ved hvilket tidsrom 10 ml m-xylen ble tilsatt til blandingen. Yt-terligere 10 ml m-xylen ble tilsatt hvert femte minutt, og reaksjonstemperaturen ble holdt ved 80 - 85°C. Reaksjonen ble utført i overensstemmelse med US patentskrift nr-. 2.597.195. Efter at m-xylenet var tilsatt, ble reaksjonstemperaturen hevet til 100 - 105°C, og kokningen under tilbakeløpskjøling ble opprettholdt 17 timer. Den resulterende polymer ble funnet å ha de følgende egenskaper:
Eksempel 7
En copolymer av xylen og formaldehyd som er innen rammen av foreliggende oppfinnelse ble fremstillet av følgende bestanddeler:
m-xylenet ble innført i polymerisasjonsreaktoren, omrø-ringen ble startet og systemet spylt med nitrogen 15 minutter. 2 mol paraformaldehyd (63,15 g) ble tilsatt til reaktoren ved 65°C. Svovelsyren ble derefter tilsatt, "og reaksjonsblandingens temperatur ble hevet til 95°C. Reaksjonen ble utført i lukket system (ingen kontakt med luft i atmosfæren) i tre timer ved 95°C. Ved dette punkt ble en sidearm og kondenser installert i reaktoren,
og reaksjonsblandingens temperatur ble bragt til 115°C, og vann ble fjernet gjennom sidearmen. Eftersom reaksjonsblandingens viskositet øket ble reaksjonsblandingens temperatur hevet ca. 10°C hver time. Efter 4 1/2 time eller 65 % omdannelse ble ytterlige-re 3,15 g eller 0,1 mol paraformaldehyd tilsatt til reaksjonsblandingen, og den samme mengde ble igjen tilsatt ved 80 3omdannelse. Reaksjonen ble fortsatt til høy viskositet ved en temperatur som overskred 160°C. " Den resulterende polymer i reaktoren ble avkjølt og oppløst i benzen. Polymeren ble isolert ved utfelling fra benzenoppløsningen ved tilsetning av methanol, og det gjen-vundne faste materiale ble vakuumtørket ved 45°C i 48 timer. Der ble oppnådd en omdannelse på 98,6 %, og polymeren ble funnet å. ha følgende egenskaper:
Optiske egenskaper til harpiksen efter 20 minutter ved 190°C i Brabender plasticorder ved 35 omdreininger pr. minutt:-
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av hø ymolekylære, lysfarvede,termoplastiske xylen-formaldehydpolymerer med lavt oxygen-, innhold, karakterisert ved at formaldehyd eller et formaldehyddannende materiale omsettes med xylen i nærvær av en syrekatalysator ved forhøyet temperatur i en lukket reaktor fra hvilken luft er utelukket under reaksjonen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, , karakterisert . ved at xylenet er m-xylen.
3. - Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at den sure katalysator har en pK^ i området fra -1 til -11 og er tilstede i en mengde på fra 0,5 til 5 vekt% basert på den kombinerte, vekt av m-xylen og formaldehyd eller formaldehyddannende materiale.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det formaldehyddannende materiale er paraformaldehyd.
5.F remgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at hovedsakelig ekvimolare mengder av m-xylen og formaldehyd eller paraformaldehyd anvendes.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at den sure katalysator er valgt fra gruppen bestående av svovelsyre og perklorsyre.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den sure katalysator er svovelsyre.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den sure katalysator er perklorsyre.
9. Polymer komposisjon fremstillet ved fremgangsmåten ifølge krav 1, karakterisert ved at den har en molekylvekt større enn 20.000, en glassomvandlingstemperatur på minst
120°C, og en Gardner farve ikke større enn 5.
10. Komposisjon ifølge krav 9, karakterisert ved at'den har et oxygeninnhold på mindre enn 2 vekt%.
11. Blandingskomposisjon, karakterisert ved at den omfatter et vektforholdområde på 75:25 til 25;75 av
(A) polymerkomposisjonen ifølge krav 8, og
(B) minst én polymer valgt fra gruppen bestående av poly
styren, polymethylmethacrylat, polymethylacrylat, poly-vinylactat, polyinden, polycarbonat, polyvinylklorid,
■vinylkloridcopolymerer, polyethylen, polypropylen og acrylonitrilcopolymerer.
12. Blanding ifølge krav 11, karakterisert ved at (B) er polystyren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/716,545 US4082728A (en) | 1976-08-23 | 1976-08-23 | Xylene-formaldehyde resin compositions and process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772904L true NO772904L (no) | 1978-02-24 |
Family
ID=24878434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772904A NO772904L (no) | 1976-08-23 | 1977-08-22 | Xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmaate ved fremstilling av disse |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4082728A (no) |
| JP (1) | JPS5326891A (no) |
| AR (1) | AR215645A1 (no) |
| AT (1) | AT356896B (no) |
| AU (1) | AU508354B2 (no) |
| BE (1) | BE857996A (no) |
| BR (1) | BR7705398A (no) |
| CA (1) | CA1114091A (no) |
| CH (1) | CH630650A5 (no) |
| DE (1) | DE2736761A1 (no) |
| DK (1) | DK372277A (no) |
| ES (1) | ES461813A1 (no) |
| FR (1) | FR2362873A1 (no) |
| GB (1) | GB1558640A (no) |
| IT (1) | IT1198302B (no) |
| LU (1) | LU77998A1 (no) |
| MX (1) | MX146732A (no) |
| NL (1) | NL7709044A (no) |
| NO (1) | NO772904L (no) |
| SE (1) | SE7709434L (no) |
| SU (1) | SU755204A3 (no) |
| ZA (1) | ZA774751B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54119595A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable copolymer and its preparation |
| US4176095A (en) * | 1978-07-19 | 1979-11-27 | Standard Oil Company | Reinforced xylene-formaldehyde resin compositions |
| GB2054610B (en) * | 1979-07-07 | 1983-03-09 | Idemitsu Kosan Co | Flame-retardant resin compositions |
| JPH0611780B2 (ja) * | 1985-03-20 | 1994-02-16 | 三菱石油株式会社 | 芳香族メチレン樹脂の製造法 |
| US4689392A (en) * | 1985-04-01 | 1987-08-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Highly reactive aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin and process for preparing the same |
| DE3677407D1 (de) * | 1985-04-18 | 1991-03-14 | Mitsubishi Oil Co | Pech fuer die herstellung von kohlenstoffasern. |
| CN113045720B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-09-13 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 间二甲苯树脂、其制备方法及绝缘漆 |
| CN111185240B (zh) * | 2020-02-24 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种含苯二胺有机多孔聚合物负载型催化剂及制备方法和一种加氢制备间苯二甲胺的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2597159A (en) * | 1950-04-27 | 1952-05-20 | Pan American Refining Corp | Condensation of aromatic hydrocarbons with formaldehyde catalyzed by formic acid |
| GB942223A (en) * | 1961-07-24 | 1963-11-20 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of resins from aromatics and aldehydes |
| GB1015891A (en) * | 1963-08-12 | 1966-01-05 | British Industrial Plastics | Hydrocarbon-formaldehyde resins |
| US3372147A (en) * | 1964-12-21 | 1968-03-05 | Exxon Research Engineering Co | Production of thermosetting aromaticformaldehyde resins |
| DE1570320A1 (de) * | 1965-12-07 | 1970-03-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung oelloeslicher Kondensationsprodukte |
| US3723371A (en) * | 1966-04-01 | 1973-03-27 | Sun Oil Co Pennsylvania | Hot melt adhesive having improved creep properties |
| US3378466A (en) * | 1966-06-14 | 1968-04-16 | Exxon Research Engineering Co | Recovery of aromatic formaldehyde resins by steam sparging with an alkali and vacuumdistillation |
| US3700640A (en) * | 1970-12-09 | 1972-10-24 | Exxon Research Engineering Co | Manufacture of aromatic formaldehyde resins |
-
1976
- 1976-08-23 US US05/716,545 patent/US4082728A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-08-03 MX MX170098A patent/MX146732A/es unknown
- 1977-08-05 CA CA284,169A patent/CA1114091A/en not_active Expired
- 1977-08-05 ZA ZA00774751A patent/ZA774751B/xx unknown
- 1977-08-10 AU AU27776/77A patent/AU508354B2/en not_active Expired
- 1977-08-12 JP JP9685977A patent/JPS5326891A/ja active Pending
- 1977-08-15 BR BR7705398A patent/BR7705398A/pt unknown
- 1977-08-16 AR AR268815A patent/AR215645A1/es active
- 1977-08-16 DE DE19772736761 patent/DE2736761A1/de not_active Withdrawn
- 1977-08-16 NL NL7709044A patent/NL7709044A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-17 FR FR7725095A patent/FR2362873A1/fr active Pending
- 1977-08-18 AT AT598477A patent/AT356896B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-19 GB GB34880/77A patent/GB1558640A/en not_active Expired
- 1977-08-19 IT IT26820/77A patent/IT1198302B/it active
- 1977-08-22 DK DK372277A patent/DK372277A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-22 ES ES461813A patent/ES461813A1/es not_active Expired
- 1977-08-22 NO NO772904A patent/NO772904L/no unknown
- 1977-08-22 SU SU772517654A patent/SU755204A3/ru active
- 1977-08-22 LU LU77998A patent/LU77998A1/xx unknown
- 1977-08-22 CH CH1028977A patent/CH630650A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-22 SE SE7709434A patent/SE7709434L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-22 BE BE180338A patent/BE857996A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA774751B (en) | 1978-06-28 |
| DK372277A (da) | 1978-02-24 |
| JPS5326891A (en) | 1978-03-13 |
| NL7709044A (nl) | 1978-02-27 |
| ES461813A1 (es) | 1978-05-01 |
| CH630650A5 (de) | 1982-06-30 |
| GB1558640A (en) | 1980-01-09 |
| LU77998A1 (fr) | 1979-05-23 |
| BE857996A (fr) | 1977-12-16 |
| ATA598477A (de) | 1979-10-15 |
| AR215645A1 (es) | 1979-10-31 |
| IT1198302B (it) | 1988-12-21 |
| AU2777677A (en) | 1979-02-15 |
| AU508354B2 (en) | 1980-03-20 |
| CA1114091A (en) | 1981-12-08 |
| SU755204A3 (en) | 1980-08-07 |
| DE2736761A1 (de) | 1978-03-02 |
| AT356896B (de) | 1980-05-27 |
| FR2362873A1 (fr) | 1978-03-24 |
| BR7705398A (pt) | 1978-05-23 |
| SE7709434L (sv) | 1978-02-24 |
| US4082728A (en) | 1978-04-04 |
| MX146732A (es) | 1982-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cetina-Mancilla et al. | Well-defined, linear, wholly aromatic polymers with controlled content and position of pyridine moieties in macromolecules from one-pot, room temperature, metal-free step-polymerizations | |
| JPS63150322A (ja) | ビフェノールから誘導される修正されたポリ（アリールエーテルケトン類） | |
| Lotti et al. | Poly (ethylene terephthalate), modified with bisphenol S units, with increased glass transition temperature | |
| NO772904L (no) | Xylenformaldehydharpikskomposisjoner og fremgangsmaate ved fremstilling av disse | |
| JPH03506047A (ja) | 末端停止コポリ（アリーレンスルフィド） | |
| Verma et al. | Thermally crosslinkable and chemically modifiable aromatic polyesters possessing pendant propargyloxy groups | |
| Seo et al. | Thermal behaviour of poly (phenylene sulfide) and its derivatives | |
| US3875114A (en) | Amidomethylene modified aromatic carbocyclic polymers and methods for making the same | |
| Salunke et al. | Synthesis and characterization of poly (arylene ether) s derived from 4, 4′‐bishydroxybiphenyl and 4, 4′‐bishydroxyterphenyl | |
| Kumar Gutch et al. | Poly‐Schiff bases. V. Synthesis and characterization of novel soluble fluorine‐containing polyether azomethines | |
| More et al. | Synthesis and characterization of polyesters based on 1, 1, 1‐[bis (4‐hydroxyphenyl)‐4′‐pentadecylphenyl] ethane | |
| EP0010840A1 (en) | Aromatic polyester-polycarbonate and a process for the production thereof | |
| US3240722A (en) | alpha-substituted para-xylylene polymers and method for the preparation thereof | |
| EP0102313B1 (en) | A novel composition and process for making a plastic resin | |
| CN111410746B (zh) | 一种支化度可控的超支化聚砜及其制备方法 | |
| Huang et al. | Synthesis and Characterization of Poly (ether amide ether ketone)/Poly (ether ketone ketone) Copolymers | |
| Wei et al. | Synthesis and properties of novel poly (ether ketone ketone) s containing 1, 4‐naphthylene units by electrophilic solution copolycondensation | |
| Sun et al. | Novel copolyesters containing naphthalene structure. I. From bis (hydroxyalkyl) naphthalate and bis [4‐(2‐hydroxyethoxy) aryl] compounds | |
| Tawfik et al. | Synthesis and characterization of polysulfone based on poly (ethylene terephthalate) waste | |
| Wang et al. | Intramolecular cyclization of 2, 2'-dibenzoylbiphenyl units as a new route to increase the rigidity and solvent resistance in poly (arylene ethers) | |
| Chisholm et al. | Hydrolytic stability of sulfonated poly (butylene terephthalate) | |
| KR800001710B1 (ko) | 키실렌-포름알데히드 수지의 제조방법 | |
| Huang et al. | Synthesis and properties of poly (aryl ether ketone) s containing both biphenylene moieties and sulfone linkages in the main chain | |
| Sawamoto et al. | End-capping analysis of cationic polymerization of styrene derivatives with sodium β-naphthoxide as capping agent. 1. Concentration and chain-length distribution of the propagating species in styrene polymerization | |
| Berti et al. | Novel Random Copoly (arylene ether-thioether ketone) s Based on 2, 2-bis (4-mercaptophenyl) propane and 4, 4′-dihydroxybiphenyl: Synthesis and Properties |