NO773835L - R fremgangsmaate for fremstilling av nitrogenholdige polymere - Google Patents

R fremgangsmaate for fremstilling av nitrogenholdige polymere

Info

Publication number
NO773835L
NO773835L NO773835A NO773835A NO773835L NO 773835 L NO773835 L NO 773835L NO 773835 A NO773835 A NO 773835A NO 773835 A NO773835 A NO 773835A NO 773835 L NO773835 L NO 773835L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymer
groups
methanol
polymers
stated
Prior art date
Application number
NO773835A
Other languages
English (en)
Inventor
Giancarlo Serboli
Maurizio Straziota
Nicolina La Barba
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO773835L publication Critical patent/NO773835L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
    • A61K47/56—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule
    • A61K47/58—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. poly[meth]acrylate, polyacrylamide, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylalcohol or polystyrene sulfonic acid resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
    • C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
    • C08B11/14—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
    • C08B11/145—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups with basic nitrogen, e.g. aminoalkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/14—Preparation of cellulose esters of organic acids in which the organic acid residue contains substituents, e.g. NH2, Cl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

F^caf-aftgsæiåtc for fre&søfcHiing .av .
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av polymerer soen inneholder primære, sekundære og/eller tertiære aminc?grupper, enten fri eller saltdannet,
og kvaternære ammoniumgrupper, idet polymerene har tilfredsstillende bearbeidingsegenskaper og således er egnet for fremstilling av gjenstander.
Fremgangsmåten består i innføring av de nevnte grupper i en forhånds-dannet polymerkjede uten i vesentlig grad å endre egenskapene for utgangspolymeren og mer'spesielt er fremgangsmåten basert på omsetning av en polymer som inneholder hydroksylgrupper, med forbindelser som også inneholder aminfunksjonen, eller en forbindelse som inneholder slike grupper som er i stand til å reagere med aminene, som f.eks. balogensubstituerte karboksylforbindelser.
Generelt består fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen,i å. omsette hydroksyl-gruppe holdige polymerer med forbindelser med formel X — B — Y,> hvori R er valgt fra gruppen omfattende alkylen, substituert eller usubstituert benzen og heterocykliske radikaler, X er valgt fra gruppen omfattende karboksylradikaler, sulfonsyreradikåler, -C0C1, -CH^Hal (Hal .» klor,: brom eller jod) og Y er valgt fra gruppen bestående av primære*, sekundære eller tertiære amingrupper, enten fri eller saltdannet. Forbindelsene X.R.Y. kan forhånd-dannes og innføres som sådanne i reaksjons— blandingen, eller som et alternativ kan de dannes in situ t i nærvær av den hydroksylerte polymer, ved at reaksjonen tilføres et amin og en forbindelse som er i stand til å binde amingruppen og samtidig reagere med den hydroksylerte polymer^som f.eks. en halogensubstituert organisk syre. Konvensjonelle metoder for kopolymerisering av umettede aminer med andre monomerer er kjent (Schildknecht, High poiymers, SindXvTII, s. 519-555 "Ållyl amines and their salts<M>).
Generelt sagt polymeriserer imidlertid ikke de umettede aminer
av allylaminklassen og deres derivater tilfredsstillende, mens de tilsvarende kvaterns2re ammoniuiasal ter polymeriserer og kopolymeriserer lettere i passende kjemiske systemer og i nærvær av fri radikaler.
©ruken av et antall av disse polymerer og/eller kopolymerer for fremstilling av gjenstander har imidlertid som en regel ikke • hatt særlig suksess, på grunn av den dårlige bearbeidbarhet av disse polymerer bevirket av en ikke for høy molekylvekt og andre • mindre heldige trekk.
Disse polymerer har derimot vært anvendt for fremstilling av papir med høy ledningsevne, i behandling av vann for tekstil-industrien og andre formål.
Slant annet er kopolymerisering av umettede tertiære aminer og kvaternære ammoniumsalter med akrylnitril omhandlet i US patent-skrift 2.631.995, 2.572,561, 2.617.781, samt i tyske patent-skrifter 963.475 og 917.812.
Polymerer som inneholder amingrupper og/eller kvaternære ammoniumgrupper er også beskrevet i<f*>Ion-Containing Polymers", J. Polym. Sci.r Symp., Bind 45 (1974). Fremgangsmåten i henhold, til den foreliggende oppfinnelse er imidlertid basert på modifikasjonsreaksjoner av hydroksylgruppene inneholdt i polymeren, spesielt forestring og eterdannelse.
Forestringen gjennomføres på konvensjonell måte ved anvendelse av organiske forbindelser som inneholder både karboksyl— og aminfunksjonene.
Det er helt mulig fordelaktig å anvende organiske forbindelser som inneholder karboksylfunksjonen og andre grupper som er i stand til etterfølgende, reaksjon med aminene-, f .eks. -C^-X,
hvori X er Cl, Br eller I.
Forbindelser .som egner seg meget godt for dette formål er f.eks« kloreddiksyre og 3-klorpropionsyre.
Estergruppen kan også innføres ved å reagere den polymere alkohol eller alkpholatene med syreklorid.
Dette siste reaksjonsmønster har vist seg meget interessant
på grunn av de høye utbytter og den hurtige reaksjons Reaksjonene gjennomføres foretrukket i homogen fase.
De løsningsmidler som anvendes er en funksjon av typen av polymer, men er som en regel av de følgende typer: mettede alifatiske hydrokarboner, aromatiske hydrokarboner, cyklo-. alifatiske hydrokarboner, halogensubstituerte hydrokarboner, etere, estere, ketoner, alkoholer og andre»
De organiske forbindelser som inneholder syrefunksjonen og den primære, sekundære eller tertiære aminfunksjon kan eksempelvis vaares
1) alfasoraega aminosyrer, eller mer generelt
hvori R, R* er H, -C<H>g, ~C2H5 og andre, R" er (-CH2)ndg n er fra 1 til 5.
2) benzenring-holdige forbindelser av typen:
hvori R, R<*>er H, -CH3, C2H5°9andre og R" er som er substituert i orta-, me ta- eller para-stillingen 3) Forbindelser som inneholder amingruppen, sulfonsyregruppen, eller svovelsyrégruppen av typen hvori R, R* er H, -CH3, C2H5, R" er (-CH2)n, idet n er foretrukket 1 eller 2. 4) Karboksylsyrer av heterocykliske forbindelser inneholdende nitrogenatom, som f.eks. nikotinsyre og isonikotinsyre. 5) Syrekiorid-hydroklorider med de basiske grupper beskrevet ovenfor
6) AlkylhalogenIder som inneholder aminfunksjonen.
7)Halogensubstituerte syrer av typen X-(R)n-COOH hvori: X er Cl eller Br og R er -CH2^idet n er fra 1 til 5*
Polymerer som inneholder hydroksylgrupper oppnås foretrukket ved hydrolyse av en etylen-vinylacetat-kopolymeri
Andre polymerer som kan anvendes er polyvinylalkohol,
cellulose og andre.
De etylen-vinylacetat-kopolymerer som kan anvendes har et vinylacetatinnhold på fra 3 til 50% på vektbasis.
Hydrolysen gjennomføres som en regel i homogen fase og omfatter trinnene med å fremstille en løsning av polymeren i toluen, , som så behandles med en losning av KOH i metanol og deretter kokes under tilbakeløp inntil hydrolysen er fullført.
Hydrolysen kan også gjennomføres ved å anvende en løsning av natrium-metylat i metanol.
Oppnåelsen av polymerer som inneholder kvaternare ammoniumgrupper- foregår via den kjente kvaterniseringsreaksjon som består i å omsette den tertiære amingruppe med et alkyl-halogenid., foretrukket raetylklorid, bromid eller jodid, eller med dirne tyl sulfat.
Hvis —OH—gruppene i polymeren er blitt forestret med forbindelser som inneholder gruppen -CH2X, hvori X er Cl, Br eller I
(som f.eks.13-klorometylben2oylklorid, 3-kloropropæonsyre og andre) oppnås de kvatørnære ammoniuragrupper med en behandling med et tertiært amin, som f.eks. trimetylamin eller trietylamin i et reaksjonsmedium som foretrukket er av aprotisk polar type, og i nærvær av katalytiske mengder kaliumjodid.
Polymerene fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har alle de teknologiske egenskaper av. utgangspolymerene, slik at de kan sprøytestøpes, ekstruderes, formes og behandles,, generelt med konvensjonell teknikk til å gi hvilke som helst mulige gpnstander som f.eks* formede profiler^fibre, fibriller, filmer 6g andre. Da de inneholder spesielle funksjonelle grupper har de tilsvarende spesielle kjemiske egenskaper.
De kan således finne ganske spesielle anvendelsesområder i
således kan de polymerer som inneholder fri amingrupper også betraktes som ionevekslerharpikser i og med et de på grunn av at
de er basiske, reagerer med uorganiske og organiske syrer til å gi respektive salter.
De polymerer som inneholder fri araingrupper, eller saltdannede grupper, eller kvaternare ammoniumgrupper kan absorbere anioner, også av polymer type, på stabil mmåte, som f.eks. heparin,
slik at de får en anti-blodproppoannende virkning {ikke-trombøgene polymerer)*
Diamingrupper som foreligger i de ovennevnte polymerer har i tillegg vist seg å vare i stand til å reagere med medikamenter som inneholder sure grupper og de kan således gi en polymer barer, i forskjellige former, for tilførsel av spesielle medikamenter.
I det følgende gis noen eksempler på utførelsesformer av oppfinnelsen,
EKSEMPEL 1
En kolbe utstyrt med røreverk, termometer og tilbakeløps-kondensator tilføres SOO ml toluen og 50 g av en etylen-vinylacetat-kopolymer (I) som inneholder 26.3 vektprosent vinylacétat.Blandingen oppvarmes under omrøring inntil polymeren er fullstendig oppløst. Det tilsettes også sakte under omrøring 30 ml av en mettet løsning av KOH i metanol og blandingen
kokes under tilbakeløp i omtrent 3 timer-. Etter avkjøling utfelles den hydrolyserte polymer (II) fra løsningen.
Etter filtrering gjennomføres vasking med vann og metanol til nøytral reaksjon og resten tørkes i en ovn yed 60°C.
Det infirarøde spektrum viser bånd ved omtrent 3.400 cm"<**>som , skyldes OH og båndet 00 for vinylacétat er totalt fraværende ved 1.720 cnf*. Innholdet av OH er 6 vektprosent, som tilsvarer
15.5 vektprosent
-enheter. 20 g av den hydrolyserte
polymer (II> oppløses fullstendig i 400 ml toluen. Deretter tilsettes 7 g kloreddiksyre og 0.2 g p-toluensulfonsyre.
•</>
Blandingen oppvarmes til omtrent liO°C inntil vannet som dannes ved forestringsreaksjonen er fullstendig fjernet. Polymeren (III) fellas ist i metanol, vaskes med vann og metanol dg tørkes deretter i en ovn.
Klorinnholdet i polymeren er 9v2%, tilsvarende et utbytte ved forestringen på 95%. 10 g av polymeren (III) løses i 200 ml toluen ved temperatur omtrent 70°C. Metanol tilsettes i en slik mengde at polymeren ikke utfelles (omtrent 50 ml) og 20 ral dietylamin tilsettes også. Blandingen oppvarmes til 50°C i 12 timer, overskudd av dietylamin avdrives ved avdamping
under redusert trykk..
Fra en liten mengde av polymer løsningen litfel les polymeren (IV) i nor.heptanj, vaskes med metanol og ovnstørkes. nitrogeninnholdet er 2.7%, tilsvarende et utbytte på 86%. Oppløsningen i toluen av polymeren (IV), som inneholder metanol, tilsettes 10 g metyljodid. Blandingen oppvarmes til 40°C under omrøring i omtrent 43 timer. Etter fullført reaksjon gjenvinnes metanol dg overskudd av metyljodid ved avdamping under redusert trykk. Polymeren (V) utfelles i nor.heptan, vaskes med vann og aceton og ovnstørkes. Innholdet av jod er 13.4 tilsvarende et utbytte
på 96%.
I og med at flere av reaksjons-mellomproduktene ikke er separert eller renset er utbyttene for flere av reaksjonstrinnene beregnet på basis av innholdene av -OH, Cl, f4 og I-, bestemt eksperimentelt.
EKSEMPEL 2
10 g av den hydrolyser te polymer <II) beskrevet 1 eksempel 1
og Inneholdende de 6 vektprosent-OH, oppløses I varm tilstand (90°C - 110°C) i 200 ml toluen. Det tilsettes 2.2 g 80% NaH
i parafinolje og etter fullført utvikling av hydrogen tilsettes.
7 g nikotinoyl-klorid-hydroklorid. Utvikling av hydrogen foregår
på hytt. Massen omrøres ved 90°C til 110°C i 4 til 5 timer. Etter at reaksjonen er avsluttet utfelles polymeren i metanol eller nor.heptan og samles på et filter,, vaskes med metanol, vann og aceton og ovnstørkes. Nitrogeninnholdet i polymeren er.3.1% tilsvarende et utbytte på 87%.
5 g av den forestrede polymer oppløses ved 60 til 70°C i 100 ml toluen. Det tilsettes 20 ml metanol og 3 g metyljodid. Blandingen oppvarmes til 40°C under omrøring i omtrent 48 timer. Etter fullført omsetning fjernes metanol og overskudd av metyljodid ved inndamping under redusert trykk og polymeren utfelles i nor.heptan. Polymeren samles på et filter, vaskes med aceton og metanol og ovnstørkes. Jod-innholdet i polymeren er 17.8%; tilsvarende et utbytte på 86%.
EKSEMPEL 3
10 g av hydrolysert polymer (II) oppløses ved 90 IIO^C
i 200 ml toluen. Det tilsettes i form av 2 inkrementer
5 g KOH, 6 g l~klor—2-diraetylamina-etan-hydroklorid og 0.3g Kl. Blandingen kokes under tilbakeløp i 20 timer., polymeren utfelles i metanol og vaskes så med vann og metanol og ovns-tørkes.Nitrogeninnholdet i polymeren er 2.5% tilsvarendé et utbytte på 64%.
EKSEMPEL 4
10 g av polymeren (IV) fremstilt i henhold til fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 oppløses 1 200ral varm toluen. Det tilsettes 50 ml metanol og 5 ml 37%HCL og blandingen oppvarmes til 60°C til 70°C i 1 time. Etter avkjøling av oppløsningen til romtemperatur utfelles polymeren. Polymeren samles på et filter»vaskes med vann og iB©t«rtair?<!åg>.ov©3SLtoJie^i;l!J4M^33^4nnhÉ>l-<tet I polymeren er 2.9% og klorinnholdet er 7.3%. Utbytte 90%.
EKSEMPEL 5' ' ■
10 g av den hydrolyserte polymer (II) fra eksempel 1 oppløses
i 200 ml varra xy1en. Det tilsettes 7 g 3-klorpmetylbenzoyl— klorid og blandingen oppvarmes under tilbakeløp under omrøring i omtrent 8 timer. Fra en dei,av oppløsningen utfelles polymeren i metanol. Bunnfallet vaskes med metanol og aceton og ovns-
tørkes. Klorinnholdet i polymeren er 7.2% tilsvarende et utbytte på 90%. Til den resterende oppløsning tilsettes omtrent 50 ml NjN-dimetylformamid (dimetylsulfoksyd kan også anvendes), 0.1 g kaliumjodid og 7 g trietylamid. Blandingen oppvarmes under omrøring til 80°C i omtrent 8 timer. Polymeren utfelles i metanol, vaskes, med metanol og aceton og ovnstørkes. Nitrogeninnholdet i polymeren er 1.97% og klorinnholdet er 5*2%. Utbyttet er 84%*
EKSEMPEL 6
En film av polymeren (IV) beskrevet i eksempel 1, med en tykkelse på 0*1 mm og oppnådd ved formpressing neddykkes i 12 timer i en oppløsning vann/metanol (1:1) inneholdende 0.5% natrlum-heparinat (pH i opplesningen er 5 - 6). Filmen vaskes så et antall ganger med destillert vann for å fjerne det heparin som ikke er blitt fiksert. Bestemmelsen av svovel tyder på en konsentrasjon av heparin på overflaten tilsvarende 0.06 mg
2 pr. cm.
EKSEMPEL 7
10 g av polymeren (IV) fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 1 oppløses i 200 ml av en varm blanding av toluen og etanol., inneholdende 25% av alkoholen* Det tilsettes 5 g undecylensyre, på forhånd oppløst i en nødvendig minstemengdé alkohol og blandingen kokes under tilbakeløp i omtrent 6 timer. Etter at den fjerde porsjon av oppløsningen er behandlet med metanol for å utfelle polymeren samles denne på et filter»
vaskes med metanol og ovnstørkes under vakuum ved 60°G.
Analyse av dobbeltbindingene i undecylensyreh bundet til polymeren indikerer et innhold av denne syre i polymeren på 19%* I oppløsningen av den resterende polymer ble det neddykket en tekstilnetting i omtrent 1 time. Tekstilnettingen ble så ovnstørket under vakuum ved 60°C og deretter vaskes med etanol og tørket på nytt i en ovn under vakuum. Den således fremstilte tekstilnetting har vist seg effektiv ved lokal behandling av mykøser.
EKSEMPEL 8
10 g av polymeren (IV) fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 1 ble oppløst i 200 ml av en varm blanding av toluen og metanol, inneholdende 25% av alkoholen. Det tilsettes 4 g sorbinsyre som på forhånd var blitt oppløst i en liten mengde metanol, og blandingen kokes under tilbakeløp i omtrent 6 timer. En del av løsningen ble utfelt med metanol for å separere den faste polymer, som så ble samlet på et filter, vasket med metanol og ovnstørket under vakuum ved 60°C. Por den således oppnådde polymer ble innholdet av sorbinsyre bestemt, og dette var på omtrent 13%. Den resterende polymerløsning ble anvendt for sprøytebelegning av det indre av en sylindrisk PVC-beholder for på innsiden av beholderen å fremstille en tyhn og ensartet polymerfilm. Beholderen ble så underkastet vakuumtørking før å fjerne løsningsmidlet (ovnstørking under vakuum ved 60°C).
I den således beihagte beholder og I to ubehandlede PVC-beholdere ble det innført like store volum av fruktsafter fremstilt ved hjelp av vanlige metoder og som ikke var tilsatt noen konserveringsmidler. Beholderne ble lukket og lagret i en termostat ved 30°C I 3 måneder. Etter denne tid fremviste fruktsaftene inneholdt i de Ikke—belagte beholdere endringer med hensyn til farge og viskositet (et tegn på forandring) og modifikasjon i smaken ble også fastslått.
I motsetning hertil var fruktsaften inneholdt i beholderen belagt med dert sorbinsyreholdige polymerfilm uendret både med hensyn til utseende og smak.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerer inneholdende primære, sekundære og tertiære amingrupper., enten fri eller saltdannet og/eller kvaternære ammoniuargrupper, og som har gode bearbeidingsegenskaper, karakterisert ved å omsette polymerer inneholdende hydroksylgrupper med forbindelser med formel
hvori R er alkylen, bensen, som eventuelt er substituert, et heterocykllsk radikal, X er en primær, sekundær, eller tertiær.amingruppe, enten fri eller saltdannet, og Y er karboksyl, sulfonsyregruppe, C0C1, Hål.O^ idet Hal er Cl, Br, I.
2. Fremgangsmåte som angitt 1 krav 1, karakterisert ved at det som hydroksyl-gruppeholdlg polymer anvendes en etylen-vinylacetat-kopolymer med et vinylacetatinnhold på mellom 3 og 50% som er blitt delvis hydrolysert.
3»F remgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som polymer som inneholder hydroksylgrupper anvendes polyviny1alkohol*
4.. Fremgangsmåte som angitt I krav 1, k arak teri ses r t ved at det som polymer som Smneholder hydroksylgrupper anvendes cellulose.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at anioniske forbindelser omsettes med polymerene for stabil addisjon til disse.
NO773835A 1976-11-11 1977-11-09 R fremgangsmaate for fremstilling av nitrogenholdige polymere NO773835L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT29235/76A IT1123619B (it) 1976-11-11 1976-11-11 Processo per la produzione di polimeri contenenti gruppi amminici liberi o salificati e gruppi ammonici quaternari,e prodotti relativi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO773835L true NO773835L (no) 1978-05-12

Family

ID=11226594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773835A NO773835L (no) 1976-11-11 1977-11-09 R fremgangsmaate for fremstilling av nitrogenholdige polymere

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4182804A (no)
JP (1) JPS5360988A (no)
BE (1) BE860735A (no)
CA (1) CA1092287A (no)
CH (1) CH628656A5 (no)
DE (1) DE2750542A1 (no)
DK (1) DK495777A (no)
FR (1) FR2370759A1 (no)
GB (1) GB1584078A (no)
IL (1) IL53214A (no)
IT (1) IT1123619B (no)
NL (1) NL7712409A (no)
NO (1) NO773835L (no)
SE (1) SE7712687L (no)
ZA (1) ZA776556B (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690817A (en) * 1983-10-07 1987-09-01 Ici Americas Inc. Quaternary nitrogen containing polyvinyl alcohol polymers for use in skin conditioning, cosmetic and pharmaceutical formulations
US4689217A (en) * 1983-10-07 1987-08-25 Ici Americas Inc. Amine and ammonium nitrogen containing polyvinyl alcohol polymers having improved lipophilic properties for use in skin conditioning, cosmetic and pharmaceutical formulations
DE3626662C1 (de) * 1986-08-07 1987-12-10 Degussa Verfahren zur Herstellung kationisierter Polyvinylalkohole
US4873003A (en) * 1987-05-26 1989-10-10 Gaf Corporation Cationic soil release polymers
US4775715A (en) * 1987-07-23 1988-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry blending process for the quaternization of polyvinyl alcohol
US5356937A (en) * 1989-01-05 1994-10-18 The Dow Chemical Company Resins and processes for preparing them
US5936003A (en) * 1997-03-03 1999-08-10 Dionex Corporation Hydrolytically stable resins for use in anion-exchange chromatography
KR20020070996A (ko) * 1999-12-21 2002-09-11 아지노모토 가부시키가이샤 질소 함유 카복실산 셀룰로스 부분 에스테르 및 이의제조방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2081528A (en) * 1930-07-25 1937-05-25 Ig Farbenindustrie Ag Wetting agents for the use in mercerizing lyes
DE625446C (de) * 1934-08-21 1936-02-08 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Polyvinylderivate
US2233475A (en) * 1936-12-21 1941-03-04 Dreyfus Henry Cellulose compounds containing carboxy and amine groups
US2972606A (en) * 1956-05-31 1961-02-21 Wyandotte Chemicals Corp Catalytic aminoethylation of cellulose, cellulose derivatives or polyvinyl alcohol
US3304297A (en) * 1959-02-12 1967-02-14 Ciba Ltd Dyestuffs consisting of organic dyestuffs bound to polyhydroxylated organic polymers
US3345346A (en) * 1965-04-15 1967-10-03 Eastman Kodak Co Aminopolymer compositions
US3619371A (en) * 1967-07-03 1971-11-09 Nat Res Dev Production of a polymeric matrix having a biologically active substance bound thereto
US3674767A (en) * 1967-07-14 1972-07-04 Nat Res Dev Novel polymeric materials containing triazinyl groups
US3637394A (en) * 1968-04-22 1972-01-25 Eastman Kodak Co Photographic elements containing synthetic polymeric vehicles
BE757509A (fr) * 1969-10-15 1971-04-14 Rhone Poulenc Sa Nouveaux copolymeres azotes
US3761406A (en) * 1971-01-08 1973-09-25 Grace W R & Co Flocculation and demulsification using cationic polyvinyl alcohols
IT998904B (it) * 1973-10-24 1976-02-20 Snam Progetti Procedimento per rendere degrada bili i polimeri e i polimeri cosi ottenuti

Also Published As

Publication number Publication date
NL7712409A (nl) 1978-05-16
US4182804A (en) 1980-01-08
FR2370759A1 (fr) 1978-06-09
BE860735A (fr) 1978-05-10
DE2750542A1 (de) 1978-05-18
FR2370759B1 (no) 1980-10-24
DK495777A (da) 1978-05-12
IL53214A (en) 1982-04-30
CH628656A5 (it) 1982-03-15
IT1123619B (it) 1986-04-30
IL53214A0 (en) 1977-12-30
GB1584078A (en) 1981-02-04
JPS5360988A (en) 1978-05-31
CA1092287A (en) 1980-12-23
SE7712687L (sv) 1978-05-12
ZA776556B (en) 1978-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3062785A (en) Condensation products of c-vinylpyridinium haloketone polymers with hydrazides containing quaternary nitrogen groups
US4249000A (en) Modified polymers
TW461914B (en) Derivatized Rhodamine dye, its copolymer and the treating industrial waters with said copolymer
US3230201A (en) Polymers containing sulfonic acid groups
US3963662A (en) Polyion complex and process for preparation thereof
US4051316A (en) Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble crosslinked-starch-xanthates
US5049634A (en) Derivatized and/or crosslinked products from acetal- and aldehyde-containing polysaccharide graft polymers
US4956433A (en) Telechelic polymers from thiuram disulfide or dithiocarbamates
NO773835L (no) R fremgangsmaate for fremstilling av nitrogenholdige polymere
CN108368193A (zh) 改变PVDF-TrFE共聚物末端基团的方法、具有改进铁电性质的PVDF-TrFE共聚物和形成含PVDF-TrFE共聚物的电子装置的方法
US3979286A (en) Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble cross-linked-starch-xanthates
US2269217A (en) Mixed polyvinyl acetal resin
JP3439214B2 (ja) ビニルピリジンおよびアセトキシスチレンから誘導された両性コポリマー
JPS6078947A (ja) 第四級アンモニウム塩並びにこれを含有する反応性界面活性剤及び高分子改質用剤
US3544532A (en) Cationic 2-methylene-1,3-butadiene polymers
JP4140453B2 (ja) ジアリルアミン類酢酸塩重合体の製造方法
US4444971A (en) Acrylic and methacrylic quaternary chloromethyl ammonium chloride cationic monomers and polymers thereof
US4167623A (en) Pullulan aminoalkyl ether
Banthia et al. Dye‐partition method of analysis of end groups in nonpolar polymers re‐examined: Sulfate end groups in persulfate‐initiated polystyrene
EP0166089B1 (en) Novel monomeric cationic glycoside derivatives
US3494965A (en) 2-methylene-3-butenyl sulfonium monomers
JP3570618B2 (ja) アリルアミン系共重合体の製造方法
CN102858818B (zh) 用于生产二烯丙基胺乙酸盐聚合物的方法
SU413807A1 (ru) Способ получени гомополимеров и сополимеров виниленкарбоната
US3455884A (en) Films,foils,and fibers on a basis of polyhydroxymethylenes